專利名稱：用于賦予基材增加的斥水性的組合物和方法以及用該組合物和方法處理過的基材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適于應(yīng)用于基材以增加其斥水性的組合物和方法。本發(fā)明特別適用于織物基材和衣服。
背景技術(shù)：
諸如衣服、書包等之類的許多制品在制成成品前均用施加至織物的斥水涂層進(jìn)行 處理。此類涂層通常采用涵蓋高溫和其他工業(yè)技術(shù)的工藝進(jìn)行施加。經(jīng)洗滌和/或使用后， 原有的斥水性能通常會降低。為了改善或恢復(fù)斥水性能，有若干種已知的商業(yè)產(chǎn)品可供消費(fèi)者施加，S卩，通 過將產(chǎn)品簡單地噴灑在衣服上然后在家用烘干機(jī)中烘干等進(jìn)行施加。商業(yè)產(chǎn)品的例 子包括 REVIVEX Water Repellent forOuterwear ( REVIVEX 夕卜衣防水齊U )禾口 GRANGER G-LINE WaterProofing (GRANGER G-LINE 防水劑)。然而，仍然存在對改善的處理組合物和施用這種組合物以實(shí)現(xiàn)有效斥水性的簡易 方法的需求，該處理組合物要易于由消費(fèi)者施加至制品以賦予所需斥水性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了用于處理基材如織物或衣服以增加其斥水性能的組合物和方法。本 發(fā)明還提供了用此類組合物和方法處理過的諸如織物或衣服之類的制品。簡而言之，本發(fā)明的處理組合物是(A) —種或多種氟化物酯與(B) —種或多種聚 碳二亞胺的共混物的乳狀液。簡言之，本發(fā)明的方法包括(1)如下文所述向制品的待處理表面的一部分施加處 理組合物，以及(2)使該處理組合物干燥。本發(fā)明的組合物可用于賦予多種制品增加的斥水性，包括例如用于個人物品、衣 服等的織物、合成織物、天然織物以及共混物。本發(fā)明的組合物可施加至已用和未用含氟化 合物材料處理的織物基材。本發(fā)明的組合物容易施加并很適合供消費(fèi)者使用。它們可用來 使諸如衣服之類的制品的斥水性能復(fù)原，這些制品原先已用防水劑處理過但其性能由于洗 滌、老化和使用而退化，它們也可用來施加至未曾用防水材料處理過的未處理制品。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了處理組合物、施加此類組合物的方法以及用此類方法制造的制品。如上面所概述的，本發(fā)明的處理組合物是(A) —種或多種氟化物酯與(B) —種或 多種聚碳二亞胺的共混物的水性乳液。
(A)組分和⑶組分通常以約27 75至約75 25的重量比使用，通常優(yōu)選重量 比為約60重量份的(A)比40重量份的⑶。該處理組合物為水性的，并且優(yōu)選每100重量份的總處理組合物包含約0. 5至約 2. 5重量份的固形物(即(A)和(B)中的活性物質(zhì))。組分(A)-氟化物酯本發(fā)明的處理組合物包含一種或多種氟化物酯。在典型的實(shí)施例中，該氟化物酯由下式表示Rf-O-C (0) -R1 或 Rf-C (0) -R1其中Rf選自(l)F(CF2)x(CH2)m，其中χ為約4至約20，m為約0至約6;和(2) F(CF2)xSO2N(R2)R3,其中χ為約4至約20的正整數(shù)，R2為約1至約4個碳原子的烷基，R3為 約1至約12個碳原子的亞烷基；而R1為具有約12至約76個碳原子的脂族烴。備選的Rf結(jié)構(gòu)的氟代烷基部分是氟化的、優(yōu)選是飽和的、單價的、非芳族的鏈中有 至少三個完全氟化連接碳原子的脂族基團(tuán)。該基團(tuán)的鏈為直鏈、支鏈，或者如果足夠大則為 環(huán)狀，并任選夾雜有僅與碳原子鍵合的二價氧原子、六價硫原子或三價氮原子。完全氟化的 脂族基團(tuán)是優(yōu)選的，但是該基團(tuán)中可任選存在有作為取代基的氫原子或氯原子，前提條件 是在該基團(tuán)中對于每兩個碳原子而言僅存在不超過一個這兩種原子中的一者。如果需要， 本發(fā)明的處理組合物可以基本上不含諸如全氟辛酸和全氟辛烷磺酸之類的化合物。R1是碳鏈長度為約12至約76個碳，優(yōu)選約24至約50個碳的脂族烴。與R1OH相 對應(yīng)的醇可以商標(biāo)UNILIN購自Baker Petrolite公司。UNILIN 醇為完全飽和的長直鏈 醇。UNILIN 350、425、550和700的平均鏈長分別為約24、32、40和48。與R1COOH相對應(yīng) 的酸可以商標(biāo)UNICID購自Baker Petrolite公司。UNICID 350、425、550和700的平均 鏈長的范圍分別為24-29、29-37、37-45和40-48。在一優(yōu)選的實(shí)施例中，該氟化物酯由如下 化學(xué)式表示Rf-O-C (0) -R1其中Rf包含C4F9SO2N(CH3) CH2CH2O-, R1是含24至28個碳原子的烷基。存在多種可用來制備上述化合物的方法，并且本發(fā)明方法并不限于特定的制備方 法。例如，上述化合物可方便地通過將適當(dāng)?shù)闹敬寂c適當(dāng)?shù)姆妓岱磻?yīng)以形成酸酯或者 通過將適當(dāng)?shù)闹舅崤c適當(dāng)?shù)姆即挤磻?yīng)而制備。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可按照類似的方法容 易地制備這些組中的其他化合物。此類氟化物酯已在美國專利No. 6，063，474 (Raiford等人)中有所公開，在該專利 中它們被用作聚合物熔體添加劑，也就是被摻入到聚合物材料中以賦予其排斥性。在本發(fā) 明中，這些酯是局部施用的處理組合物的一種組分。組分(B)-聚碳二亞胺本發(fā)明的處理組合物包含一種或多種聚碳二亞胺。在典型的實(shí)施例中，聚碳二亞 胺衍生自至少一種低聚物的碳二亞胺化反應(yīng)，該低聚物具有至少一個異氰酸酯基團(tuán)并包含 至少兩個衍生自一種或多種烯鍵式不飽和單體的重復(fù)單元。