專(zhuān)利名稱(chēng)：：不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的制造方法和含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的制造方法和含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法。更具體而言，本發(fā)明涉及優(yōu)選用作各種類(lèi)型的聚合物的原料的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的制造方法，和優(yōu)選用于如水泥槳、灰漿和混凝土等水泥組合物的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法。
背景技術(shù)：
：含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物作為具有親水性的聚合物一直用于各種用途，特別是可用作分散劑等。例如，其能夠減少用于如水泥漿、灰漿和混凝土等水泥組合物的水，并已廣泛用作水泥外加劑、混凝土外加劑等，因而其對(duì)于由水泥組合物構(gòu)建土木工程和建筑結(jié)構(gòu)體等來(lái)說(shuō)是必不可少的。這樣的水泥外加劑具有通過(guò)改善水泥組合物的流動(dòng)性和減少水泥組合物的水而改善硬化物的強(qiáng)度和耐久性的功能。在這些減水劑中，由于相比于傳統(tǒng)的萘減水劑等具有高減水能力，含有聚羧酸聚合物的聚羧酸水泥外添劑或混凝土外添劑事實(shí)上在很多情況中用作高性能的AE減水劑。作為優(yōu)選用于水泥外添劑的該聚羧酸聚合物，已經(jīng)研究了烯基醚氧化烯加合物和不飽和羧酸的共聚物。具體公開(kāi)的是作為必要結(jié)構(gòu)單元的聚乙二醇/丙二醇烯基醚和不飽和羧酸的二元共聚物(例如參見(jiàn)日本特開(kāi)平10-194808號(hào)公報(bào)和特開(kāi)平-ll-106247號(hào)公報(bào))，(1)聚乙二醇(甲代)烯丙基醚、(2)聚亞烷基二醇(甲代)烯丙基醚、(3)(甲基)丙烯酸和(4)含有磺酸基的單體的四元共聚物(例如參見(jiàn)日本特開(kāi)2000-034151號(hào)公報(bào))，和(1)聚乙二醇(甲代)烯丙基醚、(2)聚丙二醇(甲代)烯丙基醚和(3)不飽和羧酸的三元共聚物(例如參見(jiàn)日本特開(kāi)2001-220194號(hào)公報(bào))。其他公開(kāi)的實(shí)例是具有24個(gè)碳原子的烯基醚的氧化烯(AO)加合物和甲基丙烯酸的共聚物(例如參見(jiàn)日本特開(kāi)2002-348161號(hào)公報(bào))，甲代烯丙基醚AO加合物和丙烯酸的共聚物(例如參見(jiàn)日本特開(kāi)2002-121055號(hào)公報(bào))，(1)具有24個(gè)碳原子的烯基醚AO加合物(加成摩爾數(shù)11=1100)、(2)具有24個(gè)碳原子的烯基醚AO加合物(加成摩爾數(shù)11=11300)和(3)不飽和一元羧酸的三元共聚物，(1)和(3)的共聚物與(2)和(3)的共聚物的共混物(例如參見(jiàn)日本特開(kāi)2003-221266號(hào)公報(bào))，以及包含下列四種成分的水泥外加劑，即具有24個(gè)碳原子的烯基醚AO加合物和馬來(lái)酸的共聚物(A)、不飽和聚亞垸基二醇醚單體、不含烯基的非聚合性聚亞烷基二醇和不同于共聚物(A)的聚合物(例如參見(jiàn)日本特開(kāi)2006-522734號(hào)公報(bào))。不過(guò)，在用于水泥組合物等的情況中，聚合物需要具有各種優(yōu)異性質(zhì)、價(jià)廉和通用性。還存在著發(fā)明的空間以通過(guò)改善分散性和減水能力并改善混凝土等在生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)的流動(dòng)性的保持力以使得混凝土等的條件更易于處理而改善如土木工程和建筑結(jié)構(gòu)體等建筑工程現(xiàn)場(chǎng)的工作效率，或提高混凝土等的各種性質(zhì)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的問(wèn)題考慮到本領(lǐng)域的上述狀況，本發(fā)明旨在提供優(yōu)選用于諸如水泥外加劑等各種用途并且能夠顯示出對(duì)于水泥組合物的很高的分散性的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的制造方法，和使用所述不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體來(lái)制造含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物的方法。解決問(wèn)題的手段本發(fā)明人對(duì)于不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的制造方法進(jìn)行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在指定量的特定成分的存在下通過(guò)將氧化烯加成至不飽和醇得到不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體，使該單體與例如不飽和羧酸聚合而得到的聚合物具有改善水泥組合物的各種性質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，得到的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的亞烷基二醇鏈的長(zhǎng)度可容易地設(shè)置并調(diào)整為對(duì)應(yīng)于用途的鏈長(zhǎng)。