專利名稱：：用于在漿相、本體相和氣相方法中制備高分子量和超高分子量并且具有寬分子量分布的...的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及負載型雙金屬催化劑，及在不存在鋁氧烷或有機硼等活化劑時制備這些負載型雙金屬催化劑的方法，以及應用于乙烯均聚反應和乙烯與α-烯烴共聚反應的催化載體的制備方法。本發(fā)明還涉及從這些方法獲得的產(chǎn)品如此制備的具有寬分子量分布的高分子量的乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物，例如HMWPE和UHMWPE。在本專利申請案中提出的催化劑系統(tǒng)可用于在漿相、凝聚相和氣相聚合方法。
背景技術：
：傳統(tǒng)上，可用含有過渡金屬和有機金屬化合物的催化體系聚合或共聚乙烯和α-烯烴，其中所述過渡金屬例如鈦，所述有機金屬化合物例如烷基鋁。最近，均質的催化體系，諸如茂金屬-雙(環(huán)戊二烯基)鈦二烷基，在三烷基鋁和水存在時表現(xiàn)出催化乙烯聚合的活性。在德國專利2，608，863和2，608，933中顯示了將此類催化體系用于乙烯聚合反應。因此，茂金屬類復合物作為一類制備聚烯烴的新一代催化劑，逐漸變得重要起來。對于茂金屬，被理解為是含有一個或多個取代的或非取代的環(huán)戊二烯基類η配體的過渡金屬復合物，例如“夾心”或“半夾心”類化合物，即金屬分別與兩個η配體或一個η配體復合而成的化合物。有機金屬化合物也被稱為助催化劑，當這些茂金屬類復合物被其活化后，這些復合物便具有了催化烯烴聚合的活性。助催化劑廣泛應用于活化茂金屬復合物，其已知的實例有鋁氧烷，特別是甲基鋁氧烷。歐洲專利EP0035242說明了一種在鋁氧烷活化的茂金屬類催化體系存在時制備乙烯聚合物的方法。在專利EP0069951中給出了含有茂金屬和鋁氧烷的均質催化體系的其他教導。與常規(guī)的齊格勒_納塔型催化體系相比，這些均質的茂金屬催化體系不僅呈現(xiàn)高的催化活性，而且能夠根據(jù)合成中使用的化合物和反應條件控制聚烯烴的性質。然而，這些催化體系也具有缺點為獲得可以接受的產(chǎn)量，需要使用相對催化劑過渡金屬的含量大大過量的鋁氧烷。由于鋁氧烷成本較高，并且需要額外地純化所得的聚合物，因此基于這類催化體系的聚烯烴的工業(yè)規(guī)模的制備通常是不經(jīng)濟的。另外，鋁氧烷特別是甲基鋁氧烷(在本文中稱為ΜΑΟ)的配方中通常使用甲苯，出于與聚烯烴應用領域有關的毒性的原因以及高濃度制劑的存儲穩(wěn)定性原因(易于形成凝膠)，使用甲苯逐漸變成人們很不希望發(fā)生的事。這些均質的催化體系的其他缺點有獲得的聚合物為中等大小的小顆粒，并且明顯密度較低。當用于氣相或漿體操作時，在反應器表面或攪拌器壁上形成的聚合物沉淀易于污染反應器。因此，如現(xiàn)有技術中已知的，為克服上述問題，這些均質催化體系被制成負載型的催化體系。在美國專利5，086，025中說明了一種負載型的茂金屬催化體系，其中均質的茂金屬被沉積在含有鋁氧烷的二氧化硅上，此含有鋁氧烷的二氧化硅通過被二氧化硅吸收的水與三烷基鋁的反應獲得。例如在專利WO95/07939、WO87/03889、WO94/28034、EP206794和EP250600中說明了負載茂金屬催化劑的不同方法，其中鋁氧烷化合物的衍生物用作助催化劑。除鋁氧烷化合物外，有機硼化合物也可用作催化劑，專利WO91/09882、WO94/03506、EP628574和WO95/15815教導了怎樣在負載方法中聯(lián)同使用有機硼化合物與茂金屬催化劑。使用鋁氧烷和有機硼化合物除了會有成本問題外，這種制備這類負載型催化劑的程序也是復雜和昂貴的。除了使用負載型的雙金屬催化劑外，現(xiàn)有技術中也意識到在低壓聚烯烴的制備中，同時使用茂金屬催化劑和齊格勒-納塔催化劑可獲得有益的效果。這些制備物(preparations)通常被稱為雙金屬催化體系或雙金屬催化劑，其涉及至少與活化劑組合并任選地與載體組合使用的兩種以上的催化化合物，所述活化劑與載體有利于烯烴的聚合反應。在美國專利5，525，678中說明了一種負載型的催化劑組合物，該組合物包含鎂基化合物以及鋁氧烷活化的茂金屬化合物和非茂金屬化合物(例如Ti或V的鹵代烴化合物和烷氧化物)的混合物。此組合物能在單個反應器中制備具有寬峰或雙峰分子量分布(在本文中稱為MWD)的聚合物，不同的化合物對H2有不同的反應。專利EP0790259A1說明了使用(IndH4)2R"MQ2類負載型的催化劑可獲得單模態(tài)聚烯烴(monomodalpolyolefin)樹脂和寬MWD，這類催化劑含有具有橋的茂金屬的異構體混合物，其中Ind是取代的或未取代的茚基，R”是茚基之間的橋，可以是二烷基鍺、二烷基硅或硅氧烷基團，Q是烷基或芳基類基團，M是選自Ti、&或Hf的過渡金屬。所述的茂金屬異構體混合物在負載之前需通過鋁氧烷活化。專利EP1403288A1說明了含有鉿的戊二烯化合物與其他茂金屬或非茂金屬化合物的混合物的負載型催化劑的制備，以獲得具有寬峰或多峰MWD的聚烯烴，其中鉿的戊二烯化合物產(chǎn)生了高分子量的組分，其他的茂金屬或非茂金屬化合物產(chǎn)生了低分子量的組分。這種含有所述混合物的催化劑必須通過離子化試劑活化，并且具有非協(xié)調能力，例如硼酸鹽或鋁酸鹽。專利US6，664，351公開了從立體剛性的茂金屬催化劑的外消旋異構體和內消旋異構體的混合物制備具有寬MWD的乙烯共聚物，其中所述的茂金屬催化劑負載在有機載體中并通過鋁氧烷類化合物活化。Basell的專利US6，384，144公開了得自催化體系混合物的反應混合物的制備，此催化體系含有來自元素周期表前面(周期表3至7族)的過渡金屬元素的化合物和來自元素周期表后面的(周期表8至11族)的過渡金屬。此混合物在通過基于鋁氧烷的助催化劑激活后，能制備至少兩種類型的具有不同分支量的線性聚乙烯。一些催化體系已用于獲得高分子量的聚乙烯，所得最終聚合物具有極高的分子量。此類聚乙烯的分子量是HDPE的10至20倍。通常認為這類聚合物是高分子量和超高分子量的聚乙烯，它們在下文中分別被稱為HMWPE和UHMWPE。HMWPE的粘均分子量(在本文中稱為Mv)范圍在5000002500000g/mol之間，UHMWPE的Mv高于2500000g/mol。如專利US5，880，055和BR9，203，645A專利中說明的，通過齊格勒-納塔催化劑按照傳統(tǒng)方法獲得在中等壓力和溫度下制備的商業(yè)化生產(chǎn)的UHMWPE。這些聚合物的其他特征在于它們與常規(guī)的HDPE表現(xiàn)出相似的性質，即都是寬分子量分布(本文中稱為MWD)，并且Mw/Mn值在4至20之間。LGChem.在其專利WO06080817中要求保護獲得具有1000，000g/mol高分子量的組分、并摻入了大量的共聚用單體的聚合物，該聚合物得自含有元素周期表3族過渡金屬元素與茂金屬的混合物的負載型催化劑。這類催化劑通過鋁氧烷或有機硼化合物活化后用于獲得MWD在5至30之間的聚合物。專利CA2281559相繼顯示從某種催化劑獲得高分子量和超高分子量的聚烯烴是可能的，該催化劑含有負載在苯乙烯聚合物和共聚物中的茂金屬和齊格勒-納塔催化劑的混合物。專利US6，384，144評論，聚合過程可在液相或氣相中進行，但是優(yōu)選在液相中進行。專利US6，664，351也提出，催化劑不僅可用于氣相中，也可用于液相中。專利EP00676418A1相繼談到聚合過程優(yōu)選在氣相中進行。因此，現(xiàn)有技術水平中的文獻無論是單獨考慮還是組合考慮，都沒有提及或暗示有一種制備負載型雙金屬催化劑的方法，該催化劑用于乙烯的聚合反應和乙烯與α-烯烴的共聚反應，所述負載型的雙金屬催化劑來自負載在催化載體中的兩種過渡金屬和活化劑的混合物，該活化劑是基于元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物，它們不是鋁氧烷或有機硼，其中，第一過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有配體，像取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基；第二過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有配體，如鹵化物、烷基、烷氧基、或取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基；該催化劑可用于在漿相、本體相和氣相過程中制備具有高分子量(HMWPE)和超高分子量(UHMWPE)的、寬分子量分布的乙烯均聚物和與α-烯烴的共聚物，如在本申請中所說明和要求保護的。在上述負載型雙金屬催化劑存在時，所得乙烯均聚物和與α-烯烴的共聚物的共聚物具有高分子量。更具體地，本發(fā)明涉及從負載在催化載體中的周期表第4或第5族的兩種過渡金屬和周期表第3或第13族的有機金屬化合物(該有機金屬化合物不是鋁氧烷或有機硼化合物)的混合物制備負載型雙金屬催化劑的方法，其中，第一種過渡金屬化合物優(yōu)選是周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基的配體，第二種過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有配體，如取代的或未取代的商化物、烷基、烷氧基、或單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基；該方法用于乙烯的均聚反應和乙烯與α-烯烴的共聚反應，該負載型的雙金屬催化劑來自在不存在例如鋁氧烷或有機硼基化合物時制備的催化載體。更具體地，本發(fā)明還涉及在上述負載型雙金屬催化劑存在時制備具有較高分子量和超高分子量、并且具有寬MWD的乙烯均聚物或乙烯與α-烯烴共聚物(諸如HMWPE和UHMWPE)的方法，所述負載型的雙金屬催化劑負載在催化載體上，并在例如鋁氧烷或有機硼基化合物的活化劑不存在時制備。本發(fā)明也涉及在例如鋁氧烷或有機硼基化合物的活化劑不存在時制備的催化載體；從兩種或多種茂金屬催化劑的混合物或齊格勒_納塔催化劑和茂金屬催化劑的混合物獲得的負載型雙金屬催化劑，所述茂金屬催化劑基于元素周期表4族或5族的過渡金屬元素，含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、單芴基配體，所述齊格勒-納塔催化劑基于元素周期表4族或5族過渡金屬元素，所述齊格勒_納塔催化劑和茂金屬催化劑的混合物中的茂金屬催化劑基于元素周期表4族或5族的過渡金屬元素，含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、單芴基的配體；本發(fā)明還涉及具有高分子量和超高分子量以及寬MWD的乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物，例如HMWPE和UHMWPE，又涉及在存在上述負載型雙金屬催化劑時且不存在活化劑(例如鋁氧烷或有機硼基化合物)時，制備具有高分子量和超高分子量的乙烯均聚物和乙烯與α“烯烴的共聚物的聚合方法。發(fā)明概述本發(fā)明涉及負載型雙金屬催化劑的制備方法，該催化劑來自兩種負載在催化載體中的過渡金屬和活化劑的混合物，該活化劑基于元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物，并且這些有機金屬化合物不是鋁氧烷或有機硼化合物，其中，第一過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基的配體；第二過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有如鹵化物、烷基、烷氧基、或取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基的配體；獲得本發(fā)明的負載型雙金屬催化劑的方法包括(1)催化載體、(2)兩種過渡金屬之間的反應產(chǎn)物和(3)活化劑之間的反應，所述兩種過渡金屬中的第一過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基配體；第二過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有如商化物、烷基、烷氧基類、或取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基的配體；所述活化劑基于元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物，并且不是鋁氧烷或有機硼化合物。獲得催化載體的本發(fā)明的制備方法包括以下步驟a)使用元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物的溶液將熱活化的二氧化硅浸漬在惰性有機溶劑中；b)制備一種或多種鎂基化合物在極性溶劑中的溶液；c)使用在步驟(b)中制備的溶液浸漬在步驟(a)中獲得的二氧化硅；d)真空除去所述極性溶劑；e)使在步驟(d)中獲得固體與元素周期表2族或13族元素的一種或多種有機金屬化合物的溶液在惰性有機溶劑中反應。