在典型的實(shí)施例中，聚碳二亞胺由如下化學(xué)式表示Q1X1CONH (A1 (N = C = N) q) mA2NHC0X2Q2其中X1和X2各自獨(dú)立地表示0、S或NH，A1和A2各自獨(dú)立地表示通過從中去除異氰酸酯基團(tuán)而得到的有機(jī)二異氰酸酯或三異氰酸酯化合物的殘基，q為1或2，m的值為1 至20，并且Q1和Q2獨(dú)立地選自可包含一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的烴基、可包含一 個或多個鏈中或非鏈中雜原子的部分氟化或完全氟化的烴基，以及符合任何如下化學(xué)式的 官能團(tuán) G3MhL2-(A) Q3X3OCNHA4 ((N = C = N) tA3) sNHCOX4L3MhG4 (B)Q3X3OCNHA4 ((N = C = N) tA3) ,NHCOX4L4-(C)G4MhL2X3OCNHA4 ((N = C = N) tA3) ,NHCOX4L4- (D)G4MhL2X3OCNHA4 ((N = C = N) tA3) ,NHCOX4L3MhG4 (E)其中G3和G4各自獨(dú)立地表示端基，Mh表示兩個或多個衍生自一種或多種烯鍵式不 飽和單體的重復(fù)單元，L2表示有機(jī)二價連接基團(tuán)，Q3表示可包含一個或多個鏈中或非鏈中 雜原子的烴基或者可包含一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的部分氟化或完全氟化的烴基， A3和A4各自獨(dú)立地表示通過從中去除異氰酸酯基而得到的有機(jī)二異氰酸酯或三異氰酸酯 化合物的殘基，X3和X4各自獨(dú)立地表示0、S或NH，s的值為1至20，和為1或2，L3表示有 機(jī)三價連接基團(tuán)，L4表示可任選包含一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的烴基或者可包含一 個或多個鏈中或非鏈中雜原子的部分氟化或完全氟化的烴基；并且其中至少一個Q1和Q2與 化學(xué)式(A)、⑶、(D)或(E)的基團(tuán)相對應(yīng)。根據(jù)具體實(shí)施例，本發(fā)明的碳二亞胺化合物或碳二亞胺化合物的混合物可通過三 步反應(yīng)制備，但是一般將不需要在各步反應(yīng)后將反應(yīng)產(chǎn)物分離，即，該反應(yīng)可在單個反應(yīng)器 中分三步進(jìn)行。在第一步驟中，制備具有至少兩個重復(fù)單元的官能化低聚物，其在第二步驟 中反應(yīng)而形成具有至少一個異氰酸酯基團(tuán)的低聚物。在第三步驟中，所述低聚物進(jìn)一步反 應(yīng)而形成碳二亞胺。術(shù)語“官能化低聚物”表示所制備的包含能與異氰酸酯反應(yīng)的官能團(tuán) 的低聚物。在第一步驟中，具有至少兩個重復(fù)單元的官能化低聚物可通過一種或多種烯鍵式 不飽和單體(通常為非氟化烯鍵式不飽和單體)的自由基低聚來制備。烯鍵式不飽和單體 的實(shí)例包括由如下通式表示的那些RhC (R) = CR2其中Rh表示H、Cl或可包含一個或多個鏈中(即處于鏈中，僅與碳鍵合)或非鏈 中雜原子的烴基，并且其中每個R為相同或不同，它們表示H、1至4個碳原子的低級烷基、 Cl或Br。如本文所用，術(shù)語“烴基”表示含有氫和碳以及可選的一個或多個取代基的任何 基本上無氟的有機(jī)部分。一些合適的烯鍵式不飽和單體是已知的，且一般有市售。這些化合物的實(shí)例包括一般的能夠自由基聚合的乙烯化合物類，例如諸如乙酸烯丙酯和庚酸烯丙酯之類的烯丙 基酯；烷基乙烯基醚或烷基烯丙基醚，例如十六烷基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、2-氯乙 基乙烯基醚、乙烯基乙醚；不飽和酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、α -氯丙烯酸、巴豆酸、馬 來酸、富馬酸、衣康酸和它們的酸酐以及酯類，例如乙烯酯、烯丙基酯、甲酯、丁酯、異丁酯、 己酯、庚酯、2-乙基己酯、環(huán)己基酯、月桂基酯、硬脂基酯、異冰片基酯、十八烷基酯、十六烷基酯或烷氧基乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；α-β不飽和腈，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、 2-氯丙烯腈、2-氰乙基丙烯酸酯、烷基氰基丙烯酸酯；α 不飽和羧酸衍生物，例如烯丙 醇、烯丙基乙醇、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-二異丙基丙烯酰胺、二乙酰基丙烯酰胺、N， N-二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯、N-叔-丁基氨基甲基丙烯酸乙酯；苯乙烯及其衍生物，例 如乙烯基甲苯，α -甲基苯乙烯，α-氰甲基苯乙烯；含鹵素的低級烯烴，例如乙烯、丙烯、異 丁烯、3-氯-1-異丁烯、異戊二烯，以及烯丙基或乙烯基鹵化物，例如氯乙烯和偏二氯乙烯。 其他有用的單體包括含有氨基甲酸酯基的單體，例如2-羥基-乙基(甲基)丙烯酸酯與單 官能異氰酸酯(例如十八烷基異氰酸酯)的反應(yīng)產(chǎn)物。特別適用的單體包括選自十八烷 基(甲基)丙烯酸酯、十六烷基(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、丁基(甲基)丙烯酸 酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯和異冰片基(甲基)丙烯酸酯、乙基己基甲基丙烯酸酯、含如 上所述(甲基)丙烯酸酯的氨基甲酸酯，以及它們的混合物的那些。自由基低聚通常在存在單或雙官能羥基或氨基官能鏈轉(zhuǎn)移劑的情況下進(jìn)行，以便分別制備單或雙官能化低聚物。單官能鏈轉(zhuǎn)移劑的例子包括選自2-巰基乙醇、3-巰 基-2- 丁醇、3-巰基-2-丙醇、3-巰基-1-丙醇和2-巰基乙胺的那些。特別合適的單官能 鏈轉(zhuǎn)移劑是2-巰基乙醇。雙官能鏈轉(zhuǎn)移劑的例子包括具有兩個羥基或氨基或者羥基和氨 基的那些。特別合適的雙官能鏈轉(zhuǎn)移劑的例子是3-巰基-1，2-丙二醇。官能化低聚物一般應(yīng)包含足夠數(shù)目的重復(fù)單元使所述部分為低聚物。低聚物適于 包含2至40、特別是2至20個衍生自一種或多種烯鍵式不飽和單體的重復(fù)單元。根據(jù)一具 體的實(shí)施例，該低聚物具有3至15個重復(fù)單元。根據(jù)另一實(shí)施例，該低聚物具有4和15個 之間的重復(fù)單元。