此外，本發(fā)明人對(duì)含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物的制造方法進(jìn)行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)使特定量的特定成分存在可以得到具有優(yōu)異的水泥組合物分散性、流動(dòng)性保持力等的聚合物，因而這些發(fā)現(xiàn)如今已極好地解決了上述問(wèn)題。也就是說(shuō)，本發(fā)明是通過(guò)氧化烯對(duì)不飽和醇的加成反應(yīng)來(lái)制造不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的制造方法，其中，所述制造方法包括在相對(duì)于100質(zhì)量份的所述不飽和醇存在0.001質(zhì)量份25質(zhì)量份的不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的條件下進(jìn)行加成反應(yīng)的步驟。本發(fā)明也是含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物的制造方法，其中，單體成分包含通過(guò)所述制造方法制得的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體。下面將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。本發(fā)明提供通過(guò)氧化烯對(duì)不飽和醇的加成反應(yīng)來(lái)制造不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的方法。此外，在這樣的制造方法中，加成反應(yīng)在相對(duì)于100質(zhì)量份的不飽和醇存在0.001質(zhì)量份25質(zhì)量份的不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體的條件下進(jìn)行。相對(duì)于100質(zhì)量份的作為所述不飽和醇的含有不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體的不飽和醇來(lái)說(shuō)，不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的含量?jī)?yōu)選為0.01質(zhì)量份25質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.05質(zhì)量份20質(zhì)量份，進(jìn)而更優(yōu)選為0.1質(zhì)量份15質(zhì)量份，再優(yōu)選為0.2質(zhì)量份10質(zhì)量份，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.3質(zhì)量份5質(zhì)量份，最優(yōu)選為0.5質(zhì)量份3質(zhì)量份。不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體的存在狀態(tài)可以是作為包含不飽和醇和不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體的原料存在的狀態(tài)。所述狀態(tài)優(yōu)選是原料包含相對(duì)于100質(zhì)量份的不飽和醇為0.001質(zhì)量份25質(zhì)量份的不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體的狀態(tài)(更優(yōu)選原料包含相對(duì)于100質(zhì)量份的不飽和醇為25質(zhì)量份的不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的狀態(tài))。該原料的優(yōu)選例是將在后面描述的不飽和醇組合物。此外，可通過(guò)采用將在下文中描述的不飽和醇的制造9方法而實(shí)現(xiàn)，通過(guò)該方法可以在獲得不飽和醇時(shí)制得不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體，該方法可用作制造步驟。如上所述，優(yōu)選的是不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體作為原料中的副產(chǎn)物存在，不過(guò)，不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體可通過(guò)添加至原料或反應(yīng)體系中而加至反應(yīng)體系中。在加成反應(yīng)過(guò)程中，相對(duì)于100質(zhì)量份的不飽和醇，可以通過(guò)至少一次添加0.001質(zhì)量份25質(zhì)量份的不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體。在本說(shuō)明書(shū)中，"份"表示"質(zhì)量份"，"不飽和(聚)亞烷基二醇"包括僅有一種氧化烯加成的情況。類(lèi)似地，"(聚)亞烷基二醇鏈"、"(聚)氧化烯"和"(聚)氧化亞垸基二醇"各自包括僅有一種氧化烯加成的情況。