本發(fā)明制備負載型雙金屬催化劑的方法，由如下步驟組成f)使元素周期表4族或5族元素的第一過渡金屬復合物與元素周期表4族或5族元素的第二過渡金屬化合物在惰性有機溶劑中反應，所述第一過渡金屬復合物含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、單芴基類的配體，所述第二過渡金屬化合物含有如鹵化物、烷基、烷氧基類配體或如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、單芴基的配體；g)使在步驟(f)中獲得的固體產(chǎn)物與元素周期表2族或13族元素的一種或多種有機金屬化合物的溶液在惰性有機溶劑中反應；h)使在步驟(e)中獲得的固體產(chǎn)物與在步驟(g)中獲得的溶液中的產(chǎn)物反應；i)任選地，使在步驟(h)中獲得的固體與鹵化劑反應。因此，本發(fā)明提供了獲得基于二氧化硅的催化載體的方法，所述二氧化硅先以元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物(不是鋁氧烷或有機硼化合物)的溶液熱處理，隨后以鎂基化合物的極性溶劑溶液處理。本發(fā)明也提供了獲得催化載體的方法，其中以元素周期表2族或13族元素的一種或多種有機金屬化合物(不是鋁氧烷或有機硼化合物)的溶液進行進一步處理。本發(fā)明也提供了兩種過渡金屬之間的反應產(chǎn)物的制備方法，其中第一過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基類的配體；第二過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有如商化物、烷基、烷氧基類、或取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基類的配體；本發(fā)明也提供了以下反應產(chǎn)物的制備方法元素周期表2族或13族元素的一種或多種有機金屬化合物(不是鋁氧烷或有機硼化合物)的溶液與兩種過渡金屬之間的反應獲得的產(chǎn)物，所述兩種過渡金屬中第一過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基類的配體；第二過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有如鹵化物、烷基、烷氧基類、或取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基的配體。本發(fā)明也提供了以上制備的催化載體與以下兩者的反應產(chǎn)物之間的反應，元素周期表2族或13族元素的一種或多種有機金屬化合物(不是鋁氧烷或有機硼化合物)的溶液、兩過渡金屬之間的反應所獲得的產(chǎn)物，所述兩種過渡金屬中第一過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基類配體；第二過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有如鹵化物、烷基、烷氧基類、或取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基的配體。本發(fā)明也提供了以上獲得的固體與鹵化劑之間的反應。本發(fā)明也提供了從兩種負載在催化載體中的過渡金屬與活化劑的混合物獲得的負載型雙金屬催化劑，所述活化劑基于元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物，并且不是鋁氧烷或有機硼化合物，所述兩種過渡金屬中第一過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基類的基團；第二過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有如鹵代烴、烷基、烷氧基類、或取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基基團，該負載型雙金屬催化劑特別適于制備具有高分子量和超高分子量的、且具有寬MWD的乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物(例如HMWPE禾口UHMWPE)。本發(fā)明也提供了從上述負載型雙金屬催化劑制備具有高分子量(HMWPE)和超高分子量(UHMWPE)的乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物的方法。如上所述，從催化載體制備催化劑以及根據(jù)本文已經(jīng)說明的方法獲得負載型雙金屬催化劑過程之后，使此負載型雙金屬催化劑與助催化劑接觸以活化負載型雙金屬催化齊，該助催化劑是元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物，并且不是鋁氧烷或有機硼化合物。此負載型雙金屬催化劑與助催化劑的混合物與乙烯或與替代的α-烯烴接觸，接觸溫度為25100°C，優(yōu)選為5080°C，接觸壓力可以是110個大氣壓，優(yōu)選為37個大氣壓，接觸時間可以為30分鐘8小時，優(yōu)選為15小時，然后從上述這些條件獲得產(chǎn)物，即高分子量和超高分子量并具有寬MWD的乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物(例如HMWPE禾口UHMWPE)。優(yōu)選實施方式的詳述在本文中，以下術語具有如下的含義HDPE高密度聚乙烯HMWPE高分子量乙烯均聚物或共聚物UHMWPE超高分子量乙烯均聚物或共聚物LLDPE線性低密度聚乙烯TEAL三乙基鋁TMAL三甲基鋁TIBAL三異丁基鋁TNHAL三正己基鋁DEAC二乙基氯化鋁THF:四氫呋喃Cp環(huán)戊二烯基配體Ind茚基配體Flu芴基配體Me:甲基nBu正丁基Ti含量鈦在負載型茂金屬催化劑中的重量百分含量，此含量通過來自Varian的紫外線光譜儀Cary100中的比色分析獲得。Hf含量鉿在負載型茂金屬催化劑中的重量百分含量，此含量使用來自Bruker、型號S4的光譜儀通過X射線熒光來測定。鎂含量在催化載體或負載型茂金屬催化劑中鎂的重量百分含量，此含量使用來自Varian的Spectraa110光譜儀通過原子吸收光譜分析來測定。鋁含量在催化載體或負載型茂金屬催化劑中鋁的重量百分含量，此含量使用來自Varian的Spectraa110光譜儀通過原子吸收光譜分析來測定。氯含量在負載型茂金屬催化劑中氯的重量百分含量，通過滴定測定。THF含量在催化載體和負載型茂金屬催化劑中四氫呋喃的重量百分含量，在來自Varian的CP6800儀器中通過氣相色譜法測量。A1/M在負載型茂金屬催化劑中鋁與元素周期表4族或5族過渡金屬元素的摩爾比。A1/THF催化載體中鋁與四氫呋喃的摩爾比。A乙烯均聚化和乙烯與α-烯烴共聚化的催化活性，以千克PE/克催化劑計算。Vc4=加入反應器中以與乙烯進行共聚反應的1-丁烯的體積，以毫升計。Vcn=加入反應器中以與乙烯進行共聚反應的α-烯烴的體積，以毫升計，其中η可以在3至12的范圍內。D50催化載體或負載型茂金屬催化劑的中值粒徑，使用MastersizerfOOO裝置、通過基于單色激光的光衍射原理的方法測定。TFP代表通過篩分法所得的聚合物中細粒物料的重量百分含量，此含量通過如下方程1計算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>方程1其中MFG=保留在120目篩和篩背的細粒物料的質量；MA=聚合物樣品的總質量；100=換算因數(shù)。B.D.代表聚合物的堆積密度，以克/立方厘米計，通過ASTMD-1895方法測量。TE代表聚合物的流動時間，以秒計，其通過如下方法測量讓樣品在重力作用下流過一具有規(guī)定尺寸的漏斗并且測量樣品流動的總時間。P.D.代表在模型中的密度，以克/立方厘米計，通過ASTMD-792方法測量。Tm2代表聚合物的熔點，以。C計，通過示差掃描熱量計在設備ThermalAnalysisInstrumentsDSC-201中進行測定。η代表聚合物的特性粘度，以分升/克計，通過ASTMD-4020測定。Mv代表聚合物的測粘度的分子量，通過包含在ASTMD-4020中的Margolies公式計算。MWD代表聚合物分子量分布(Mw/Mn)，從在裝配了折光指數(shù)檢測器的WatersGPC150C儀器中完成的GPC曲線來確定。Cn=代表連接至聚合物鏈的α-烯烴的重量百分含量，此含量通過13CNMR測定，其中η表示α-烯烴的碳原子數(shù)，為312。當用在本專利中時，關于元素周期表，周期表新的分區(qū)方法(numerationscheme)參照CRCHANDBOOKOFCHEMISTRYANDPHYSICS(DavidR.Lideed.，CRCPress81.sup.sted.2000)使用。本發(fā)明涉及負載型雙金屬催化劑的制備方法，所述負載型雙金屬催化劑從兩種負載在催化載體中的過渡金屬與活化劑的混合物獲得，所述活化劑基于元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物，并且不是鋁氧烷或有機硼化合物，所述兩種過渡金屬中第一過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基的配體；第二過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有如鹵代烴、烷基、烷氧基類、或取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基的配體，該活化的負載型雙金屬催化劑應用于乙烯均聚化和乙烯與α-烯烴共聚的反應，通過這種方式產(chǎn)生的高分子量的乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物如HMWPE和UHMWPE。獲得本發(fā)明的負載型雙金屬催化劑的方法包括(1)催化載體、(2)兩種過渡金屬之間的反應產(chǎn)物和(3)活化劑之間的反應，所述兩種過渡金屬中的第一過渡金屬化合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基的配體；第二過渡金屬復合物優(yōu)選是元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物，含有如鹵代烴、烷基、烷氧基類、或取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基的配體；所述活化劑基于元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物，不是鋁氧烷或有機硼化合物。本發(fā)明的制備催化載體的方法包括以下步驟a)使用元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物在惰性有機溶劑中的溶液浸漬熱活化的二氧化硅；b)制備一種或多種基于鎂的化合物在極性溶劑中的溶液；c)使用在步驟(b)中制備的溶液浸漬在步驟(a)中獲得的二氧化硅；d)真空除去所述極性溶劑；e)使在步驟(d)中獲得的固體與元素周期表2族或13族的一種或多種元素的有機金屬化合物的溶液在惰性有機溶劑中反應。本發(fā)明的制備負載型雙金屬催化劑的方法，由如下步驟組成f)使元素周期表4族或5族元素的第一過渡金屬復合物與元素周期表4族或5族元素的第二過渡金屬化合物在惰性有機溶劑中反應，所述第一過渡金屬復合物含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、單芴基類的配體，所述第二過渡金屬化合物含有如鹵代烴、烷基、烷氧基類的配體或如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、單芴基的配體；g)使在步驟(f)中獲得的固體產(chǎn)物與元素周期表2族或13族元素的一種或多種有機金屬化合物的溶液在惰性有機溶劑中反應；h)使在步驟(e)中獲得的固體產(chǎn)物與在步驟(g)中獲得的產(chǎn)物溶液反應；i)任選地，使在步驟(h)中獲得的固體與鹵化劑反應。在本發(fā)明的制備催化載體的步驟(a)中，所用的載體優(yōu)選是微球狀的二氧化硅，并具有如下特征中值粒徑(D5tl)為0.580微米，優(yōu)選為160微米，表面積為50500平方米/克，優(yōu)選為100300平方米/克，孔隙度為1.02.0毫升/克，優(yōu)選為1.51.8毫升/克，平均孔徑為1040納米，優(yōu)選為2030納米。此二氧化硅在用于制備催化載體之前必須經(jīng)熱處理。