為了制備官能化低聚物，可用自由基引發(fā)劑來引發(fā)低聚。自由基引發(fā)劑包括本 領(lǐng)域已知的此類物質(zhì)，特別是包括偶氮化合物，例如2，2' _偶氮二異丁腈(AIBN)和2， 2' _偶氮二(2-氰基戊烷)等，氫過氧化物例如氫過氧化枯烯、叔丁基過氧化氫和叔戊基 過氧化氫，過氧化酯類例如叔丁基過氧化苯甲酸酯和二叔丁基過氧化鄰苯二甲酸酯等，二 ?；^氧化物例如過氧化苯甲酰和過氧化月桂酰。可以在適用于有機(jī)自由基反應(yīng)的任何溶劑中進(jìn)行低聚反應(yīng)。尤其合適的溶劑是在 形成碳二亞胺的第二和第三步驟中不干擾異氰酸酯反應(yīng)的溶劑。反應(yīng)物可在溶劑中以任何 合適的濃度存在，例如以反應(yīng)混合物的總重量計(jì)為約5重量％至約90重量％。合適的溶劑 的例子包括脂族烴和脂環(huán)烴(如己烷、庚烷、環(huán)己烷)、醚類(如乙醚、甘醇二甲醚、二甘醇 二甲醚、二異丙醚)、酯類(如乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮類(如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁 基酮)以及它們的混合物。低聚反應(yīng)可在任何適于進(jìn)行自由基低聚反應(yīng)的溫度下進(jìn)行?；趯缭噭┑娜?解度、對于具體引發(fā)劑的使用所需的溫度、所需分子量等的考慮，可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員容 易地選擇使用的具體溫度和溶劑。枚舉適合于所有引發(fā)劑和溶劑的特定溫度是不切實(shí)際 的，但合適的溫度一般都在約30°C和約150°C之間。在第二步驟中，具有至少一個異氰酸酯基的低聚物通過功能化低聚物與過量聚異 氰酸酯(即二或三異氰酸酯)的縮合反應(yīng)制備。一般來說，第二反應(yīng)步驟還在存在一個或多 個另外的異氰酸酯反應(yīng)性化合物的情況下進(jìn)行。這類另外的異氰酸酯反應(yīng)性化合物通常是 含有一個或兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，并且包括單官能醇和雙官能醇、硫醇和胺。更多的異氰酸酯反應(yīng)性化合物一般為非氟化的，但也可為部分氟化或完全氟化的?？梢允?用單種化合物或不同化合物的混合物。例子包括烷醇類，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、 正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、叔戊醇、2-乙基己醇、縮水甘油、(異)硬脂醇、二十二醇、 支鏈長鏈烷醇例如格爾伯特醇(具有C14至C24烷基鏈的2-烷基烷醇，可得自Henkel)、包含 聚(氧化烯)基團(tuán)的醇類例如聚乙二醇的甲基醚或乙基醚、環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的無 規(guī)共聚物或嵌段共聚物的羥基封端的甲基醚或乙基醚以及含有聚硅氧烷基團(tuán)的醇類。另外 的例子包括二元醇類，例如1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1-10-癸二醇、二酚基丙烷(雙酚A)； 聚酯二醇，例如聚己內(nèi)酯二醇、脂肪酸二聚體二醇和具有含2至4個碳原子的氧化亞烷基的 聚(氧)亞烷基二醇,例如-OCH2CH2-、-O (CH2) 4_、-OCH2CH2CH2-、-OCH (CH3) CH2-和-OCH(CH3) CH(CH3)-(優(yōu)選所述聚(氧化亞烷基)中氧化亞烷基單元是相同的，如在聚丙二醇中，或作 為混合物存在)、酯二醇例如單硬脂酸甘油酯和含聚硅氧烷基團(tuán)的二醇。其他合適的異氰 酸酯反應(yīng)性化合物包括含氨基化合物，例如氨基封端的聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷或它們的 共聚物、氨基封端的聚環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷或它們的共聚物的甲基或乙基醚，以及氨基封 端的聚硅氧烷類?？捎玫姆惽杷狨シ磻?yīng)性化合物包括(例如)部分氟化或完全氟化的 聚醚，所述聚醚具有一個或兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)例如羥基、氨基和巰基。另外，可用的 氟化異氰酸酯反應(yīng)性化合物是部分氟化或完全氟化的脂族化合物，所述脂族化合物具有一 個或兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)例如羥基、氨基和巰基。后者的例子包括具有3、4個或最多 14個碳原子的全氟化脂族單醇。另外的合適異氰酸酯反應(yīng)性化合物還包括含硫醇基的化合 物，如1，4- 丁二硫醇>1,6-己二硫醇。特別合適的其他異氰酸酯反應(yīng)性化合物包括單官能醇，例如(異)硬脂醇和 C182-烷基烷醇；酯二醇，例如單硬脂酸甘油酯，含氨基或羥基的聚硅氧烷以及它們的混合 物。異氰酸酯反應(yīng)性化合物可單獨(dú)使用或組合使用。以異氰酸酯官能的總量計(jì)，異氰酸酯反應(yīng)性化合物可以最多約50摩爾％存在。根據(jù)本發(fā)明使用的多異氰酸酯包括脂族和芳族二異氰酸酯和三異氰酸酯。二異 氰酸酯的例子包括4，4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)和2，4_甲苯二異氰酸酯、2， 6-甲苯二異氰酸酯、鄰、間和對-苯二甲基二異氰酸酯、4，4' -二異氰酸根合二苯基醚、3， 3' -二氯_4，4' _ 二異氰酸根合二苯基甲烷、4，4' _ 二苯基二異氰酸酯、4，4' - 二芐基 二異氰酸酯、3，3' -二甲氧基_4，4' - 二苯基二異氰酸酯、3，3' - 二甲基-4，4' -二苯 基二異氰酸酯、2，2' -二氯_5，5' -二甲氧基_4，4' - 二苯基二異氰酸酯、1，3_ 二異氰 酸根合苯、1，2-萘二異氰酸酯、4-氯-1，2-萘二異氰酸酯、1，3-萘二異氰酸酯和1，8- 二硝 基-2，7-萘二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯例如3-異氰酸根合甲基_3，5，5-三甲基環(huán)己基 異氰酸酯、3-二異氰酸根合甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯、脂族二異氰酸酯例如1， 6-六亞甲基二異氰酸酯、2，2，4_三甲基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯以及1，2_亞乙基二異 氰酸酯和環(huán)二異氰酸酯例如異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和二環(huán)己基甲烷_4，4' - 二異氰 酸酯。