不飽和醇將是加成反應(yīng)步驟中的原料的主要成分，原料的主要成分在100質(zhì)量％的原料中優(yōu)選為至少50質(zhì)量％的量，更優(yōu)選為至少70質(zhì)量％的量，進(jìn)而更優(yōu)選為至少90質(zhì)量％的量。特別優(yōu)選的是除不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體之外的全部量是不飽和醇。除了不飽和醇和不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體之外，(聚)亞烷基二醇等也優(yōu)選作為原料中包含的成分。上述的不飽和醇不受具體限定，只要其包含含有不飽和鍵的基團(tuán)和羥基即可。不飽和醇優(yōu)選包含含有雙鍵的基團(tuán)和羥基。不飽和醇更優(yōu)選包含一個(gè)含有雙鍵的基團(tuán)和一個(gè)羥基。特別優(yōu)選的是，上述醇由下式(1)表不X-(OR)a-OH(1)(其中，X表示具有26個(gè)碳原子的烯基；OR可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；a是0300的數(shù)，表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù))。X表示具有26個(gè)碳原子的烯基。烯基(X)的實(shí)例更優(yōu)選為具有35個(gè)碳原子的烯基，進(jìn)而更優(yōu)選為具有34個(gè)碳原子的烯基，尤其優(yōu)選具有4個(gè)碳原子的烯基。烯基(X)的具體實(shí)例是具有5個(gè)碳原子的烯基，如3-甲基-3-丁烯基、4-戊烯基、3-戊烯基、2-甲基_2-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基等；具有4個(gè)碳原子的烯基，如甲代烯丙基、3-丁烯基、2-丁烯基、l-甲基-2-丁烯基等；和具有3個(gè)碳原子的烯基，如烯丙基。其中，優(yōu)選甲代烯丙基、烯丙基和3_甲基_3_丁烯基，特別優(yōu)選甲代烯丙基。通式中，附注字符a是0300的數(shù)。附注字符a的范圍更優(yōu)選比較小，例如依次為0200、0100、050、025、010禾Q04。此外，作為氧化烯加成摩爾數(shù)，附注字符a優(yōu)選為1以上。a的范圍優(yōu)選比較小，例如依次為150、125、110、15、13、12和1。不飽和醇的具體實(shí)例是甲代烯丙醇、烯丙醇、3-甲基-3-丁烯-l-醇等醇，和甲代烯丙醇、烯丙醇、3-甲基-3-丁烯-l-醇等的氧化烯加合物。在氧化烯加合物中，優(yōu)選具有相對(duì)較低的氧化烯加成摩爾數(shù)a的那些加合物。特別是，更優(yōu)選的實(shí)例是甲代烯丙醇、烯丙醇、3-甲基-3-丁烯-l-醇、甲代烯丙醇-1EO(將1摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而得到)、烯丙醇-1EO(將1摩爾氧化乙烯加成至烯丙醇而得到)、3-甲基-3-丁烯-l-醇-lEO(將1摩爾氧化乙烯加成至3-甲基-3-丁烯-l-醇而得到)、甲代烯丙醇-2EO(將2摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而得到)、烯丙醇-2EO(將2摩爾氧化乙烯加成至烯丙醇而得到)和3-甲基-3-丁烯-l-醇-2EO(將2摩爾氧化乙烯加成至3-甲基-3-丁烯-l-醇而得到)。關(guān)于不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體(I-M)的制造方法，通過(guò)將氧化烯加成至不飽和醇組合物的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的制造方法也是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，其中所述不飽和醇組合物包含0.001重量％25重量％(優(yōu)選為0.01重量％20重量％)的不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體(II-M)和由下列通式(1)限定的不飽和(聚)亞烷基二醇。X-(ORVOH(1)(其中，X表示具有26個(gè)碳原子的烯基；OR可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；a是0300的數(shù)，表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù))。上述不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體包含含有不飽和鍵的基團(tuán)、亞垸基二醇部分和二醚鍵。關(guān)于該不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體，含有不飽和鍵的基團(tuán)與亞烷基二醇部分通過(guò)醚鍵結(jié)合的實(shí)施方式是優(yōu)選的。更優(yōu)選的是兩個(gè)含有不飽和鍵的基團(tuán)各自與亞烷基二醇部分通過(guò)醚鍵結(jié)合的實(shí)施方式。特別優(yōu)選的是不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體由下列通式(2)限定X誦0畫(huà)(R!0)m畫(huà)Y(2)(其中，X和Y相同或不同，表示具有26個(gè)碳原子的烯基；R10可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；m表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為1300的數(shù))。