此處理必需在惰性氣氛中進行，溫度為100800°C，時間為120小時。熱處理后，二氧化硅表面剩余的羥基的含量為0.12毫摩爾每克二氧化硅，優(yōu)選為0.51.5毫摩爾每克二氧化硅。在本發(fā)明的制備催化載體的步驟(a)中浸漬二氧化硅優(yōu)選如下進行將事先經(jīng)熱處理的二氧化硅懸浮在元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物在惰性有機溶劑的溶液中，兩者比例為每100份體積溶液使用1020份重量的二氧化硅，并在攪拌下保持在一定溫度下，該溫度可以是室溫至元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物在惰性有機溶劑中的溶液的沸點，優(yōu)選為25°C60°C，時間為30120分鐘，優(yōu)選為5070分鐘。最合適用于步驟(a)中的元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物是烷基鋁化合物和烷基鋁鹵化物。這類化合物具體的實例是三甲基鋁(TMAL)、三乙基鋁(TEAL)、三異丁基鋁(TIBAL)、三正己基鋁(TNHAL)、三正辛基鋁(TNOAL)、二甲基氯化鋁(DMAC)、甲基二氯化鋁(MADC)、二乙基氯化鋁(DEAC)、乙基二氯化鋁(EADC)、二異丁基氯化鋁(DIBAC)、異丁基二氯化鋁(M0NIBAC)、正丁基乙基鎂(BEM)和二正己基鎂(DNHM)。這些化合物可以以濃縮的形式使用，或優(yōu)選溶解在脂肪烴類有機溶劑中。用作溶劑以制備元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物的溶液的脂肪烴可具有450個碳原子，優(yōu)選具有620個碳原子。這些用作溶劑的脂肪烴的具體的實例是正己烷、正庚烷、異戊烷、正辛烷、異鏈烷烴，更優(yōu)選的是正己烷、異戊烷和正庚烷。在本發(fā)明的制備催化載體的步驟(a)中，元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物在惰性有機溶劑中的溶液的浸漬步驟所使用的有機金屬化合物的量為每摩爾二氧化硅表面的羥基使用0.011毫摩爾元素周期表2族或13族的金屬，優(yōu)選每摩爾二氧化硅表面的羥基使用0.10.7毫摩爾元素周期表2族或13族的金屬。在用元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物在惰性有機溶劑中的溶液浸漬二氧化硅的步驟的最后，可在除去步驟(a)中的液體后回收已處理的二氧化硅，除去液體可通過不同的常見的方法進行，例如傾析法(decantation)、虹吸法(siphonation)、過濾和真空去除法。在此步驟中的操作溫度可在室溫至用作溶劑的脂肪烴的沸點之間變化，優(yōu)選為室溫。干燥的二氧化硅可直接用于隨后的步驟中。根據(jù)本發(fā)明，在所述方法的步驟(b)中，至少一種鎂基化合物溶于極性溶劑而獲得液態(tài)化合物，所述的鎂基化合物選自鎂商化物、鎂烷氧基商化物、鎂烷基商化物、二烷基鎂和二烷氧基鎂。通常，需要加熱這些化合物的混合物至25150°C，優(yōu)選40100°C的溫度，時間為0.510小時，優(yōu)選15小時。含有提及的化合物的溶液需要在劇烈攪拌和惰性條件下制備。選自鎂鹵化物、鎂烷氧基鹵化物、鎂烷基鹵化物、二烷基鎂和二烷氧基鎂以用于步驟(b)中的最合適的鎂基化合物是氯化鎂(MgCl2)、乙氧基氯化鎂(Mg(OCH2CH3)Cl)、乙基氯化鎂(Mg(CH2CH3)Cl)、二乙基鎂(Mg(CH2CH3)2)、二乙氧基鎂(Mg(OCH2CH3)2)。優(yōu)選使用氯化鎂。步驟(b)中用于溶解選自鎂鹵化物、鎂烷氧基鹵化物、鎂烷基鹵化物、二烷基鎂和二烷氧基鎂的至少一種鎂基化合物的最合適的極性溶劑選自醚、醇和酮。這些極性溶劑的具體的實例是乙醚、四氫呋喃、乙醇和甲基乙基酮、更優(yōu)地乙醇和四氫呋喃。用于制備步驟(b)中所述溶液的鎂基化合物的量為每克二氧化硅使用0.0020.2克鎂化合物。在步驟(c)中，將在步驟(a)中獲得的二氧化硅與在步驟(b)中的溶液接觸。在該步驟中發(fā)生的浸漬是每100份體積步驟(b)中獲得的溶液中懸浮1020份重量在步驟(a)中獲得的的二氧化硅。在攪拌下保持該懸濁液，溫度為室溫至在步驟(b)中所用極性溶劑的沸點，優(yōu)選為50100°C，時間為30300分鐘，優(yōu)選為60240分鐘。此后，在步驟(d)中在真空中除去步驟(b)的溶液中所用的極性溶劑。在使用真空后，在步驟(d)中獲得的固體中的殘留的極性溶劑必須保持在7重量15重量％，優(yōu)選在8重量％12重量％。在制備本發(fā)明的催化載體的方法的步驟(e)中，將在步驟(d)中獲得的固體懸浮在惰性有機溶劑中(例如己烷或庚烷)，再與元素周期表2族或13族的元素的一種或多種有機金屬化合物接觸以除去固體中殘留的極性溶劑。元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物與在固體中殘留的極性溶劑的摩爾比為0.13，優(yōu)選為0.31.5。元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物與固體中殘留的極性溶劑之間的反應在攪拌和一定溫度下進行一定時間，該溫度在室溫至元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物在惰性溶劑中的溶液的沸點，優(yōu)選為2560°C，時間為30300分鐘，優(yōu)選為50120分鐘。最適合用于步驟(e)中的元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物是烷基鋁化合物和烷基鋁鹵化物。這類化合物具體的實例是三甲基鋁(TMAL)、三乙基鋁(TEAL)、三異丁基鋁(TIBAL)、三正己基鋁(TNHAL)、三正辛基鋁(TNOAL)、二甲基氯化鋁(DMAC)、甲基二氯化鋁(MADC)、二乙基氯化鋁(DEAC)、乙基二氯化鋁(EADC)、二異丁基氯化鋁(DIBAC)、異丁基二氯化鋁(MONIBAC)、正丁基乙基鎂(BEM)、丁基辛基鎂(BOMAG)、甲基氯化鎂和乙基氯化鎂。這些化合物可以以濃縮的形式使用，或優(yōu)選溶液脂肪烴類有機溶劑中。當在步驟(e)中使用多于一種元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物時，這些不同化合物可在相同的溶液中或在單獨的溶液中同時或依次加入。在步驟(e)結束時獲得的本發(fā)明的催化載體在其組成中可以含有剩余的極性溶齊U，極性溶劑的含量可以是ι重量％8重量％。在制備負載型雙金屬催化劑的步驟(f)中，使元素周期表4族或5族元素的第一過渡金屬化合物與元素周期表4族或5族元素的第二過渡金屬在作為反應介質的惰性有機溶劑中接觸，所述第一過渡金屬復合物含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、單芴基的配體，所述第二過渡金屬化合物含有如鹵代烴、烷基、烷氧基或取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、單芴基的配體，所述惰性有機溶劑是脂肪族或芳香族烴類溶劑，優(yōu)選是脂肪族烴類溶劑。在攪拌下混合該混合物，溫度為室溫至所用有機溶劑的沸點，優(yōu)選為30150°C。用于該目的的第一過渡金屬化合物是元素周期表4族或5族元素的化合物，優(yōu)選是4族元素的化合物，例如Ti、Zr和Hf。這些復合物具有有機配體，例如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基類，即這些基團是通過η鍵與過渡金屬連接的單核芳香環(huán)。其他配體也可連接至過渡金屬，例如鹵素和烷氧基，分別優(yōu)選為氯和甲氧基。用于本發(fā)明的元素周期表4族或5族元素的第一過渡金屬化合物，其含有例如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基型的配體，來源于式1的化合物[LJ-MQ3,式1其中M是4族或5族的過渡金屬；Q可相同或不同，為鹵素基、芳基、含有1至5個碳原子的烷基或含有1至5個碳原子的烷氧基；L是環(huán)戊二烯基、茚基或芴基類大體積配體，通過π鍵連接至過渡金屬，可以是未取代的或被氫、烷基、環(huán)烷基、芳基、烯基、烷基芳基、芳基烷基或芳基烯基取代。根據(jù)并入本文的實例，代表式1結構的化合物的例子包括，但是不局限于CpTiCl3>CpZrCl3>CpHfCl3^CpVCl3>CpTi(Me)3、CpZr(Me)3,CpHf(Me)3、CpTi(OMe)3、CpZr(OMe)3、CpHf(OMe)3、CpTi(OEt)3、CpZr(OEt)3>CpHf(OEt)3、IndTiCl3>IndZrCl3^IndHfCl3^IndVCl3、IndTi(Me)3、IndZr(Me)3、IndHf(Me)3、IndTi(Me)3、IndZr(OMe)3、IndHf(OMe)3、IndTi(OEt)3、IndZr(OEt)3、IndHf(OEt)3、FluTiCl3、FluZrCl3^FluHfCl3^F1uVC13、FluTi(Me)3、FluZr(Me)3,FluHf(Me)3、FluTi(OMe)3、FluZr(OMe)3,FluHf(OMe)3、FluTi(OEt)FluZr(OEt)FluHf(OEt)(MeCp)TiCl3,(MeCp)ZrCl3,(MeCp)HfCl3,(MeCp)VCl3,(MeCp)Ti(Me)3、(MeCp)Zr(Me)3、(MeCp)Hf(Me)3、(MeCp)Ti(OMe)3、(MeCp)Zr(OMe)3、(MeCp)Hf(OMe)3、(MeCp)Ti(OEt)3、(MeCp)Zr(OEt)3、(MeCp)Hf(OEt)3、(nBuCp)TiCl3,(nBuCp)ZrCl3,(nBuCp)HfCl3,(nBuCp)VCl3,(nBuCp)Ti(Me)3,(nBuCp)Zr(Me)3,(nBuCp)Hf(Me)3、(nBuCp)Ti(OCH3)3、(nBuCp)Zr(OCH3)3、(nBuCp)Hf(OCH3)3、(nBuCp)Ti(OEt)3、(nBuCp)Zr(OEt)3、(nBuCp)Hf(OEt)3、(Me5Cp)TiCl3,(Me5Cp)ZrCl3,(Me5Cp)HfCl3,(Me5Cp)VCl3,(Me5Cp)Ti(Me)3、(Me5Cp)Zr(Me)3,(Me5Cp)Hf(Me)3、(Me5Cp)Ti(OMe)3、(Me5Cp)Zr(OMe)3、(Me5Cp)Hf(OMe)3、(Me5Cp)Ti(OEt)3、(Me5Cp)Zr(OEt)3,(Me5Cp)Hf(OEt)3、(4，7-Me2Ind)TiCl3、(4，7_Me2Ind)ZrCl3、(4，7_Me2Ind)HfCl3、(4，7_Me2Ind)VC13、(4，7-Me2Ind)Ti(Me)3、(4,7-Me2Ind)Zr(Me)3,(4，7_Me2Ind)Hf(Me)3、(4，7_Me2Ind)Ti(OMe)3、(4，7-Me2Ind)Zr(0Me)3、(4，7_Me2Ind)Hf(OMe)3、(4，7_Me2Ind)Ti(OEt)3、(4，7_Me2Ind)Zr(OEt)3、(4，7-Me2Ind)Hf(OCH2CH3)3、(2—MeInd)TiCl3、(2-MeInd)ZrCl3,(2-MeInd)HfCl3,(2-MeInd)VCl3、(2-MeInd)Ti(Me)3、(2-MeInd)Zr(Me)3、(2-MeInd)Hf(Me)3、(2-MeInd)Ti(OMe)3、(2-MeInd)Zr(OMe)3,(2-MeInd)Hf(OMe)(2-MeInd)Ti(OEt)3、(2-MeInd)Zr(OEt)3、(2-MeInd)Hf(OEt)3,(2-arilInd)TiCl3、(2-arilInd)ZrCl3,(2-arilInd)HfCl3,(2-arilInd)VCl3、(2—arilInd)Ti(Me)3、(2-arilInd)Zr(Me)3,(2-arilInd)Hf(Me)3,(2-arilInd)Ti(OMe)3,(2-arilInd)Zr(OMe)3,(2-arilInd)Hf(OMe)3,(2-arilInd)Ti(OEt)3、(2-arilInd)Zr(OEt)3,(2-arilInd)Hf(OEt)3、(4，5，6，7_H4Ind)TiCl3、(4,5,6,7-H4Ind)ZrCl3,(4，5，6，7_H4Ind)HfCl3、(4，5，6，7_H4Ind)VC13、(4，5，6，7_H4Ind)Ti(Me)3、(4，5，6，7-H4Ind)Zr(Me)3、(4，5，6，7_H4Ind)Hf(Me)3、(4，5，6，7_H4Ind)Ti(OMe)3、(4,5,6,7-H4Ind)Zr(OMe)3、(4，5，6，7_H4Ind)Hf(OMe)3、(4，5，6，7_H4Ind)Ti(OEt)3、(4，5，6，7_H4Ind)Zr(OEt)3、(4，5，6，7-H4Ind)Hf(0Et)3、(9-MeFlu)TiCl3、(9-MeFlu)ZrCl3,(9-MeFlu)HfCl3,(9-MeFlu)VCl3、(9-MeFlu)Ti(Me)3、(9-MeFlu)Zr(Me)3、(9-MeFlu)Hf(Me)3、(9-MeFlu)Ti(OMe)3、(9-MeFlu)Zr(OMe)3,(9-MeFlu)Hf(OMe)(9-MeFlu)Ti(OEt)3,(9-MeFlu)Zr(OEt)3、(9-MeFlu)Hf(OEt)3。