三異氰酸酯的例子包括脂族三異氰酸酯例如1，3，6_六亞甲基三異氰酸酯和芳族三 異氰酸酯例如聚亞甲基聚苯基異氰酸酯(PAPI，V0RANATEtm)、DESM0DUR R(三-(4-異氰酸 根合苯基)-甲烷，可得自Bayer)和DESMODUR L (可得自Bayer公司)。同樣可用的是含 有內(nèi)部異氰酸酯衍生部分的異氰酸酯例如含縮二脲的三異氰酸酯，如可得自Bayer公司的DESMODUR N-IOO和含異氰脲酸酯的三異氰酸酯，如可得自德國Huls AG公司的IPDI-1890和得自Bayer公司的DESM0DURN-3300。特別合適的聚異氰酸酯包括芳族聚異氰酸酯例如 MDI和2，4-甲苯二異氰酸酯和脂族聚異氰酸酯，例如六亞甲基二異氰酸酯、DESMODUR N、 DESMODUR W 和 DESMODUR N-3300。具有至少一個異氰酸酯基的低聚物可通過縮合反應(yīng)制備，該縮合反應(yīng)在本領(lǐng)域技 術(shù)人員所熟知的常規(guī)條件下進(jìn)行。該縮合反應(yīng)最好在無水條件下在諸如乙酸乙酯、丙酮、甲 基異丁基酮等之類的極性溶劑中進(jìn)行。本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易根據(jù)所使用的具體試劑、溶 劑和催化劑來確定適宜的反應(yīng)溫度。列舉適用于所有情況的具體溫度是不切實(shí)際的，但是 一般來說適宜溫度在約室溫和約120°C之間。在本發(fā)明的一個特定實(shí)施例中，具有至少一個異氰酸酯基的低聚物可用下式表 示G1MhG2其中Mh表示衍生自一種或多種烯鍵式不飽和單體的兩個或多個重復(fù)單元，G1和G2 各自獨(dú)立地表示端基，并且其中至少一個端基包含異氰酸酯基。在本發(fā)明的一個實(shí)施例中， 所述端基之一沒有異氰酸酯基，而其它的端基則包含一個或二個異氰酸酯基。在一個特定的實(shí)施例中，所述端基之一沒有異氰酸酯基，而其它的端基則包含下式基團(tuán)-L'CONHZNCO其中L1表示0或NH，Z表示脂族或芳族基團(tuán)。在第三步，碳二亞胺化合物或碳二亞胺化合物的混合物可通過具有至少一個異氰 酸酯基的低聚物在存在下述合適催化劑的情況下發(fā)生縮合反應(yīng)而形成例如由K Wagner 等人，Angew Chem. Engl.(編輯)，第 20 卷，第 819-830 頁(1981)；由 S. R. Sandler 等人， Org. FunctionalGroup Prep.，第 2 卷，第 205-222 頁(1971)以及由 A Williams 等人， Chem. Rev.，第81卷，第589-636頁(1981)所描述的。含氨基甲酸酯或氨基甲酸酯端封的 聚碳二亞胺的制備在(例如)美國專利No. 2，941，983中有所描述，并由T. W. Campbell等 人，J. Org. Chem. ,28,2069(1963)進(jìn)行了描述。合適催化劑的代表性例子在例如美國專利 No. 2，941，988,No. 3，862，989 和 No. 3，896，251 中有所描述。例子包括 1_ 乙基 _3_ 二乙氧 磷酰硫膽堿、1-乙基-3-甲基-3- 二乙氧磷酰硫膽堿-1-氧化物、1-乙基-3-甲基-3- 二 乙氧磷酰硫膽堿-1-硫化物、1-乙基-3-甲基-磷雜環(huán)戊烷、1-乙基-3-甲基-磷雜環(huán)戊 烷-1-氧化物、3-甲基-1-苯基-3- 二乙氧磷酰硫膽堿-1-氧化物、雙環(huán)萜烯烷基或烴基芳 基氧化膦或莰烯苯基氧化膦。所用的具體催化劑量將在很大程度上取決于催化劑本身和所用有機(jī)聚異氰酸酯 的反應(yīng)性。每100份具有至少一個異氰酸酯基的低聚物約0. 05至約5份催化劑的濃度通 常是合適的。該碳二亞胺化反應(yīng)可以還涉及除所述含異氰酸酯的低聚物之外的異氰酸酯化 合物。這些另外的異氰酸酯化合物包括單異氰酸酯以及諸如上述那些之類的多異氰酸酯。在根據(jù)本發(fā)明的一個特定實(shí)施方式中，碳二亞胺化合物可由下式表示
Q1X1CONH (A1 (N = C = N) q) mA2NHC0X2Q2 其中X1和X2各自獨(dú)立地表示0、S或NH，A1和A2各自獨(dú)立地表示通過從中移除異 氰酸酯基而得到的有機(jī)二或三異氰酸酯化合物的殘基，q為1或2，m具有1至20的值，以 及Q1和Q2獨(dú)立地選自可含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的烴基、可含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的部分氟化或完全氟化的烴基和與下式中的任一者對應(yīng)的官能團(tuán)G3MhL2-(A)Q3X3OCNHA4 ((N = C = N) tA3) ,NHCOX4L3MhG4 (B)