X和Y可以相同或不同，并優(yōu)選與上述的X相同。R10表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基，優(yōu)選為具有28個(gè)碳原子的氧化烯基，更優(yōu)選為具有24個(gè)碳原子的氧化烯基。具體而言，優(yōu)選氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基和氧化苯乙烯基中的一種或多種，特別優(yōu)選氧化乙烯基。在存在兩種以上氧化烯基的情況中，優(yōu)選氧化乙烯基占80摩爾％以上。因此，含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚羧酸共聚物可具有優(yōu)異的水泥顆粒分散性和降低混凝土粘度的效果。如果其少于80摩爾％，例如，在獲得的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物(例如聚羧酸共聚物)用作水泥外加劑的情況中，可能變得不足以顯示足夠的分散性。在存在兩種以上氧化烯基的情況中，氧化乙烯基的比例更優(yōu)選不少于85摩爾％，進(jìn)而更優(yōu)選不少于90摩爾％，再進(jìn)一步優(yōu)選不少于95摩爾％，最優(yōu)選為100摩爾％。在包含兩種以上氧化烯基的情況中，作為組合，(氧化乙烯基、氧化丙烯基)、(氧化乙烯基、氧化丁烯基)或(氧化乙烯基、氧化苯乙烯基)是優(yōu)選的。特別是，更優(yōu)選(氧化乙烯基、氧化丙烯基)。在存在兩種以上氧化烯基的情況中，諸如嵌段型、無(wú)規(guī)型、交替型等任何存在形式都是允許的。氧化烯的平均加成摩爾數(shù)m適宜為1300。氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)更優(yōu)選為按下列順序的特定范圍。也就是，1200、1100、150、125、110、15、13和12。如果氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)超過(guò)300，則共聚性有可能降低，且分散性下降。如果m為2以上，則R10可以相同或不同。不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的具體實(shí)例是(聚)亞烷基二醇二甲代烯丙基醚、(聚)亞烷基二醇二烯丙基醚和(聚)亞烷基二醇二(3-甲基-3-丁烯基)醚。更優(yōu)選的實(shí)例是(聚)乙二醇二甲代烯丙基醚、(聚)12乙二醇二烯丙基醚和(聚)乙二醇二(3-甲基-3-丁烯基)醚，進(jìn)而更優(yōu)選的實(shí)例是二乙二醇二甲代烯丙基醚、二乙二醇二烯丙基醚、二乙二醇二(3-甲基-3-丁烯基)醚、乙二醇二甲代烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚和乙二醇二(3_甲基_3-丁烯基)醚。不飽和醇和不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的制造方法不作具體限定，優(yōu)選采用各種類(lèi)型的方法。在不飽和醇是不飽和(聚)氧化亞垸基二醇醚的情況中，優(yōu)選通過(guò)進(jìn)行具有不飽和鍵的鹵化物(也稱(chēng)為"含有不飽和基團(tuán)的鹵化物")和(聚)氧化亞烷基二醇的反應(yīng)而制造不飽和醇的步驟(步驟l)獲得不飽和醇。在該情況中，不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體可作為副產(chǎn)物與不飽和醇一同獲得。步驟1的反應(yīng)溫度根據(jù)用于反應(yīng)的具有不飽和鍵的鹵化物和(聚)亞垸基二醇而稍有不同，不作具體限定，不過(guò)優(yōu)選為4(TC15(TC，更優(yōu)選為50°C100°C，甚至更優(yōu)選為55°C75°C。反應(yīng)時(shí)的壓力可以為減壓、常壓或加壓，不過(guò)常壓反應(yīng)已足夠。優(yōu)選的是堿性化合物用于上述反應(yīng)。用于所述反應(yīng)的堿性化合物的量相對(duì)于含有不飽和基團(tuán)的鹵化物來(lái)說(shuō)優(yōu)選為0.5當(dāng)量2.0當(dāng)量，更優(yōu)選為0.9當(dāng)量1.5當(dāng)量，甚至更優(yōu)選為1.0當(dāng)量1.2當(dāng)量。用于所述反應(yīng)的(聚)亞烷基二醇的量相對(duì)于含有不飽和基團(tuán)的鹵化物來(lái)說(shuō)優(yōu)選為1.5當(dāng)量10當(dāng)量，更優(yōu)選為3當(dāng)量7當(dāng)量，甚至更優(yōu)選為4當(dāng)量6當(dāng)量。如果亞垸基二醇的量過(guò)少，則二醚形式(例如，不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體)的產(chǎn)量增多，而如果其量過(guò)大，則導(dǎo)致生產(chǎn)性下降。將原料供應(yīng)至反應(yīng)器的供應(yīng)方法可以是初始階段的一并裝填，也可以是連續(xù)裝填。在一個(gè)實(shí)例中，首先，進(jìn)行亞垸基二醇和堿性化合物的反應(yīng)以生成中間體，之后投入含有不飽和基團(tuán)的鹵化物并進(jìn)行反應(yīng)。在步驟1中，優(yōu)選使用堿性化合物作為鹵素捕獲劑，例如，在該反應(yīng)中堿可以用作鹵素捕獲劑。堿可以包括堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀，堿土金屬氫氧化物，如氫氧化鈣，堿金屬碳酸鹽，如碳酸鈉和碳酸氫鈉，以及堿土金屬碳酸鹽。