其中用于該制備方法的第二過渡金屬化合物是元素周期表4族或5族元素的化合物，優(yōu)選是4族元素的化合物，例如Ti、&和Hf。這些復合物具有有機配體，例如鹵代烴、烷基、烷氧基或取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基，即這些基團是通過η鍵與過渡金屬連接的單核芳香環(huán)。用于本發(fā)明的所述元素周期表4族或5族元素的第二過渡金屬化合物，其含有例如鹵代烴、烷基、烷氧基、取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基的配體，來源于式2的化合物[L'J-MQ3,式2其中M是4族或5族的過渡金屬；Q可相同或不同，為鹵素基、芳基、含有1至5個碳原子的烷基或含有1至5個碳原子的烷氧基；L’通過π鍵連接至過渡金屬，可以是鹵代烴、烷基、烷氧基，或未取代的或被氫、烷基、環(huán)烷基、芳基、烯基、烷基芳基、芳基烷基或芳基烯基取代的環(huán)戊二烯基、茚基或芴基的大體積配體。根據(jù)并入本發(fā)明的實例，代表式2結構的化合物的實例包括，但是不局限于TiCl4,TiBr4,Ti(OnBu)4、Ti(OiPr)4、Ti(OMe)4、Ti(OBu)2Cl2,Ti(OiPr)2C12、Ti(OMe)2Cl2,Zr(OnBu)4、Zr(OiPr)4、Zr(OMe)4、Zr(OnBu)2Cl2,Zr(OiPr)2Cl2,Zr(OMe)2Cl2,CpTiCl3、CpZrCl3>CpHfCl3^CpVCl3、CpTi(Me)3、CpZr(Me)3、CpHf(Me)3、CpTi(OMe)3、CpZr(OMe)3、CpHf(OMe)3、CpTi(OEt)3、CpZr(OEt)3、CpHf(OEt)3、IndTiCl3、IndZrCl3>IndHfCl3^IndVCl3、IndTi(Me)3、IndZr(Me)3、IndHf(Me)3、IndTi(Me)3、IndZr(OMe)3、IndHf(OMe)3、IndTi(OEt)3、IndZr(0Et)3>IndHf(OEt)3、FluTiCl3^FluZrCl3^FluHfCl3^FluVCl3>FluTi(Me)3>FluZr(Me)3、FluHf(Me)3、FluTi(OMe)3、FluZr(OMe)3、FluHf(OMe)3、FluTi(OEt)3、FluZr(OEt)3>FluHf(OEt)3、(MeCp)TiCl3^(MeCp)ZrCl3^(MeCp)HfCl3^(MeCp)VCl3>(MeCp)Ti(Me)3>(MeCp)Zr(Me)3,(MeCp)Hf(Me)3、(MeCp)Ti(OMe)3、(MeCp)Zr(OMe)3、(MeCp)Hf(OMe)3、(MeCp)Ti(OEt)3、(MeCp)Zr(OEt)3、(MeCp)Hf(OEt)3、(nBuCp)TiCl3、(nBuCp)ZrCl3>(nBuCp)HfCl3>(nBuCp)VC13、(nBuCp)Ti(Me)3、(nBuCp)Zr(Me)3,(nBuCp)Hf(Me)3、(nBuCp)Ti(OCH3)3、(nBuCp)Zr(OCH3)3、(nBuCp)Hf(OCH3)3、(nBuCp)Ti(OEt)3、(nBuCp)Zr(OEt)3、(nBuCp)Hf(OEt)3、(Me5Cp)TiCl3^(Me5Cp)ZrCl3^(Me5Cp)HfCl3^(Me5Cp)VCl3^(Me5Cp)Ti(Me)3、(Me5Cp)Zr(Me)3、(Me5Cp)Hf(Me)3、(Me5Cp)Ti(OMe)3、(Me5Cp)Zr(OMe)3、(Me5Cp)Hf(OMe)3>(Me5Cp)Ti(OEt)3、(Me5Cp)Zr(OEt)3、(Me5Cp)Hf(OEt)3、(4，7_Me2Ind)TiCl3、(4，7-Me2Ind)ZrCl3、(4，7_Me2Ind)HfCl3、(4，7_Me2Ind)VC13、(4，7_Me2Ind)Ti(Me)3、(4，7-Me2Ind)Zr(Me)3,(4，7_Me2Ind)Hf(Me)3、(4，7_Me2Ind)Ti(OMe)3、(4，7_Me2Ind)Zr(OMe)3、(4，7-Me2Ind)Hf(0Me)3、(4，7_Me2Ind)Ti(OEt)3、(4，7_Me2Ind)Zr(OEt)3、(4，7_Me2Ind)Hf(OCH2CH3)3、(2-MeInd)TiCl3、(2-MeInd)ZrCl3、(2-MeInd)HfCl3,(2-MeInd)VC13、(2-MeInd)Ti(Me)3、(2-MeInd)Zr(Me)3,(2—MeInd)Hf(Me)3、(2—MeInd)Ti(OMe)3、(2-MeInd)Zr(OMe)3、(2-MeInd)Hf(OMe)3、(2-MeInd)Ti(OEt)3、(2-MeInd)Zr(OEt)3、(2-MeInd)Hf(OEt)3、(2-arilInd)TiCl3,(2-arilInd)ZrCl3,(2-arilInd)HfCl3,(2-arilInd)VC13、(2-arilInd)Ti(Me)3、(2-arilInd)Zr(Me)3,(2-arilInd)Hf(Me)3,(2-arilInd)Ti(OMe)3、(2-arilInd)Zr(OMe)3,(2-ari1Ind)Hf(OMe)(2-ari1Ind)Ti(OEt)3,(2-arilInd)Zr(OEt)3、(2-ari1Ind)Hf(OEt)3、(4，5，6，7_H4Ind)TiCl3、(4，5，6，7_H4Ind)ZrCl3、(4,5,6,7-H4Ind)HfCl3,(4，5，6，7_H4Ind)VC13、(4，5，6，7_H4Ind)Ti(Me)3、(4，5，6，7_H4Ind)Zr(Me)3、(4，5，6，7-H4Ind)Hf(Me)3、(4，5，6，7_H4Ind)Ti(OMe)3、(4，5，6，7_H4Ind)Zr(OMe)3、(4,5,6,7-H4Ind)Hf(OMe)3、(4，5，6，7_H4Ind)Ti(OEt)3、(4，5，6，7_H4Ind)Zr(OEt)3、(4，5，6，7_H4Ind)Hf(OEt)3、(9-MeFlu)TiCl3,(9-MeFlu)ZrCl3,(9-MeFlu)HfCl3,(9-MeFlu)VC13、(9-MeFlu)Ti(Me)3、(9-MeFlu)Zr(Me)3、(9-MeFlu)HMf(Me)3、(9-MeFlu)Ti(OMe)3、(9-MeFlu)Zr(OMe)3、(9-MeFlu)Hf(OMe)3、(9-MeFlu)Ti(OEt)(9-MeFlu)Zr(OEt)3,(9-MeFlu)Hf(OEt)30在負載型雙金屬催化劑的制備過程中，最合適用于懸浮或溶解元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物的脂肪烴類有機溶劑是正己烷、正庚烷、異戊烷、正辛烷、異鏈烷烴，更優(yōu)選是正己烷、異戊烷和正庚烷。在本發(fā)明的負載型雙金屬催化劑的制備方法的步驟(f)中，元素周期表4族或5族元素的第一過渡金屬化合物與元素周期表4族或5族元素的第二過渡金屬化合物在惰性有機溶劑中接觸，所述第一過渡金屬復合物含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、單芴基類的配體，所述第二過渡金屬化合物含有如商代烴、烷基、烷氧基類或取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、單芴基的配體，且兩種過渡金屬的摩爾比在0.1至4之間，優(yōu)選在0.3至2之間，并且該接觸于一定溫度在攪拌下保持30150分鐘，優(yōu)選保持50120分鐘，所述溫度范圍可以是從室溫至所述惰性有機溶劑的沸點，優(yōu)選在25°C60°C。在步驟(g)中，在步驟(f)中兩過渡金屬產(chǎn)物反應所得的固體產(chǎn)物與元素周期表2族或13族元素的一種或多種有機金屬化合物的溶液在惰性有機溶劑中于一定溫度下反應30300分鐘，優(yōu)選反應50120分鐘，所述溫度范圍可以是從室溫至所用有機溶劑的沸點，優(yōu)選30至150°C。元素周期表2族或13族元素過渡金屬元素復合物的量，相對于對應含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基類的配體的化合物的過渡金屬的總量，兩者的摩爾比是0.5至5、優(yōu)選1至4.。用于制備在步驟(f)中獲得的溶液所用的元素周期表4族或5族過渡元素的復合物總量相當于每克二氧化硅使用0.54毫摩爾的元素周期表4族或5族過渡金屬，優(yōu)選是每克二氧化硅使用12.5毫摩爾的元素周期表4族或5族過渡金屬，所述過渡金屬復合物含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、單芴基類的配體。在步驟(h)中，使在步驟(e)中獲得的固體產(chǎn)物與在步驟(g)中獲得的產(chǎn)物溶液在一定溫度下反應30300分鐘，優(yōu)選為50120分鐘，所述溫度為室溫至所用有機溶劑的沸點，優(yōu)選為30°C150°C。任選地，在步驟⑴中，將在步驟(h)中獲得的固體與鹵化劑反應。用于實施本發(fā)明的有用的鹵化劑優(yōu)選是純的或在惰性有機溶劑中稀釋的液體。代表鹵化劑的實例包括但不局限于二甲基氯化鋁(DMAC)、甲基二氯化鋁(MADC)、二乙基氯化鋁(DEAC)、乙基二氯化鋁(EADC)、二異丁基氯化鋁(DIBAC)、異丁基二氯化鋁(M0NIBAC)、乙基倍半氯化鋁(EASC)、四氯化硅(SiCl4)、四氯化錫(SnCl4)、甲基三氯化硅(MeSiCl3)、二甲基二氯化硅(Me2SiCl2)、四氯化鈦(TiCl4)、四氯化釩(VCl4)、四氯化碳(CCl4)、叔丁基氯、氯仿和二氯甲焼。優(yōu)選的鹵化劑是氯化劑，其中優(yōu)選的是乙基倍半氯化鋁(EASC)、四氯化硅(SiCl4)、四氯化錫(SnCl4)、氯仿和二氯甲烷，更優(yōu)選的是四氯化硅(SiCl4)。在步驟⑴中任選地使用的鹵化劑的量相對于過渡金屬的摩爾比為0.55，優(yōu)選為13。含有烷氧基的元素周期表4族或5族過渡金屬元素復合物鹵化所需的時間為0.55小時，優(yōu)選為13小時。含有配體和烷氧基的元素周期表4族或5族過渡金屬元素復合物鹵化所需的溫度為室溫至所用惰性有機溶劑的沸點，優(yōu)選為30°C100°C，所述配體例如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基類。在步驟(h)或(i)中獲得的固體產(chǎn)物先用惰性有機溶劑潤洗，優(yōu)選以己烷潤洗，然后干燥。潤洗溫度可以在室溫至所用惰性有機溶劑的沸點之間變化，優(yōu)選為30°C150°C，潤洗時間為30300分鐘，優(yōu)選為50120分鐘。基于本發(fā)明的負載型雙金屬催化劑的粒徑分布與用作載體的二氧化硅的粒徑分布極為相似，因此負載型雙金屬催化劑的中值粒徑(D5tl)為0.580微米。本發(fā)明的負載型雙金屬催化劑適用于液相或氣相中的乙烯均聚反應和乙烯與α-烯烴的共聚反應過程。更具體地，本發(fā)明的負載型雙金屬催化劑適用于本體相、漿相和氣相過程。使用本發(fā)明的負載型復合物，用于乙烯均聚反應和乙烯與α-烯烴的共聚反應過程的助催化劑是烷基鋁，優(yōu)選是TMAL、TEAL或TIBAL。在乙烯的均聚和共聚反應中，摩爾比A1/M為115001。本發(fā)明的負載型雙金屬催化劑一個重要的方面在于當其用于乙烯均聚反應和乙烯與α-烯烴的共聚反應條件時，能制備具有高分子量(HMWPE)的乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物的顆粒，以及具有超高分子量(HMWPE)的乙烯均聚物和乙烯與α_烯烴的共聚物的顆粒，并且具有控制的形態(tài)，即球形，呈現(xiàn)高的(即0.340.47克/立方厘米)堆積密度(B.D.)和低的TFP(即00.3%Ρ/Ρ)和良好的流動性(即TE為512秒)。這樣，此負載型雙金屬催化劑可直接加入聚合反應器中。加入聚合反應器中的負載型雙金屬催化劑的具體的形式是粉末、糊、油性懸濁液或溶劑懸濁液。在乙烯的均聚反應和乙烯與烯烴(例如丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-十二烯)的共聚反應中，使用本發(fā)明負載型的雙金屬催化劑是具有優(yōu)勢的。