Q3X3OCNHA4 ((N = C = N) tA3) ,NHCOX4L4-(C)G4MhL2X3OCNHA4 ((N = C = N) tA3) ,NHCOX4L4- (D)G4MhL2X3OCNHA4 ((N = C = N) tA3) ,NHCOX4L3MhG4 (E)其中，G3和G4各自獨(dú)立地表示端基，Mh表示衍生自一種或多種烯鍵式不飽和單體 的兩個或多個重復(fù)單元，L2表示有機(jī)二價連接基團(tuán)，Q3表示可含有一個或多個鏈中或非鏈 中雜原子的烴基或者可含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的部分氟化或完全氟化的烴 基，A3和A4各自獨(dú)立地表示通過從中移除異氰酸酯基而得到的有機(jī)二或三異氰酸酯化合物 的殘基，X3和X4各自獨(dú)立地表示0、S或NH，s具有1至20的值，和t為1或2，L3表示有機(jī) 三價連接基團(tuán)，L4表示可任選含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的烴基或者可含有一個 或多個鏈中或非鏈中雜原子的部分氟化或完全氟化的烴基；并且其中Q1和Q2中的至少一者 與式(A)、⑶、(D)或(E)基團(tuán)對應(yīng)?；鶊F(tuán)A\A2、A3和A4 (后文統(tǒng)稱為“A-基團(tuán)”)各自獨(dú)立地表示通過從中移除異氰酸 酯基而得到的有機(jī)二或三異氰酸酯化合物的殘基。這些A-基團(tuán)可以相同或不同。當(dāng)A為 衍生自三異氰酸酯的三價時，可獲得支鏈或交聯(lián)的聚碳二亞胺?？蓪⒉煌腁-基團(tuán)一起使 用以產(chǎn)生輕微的支化，以便改變性質(zhì)。取代基可存在于A中，前提條件是它們不含異氰酸酯 反應(yīng)性氫原子。尤其適用的基團(tuán)A是未取代的有機(jī)連接基團(tuán)，例如 端基G3和G4通常代表氫或用于制備官能化低聚物的引發(fā)劑的殘基。連接基團(tuán)L2和L3分別表示有機(jī)二價或三價連接基團(tuán)。其例子包括二價或三價脂 族(包括直鏈、支鏈或環(huán)狀脂族)基團(tuán)或芳族基團(tuán)。連接基團(tuán)L2和L3 —般包含1至30個 碳原子，例如2至12個碳原子。端基Q3表示烴基(任選部分氟化或完全氟化)，其可含有一個或多個鏈中或非鏈 中雜原子。Q3 —般具有1至50個碳原子。端基Q3可(例如)表示通過將移除異氰酸酯反 應(yīng)性基團(tuán)而得到的、單官能異氰酸酯反應(yīng)性化合物的殘基，例如上述異氰酸酯反應(yīng)性化合 物的殘基。Q3的例子包括一價脂族(包括直鏈、支鏈或環(huán)狀脂族)基團(tuán)或芳族基團(tuán)、部分氟 化或完全氟化的脂族基團(tuán)或部分氟化或完全氟化的聚醚基團(tuán)。特別可用的端基Q3的例子 包括至少8個碳原子的直鏈或支鏈脂族末端部分。連接基團(tuán)L4表示可任選含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的芳族或脂族烴基。 連接基團(tuán)L4可(例如)表示通過從中移除異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)后得到的、雙官能異氰酸酯 反應(yīng)性化合物的殘基，例如如上所述的殘基。其例子包括二價脂族基團(tuán)(包括直鏈、支鏈或 環(huán)狀脂族基團(tuán))或芳族基團(tuán)以及部分氟化或完全氟化的脂族基團(tuán)。脂族基團(tuán)可含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子，例如氧和氮。特別合適的L4的例子包括CH3 (CH2) 16C00CH2CHCH2-和-CH2CH2CH2 [Si (Me2) 0]nSi (Me) 2CH2CH2CH2_本領(lǐng)域技術(shù)人員還應(yīng)當(dāng)知道，制備碳二亞胺可產(chǎn)生化合物的混合物，并且因此通式(III)應(yīng)被理解為表示化合物的混合物，其中式(III)中的指數(shù)q、rn、t和S表示對應(yīng)單 元在這類混合物中的摩爾量。這類聚碳二亞胺已知已用于組合中以給基材賦予排斥性，如美國專利公布 No. 2006/0094851 (Audenaert 等人)中所公開的。添加劑除了上面論述的(A)和(B)之外，本發(fā)明組合物還可根據(jù)需要包含其他合適的組 分。例如，在一些實(shí)施例中它們還包含共溶劑，例如醇組分，如用來改善該組合物的凍/融 性質(zhì)以使之更易儲存、運(yùn)輸和處理，改善與其他組分的相容性，等等。示例性的例子包括異 丙醇、丁氧基乙醇、丙二醇、二丙二醇甲醚等，以及它們的組合。根據(jù)本發(fā)明可視需要加入其他添加劑。例如，可視需要將有效量的潤濕劑(如約 0. 001重量％至約1重量％ )摻入制劑中，以在其施加于織物時改善該處理組合物的潤濕 特性。合適的潤濕劑的示例性例子包括含氟化合物表面活性劑和非離子表面活性劑，例如 FIBR0SIL STS，其為一種可得自 Fibro Chem Inc. (Dalton, Georgia)的硅氧燒基聚醚。在一些實(shí)施例中，該處理組合物不含芳香劑。在其他實(shí)施例中可視需要添加芳香 劑。方法如上面簡單概述的，本發(fā)明方法包括(1)給制品表面的一部分施加上述處理組合 物，以及(2)使該制品表面上的該處理組合物干燥。該處理組合物可通過任何合適的裝置施加。一些示例性的例子包括例如用手持泵 或噴霧裝置進(jìn)行噴灑。施加前，優(yōu)選將處理組合物晃動或攪拌均勻。被處理的基材，如諸如 用過的衣服之類的織物制品，優(yōu)選是干凈的并視需要可以為濕潤的、潮濕的、干燥的。將該 處理組合物施加至被處理基材的部分，通常優(yōu)選是基本均勻地施加，用量足以使其所施加 的表面看上去潮濕或微濕。就衣服而言，通常優(yōu)選將該處理組合物更多地施加于肩膀和袖 口區(qū)域。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是，該處理組合物可很容易地施加且對于大多數(shù)材料不退色。通常，這種處理對于被處理的織物基材或制品的手感影響很小或沒有影響，但在 某些情況下織物制品經(jīng)處理后看上去會顯得更柔軟。本發(fā)明的涂料組合物可被施加到種類繁多的基材上，包括但不限于纖維基材、皮 革基材和硬質(zhì)基材。其特別適合用于纖維基材。纖維基材的示例性例子包括梭織、針織和 非織造織物(如，天然的、合成的和天然/合成的纖維混紡織物，其中包括例如棉、亞麻、羊 毛、絲、聚酯、尼龍以及這些纖維的混紡織物)、層合材料(如，與膨體聚四氟乙烯(“PTFE”) 粘合的尼龍或聚酯織物，例如GORE 膜中所用的)、紡織物、地毯和紙。干燥步驟通過常規(guī)的裝置進(jìn)行。在一個示例性實(shí)施例中，在施加該處理組合物之 后，將其所施加的制品置于常規(guī)的家庭洗衣烘干機(jī)中并在低加熱設(shè)置至中等加熱設(shè)置下 (例如約50°C至85°C )翻滾烘干約45至60分鐘。在另一個示例性實(shí)施例中，在施加該處 理組合物之后，將其所施加的制品用熨斗在約140°C至150°C的溫度設(shè)置下帶蒸汽或不帶蒸汽進(jìn)行熨燙。SM本發(fā)明將用以下的示例性實(shí)例進(jìn)一步闡述。