堿性化合物可以直接裝填至反應(yīng)器中。作為選擇，也可以使用水或其他分散劑將堿性化合物裝填至反應(yīng)器中。步驟1中，含有不飽和基團(tuán)的鹵化物優(yōu)選是具有碳原子數(shù)為26的烯基的鹵化物。含有不飽和鍵的鹵化物的具體實(shí)例是甲代烯丙基氯、3-甲基-3-丁烯基氯、烯丙基氯、3-丁烯基氯、4-戊烯基氯等中的一種或多種。更優(yōu)選甲代烯丙基氯、3-甲基-3-丁烯基氯和烯丙基氯，進(jìn)而更優(yōu)選甲代烯丙基氯。鹵化物的烯基的更優(yōu)選的形式與由通式(1)中X表示的形式相同。與烯基結(jié)合的鹵素原子不作具體限定，優(yōu)選氯原子或溴原子。特別是，從防止產(chǎn)物著色和抑制聚合步驟中聚合性質(zhì)劣化的角度考慮時(shí)，更優(yōu)選氯原子。步驟1中，(聚)亞烷基二醇(也稱(chēng)為"(聚)氧化亞垸基二醇")優(yōu)選是包含重復(fù)14次的氧化烯的那些(聚)亞烷基二醇。如果(聚)亞烷基二醇的氧化烯鏈較長(zhǎng)(氧化烯重復(fù)5次以上)，則步驟1中生成的不飽和醇的沸點(diǎn)變高。在該情況中，由于沸點(diǎn)變高，其變得即使通過(guò)減壓蒸餾等也難以進(jìn)行工業(yè)蒸餾和精制，而且可能無(wú)法獲得高純度的不飽和醇。(聚)氧化亞烷基二醇的更優(yōu)選實(shí)例是包含重復(fù)12次的氧化烯的那些(聚)氧化亞烷基二醇。包含重復(fù)14次的氧化烯的那些(聚)亞烷基二醇可包括含有14個(gè)氧化烯結(jié)構(gòu)的那些(聚)亞烷基二醇，在包含2個(gè)以上該結(jié)構(gòu)的那些(聚)亞垸基二醇的情況中，氧化烯結(jié)構(gòu)可以彼此相同，或者可以包括不同的氧化烯結(jié)構(gòu)。(聚)亞烷基二醇由通式HO-(A'OVH限定。該式中，A^表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基，在n為2以上的情況中，A^可以表示相同的基團(tuán)或不同的基團(tuán)，n表示亞烷基的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，并且在1300的范圍內(nèi)。(聚)亞垸基二醇的具體實(shí)例優(yōu)選是諸如乙二醇、丙二醇、異亞丁基二醇、丁二醇和苯代乙二醇等二醇，諸如聚乙二醇、聚丙二醇、聚異亞丁基二醇、聚丁二醇和聚苯代乙二醇等聚亞烷基二醇，以及諸如(聚)乙二醇-(聚)丙二醇、(聚)乙二醇-(聚)丁二醇、(聚)乙二醇-(聚)苯代乙二醇和(聚)丙二醇-(聚)丁二醇等不同亞垸基二醇的共聚物。(聚)亞烷基二醇中的特別優(yōu)選例是二醇，如乙二醇、丙二醇、異亞丁基二醇、丁二醇和苯代乙二醇，亞焼基二醇加成摩爾數(shù)為4以下的聚亞垸基二醇，如聚乙二醇、聚丙二醇、聚異亞丁基二醇、聚丁二醇和聚苯代乙二醇，以及亞烷基二醇加成摩爾數(shù)為4以下的不同亞烷基二醇的共聚物，如(聚)乙二醇-(聚)丙二醇、(聚)乙二醇-(聚)丁二醇、(聚)乙二醇-(聚)苯代乙二醇和(聚)丙二醇-(聚)丁二醇。進(jìn)而更優(yōu)選的實(shí)例是諸如乙二醇、丙二醇、異亞丁基二醇、丁二醇和苯代乙二醇等二醇；諸如二乙二醇、二丙二醇、二異亞丁基二醇、二丁二醇和二苯代乙二醇等二亞烷基二醇；以及諸如乙二醇-丙二醇、乙二醇-丁二醇、乙二醇-苯代乙二醇和丙二醇-丁二醇等不同亞烷基二醇的二亞垸基二醇共聚物。最優(yōu)選的實(shí)例是乙二醇、丙二醇、二乙二醇和二丙二醇。作為(聚)亞烷基二醇，可以使用具有工業(yè)可用純度的那些(聚)亞垸基二醇，所述純度優(yōu)選不小于98質(zhì)量％，更優(yōu)選不小于99質(zhì)量％，在使用具有低純度的多元醇的情況中，可以在通過(guò)蒸餾或使用脫水劑的處理等公知方法將純度提高后進(jìn)行使用。步驟1中，可以進(jìn)行含有不飽和鍵的鹵化物與(聚)亞烷基二醇的反應(yīng)，且可以使用上述任一種化合物，不過(guò)(含有不飽和基團(tuán)的鹵化物，(聚)亞烷基二醇)的優(yōu)選組合是(甲代烯丙基氯，乙二醇)、(甲代烯丙基氯，二乙二醇)、(甲代烯丙基氯，丙二醇)、(甲代烯丙基氯，二丙二醇)、(甲代烯丙基氯，乙二醇-丙二醇)、(3-甲基-3-丁烯基氯，乙二醇)、(3-甲基-3-丁烯基氯，二乙二醇)、(3-甲基-3-丁烯基氯，丙二醇)、(3-甲基-3-丁烯基氯，二丙二醇)、(3-甲基-3-丁烯基氯，乙二醇-丙二醇)、(烯丙基氯，乙二醇)、(烯丙基氯，二乙二醇)、(烯丙基氯，丙二醇)、(烯丙基氯，二丙二醇)、(烯丙基氯，乙二醇-丙二醇)等。特別優(yōu)選例是(甲代烯丙基氯，乙二醇)、(甲代烯丙基氯，二乙二醇)、(3-甲基-3-丁烯基氯，乙二醇)、(3-甲基-3-丁烯基氯，二乙二醇)、(烯丙基氯，乙二醇)和(烯丙基氯，二乙二醇)。包括通過(guò)使含有不飽和基團(tuán)的鹵化物與(聚)氧化亞烷基二醇以上述方式進(jìn)行反應(yīng)而制造不飽和醇的步驟的制造方法也是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一，采用這樣的制造方法能夠有效且低成本地制造不飽和醇。此外，還可以制得包含不飽和醇和不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的不飽和醇組合物。15在將步驟1中得到的不飽和醇用于制造不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的情況中，所述不飽和醇優(yōu)選是步驟1中得到的精制產(chǎn)物。對(duì)步驟1中得到的產(chǎn)物的精制提高了不飽和醇的純度，而且在制造不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的情況中可增大產(chǎn)率。