具體地，這些負載型雙金屬催化劑用于制備高分子量(HMWPE)乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物，以及具有超高的分子量(UHMWPE)寬分子量分布的均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物，S卩MWD為415，優(yōu)選為48。本發(fā)明的具有高分子量(HMWPE)乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物以及具有超高分子量的(UHMWPE)寬MWD的乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物，特性粘度為230分升/克。更具體地，具有高分子量(HMWPE)的乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物以及具有超高分子量的(UHMWPE)和寬MWD的乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物，其特性粘度為428分升/克。本發(fā)明的具有高分子量(PEAD-APM)的乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物以及具有以及具有超高分子量的(PEUAPM)以及寬MWD的乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物，其Mv為200，00010，000，000克/摩爾。更具體地，本發(fā)明的具有高分子量(HMWPE)的乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物以及具有超高分子量的(UHMWPE)以及寬MWD的乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物，Mv為500，0009，000,000克/摩爾。本發(fā)明的具有高分子量(HMWPE)的乙烯均聚物和乙烯與α_烯烴的共聚物以及具有超高分子量的(UHMWPE)以及寬MWD的乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物，其成型后密度(pushdensity)為0.9320.890克/摩爾。實施例對于本發(fā)明的實施例，不得視其為限制性的，其中所用的元素周期表4族過渡金屬的復合物，例如CpTiCl3和IndTiCl3,以及元素周期表13族金屬元素的有機金屬化合物，例如TEAL、TMAL、TIBAL和DEAC均來自AkzoNobel0所選含有烷氧基類基團的元素周期表4族過渡金屬元素的復合物為Ti(OBu)4，購自Merck。選自鎂鹵化物的鎂基化合物是MgCl2,購自MaruyasuCo.。所有的上述試劑均是直接使用。四氫呋喃(THF)得自TediaBrazil，并以金屬鈉除去水分、以氮氣除去氧氣而得以純化。SilicaXP0-2402和SYL0P0L5550得自GRACEDAVIS0N，并直接使用。在下述相關實施例中，所用的有機溶劑正己烷得自PhillipsPetroleum，并以3A分子篩和氮氣純化以分別除去水分和氧氣。有機金屬化合物TEAL、TMAL、TIBAL和DEAC以正己烷溶液形式使用，根據(jù)所用有機金屬化合物的不同，濃度在10重量％至13重量％之間。所有的操作均在惰性的氮氣氣氛圍下進行，濕度上限為1.5ppm。實施例1a)催化載體的制備在裝有機械攪拌器的5L的反應器中，事先以氮氣吹掃，再加入44.5g(0.462mmol)氯化鎂和2.5L干燥的THF。將此混合物加熱至60°C，并在IOOrpm的轉速下攪拌5小時以使氯化鎂完全溶解。此后，將所得溶液冷卻至35°C。向此溶液中加入300克的二氧化硅XP0-2402，二氧化硅XP0-2402事先在600°C下脫水并以22.3毫升(0.163mmol)稀釋的TEAL的正己烷溶液在25°C下處理50分鐘。一旦二氧化掛添加完成，便將混合物加熱至60°C，并在IOOrpm的轉速下攪拌1小時。此后，停止攪拌并開始在真空下蒸發(fā)THF，直至載體中將包含的THF含量達到812%ρ/ρ為止。檢定獲得的催化載體，發(fā)現(xiàn)其具有下列特征-THF含量11.2重量％-Mg含量2.3重量％-Al含量1.2重量％b)負載型復合物的制備對裝有機械攪拌器的1升的反應器事先以氮氣吹掃，再向其中加入6.3克在步驟a)中制備的催化載體以及50毫升的正己烷。在IOOrpm的攪拌轉速和25°C下向該懸濁液中緩慢加入0.55毫升(4.4mmol)稀釋的DEAC的正己烷溶液(A1/THF=0.45)。攪拌此懸濁液2小時，此后，通過虹吸作用(siphonation)除去溶劑。在此處理后檢定獲得的催化載體，其具有下列特征-THF含量3.4重量％將裝配了機械攪拌器的schlenk瓶浸在熱油浴中，向瓶中加入CpTiCl3(0.62克，2.83mmol)、Ti(0Bu)4(3毫升，8.82mmol)和30毫升的正己烷。加熱此懸濁液至50°C，并在攪拌下緩慢加入1.44毫升(5.7mmol)稀釋的TIBAL(Al/CpTiCl3=2)正己烷溶液。在50°C下攪拌所得的深色溶液1小時。在用DEAC處理后向所得催化載體中再次加入50毫升正己烷，并加熱此懸濁液至50°C。在IOOrpm的轉速下攪拌此懸濁液，向其中緩慢加入從CpTiCl3、Ti(OBu)4和TIBAL之間的反應獲得的深色溶液，添加結束后，在IOOrpm的轉速和50°C下攪拌所得懸濁液1小時。此后，向此懸濁液中加入1.66毫升(14.5mmol)稀釋的SiCl4的正己烷溶液。使反應在50°C和攪拌下再保持1小時，然后降低溫度至30°C。過濾獲得的固體，并用氮氣流化干燥此獲得的固體。檢定獲得的負載型復合物，其具有下列特征-THF含量2.0重量％-Ti含量2.4重量％-Mg含量2.2重量％-Al含量1.8重量％-Cl含量9.8重量％-D5tl:59微米實施例2b)負載型復合物的制備對裝有機械攪拌器的200毫升的反應器事先以氮氣吹掃，再向其中加入3.1克在實施例1的步驟a)中制備的催化載體以及50毫升正己烷。在200rpm的攪拌轉速和25°C下向此懸濁液中緩慢加入0.54毫升(4.Immol)稀釋的DEAC的正己烷溶液(A1/THF=0.45)。攪拌此懸濁液2小時，此后，通過虹吸作用(siphonation)除去溶劑。在此處理后檢定獲得的催化載體，其具有下列特征-THF含量5·9重量％將裝配了機械攪拌器的schlenk瓶浸在熱油浴中，向瓶中加入CpTiCl3(0.33克，1.5讓01)、11((11)4(1.63毫升，4.7911111101)和30毫升的正己烷。加熱此懸濁液至50°C，并在攪拌下緩慢加入1.51毫升(5.95mmol)稀釋的TIBAL正己烷溶液(Al/CpTiCl3=4)。在50°C下攪拌所得的深色溶液1小時。向用DEAC處理后所得的催化載體中再次加入50毫升正己烷，并加熱此懸濁液至500C。在IOOrpm的轉速下攪拌此懸濁液，向其中緩慢加入從CpTiCl3、Ti(OBu)4和TIBAL之間的反應獲得的深色溶液，添加結束后，在IOOrpm的轉速下于50°C下攪拌所得懸濁液1小時。此后，向此懸濁液中加入0.91毫升(7.94mmol)稀釋的SiCl4的正己烷溶液。使反應在50°C和攪拌下再保持1小時，然后降低溫度至30°C。過濾獲得的固體，并用氮氣流化干燥此獲得的固體。檢定獲得的負載型復合物，其具有下列特征-THF含量3.6重量％-Ti含量5.0重量％-Mg含量2.5重量％-Al含量3.2重量％-Cl含量12.3重量％-D50:60微米實施例3b)負載型復合物的制備對裝有機械攪拌器的200毫升的反應器事先以氮氣吹掃，再向其中加入4.4克在實施例1的步驟a)中制備的催化載體以及50毫升的正己烷。在200rpm的攪拌轉速和25°C下向此懸濁液中緩慢加入0.21毫升(2.2mmol)稀釋的TMAL的正己烷溶液(A1/THF=0.45)。攪拌此懸濁液2小時，此后，通過虹吸作用(siphonation)除去溶劑。在此處理后檢定獲得的催化載體，其具有下列特征-THF含量2.2重量％將裝配了機械攪拌器的schlenk瓶浸在熱油浴中，向瓶中加入CpTiCl3(0.5克，2.28mmol)、Ti(0Bu)4(0.8毫升，2.35mmol)和30毫升的正己烷。加熱此懸濁液至50°C，并在攪拌下緩慢加入0.8毫升(3.15mmol)稀釋的TIBAL正己烷溶液(Al/CpTiCl3=4)。在50°C下攪拌所得的深色溶液1小時。向用TMAL處理后所得的催化載體中再次加入50毫升正己烷，并加熱此懸濁液至500C。在IOOrpm的轉速下攪拌此懸濁液，向其中緩慢加入從CpTiCl3、Ti(OBu)4和TIBAL之間的反應獲得的深色溶液，添加結束后，在IOOrpm的轉速和50°C下攪拌所得懸濁液1小時。此后，向此懸濁液中加入0.45毫升(3.9mmol)稀釋的SiCl4正己烷溶液。使反應在50°C和攪拌下再保持1小時，然后降低溫度至30°C。過濾獲得的固體，并用氮氣流化干燥此獲得的固體。檢定獲得的負載型復合物，其具有下列特征-THF含量1.8重量％-Ti含量1.7重量％-Mg含量2.1重量％-Al含量2.7重量％-Cl含量8.8重量％-D5tl:59微米實施例4b)負載型復合物的制備對裝有機械攪拌器的200毫升的反應器事先以氮氣吹掃，再向其中加入4.1克在實施例1的步驟a)中制備的催化載體以及50毫升的正己烷。在200rpm的攪拌轉速和25°C下向此懸濁液中緩慢加入0.28毫升(2.9mmol)稀釋的TMAL的正己烷溶液(A1/THF=0.45)。攪拌此懸濁液2小時，此后，通過虹吸作用(siphonation)除去溶劑。在此處理后，檢定獲得的催化載體，其具有下列特征-THF含量3.0重量％將裝配了機械攪拌器的schlenk瓶浸在熱油浴中，向瓶中加入CpTiCl3(0.54克，2.46讓ol)、Ti(OBu)4(0.4毫升，1.2讓ol)和30毫升的正己烷。加熱此懸濁液至50°C，并在攪拌下緩慢加入0.8毫升(3.15mmol)稀釋的TIBAL正己烷溶液(Al/CpTiCl3=4)。在50°C下攪拌所得的深色溶液1小時。向用TMAL處理的催化載體中再次加入50毫升正己烷，并加熱此懸濁液至50°C。在IOOrpm的轉速下攪拌此懸濁液，向其中緩慢加入從CpTiCl3、Ti(OBu)4和TIBAL之間的反應獲得的深色溶液，添加結束后，在IOOrpm的轉速和50°C下攪拌所得懸濁液1小時。此后，向此懸濁液中加入0.22毫升(2mmol)稀釋的SiCl4的正己烷溶液。使反應在50°C和攪拌下再保持1小時，然后降低溫度至30°C。過濾獲得的固體，并用氮氣流化干燥此獲得的固體。檢定獲得的負載型復合物，其具有下列特征-THF含量2.2重量％-Ti含量3.4重量％-Mg含量2.2重量％-Al含量2.9重量％-Cl含量9.3重量％-D5061微米實施例5b)負載型復合物的制備對裝有機械攪拌器的200毫升的反應器事先以氮氣吹掃，再向其中加入6.6克在實施例1的步驟a)中制備的催化載體以及50毫升的正己烷。在200rpm的攪拌轉速和25°C下向此懸濁液中緩慢加入3.4毫升(9.9mmol)稀釋的TNHAL的正己烷溶液(A1/THF=1)。攪拌此懸濁液2小時，此后，通過虹吸作用(siphonation)除去溶劑。在此處理后檢定獲得的催化載體，其具有下列特征-THF含量1.8重量％將裝配了機械攪拌器的schlenk瓶浸在熱油浴中，向瓶中加入CpTiCl3(0.67克，3.lmmol)、IndTiCl3(0.81克，3.Immol)和60毫升的正己烷。加熱此懸濁液至55°C，并在攪拌下緩慢加入3.1毫升(12.2mmol)稀釋的TIBAL正己烷溶液(Al/Ti=2)。在55°C下攪拌所得的深色溶液2小時。向用TNHAL處理后所得的催化載體中再次加入50毫升正己烷，并加熱此懸濁液至55°C。在IOOrpm的轉速下攪拌此懸濁液，向其中緩慢加入從CpTiCl3、Ti(OBu)4和TIBAL之間的反應獲得的深色溶液，添加結束后，在IOOrpm的轉速和55°C下攪拌所得懸濁液2小時。此后，降低溫度至30°C。過濾獲得的固體，并用氮氣流化干燥此獲得的固體。檢定獲得的負載型復合物，其具有下列特征-THF含量1.1重量％-Ti含量1.3重量％-Mg含量2.2重量％-Al含量4.2重量％-Cl含量9重量％-D5tl:60微米實施例6b)負載型復合物的制備對裝有機械攪拌器的200毫升的反應器事先以氮氣吹掃，再向其中加入6.6克在實施例1的步驟a)中制備的催化載體以及50毫升的正己烷。在200rpm的攪拌轉速和25°C下向此懸濁液中緩慢加入3.4毫升(9.9mmol)稀釋的TNHAL的正己烷溶液(A1/THF=1)。攪拌此懸濁液2小時，此后，通過虹吸作用(siphonation)除去溶劑。在此處理后檢定獲得的催化載體，其具有下列特征-THF含量3.1重量％將裝配了機械攪拌器的schlenk瓶浸在熱油浴中，向瓶中加入IndTiCl3(0.67克，2.5mmol)、Ti(0Bu)4(2.7克，7.9mmol)和60毫升的正己烷。