測試方法沾水性等級(“SR”)處理過的基材的沾水等級是指示處理過的基材對于沖擊在該處理過度基材上的水的動態(tài)排斥性的值。該排斥性通過“測試方法22-1996” (公布于美 國紡織化學(xué)師和染色師協(xié)會(AATCC)的2001年版技術(shù)手冊)測定，并用被測試基材的‘沾 水等級’來表示。沾水等級通過將250ml水從15cm高度噴在基材上而獲得。潤濕情況用0 至100標(biāo)度來從視覺上進(jìn)行評級，其中0表示完全潤濕而100表示完全不潤濕。Bundesmann測試用Bundesmann測試法(DIN 53888)確定雨水對處理過的基材 的滲透效果。在該測試中，讓處理過的基材接受模擬的降雨，同時對基材的背面進(jìn)行摩擦。 在1、5和10分鐘之后檢查暴露的上表面的外觀，并評出在1 (表面完全潮濕)和5 (表面上 無水留存)之間的等級。除了對潤濕情況進(jìn)行觀察外，還測量了吸水率(％abs)。經(jīng)很好 處理的樣品給出了低的吸水率結(jié)果。斥水件測試(“驟”)用一系列水_異丙醇測試液體對基材的斥水性進(jìn)行測量， 并用處理過度基材的“WR”等級來表示。該WR等級對應(yīng)于在暴露15秒后不滲透或濕潤該 基材的最具滲透性的測試液體。被100%的水(0%異丙醇)滲透的或只能抵抗100%的水 (0%異丙醇)這種最低滲透性測試液的基材評級為0，而能抵抗100%異丙醇(0%水)這種 最具滲透性測試液體的基材評級為10。其他的中間等級通過將測試液體中異丙醇的百分除 以10來計(jì)算，例如，能夠抵抗70% /30%的異丙醇/水的共混物但不能抵抗80% /20%共 混物的基材則評級為7。測試用處理組合物處理組合物制備如下。組分A的制備對于實(shí)例1-4，氟化物酯(文中稱為“組分A”)的乳液通過將所指示的烴酸與所 指示的醇反應(yīng)來制備，如美國專利No. 6，063，474 (Raiford等人)中所描述的。將該參考文 獻(xiàn)的全文以引用方式并入本文。在實(shí)例1-3，即組分A1-A3中，使用了 MeFBSE(C4F9SC)2N(CH3) CH2CH2OH)；其可按美國專利No.6，664，354(SaVU等人)中所公開的內(nèi)容制作，將該專利的 全文以引用方式并入本文。在例4即組分A4中，使用了得自Clariant Corporation的 FLUOWET EA 800全氟烷基醇。在比較例Cl 中，組分 A5 使用得自 Aldrich Chemical Co. (Milwakee, Wisconsin) 的UNICID 550和硬脂醇按照相同的方法制備。為了制備組分Al，即UNICID 350-MeFBSE的乳狀液，采用了如下工序。在圓底燒瓶內(nèi)裝上IOOg的UNICID 350-MeFBSE、130g的甲基異丁基酮、20g的庚 烷、Ig的UNITH0X 480表面活性劑和2. 5g的SURFYN0L 502潤濕劑(80%固形物)。讓該 混合物加熱至80°C (175° F)。將該混合物在80°C下保持一小時以使所有組分完全溶解。在單獨(dú)的容器中，將450g去離子水和14g ARQUAD 12_50表面活性劑加熱至80°C 并讓其攪拌15分鐘以制備水相。在80°C下攪拌有機(jī)相的同時，將水相緩慢添加至該圓底燒 瓶中。讓該預(yù)混物在80°C下攪拌1小時。將該預(yù)混物通過微射流均質(zhì)機(jī)。將微射流均質(zhì)機(jī)的第一流出物保持在65°C下直至該批料的其余部分通過微射流均質(zhì)機(jī)。將該乳狀液在 65°C下再第二次通過微射流均質(zhì)機(jī)。將乳狀液裝回到圓底燒瓶中，并在約30°C至約40°C之間的溫度下真空除去溶劑(即MIBK和庚烷)。得到粒度約115nm和約30固形物％的乳狀 液。組分A2-A5制備如下。在圓底燒瓶內(nèi)裝上IOg所指示的酯和20g甲基異丁基酮。讓該混合物加熱到 80°c (175° F)。將該混合物保持在80°C溫度下一小時以使所有組分完全溶解。在單獨(dú)的容器中將50g去離子水和0. 5g的ARQUAD 12_50表面活性劑加熱至 80°C并讓其攪拌15分鐘以制備水相。在80°C溫度下，在攪拌有機(jī)相的同時將水相緩慢加 入該圓底燒瓶中。讓該預(yù)混物在80°C溫度下攪拌1小時。將該預(yù)混物通過微射流均質(zhì)機(jī)。 將微射流均質(zhì)機(jī)的第一流出物保持在65°C下直至該批料的其余部分通過微射流均質(zhì)機(jī)。將 該乳狀液在65°C下再第二次通過微射流均質(zhì)機(jī)。將乳狀液裝回到圓底燒瓶中，并在約30°C 至約40°C之間的溫度下真空除去溶劑(即MIBK和庚烷)。得到具有約30%固形物的乳狀 液。實(shí)例中說明的處理組合物中所用的酯類組分如下 組分B的制備在實(shí)例1-4和比較例Cl的每一者中，組分B為聚碳二亞胺乳狀液(30 %固形物)， 其按美國專利申請公布No. 2006/0094851A1第11頁上的實(shí)例P⑶_2中所描述的制備。將 該參考文獻(xiàn)的全文以引用方式并入本文。處理組合物的制備與施加在實(shí)例1-4和Cl的每一者中，處理組合物通過在持續(xù)攪拌下將如下組分在燒杯中 混合來制備95. 15g 去離子水，0. 75g 丙二醇，2. 5g 所指示的組分A，1. 6g組分 B。經(jīng)過噴灑將各處理組合物施加至四種織物中的每一種的小塊樣品上(如所指示的)，并通過在家用烘干機(jī)中以中檔加熱設(shè)置各自進(jìn)行翻滾烘干45至60分鐘來進(jìn)行熱 活化。發(fā)現(xiàn)各處理組合物可提供如下斥水性結(jié)果。測試方法和分級在美國專利申請公布 No. 2006/0094851 中有所描述。
本發(fā)明的全部四種處理組合物均提供了令人滿意的性能。由于處理組合物Cl的 SR性能差，在這些樣品上沒有進(jìn)行Bimdesmarm測試。
正如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知道的，可使用上述內(nèi)容的變型形式和修改形式而不脫離 本發(fā)明的形式或超出本發(fā)明的范圍。
權(quán)利要求