精制步驟優(yōu)選在步驟1之后且在制造不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體之前進(jìn)行，因此得到的精制產(chǎn)物優(yōu)選用于制造不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體。也就是說(shuō)，作為上述的制造方法，包括將步驟1中得到的產(chǎn)物精制的步驟的制造方法也是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一。在精制步驟中，將步驟1中得到的產(chǎn)物精制的方法不作具體限定，蒸餾法、結(jié)晶法和萃取法或這些方法的組合法優(yōu)選用于進(jìn)行精制。此外，可以使用脫水劑或吸收劑來(lái)進(jìn)行除去產(chǎn)物中含有的水的方法，例如，可以使用硫酸鎂或分子篩。精制步驟優(yōu)選用于使精制產(chǎn)物中的水含量降至2質(zhì)量。/^以下。也就是說(shuō)，優(yōu)選的是步驟1中得到的不飽和醇的水含量降至2質(zhì)量％以下，和通過(guò)在上述步驟1和下面提及的進(jìn)行氧化烯的加成反應(yīng)的步驟(步驟2)之間進(jìn)行精制步驟而精制之后在100質(zhì)量％的產(chǎn)物中水含量降至2重量％以下。水含量更優(yōu)選不超過(guò)1質(zhì)量％，進(jìn)而更優(yōu)選不超過(guò)0.5質(zhì)量％，再進(jìn)一步優(yōu)選不超過(guò)0.25質(zhì)量％，最優(yōu)選不超過(guò)0.1質(zhì)量％。如果水含量太高，在步驟2中進(jìn)行氧化烯加成反應(yīng)的情況中，作為副產(chǎn)物的(聚)亞烷基二醇的量會(huì)不理想地增大。關(guān)于精制步驟，如上所述，精制可以通過(guò)各種方法進(jìn)行，這些方法不作具體限定，只要所述方法能夠使精制產(chǎn)物的水含量降至2質(zhì)量％以下即可，不過(guò)優(yōu)選進(jìn)行將步驟1中得到的產(chǎn)物蒸餾的步驟(蒸餾步驟)。與其他方法相比，將步驟l中得到的產(chǎn)物蒸餾易于提高不飽和醇的純度，這是工業(yè)上有利的，在不飽和醇用作原料的情況中，其后的步驟中產(chǎn)率增大。通過(guò)這種方式，包括上述對(duì)步驟1中得到的產(chǎn)物的精制步驟的具有(聚)亞烷基二醇醚鏈的聚合物(例如，聚羧酸共聚物等)的制造方法也是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一。蒸餾步驟中，蒸餾操作可以以一個(gè)階段進(jìn)行，也可以以諸如用于除去體系中的水的粗蒸餾步驟和精細(xì)蒸餾步驟等兩個(gè)以上階段進(jìn)行。此外，還可以采用這樣的方法，所述方法包括在首先使亞烷基二醇和堿性化合物反應(yīng)的階段中用于除水的粗蒸餾，之后與含有不飽和基團(tuán)的鹵化物反應(yīng)和蒸餾精制。在用于除水的粗蒸餾步驟中，優(yōu)選使用包括油水分離器的裝置，將經(jīng)蒸餾的溶液進(jìn)行油水分離，使油層返回體系，僅將水層取出以減少目的化合物的損失。在該步驟中，可以設(shè)置單個(gè)蒸餾步驟或數(shù)個(gè)蒸餾步驟。此外，為了更有效地除水，例如，可以使用環(huán)己烷或甲苯等共沸劑。作為蒸餾裝置，優(yōu)選使用填料塔或板式塔，并在回流產(chǎn)物的同時(shí)進(jìn)行蒸餾。蒸餾時(shí)，作為填料塔或板式塔的塔底溫度，溫度優(yōu)選為18(TC以下，更優(yōu)選為15(TC以下。這是因?yàn)槿绻麥囟冗^(guò)高，有可能導(dǎo)致不飽和基團(tuán)部分的聚合和目的化合物的分解。蒸餾時(shí)的最佳操作壓力根據(jù)要制造的不飽和醇的不同而不同，其可以以使溫度在上述溫度范圍內(nèi)的方式設(shè)定。精制步驟中要回收的部分或全部(聚)亞烷基二醇可以再次用作原料。此外，分離并除去步驟1中生成的如氯化鈉、氯化鈣等堿性化合物的鹵化物的方法不作具體限定，例如，可以通過(guò)使用諸如壓力過(guò)濾器或離心分離器等裝置的固液分離進(jìn)行分離。堿性化合物的鹵化物的分離和除去可以在步驟1的反應(yīng)之后即刻進(jìn)行，或者在精制步驟之后或精制步驟的過(guò)程中進(jìn)行。不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體通過(guò)氧化烯對(duì)不飽和醇的加成反應(yīng)獲得，作為不飽和醇，優(yōu)選上述的化合物。待加成至不飽和醇的氧化烯優(yōu)選是具有218個(gè)碳原子的氧化烯。更優(yōu)選是具有28個(gè)碳原子的氧化烯，進(jìn)而更優(yōu)選是具有24個(gè)碳原子的氧化烯。具體而言，優(yōu)選氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯和氧化苯乙烯中的一種或多種氧化烯，特別優(yōu)選氧化乙烯。在加成兩種以上氧化烯的情況中，優(yōu)選的是氧化乙烯的比率為80摩爾％以上。因此，在維持親水性和疏水性之間的平衡的同時(shí)，通過(guò)聚合不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體得到的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚羧酸共聚物可具有優(yōu)異的水泥顆粒分散性或降低混凝土的粘度的效果。