加熱此懸濁液至55°C，并在攪拌下緩慢加入1.25毫升(4.9mmol)稀釋的TIBAL正己烷溶液(Al/Ti=2)。在55°C下攪拌所得的深色溶液2小時。向用TNHAL處理后所得的催化載體中再次加入50毫升正己烷，并加熱此懸濁液至55°C。在IOOrpm的轉速下攪拌此懸濁液，向其中緩慢加入從IndTiCl3、Ti(OBu)JPTIBAL之間的反應獲得的深色溶液，添加結束后，在IOOrpm的轉速和55°C下攪拌所得懸濁液2小時。此后，向此懸濁液中加入1.5毫升(13mm0l)稀釋的SiCl4的正己烷溶液。使反應在55°C和攪拌下保持超過1小時，然后降低溫度至30°C。過濾獲得的固體，并用氮氣流化干燥此獲得的固體。檢定獲得的負載型復合物，其具有下列特征-THF含量1.9重量％-Ti含量4.3重量％-Mg含量2.0重量％-Al含量2.3重量％-Cl含量11.7重量％-D5060微米實施例7b)負載型復合物的制備將裝配了機械攪拌器的schlenk瓶浸在熱油浴中，向瓶中加入CpTiCl3(0.64克，2.92mmol)、Ti(0Bu)4(3.2毫升，9.41mmol)和30毫升的正己烷。加熱此懸濁液至50°C，并在攪拌下緩慢加入1.46毫升(5.7mmol)稀釋的TIBAL正己烷溶液(Al/CpTiCl3=2)。在50°C下攪拌所得的深色溶液1小時。對裝有機械攪拌器的200毫升的反應器事先以氮氣吹掃，再向其中加入6.4克二氧化硅Sylopol5550以及50毫升的正己烷。在IOOrpm的轉速下攪拌此懸濁液，并緩慢加入從CpTiCl3、Ti(OBu)3和TIBAL之間的反應獲得的深色溶液，在添加結束時，在IOOrpm的轉速和50°C下攪拌此懸濁液1小時。此后，向此懸濁液中加入1.8毫升(15.7mmol)稀釋的SiCl4正己烷溶液。使反應在50°C和攪拌下保持超過1小時，然后降低溫度至30°C。過濾獲得的固體，并用氮氣化干燥此獲得的固體。檢定獲得的負載型復合物，其具有下列特征-Ti含量3.7重量％-Mg含量3.3重量％-Al含量1.3重量％-Cl含量13.8重量％-D5051微米乙烯的均聚反應對4升的鋼制反應釜(AutoclaveEngineer'sInc.)先在70°C下以氮氣吹掃1小時，然后使反應釜冷卻至30°C。此后，向其中加入由負載型復合物和TMAL(A1/Ti=300)形成的正己烷的懸濁液，再加入280克無水丙烷。升高溫度至60°C，再加入剩下的520克無水丙烷。此后，再次升高溫度至75°C，然后向反應器中充入7bar的乙烯。此乙烯的均聚反應在漿體中進行2小時，在此期間保持乙烯的壓力穩(wěn)定。此后，冷卻反應釜至室溫，減壓并開啟反應釜以分離聚合物，在烘箱(60°C)中使樹脂干燥1小時。在下表1中列出了催化活性、堆積密度(B.D.)、聚合物中細粒物料的含量(TFP)和流動時間(flowtime,TE)的結果。繼表1之后的表2列出了聚乙烯樹脂的結果，例如特性粘度、測粘度分子量、聚合物密度(P.D.)和MWD。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>η.a.未分析乙烯與1-丁烯的共聚反應對4升的鋼制反應釜(AutoclaveEngineer'sInc.)先在70°C下以氮氣吹掃1小時，然后使反應釜冷卻至30°C。此后，向其中加入由負載型復合物和TMAL(A1/Ti=300)形成的正己烷的懸濁液，再加入280克丙烷。升高溫度至60°C，在加入α-烯烴(不同的α-烯烴)液體(不同的體積)后，加入剩下的520克丙烷。此后，再次升高溫度至75°C，然后向反應器中充入7bar的乙烯。此乙烯與不同的α-烯烴的共聚反應在漿體中進行2小時，在此期間保持乙烯的壓力穩(wěn)定。此后，冷卻反應釜至室溫，減壓并開啟反應釜分離聚合物，在烘箱(60°C)中使樹脂干燥1小時。在下表3中列出了催化活性、堆積密度(B.D.)、聚合物中細粒物料的含量(TFP)和流動時間(flowtime,TE)的結果。繼表3之后的表4列出了聚乙烯樹脂的結果，例如特性粘度、測粘度分子量、聚合物密度(P.D.)、1_丁烯的含量、熔點和MWD。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>η.a.未分析乙烯與不同α-烯烴的共聚反應對4升的鋼制反應釜(AutoclaveEngineer'sInc.)先在70°C下以氮氣吹掃1小時，然后使反應釜冷卻至30°C。此后，向其中加入由負載型復合物和TMAL(A1/Ti=300)形成的正己烷懸濁液，再加入280克丙烷。升高溫度至60°C，在加入α-烯烴(不同的α-烯烴)液體(不同的體積)后，加入剩下的520克丙烷。此后，再次升高溫度至75°C，然后向反應器中充入7bar的乙烯。此乙烯與不同的α-烯烴的共聚反應在漿體中進行2小時，在此期間保持乙烯的壓力穩(wěn)定。此后，使反應釜冷卻至室溫，減壓并開啟反應釜以分離聚合物，在烘箱(60°C)中使樹脂干燥1小時。在下表5中列出了催化活性和堆積密度(B.D.)的結果。而在表6中列出了聚乙烯樹脂的結果，例如特性粘度、測粘度分子量、聚合物密度(P.D.)、摻入的α-烯烴的含量、熔點和MWD。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>4-MP-l=4-甲基-1-戊烯表6<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>η.a.未分析η.d.未檢測到對于獲得有關本技術的知識的人員來說，很明顯的是在不離開本發(fā)明精神和范圍的情況下本發(fā)明可以具有其他具體的形式。具體地，本發(fā)明可以具有所述的形式必須包括在內。因此，本發(fā)明的實施例和配置必須被視為說明性的和非限制性的，并且本發(fā)明一定不能受限于此申請文件所提供的細節(jié)，而是可在所附權利要求的范圍和等同物之內作出改變。權利要求一種制備催化載體的方法，基本由以下步驟組成a)使用元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物在惰性有機溶劑中的溶液浸漬熱活化的二氧化硅；b)制備一種或多種基于鎂的化合物在極性溶劑中的溶液；c)使用在步驟(b)中制備的溶液浸漬在步驟(a)中獲得的二氧化硅；d)真空除去所述極性溶劑；e)使在步驟(d)中獲得的固體與元素周期表2族或13族元素的一種或多種有機金屬化合物在惰性有機溶劑中的溶液反應。2.根據(jù)權利要求1所述的制備催化載體的方法，其中，在步驟(a)中所用的熱活化的二氧化硅是微球狀的，并且中值粒徑(D5tl)范圍在0.580μm，表面積范圍在50500m2/g。3.根據(jù)權利要求1所述的制備催化載體的方法，其中，在步驟(a)中所用的熱活化的二氧化硅的孔隙體積范圍在1.02.0ml/g，平均孔隙直徑在IOnm至40nm之間。4.根據(jù)權利要求1所述的制備催化載體的方法，其中，在步驟(a)中所用的熱活化的二氧化硅具有的保留在其表面上的羥基量為0.12毫摩爾羥基每克二氧化硅。5.根據(jù)權利要求1和4所述的制備催化載體的方法，其中，在步驟(a)中所用的熱活化的二氧化硅經(jīng)熱處理后，保留在二氧化硅表面上的羥基的量優(yōu)選為0.51.5毫摩爾羥基每克二氧化硅。6.根據(jù)權利要求1所述的制備催化載體的方法，其中，在步驟(a)中所用的熱活化的二氧化硅的浸漬優(yōu)選按如下操作將所述二氧化硅懸浮在元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物在惰性有機溶劑中的溶液中，用量范圍為每100份體積所述溶液使用1020份重量的二氧化硅；在一定溫度下保持攪拌30120分鐘，所述溫度可以在室溫與所述元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物在惰性有機溶劑中的溶液的沸點之間，優(yōu)選在25°C和60°C之間。7.根據(jù)權利要求1所述的制備催化載體的方法，其中，用作制備元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物的溶液的有機溶劑脂肪烴是正己烷、正庚烷、異戊烷、正辛烷、異鏈烷烴，優(yōu)選是正己烷、異戊烷和正庚烷。8.根據(jù)權利要求1所述的制備催化載體的方法，其中，所述在步驟(a)中使用的元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物是烷基鋁和烷基鋁鹵化物，例如三甲基鋁(TMAL)、三乙基鋁(TEAL)、三異丁基鋁(TIBAL)、三正己基鋁(TNHAL)、三正辛基鋁(TNOAL)、二甲基氯化鋁(DMAC)、甲基二氯化鋁(MADC)、二乙基氯化鋁(DEAC)、乙基二氯化鋁(EADC)、二異丁基氯化鋁(DIBAC)和異丁基二氯化鋁(M0NIBAC)，它們采用濃縮形式或優(yōu)選溶解于脂肪烴類有機溶劑中，用量范圍為每摩爾二氧化硅表面的羥基使用0.011毫摩爾元素周期表2族或13族的金屬元素。9.根據(jù)權利要求1和8所述的制備催化載體的方法，其中，所述在步驟(a)中使用的元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物是烷基鋁和烷基鋁鹵化物，例如三甲基鋁(TMAL)、三乙基鋁(TEAL)、三異丁基鋁(TIBAL)、三正己基鋁(TNHAL)、三正辛基鋁(TNOAL)、二甲基氯化鋁(DMAC)、甲基二氯化鋁(MADC)、二乙基氯化鋁(DEAC)、乙基二氯化鋁(EADC)、二異丁基氯化鋁(DIBAC)和異丁基二氯化鋁(M0NIBAC)，它們采用濃縮形式或優(yōu)選溶解于脂肪烴類有機溶劑中，用量范圍為每摩爾二氧化硅表面的羥基使用0.10.7毫摩爾元素周期表2族或13族的金屬元素。10.根據(jù)權利要求1所述的制備催化載體的方法，其中，在所述方法的步驟(b)中，將至少一種鎂基化合物溶于極性溶劑中以獲得一種液態(tài)化合物，所述至少一種鎂基化合物選自鎂鹵化物、鎂烷氧基鹵化物、鎂烷基鹵化物、二烷基鎂和二烷氧基鎂，加熱這些化合物的混合物達到25V150°C的溫度，加熱時間為0.510小時，其溶液應該在攪拌和惰性紊流狀態(tài)下制備。11.根據(jù)權利要求1和10所述的制備催化載體的方法，其中，在步驟(b)中所用的鎂基化合物是氯化鎂(MgCl2)，且用量范圍為每克二氧化硅使用0.0020.2克鎂化合物在極性溶劑中的溶液。12.根據(jù)權利要求1、10和11所述的制備催化載體的方法，其中，在步驟(b)中使用極性溶劑，更優(yōu)選地乙醇或四氫呋喃。13.根據(jù)權利要求1所述的制備催化載體的方法，其中，在步驟(c)中進行的浸漬按如下操作將在步驟(a)中所得的二氧化硅懸浮于在步驟(b)中獲得的溶<液，每100份體積所述溶液使用1020份重量所述二氧化硅；在一定溫度下保持攪拌該懸濁液30300分鐘，所述溫度范圍在室溫與步驟(b)中所用的極性溶劑的沸點之間，其中在步驟(d)中真空除去步驟(b)的溶液所用的極性溶劑，在步驟(d)中獲得的固體中殘留的極性溶劑含量為7重量％15重量％。14.根據(jù)權利要求1和13所述的制備催化載體的方法，其中，在步驟(c)中進行的浸漬按如下操作將在步驟(a)中所得的二氧化硅懸浮于在步驟(b)中獲得的溶液，每100份體積所述溶液使用1020份重量所述二氧化硅；在一定溫度下保持攪拌該懸濁液30300分鐘，所述溫度范圍在室溫與步驟(b)中所用的極性溶劑的沸點之間；在步驟(d)中真空除去步驟(b)的溶液所用的極性溶劑，在步驟(d)中獲得的固體中殘留的極性溶劑含量優(yōu)選為8重量％12重量％。15.根據(jù)權利要求1、13和14所述的制備催化載體的方法，其中，在所述方法的步驟(e)中，將在步驟(d)中獲得的固體懸浮于例如己烷或庚烷的惰性有機溶劑中，再使此混合物與元素周期表2族或13族元素的一種或多種有機金屬化合物接觸，以除去所述固體中殘留的極性溶劑，其中元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物與所述固體中殘留的極性溶劑的摩爾比范圍在0.1至3之間。16.根據(jù)權利要求1和15所述的制備催化載體的方法，其中，在所述方法的步驟(e)中，將在步驟(d)中獲得的固體懸浮于例如己烷或庚烷的惰性有機溶劑中，再使此混合物與元素周期表2族或13族元素的一種或多種有機金屬化合物接觸，以除去所述固體中殘留的極性溶劑，其中元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物與所述固體中殘留的極性溶劑的摩爾比范圍在0.3至1.5之間。17.根據(jù)權利要求1所述的制備催化載體的方法，其中，在所述方法的步驟(e)中，使元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物與所述固體中殘留的極性溶劑在一定溫度和攪拌下反應30300分鐘，所述溫度的范圍在室溫至元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物在惰性有機溶劑中的溶液的沸點之間。18.