一種給制品賦予斥水性的方法，該方法包括(1)給所述制品表面的一部分施加包含如下含水乳狀液的處理組合物，所述含水乳狀液是(A)一種或多種氟化物酯和(B)一種或多種聚碳二亞胺的共混物的含水乳狀液，以及(2)使所述處理組合物干燥。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述處理組合物中每100重量份的所述組合物包 含約0. 5至約2. 5重量份的所述共混物的固形物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中㈧與⑶的重量比為約25 75至約75 25。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述重量比為約60 40。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述(A)氟化物酯具有如下化學(xué)式Rf-O-C (0) -R1 或 Rf-C (0) -R1其中 Rf 選自⑴F(CF2)x(CH2)m，其中 χ 為 4 至 20，和 m 為 0 至 6 ；和(2)F(CF2)xS02N(R2) R3，其中χ為4至20的正整數(shù)，R2為1至4個碳原子的烷基，并且R3為1至12個碳原子的 亞烷基；并且R1為具有12至76個碳原子的脂族烴。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述(A)氟化物酯具有如下化學(xué)式Rf-O-C (0) -R1其中Rf包含C4F9SO2N(CH3) CH2CH2O-,并且R1為包含24至28個碳原子的烷基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述(B)聚碳二亞胺衍生自至少一種低聚物的碳 二亞胺化反應(yīng)，所述低聚物具有至少一個異氰酸酯基團(tuán)并且包含至少兩個衍生自一種或多 種烯鍵式不飽和單體的重復(fù)單元。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述碳二亞胺化反應(yīng)還涉及一種或多種除了所述 具有至少一個異氰酸酯基團(tuán)的低聚物之外的異氰酸酯化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述烯鍵式不飽和單體對應(yīng)如下通式RhC (R) = CR2其中Rh表示H、Cl或可含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的烴基，并且其中各R相 同或者不同，表示H、1至4個碳原子的低級烷基、Cl或Br。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述低聚物對應(yīng)如下化學(xué)式G1MhG2其中Mh表示兩個或多個衍生自一種或多種烯鍵式不飽和單體的重復(fù)單元，G1和G2各自 獨(dú)立地表示端基，并且其中所述端基中的至少一者包含異氰酸酯基。
11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述端基中的一者不含異氰酸酯基，并且其中其 它的端基包含1或2個異氰酸酯基。
12.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述碳二亞胺化合物中的一種或多種可由如下 化學(xué)式表示Q1X1CONH (A1 (N = C = N) q) mA2NHC0X2Q2其中X1和X2各自獨(dú)立地表示0、S或NH，A1和A2各自獨(dú)立地表示通過從中移除所述異 氰酸酯基而得到的有機(jī)二異氰酸酯或三異氰酸酯化合物的殘基，q為1或2，m具有1至20 的值，以及Q1和Q2可以相同或不同，選自可含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的烴基、可 含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的部分氟化或完全氟化的烴基以及對應(yīng)任一如下化 學(xué)式的官能團(tuán)G3MhL2-(A)Q3X3OCNHA4 ((N = C = N) tA3) ,NHCOX4L3MhG4(B)Q3X3OCNHA4 ((N = C = N) tA3) ,NHCOX4L4-(C)G4MhL2X3OCNHA4 ((N = C = N) tA3) ,NHCOX4L4-(D) G4MhL2X3OCNHA4 ((N = C = N) tA3) ,NHCOX4L3MhG4(E)其中G3和G4各自獨(dú)立地表示端基，Mh表示兩個或多個衍生自一種或多種烯鍵式不飽 和單體的重復(fù)單元，L2表示有機(jī)二價連接基團(tuán)，Q3表示可含有一個或多個鏈中或非鏈中雜 原子的烴基或可含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的部分氟化或完全氟化的烴基，A3和 A4各自獨(dú)立地表示通過從中移除所述異氰酸酯基而得到的有機(jī)二異氰酸酯或三異氰酸酯 化合物的殘基，X3和X4各自獨(dú)立地表示0、S或NH，s具有1至20的值，和t為1或2，L3表 示有機(jī)三價連接基團(tuán)，并且L4表示可任選含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的烴基或可 含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的部分氟化或完全氟化的烴基；并且其中Q1和Q2中的 至少一者對應(yīng)式⑷、⑶、(D)或(E)的基團(tuán)。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述施加步驟包括噴灑。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述干燥步驟包括滾筒烘干。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述烘干步驟包括用手持熨斗加熱。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述制品是衣服。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述處理組合物還包含如下物質(zhì)中的一種或多 種共溶劑、潤濕劑或芳香劑。