如果其小于80摩爾％，不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的疏水性變強(qiáng)，因此得到的聚合物具有較強(qiáng)的疏水性，這可能導(dǎo)致水泥顆粒的分散性和硬化延遲性降低。所述比率更優(yōu)選為不小于85摩爾％，進(jìn)而優(yōu)選為不小于90摩爾％，進(jìn)而更優(yōu)選為不小于95摩爾。％，最優(yōu)選為100摩爾％。在加成兩種以上氧化烯的情況中，組合優(yōu)選為(氧化乙烯，氧化丙烯)、(氧化乙烯，氧化丁烯)和(氧化乙烯，氧化苯乙烯)。特別是，更優(yōu)選(氧化乙烯，氧化丙烯)。在加成兩種以上氧化烯的情況中，各加成方法可以是任意加成方式，如嵌段式加成、無(wú)規(guī)式加成、交替加成等。通過(guò)將氧化烯加成至不飽和醇來(lái)制造具有聚氧化烯鏈的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的步驟稱(chēng)為步驟2。步驟2中優(yōu)選使用不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體作為不飽和醇。將用于步驟2的不飽和醇是步驟1中生成的產(chǎn)物。更優(yōu)選通過(guò)將步驟1中得到的產(chǎn)物精制而獲得的不飽和醇。這樣，將步驟1中得到的產(chǎn)物精制提高了不飽和醇的純度，并改善了步驟2和步驟3的產(chǎn)率，這將在后面進(jìn)行描述。精制步驟在步驟1和2之間進(jìn)行，這是包括在步驟1之后、且在步驟2之前精制不飽和醇的制造方法。得到的精制產(chǎn)物優(yōu)選用于步驟2。步驟2中，如果將氧化烯加成至不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體(這是不飽和醇的優(yōu)選實(shí)施方式)，則可以得到具有的氧化烯加成數(shù)大于加成反應(yīng)前的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的氧化烯加成數(shù)的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體。在加成反應(yīng)中，反應(yīng)溫度優(yōu)選為80°C170°C。更優(yōu)選為90°C160°C，進(jìn)而更優(yōu)選為100°C150°C。如果加成反應(yīng)的溫度過(guò)高，副產(chǎn)物傾向于增多，例如，在使用得到的反應(yīng)產(chǎn)物獲得水泥分散劑用聚合物的情況中，如減水能力等能力傾向于降低。另一方面，如果溫度過(guò)低，則加成速度減緩導(dǎo)致生產(chǎn)性降低，這是不優(yōu)選的。步驟2中，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選在50小時(shí)以內(nèi)。更優(yōu)選在40小時(shí)以內(nèi)，進(jìn)而更優(yōu)選在30小時(shí)以內(nèi)。如果反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，副產(chǎn)物傾向于增多。加成反應(yīng)優(yōu)選在加壓條件下進(jìn)行。加成反應(yīng)開(kāi)始時(shí)的壓力優(yōu)選為0.01MPa0.5MPa。更優(yōu)選0.05MPa0.3MPa，進(jìn)而更優(yōu)選為0.1MPa0.2MPa。加成反應(yīng)的壓力優(yōu)選不超過(guò)0.9MPa。加成反應(yīng)中，優(yōu)選使用催化劑。催化劑的優(yōu)選實(shí)例是金屬氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰和氫氧化鎂；金屬氫化物，如氫化鈉和氫化鉀；有機(jī)金屬化合物，如丁基鋰、甲基鋰和苯基鋰；路易斯酸，如三氟化硼和四氯化鈦；以及金屬醇鹽，如甲醇鈉和甲醇鉀。更優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉和三氟化硼，進(jìn)一步優(yōu)選氫氧化鈉和氫氧化鉀。關(guān)于催化劑的濃度，催化劑與根據(jù)裝填原料計(jì)算的氧化烯加合物的理論量的重量比優(yōu)選不超過(guò)10000ppm。更優(yōu)選不超過(guò)8000ppm，進(jìn)而更優(yōu)選不超過(guò)5000ppm，最優(yōu)選不超過(guò)3000ppm。如果催化劑的濃度過(guò)高，往往生成大量的副產(chǎn)物。更優(yōu)選不超過(guò)1000ppm，進(jìn)而更優(yōu)選不超過(guò)800ppm，特別優(yōu)選不超過(guò)500ppm，尤其優(yōu)選不超過(guò)300ppm。如果催化劑的量過(guò)低，則氧化烯加成反應(yīng)的速度和生產(chǎn)性下降，因此該量?jī)?yōu)選不低于50ppm。更優(yōu)選不低于100ppm，進(jìn)而更優(yōu)選不低于150ppm，特別優(yōu)選不低于200ppm，最優(yōu)選不低于250ppm。步驟2中，加成反應(yīng)可以以分批方式進(jìn)行，或者以連續(xù)方式進(jìn)行，可以根據(jù)反應(yīng)條件等適當(dāng)選擇。不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體是分別具有含有不飽和鍵的基團(tuán)、亞垸基二醇部分和醚鍵的那些物質(zhì)。這樣的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體可以通過(guò)氧化烯對(duì)不飽和醇的加成反應(yīng)獲得。