根據(jù)權利要求1所述的制備催化載體的方法，其中，在步驟(a)中所用的元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物是烷基鋁和烷基鋁鹵化物，例如三甲基鋁(TMAL)、三乙基鋁(TEAL)、三異丁基鋁(TIBAL)、三正己基鋁(TNHAL)、三正辛基鋁(TNOAL)、二甲基氯化鋁(DMAC)、甲基二氯化鋁(MADC)、二乙基氯化鋁(DEAC)、乙基二氯化鋁(EADC)、二異丁基氯化鋁(DIBAC)和異丁基二氯化鋁(M0NIBAC)，它們采用濃縮的形式或優(yōu)選溶解于脂肪烴類有機溶劑中。19.根據(jù)權利要求1所述的制備催化載體的方法，其中，所述方法的步驟(e)最終獲得了一種催化載體，在該催化載體的組成中仍含有1重量％8重量％的極性溶劑。20.一種制備催化載體的方法，其中，所述產(chǎn)品從如下反應獲得基于二氧化硅的載體用元素周期表2族或13族元素的有機金屬化合物的溶液熱處理，再用鎂基化合物在極性溶劑中的溶液處理。21.一種催化載體，其中，該催化載體通過權利要求120中任一項所述的方法獲得。22.—種負載型雙金屬催化劑的制備方法，該方法基本上由如下步驟組成f)使元素周期表4族或5族元素的第一過渡金屬復合物與元素周期表4族或5族元素的第二過渡金屬化合物在惰性有機溶劑中反應，所述第一過渡金屬復合物含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、或單芴基類的配體，所述第二過渡金屬化合物含有如鹵代烴、烷基、烷氧基類或取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、或單芴基的配體；g)使在步驟(f)中獲得的固體產(chǎn)物與元素周期表2族或13族元素的一種或多種有機金屬化合物在惰性有機溶劑中的溶液反應；h)使在步驟(e)中獲得的固體產(chǎn)物與在步驟(g)中獲得的產(chǎn)物溶液反應；i)任選地，使在步驟(h)中獲得的固體與鹵化劑反應。23.根據(jù)權利要求22所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，在一定的溫度下攪拌來自步驟(f)的混合物，所述溫度范圍在室溫至所用有機溶劑的沸點之間。24.根據(jù)權利要求22所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，使來自步驟(f)的元素周期表4族或5族元素的第一過渡金屬化合物與元素周期表4族或5族元素的第二過渡金屬在惰性有機溶劑中接觸，所述第一過渡金屬復合物含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、單芴基類的配體，所述第二過渡金屬化合物含有如商代烴、烷基、烷氧基或取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、單芴基的配體，兩種過渡金屬的摩爾比在0.1至4之間，優(yōu)選在0.3至2之間，并且該接觸在一定溫度和攪拌下保持30150分鐘，所述溫度范圍可以是從室溫至所述惰性有機溶劑的沸點。25.根據(jù)權利要求22和24所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，使來自步驟(f)的元素周期表4族或5族元素的第一過渡金屬化合物與元素周期表4族或5族元素的第二過渡金屬在惰性有機溶劑中接觸，所述第一過渡金屬化合物含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、或單芴基類的配體，所述第二過渡金屬化合物含有如鹵代烴、烷基、烷氧基或取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、單芴基的配體，兩種過渡金屬摩爾比優(yōu)選在0.3至2之間，并且該接觸在一定溫度和攪拌下保持30150分鐘，所述溫度范圍可以是從室溫至所述惰性有機溶劑的沸點。26.根據(jù)權利要求22所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，在所述方法的步驟(g)中，在步驟(f)中兩過渡金屬產(chǎn)品之間反應所得的固體產(chǎn)物與元素周期表2族或13族元素的一種或多種有機金屬化合物在惰性有機溶劑中的溶液在一定溫度下反應30300分鐘，優(yōu)選反應50120分鐘，所述溫度范圍可以是從室溫至所用有機溶劑的沸點。27.根據(jù)權利要求22所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，元素周期表2族或13族元素的過渡金屬復合物的量，相對于對應含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基類配體的化合物的過渡金屬的總量，兩者摩爾比為0.55。28.根據(jù)權利要求22和27所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，元素周期表2族或13族元素的過渡金屬復合物的量，相對于含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基類配體的化合物的過渡金屬的總量，兩者摩爾比優(yōu)選為14。29.根據(jù)權利要求22所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，制備步驟(f)的溶液所用的元素周期表4族或5族過渡金屬元素的復合物的總量相當于每克二氧化硅使用0.54毫摩爾的元素周期表4族或5族過渡金屬，優(yōu)選使用12.5毫摩爾的元素周期表4族或5族過渡金屬，所述過渡金屬復合物含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、單芴基類配體。30.根據(jù)權利要求22和29所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，元素周期表4族或5族元素的過渡金屬復合物用于制備步驟(f)的溶液的總量相當于每克二氧化硅優(yōu)選使用12.5毫摩爾元素周期表4族或5族的過渡金屬，所述過渡金屬復合物含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基、單芴基類的配體。31.根據(jù)權利要求22所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，在步驟(e)中獲得的固體產(chǎn)物與在步驟(g)中獲得的產(chǎn)物溶液在一定溫度下反應30至300分鐘，所述溫度范圍為從室溫至所用有機溶劑的沸點。32.根據(jù)權利要求22所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，任選地，在步驟(i)中使在步驟(h)中獲得的固體與鹵化劑接觸。33.根據(jù)權利要求22和32所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，實施本發(fā)明的可用的鹵化劑優(yōu)選是純的或以惰性有機溶劑稀釋的液體，所述鹵化劑優(yōu)選是氯化劑，其中優(yōu)選乙基倍半氯化鋁(EASC)、四氯化硅(SiCl4)、四氯化錫(SnCl4)、氯仿和二氯甲烷，更優(yōu)選是四氯化硅(SiCl4)。34.根據(jù)權利要求22所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，在所述方法的任選的步驟(i)中使用的鹵化劑的量相對于過渡金屬為摩爾比0.5至5。35.根據(jù)權利要求22和34所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，在所述方法的任選的步驟⑴中使用的鹵化劑的量相對于過渡金屬優(yōu)選為摩爾比在1至3之間。36.根據(jù)權利要求22所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，涉及催化載體中的兩種過渡金屬的混合物和基于元素周期表2族或13族元素的一種或多種有機金屬化合物的活化劑，所述活化劑例如三甲基鋁(TMAL)、三乙基鋁(TEAL)、三異丁基鋁(TIBAL)、三正己基鋁(TNHAL)、三正辛基鋁(TNOAL)、二甲基氯化鋁(DMAC)、甲基二氯化鋁(MADC)、二乙基氯化鋁(DEAC)、乙基二氯化鋁(EADC)、二異丁基氯化鋁(DIBAC)、異丁基二氯化鋁、丁基乙基鎂(BEM)、丁基辛基鎂(BOMAG)、甲基氯化鎂和乙基氯化鎂，它們采用濃縮的形式或優(yōu)選溶解于脂肪烴類有機溶劑中。37.根據(jù)權利要求22所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，所述用于該目的的第一過渡金屬化合物是元素周期表4族或5族元素的化合物，優(yōu)選是4族元素的化合物，例如Ti、Zr和Hf；這些復合物中的有機配體例如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基類，即這些基團是通過η鍵與過渡金屬連接的單核芳香環(huán)；其他配體也可與過渡金屬連接，例如鹵素和烷氧基，分別優(yōu)選氯和甲氧基。38.根據(jù)權利要求22和37所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，所述用于本發(fā)明的元素周期表4族或5族元素的第一過渡金屬化合物，其含有如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基型的配體，來源于式1的化合物[L]-MQ3,其中M是4族或5族的過渡金屬元素，Q可相同或不同，為鹵素基、芳基、含有1至5個碳原子的烷基或含有1至5個碳原子的烷氧基，L是環(huán)戊二烯基、茚基或芴基類的大體積配體，通過π鍵連接至過渡金屬，可以是未取代的或被氫、烷基、環(huán)烷基、芳基、烯基、烷基芳基、芳基烷基或芳基烯基取代。39.根據(jù)權利要求22、37和38所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，所述來源于式1的化合物包括CpTiCl3、CpZrCl3>CpHfCl3、CpVCl3、CpTi(Me)3、CpZr(Me)3、CpHf(Me)3、CpTi(OMe)3、CpZr(OMe)3、CpHf(OMe)3、CpTi(OEt)3、CpZr(OEt)3、CpHf(OEt)3、IndTiCl3、IndZrCl3>IndHfCl3^IndVCl3、IndTi(Me)3、IndZr(Me)3、IndHf(Me)3、IndTi(Me)3、IndZr(OMe)3、IndHf(OMe)3、IndTi(OEt)3、IndZr(OEt)3、IndHf(OEt)3、FluTiCl3、FluZrCl3^FluHfCl3^F1uVC13>FluTi(Me)3、FluZr(Me)3、FluHf(Me)3、FluTi(OMe)3、FluZr(OMe)3、FluHf(OMe)3>FluTi(OEt)3>FluZr(OEt)3>FluHf(OEt)3>(MeCp)TiCl3^(MeCp)ZrCl3^(MeCp)HfCl3>(MeCp)VC13、(MeCp)Ti(Me)3、(MeCp)Zr(Me)3、(MeCp)Hf(Me)3、(MeCp)Ti(OMe)3、(MeCp)Zr(OMe)3、(MeCp)Hf(OMe)3、(MeCp)Ti(OEt)3、(MeCp)Zr(OEt)3、(MeCp)Hf(OEt)3、(nBuCp)TiCl3>(nBuCp)ZrCl3>(nBuCp)HfCl3>(nBuCp)VC13>(nBuCp)Ti(Me)3,(nBuCp)Zr(Me)3,(nBuCp)Hf(Me)3、(nBuCp)Ti(OCH3)3、(nBuCp)Zr(OCH3)3、(nBuCp)Hf(OCH3)3、(nBuCp)Ti(OEt)3、(nBuCp)Zr(OEt)3、(nBuCp)Hf(OEt)3、(Me5Cp)TiCl3^(Me5Cp)ZrCl3^(Me5Cp)HfCl3>(Me5Cp)VCl3^(Me5Cp)Ti(Me)3、(Me5Cp)Zr(Me)3>(Me5Cp)Hf(Me)3、(Me5Cp)Ti(OMe)3、(Me5Cp)Zr(OMe)3、(Me5Cp)Hf(OMe)3、(Me5Cp)Ti(OEt)3、(Me5Cp)Zr(OEt)3>(Me5Cp)Hf(OEt)3、(4，7-Me2Ind)TiCl3、(4，7_Me2Ind)ZrCl3、(4，7_Me2Ind)HfCl3、(4，7_Me2Ind)VC13、(4，7-Me2Ind)Ti(Me)3、(4,7-Me2Ind)Zr(Me)3,(4，7_Me2Ind)Hf(Me)3、(4，7_Me2Ind)Ti(OMe)3、(4，7-Me2Ind)Zr(0Me)3、(4，7_Me2Ind)Hf(OMe)3、(4，7_Me2Ind)Ti(