18.—種組合物，其包含如下含水乳狀液，該含水乳狀液是(A) —種或多種氟化物酯和 (B) 一種或多種聚碳二亞胺的共混物的含水乳狀液，以及(2)使所述處理組合物干燥。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物，其中所述處理組合物中每100重量份所述組合物 包含約0. 5至約2. 5重量份的所述共混物的固形物。
20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物，其中㈧與⑶的重量比為約25 75至約 75 25。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的組合物，其中所述重量比為約60 40。
22.根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物，其中所述(A)氟化物酯具有如下化學(xué)式Rf-O-C (0) -R1 或 Rf-C (0) -R1其中 Rf 選自⑴F(CF2)x(CH2)m，其中 χ 為 4 至 20，和 m 為 0 至 6 ；和(2)F(CF2)xS02N(R2) R3，其中χ為4至20的正整數(shù)，R2為1至4個碳原子的烷基；R3為1至12個碳原子的亞烷 基；并且R1為具有12至76個碳原子的脂族烴。
23.根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物，其中所述(A)氟化物酯具有如下化學(xué)式Rf-O-C (0) -R1其中Rf包含C4F9SO2N(CH3) CH2CH2O-,并且R1為含有24至28個碳原子的烷基。
24.根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物，其中所述(B)聚碳二亞胺衍生自至少一種低聚物 的碳二亞胺化反應(yīng)，所述低聚物具有至少一個異氰酸酯基并且包含至少兩個衍生自一種或 多種烯鍵式不飽和單體的重復(fù)單元。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的組合物，其中所述碳二亞胺化反應(yīng)還涉及一種或多種除了 所述具有至少一個異氰酸酯基團(tuán)的低聚物之外的異氰酸酯化合物。
26.根據(jù)權(quán)利要求24所述的組合物，其中所述烯鍵式不飽和單體對應(yīng)如下通式RhC (R) = CR2其中Rh表示H、Cl或可含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的烴基，并且其中各個R 相同或不同，表示H、1至4個碳原子的低級烷基、Cl或Br。
27.根據(jù)權(quán)利要求24所述的組合物，其中所述低聚物對應(yīng)如下化學(xué)式G1MhG2其中Mh表示兩個或多個衍生自一種或多種烯鍵式不飽和單體的重復(fù)單元，G1和G2各自 獨(dú)立地表示端基，并且其中所述端基中的至少一者包含異氰酸酯基。
28.根據(jù)權(quán)利要求24所述的組合物，其中所述端基中的一者不含異氰酸酯基，并且其 中其它的端基包含1或2個異氰酸酯基。
29.根據(jù)權(quán)利要求24所述的組合物，其中所述碳二亞胺化合物中的一種或多種可由如 下化學(xué)式表示Q1X1CONH (A1 (N = C = N) q) mA2NHC0X2Q2其中X1和X2各自獨(dú)立地表示0、S或NH，A1和A2各自獨(dú)立地表示通過從中移除所述異 氰酸酯基而得到的有機(jī)二異氰酸酯或三異氰酸酯化合物的殘基，q為1或2，m具有1至20 的值，以及Q1和Q2可以相同或不同，選自可含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的烴基、可 含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的部分氟化或完全氟化的烴基以及對應(yīng)任一如下化 學(xué)式的官能團(tuán)G3MhL2-(A)Q3X3OCNHA4 ((N = C = N) tA3) ,NHCOX4L3MhG4(B)Q3X3OCNHA4 ((N = C = N) tA3) ,NHCOX4L4-(C)G4MhL2X3OCNHA4 ((N = C = N) tA3) ,NHCOX4L4-(D)G4MhL2X3OCNHA4 ((N = C = N) tA3) ,NHCOX4L3MhG4(E)其中G3和G4各自獨(dú)立地表示端基，Mh表示兩個或多個衍生自一種或多種烯鍵式不飽 和單體的重復(fù)單元，L2表示有機(jī)二價連接基團(tuán)，Q3表示可含有一個或多個鏈中或非鏈中雜 原子的烴基或者可含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的部分氟化或完全氟化的烴基，A3 和A4各自獨(dú)立地表示通過從中移除所述異氰酸酯基而得到的有機(jī)二異氰酸酯或三異氰酸 酯化合物的殘基，X3和X4各自獨(dú)立地表示0、S或NH，s具有1至20的值，和t為1或2，L3 表示有機(jī)三價連接基團(tuán)，并且L4表示可任選含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的烴基或 者可含有一個或多個鏈中或非鏈中雜原子的部分氟化或完全氟化的烴基；并且其中Q1和Q2 中的至少一者對應(yīng)化學(xué)式(A)、(B)、(D)或(E)的基團(tuán)。
30.根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物，其還包含如下物質(zhì)中的一種或多種共溶劑、潤濕 劑或芳香劑。
31.一種制品，其具有已將根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物施加至其上的表面。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種給制品賦予斥水性的處理組合物，包含一種或多種氟化物酯和一種或多種聚碳二亞胺的共混物，還描述了一種用這種組合物處理制品的方法以及由此制備的制品。所述處理組合物和方法特別適于由消費(fèi)者用于諸如衣服之類的個人制品。
文檔編號C08L91/00GK101842458SQ200880113460
公開日2010年9月22日 申請日期2008年9月12日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月14日
發(fā)明者凱坦·P·亞里瓦拉 申請人:3M創(chuàng)新有限公司