OEt)3、(4，7_Me2Ind)Zr(OEt)3、(4，7-Me2Ind)Hf(OCH2CH3)3、(2—MeInd)TiCl3、(2-MeInd)ZrCl3,(2-MeInd)HfCl3,(2-MeInd)VCl3、(2-MeInd)Ti(Me)3、(2-MeInd)Zr(Me)3、(2-MeInd)Hf(Me)3、(2-MeInd)Ti(OMe)3、(2-MeInd)Zr(OMe)3,(2-MeInd)Hf(OMe)(2-MeInd)Ti(OEt)3、(2-MeInd)Zr(OEt)3、(2-MeInd)Hf(OEt)3,(2-arilInd)TiCl3、(2-arilInd)ZrCl3,(2-arilInd)HfCl3,(2-arilInd)VCl3、(2—arilInd)Ti(Me)3、(2-arilInd)Zr(Me)3,(2-arilInd)Hf(Me)3,(2-arilInd)Ti(OMe)3,(2-arilInd)Zr(OMe)3,(2-arilInd)Hf(OMe)3,(2-arilInd)Ti(OEt)3、(2-arilInd)Zr(OEt)3,(2-arilInd)Hf(OEt)3、(4，5，6，7_H4Ind)TiCl3、(4,5,6,7-H4Ind)ZrCl3,(4，5，6，7_H4Ind)HfCl3、(4，5，6，7_H4Ind)VC13、(4，5，6，7_H4Ind)Ti(Me)3、(4，5，6，7-H4Ind)Zr(Me)3、(4，5，6，7_H4Ind)Hf(Me)3、(4，5，6，7_H4Ind)Ti(OMe)3、(4,5,6,7-H4Ind)Zr(OMe)3、(4，5，6，7_H4Ind)Hf(OMe)3、(4，5，6，7_H4Ind)Ti(OEt)3、(4，5，6，7_H4Ind)Zr(OEt)3、(4，5，6，7-H4Ind)Hf(0Et)3、(9-MeFlu)TiCl3、(9-MeFlu)ZrCl3、(9-MeFlu)HfCl3,(9-MeFlu)VCl3、(9-MeFlu)Ti(Me)3、(9-MeFlu)Zr(Me)3、(9-MeFlu)Hf(Me)3、(9-MeFlu)Ti(OMe)3、(9-MeFlu)Zr(OMe)3,(9-MeFlu)Hf(OMe)(9-MeFlu)Ti(OEt)3,(9-MeFlu)Zr(OEt)3、(9-MeFlu)Hf(OEt)3。40.根據(jù)權利要求22和37所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，所述用于此制備的第二過渡金屬化合物是元素周期表4族或5族元素的化合物，優(yōu)選是4族元素的化合物，例如Ti、&和Hf;這些復合物中的有機配體如鹵代烴、烷基、烷氧基、或取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基，即這些基團是通過n鍵與過渡金屬連接的單核芳香環(huán)。41.根據(jù)權利要求22和40所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中，所述用于本發(fā)明的元素周期表4族或5族元素的第二過渡金屬化合物，其含有如鹵代烴、烷基、烷氧基類、或取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基的配體，來源于式2的化合物[L’]_MQ3，其中M是4族或5族的過渡金屬元素，Q可相同或不同，為鹵素基、芳基、含有1至5個碳原子的烷基或含有1至5個碳原子的烷氧基，L’通過ji鍵連接至過渡金屬的有機配體，它可以是商代烴、烷基、烷氧基，或未取代的或被氫、烷基、環(huán)烷基、芳基、烯基、烷基芳基、芳基烷基或芳基烯基取代的環(huán)戊二烯基、茚基或芴基類的大體積配體。42.根據(jù)權利要求22、40和41所述的負載型雙金屬催化劑的制備方法，其中所述來源于式2的化合物包括TiCl4、TiBr4、Ti(0nBu)4、Ti(0iPr)4、Ti(0Me)4、Ti(0Bu)2Cl2、Ti(OiPr)2C12、Ti(OMe)2C12、Zr(OnBu)4、Zr(OiPr)4、Zr(OMe)4、Zr(OnBu)2C12、Zr(OiPr)2C12、Zr(0Me)2Cl2,CpTiCl3、CpZrCl3,CpHfCl3、CpVCl3、CpTi(Me)3、CpZr(Me)3,CpHf(Me)3、CpTi(OMe)CpZr(0Me)3、CpHf(0Me)3、CpTi(0Et)3、CpZr(0Et)3、CpHf(0Et)3、IndTiCl3、IndZrCl3,IndHfCl3、IndVCl3、IndTi(Me)3,IndZr(Me)3,IndHf(Me)3、IndTi(Me)3,IndZr(OMe)IndHf(OMe)3、IndTi(0Et)3、IndZr(0Et)3,IndHf(OEt)3、FluTiCl3、FluZrCl3,FluHfCl3,F1uVC13、FluTi(Me)3、FluZr(Me)3、FluHf(Me)3、FluTi(OMe)3、FluZr(OMe)3、FluHf(OMe)FluTi(OEt)FluZr(OEt)FluHf(OEt)(MeCp)TiCl3、(MeCp)ZrCl3,(MeCp)HfCl3、(MeCp)VC13、(MeCp)Ti(Me)3、(MeCp)Zr(Me)3、(MeCp)Hf(Me)3、(MeCp)Ti(OMe)3、(MeCp)Zr(0Me)3、(MeCp)Hf(OMe)3、(MeCp)Ti(OEt)3、(MeCp)Zr(OEt)3、(MeCp)Hf(OEt)3、(nBuCp)TiCl3、(nBuCp)ZrCl3,(nBuCp)HfCl3,(nBuCp)VC13、(nBuCp)Ti(Me)3、(nBuCp)Zr(Me)3,(nBuCp)Hf(Me)3、(nBuCp)Ti(0CH3)3、(nBuCp)Zr(0CH3)3、(nBuCp)Hf(0CH3)3、(nBuCp)Ti(OEt)(nBuCp)Zr(OEt)3、(nBuCp)Hf(OEt)3、(Me5Cp)TiCl3、(Me5Cp)ZrCl3、(Me5Cp)HfCl3、(Me5Cp)VCl3、(Me5Cp)Ti(Me)3、(Me5Cp)Zr(Me)3,(Me5Cp)Hf(Me)3、(Me5Cp)Ti(OMe)3、(Me5Cp)Zr(0Me)3、(Me5Cp)Hf(OMe)3、(Me5Cp)Ti(OEt)3、(Me5Cp)Zr(0Et)3,(Me5Cp)Hf(OEt)3、(4，7-Me2Ind)TiCl3、(4，7_Me2Ind)ZrCl3、(4，7_Me2Ind)HfCl3、(4，7_Me2Ind)VC13、(4，7-Me2Ind)Ti(Me)3、(4,7-Me2Ind)Zr(Me)3,(4，7_Me2Ind)Hf(Me)3、(4，7_Me2Ind)Ti(OMe)3、(4，7-Me2Ind)Zr(0Me)3、(4，7_Me2Ind)Hf(OMe)3、(4，7_Me2Ind)Ti(OEt)3、(4，7_Me2Ind)Zr(OEt)(4，7-Me2Ind)Hf(0CH2CH3)3、(2-MeInd)TiCl3、(2-MeInd)ZrCl3,(2-MeInd)HfCl3、(2-MeInd)VCl3、(2-MeInd)Ti(Me)3、(2-MeInd)Zr(Me)3、(2-MeInd)Hf(Me)3、(2-MeInd)Ti(OMe)(2-MeInd)Zr(0Me)3,(2-MeInd)Hf(OMe)(2-MeInd)Ti(OEt)3、(2-MeInd)Zr(OEt)(2-MeInd)Hf(0Et)3,(2-arilInd)TiCl3、(2-arilInd)ZrCl3、(2-arilInd)HfCl3、(2-arilInd)VCl3、(2—arilInd)Ti(Me)3、(2—arilInd)Zr(Me)3、(2—arilInd)Hf(Me)3、(2-arilInd)Ti(OMe)3、(2-arilInd)Zr(0Me)3,(2-arilInd)Hf(0Me)3,(2-arilInd)Ti(0Et)3、(2-arilInd)Zr(0Et)3,(2-arilInd)Hf(OEt)3、(4，5，6，7_H4Ind)TiCl3、(4,5,6,7-H4Ind)ZrCl3,(4，5，6，7_H4Ind)HfCl3、(4，5，6，7_H4Ind)VC13、(4，5，6，7_H4Ind)Ti(Me)3、(4，5，6，7-H4Ind)Zr(Me)3、(4，5，6，7_H4Ind)Hf(Me)3、(4，5，6，7_H4Ind)Ti(OMe)3、(4,5,6,7-H4Ind)Zr(0Me)3、(4，5，6，7_H4Ind)Hf(OMe)3、(4，5，6，7_H4Ind)Ti(OEt)3、(4，5，6，7_H4Ind)Zr(OEt)3、(4，5，6，7-H4Ind)Hf(0Et)3、(9-MeFlu)TiCl3、(9-MeFlu)ZrCl3、(9-MeFlu)HfCl3、(9-MeFlu)VCl3、(9-MeFlu)Ti(Me)3、(9-MeFlu)Zr(Me)3、(9-MeFlu)Hf(Me)3、(9-MeFlu)Ti(OMe)(9-MeFlu)Zr(OMe)(9-MeFlu)Hf(OMe)(9-MeFlu)Ti(OEt)3,(9-MeFlu)Zr(OEt)(9-MeFlu)Hf(OEt)3。43.負載型雙金屬催化劑，其由催化載體中的兩種過渡金屬混合物和基于元素周期表2族或13族元素的一種或多種有機金屬化合物的活化劑形成，所述活化劑例如三甲基鋁(TMAL)、三乙基鋁(TEAL)、三異丁基鋁(TIBAL)、三正己基鋁(TNHAL)、三正辛基鋁(TN0AL)、二甲基氯化鋁(DMAC)、甲基二氯化鋁(MADC)、二乙基氯化鋁(DEAC)、乙基二氯化鋁(EADC)、二異丁基氯化鋁(DIBAC)、異丁基二氯化鋁(M0NIBAC)、丁基乙基鎂(BEM)、丁基辛基鎂(B0MAG)和二正己基鎂(DNHM)，它們采用濃縮的形式或優(yōu)選溶解于脂肪烴類有機溶劑中。44.根據(jù)權利要求43所述的負載型雙金屬催化劑，其由兩種或多種茂金屬的混合物形成，所述茂金屬含有元素周期表4族或5族的過渡金屬與如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基的配體。45.根據(jù)權利要求43所述的負載型雙金屬催化劑，其由或至少一種齊格勒_納塔催化劑與至少一種茂金屬的混合物形成，所述齊格勒_納塔催化劑含有元素周期表4族或5族過渡元素，所述茂金屬含有元素周期表4族或5族的過渡金屬與如取代的或未取代的單環(huán)戊二烯基、單茚基或單芴基的配體。46.負載型雙金屬催化劑，其通過權利要求2242中任一項所述的方法獲得。47.根據(jù)權利要求4346中任一項所述的負載型雙金屬催化劑，其可用于液相和氣相聚合反應。48.根據(jù)權利要求4347中任一項所述的負載型雙金屬催化劑，其中，在液相中的用法是漿體、本體和懸濁液。49.高分子量和超高分子量的乙烯均聚物和乙烯與a-烯烴的共聚物，其中，在適合用于本體相、漿相和氣相過程的負載型雙金屬催化劑存在時，具有寬分子量分布(MWD)。50.根據(jù)權利要求49所述的高分子量和超高分子量的乙烯均聚物和乙烯與a-烯烴的共聚物，其得自負載型的雙金屬催化劑和周期表2族或13族元素的有機金屬化合物在乙烯和替代的a-烯烴存在時反應的產(chǎn)物。51.根據(jù)權利要求49和51所述的高分子量和超高分子量的乙烯均聚物和乙烯與a_烯烴的共聚物，其具有為球形的受控形態(tài)，顯示出在0.33至0.47g/cm3之間的高堆積密度(B.D.)、在0至0.3重量％之間的低TFP、在5至12秒之間的良好的流動性。52.根據(jù)權利要求49所述的高分子量和超高分子量的乙烯均聚物和乙烯與a-烯烴的共聚物，其特性粘度(n)在230dL/g之間，優(yōu)選在428dL/g之間。53.根據(jù)權利要求49所述的高分子量和超高分子量的乙烯均聚物和乙烯與a-烯烴的共聚物，其測粘度分子量(Mv)在200，00010，000,000g/mol之間。54.根據(jù)權利要求4953所述的高分子量和超高分子量的乙烯均聚物和乙烯與a-烯烴的共聚物，其測粘度分子量(Mv)在500，0009，000,000g/mol之間。55.根據(jù)權利要求49所述的高分子量和超高分子量的乙烯均聚物和乙烯與a-烯烴的共聚物，其成型后的密度(P.D.)范圍在0.932至0.890g/cm3之間。全文摘要本發(fā)明涉及催化載體和負載型雙金屬催化劑的制備方法，所述催化載體和負載型的雙金屬催化劑用于制備高分子量的和超高分子量并具有寬分子量分布的乙烯均聚物和乙烯與α-烯烴的共聚物，這些方法在氣相或液相聚合條件下進行，所述的液相聚合可以是漿體、本體或懸濁液，本發(fā)明還涉及從上述方法獲得的產(chǎn)物。文檔編號C08F4/02GK101827867SQ200880113065公開日2010年9月8日申請日期2008年6月30日優(yōu)先權日2007年10月19日發(fā)明者費爾南德·奧利維拉·維拉·達·庫尼亞,馬西亞·席爾瓦·拉塞德·米蘭達申請人:布拉斯科姆股份有限公司