具體而言，優(yōu)選的是不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體由下列通式(3)限定X-0-(R20)n-R3(3)(其中，X表示具有26個(gè)碳原子的烯基；WO可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；n是l300的數(shù)，表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；Fe表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。通式(3)中，X優(yōu)選與上述相同。R20表示加成至不飽和醇的氧化烯部分。也就是說(shuō)，可以舉出具有218個(gè)碳原子的氧化烯基作為R20，可以舉出以上在氧化烯基中提及的優(yōu)選實(shí)施方式作為R20的優(yōu)選實(shí)施方式。加成的氧化烯的平均加成摩爾數(shù)n適宜為1300。平均加成摩爾數(shù)優(yōu)選高至一定程度并優(yōu)選不低于按照下列順序的給定值(更優(yōu)選是較高的數(shù)值)。也就是，優(yōu)選不低于IO，不低于25，不低于35，不低于50，不低于75，不低于100，不低于IIO，不低于120，不低于135，不低于150，不低于160，不低于170，不低于180。此外，平均加成摩爾數(shù)優(yōu)選19不致太高，并優(yōu)選不高于按照下列順序的給定值(更優(yōu)選較小的數(shù)值)。也就是，優(yōu)選不高于280，不高于250，不高于225，不高于200。此外，氧化烯的平均加成摩爾數(shù)n的范圍也優(yōu)選為110180。該范圍更優(yōu)選110170，進(jìn)而更優(yōu)選120160，特別優(yōu)選130150。平均加成摩爾數(shù)較小時(shí)，親水性降低得更多，排斥水泥顆粒的效果降低得更多，因此，將獲得的共聚物的分散性可能下降，另一方面，如果平均加成摩爾數(shù)超過(guò)300，在不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體用于共聚的情況中，共聚反應(yīng)性可能下降。W優(yōu)選是氫、具有110個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基、苯基、具有烷基取代基的苯基、烯基或炔基。更優(yōu)選是氫原子、具有16個(gè)碳原子的直鏈或支化垸基、苯基、具有垸基取代基的苯基、烯基或炔基，進(jìn)而更優(yōu)選氫原子、具有14個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基、苯基、具有烷基取代基的苯基、烯基或炔基，特別優(yōu)選氫原子、甲基或乙基。(聚)亞烷基二醇醚單體的具體實(shí)例優(yōu)選是(聚)亞烷基二醇甲代烯丙基醚、(聚)亞烷基二醇烯丙基醚、(聚)亞烷基二醇3-甲基-3-丁烯基醚等。具體而言，優(yōu)選聚乙二醇甲代烯丙基醚、聚乙二醇烯丙基醚和聚乙二醇3-甲基-3-丁烯基醚。此外，進(jìn)而更優(yōu)選聚乙二醇甲代烯丙基醚。如上所述，本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式還包括不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的制造方法，其中，所述不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體由下列通式(2)限定X-O-WOVY(2)(其中，X和Y可以相同或不同，表示具有26個(gè)碳原子的烯基；WO可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；m表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為1300的數(shù))，所述不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體由下列通式(3)限定X-0-(R20)n-R3(3)(其中，X表示具有26個(gè)碳原子的烯基；WO可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；n是l300的數(shù)，表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；R"表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。優(yōu)選的是步驟1中生成的不飽和醇用于上述的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的制造方法。也就是說(shuō)，本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式還包括通過(guò)氧化烯對(duì)不飽和醇的加成反應(yīng)來(lái)制造不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的制造方法，其中，所述不飽和醇通過(guò)使具有不飽和鍵的鹵化物與(聚)亞烷基二醇反應(yīng)而得到。本發(fā)明也是用于通過(guò)氧化烯的加成反應(yīng)制造不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的方法的不飽和醇組合物，其中，所述不飽和醇組合物包含不飽和醇和不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體，所述不飽和醇由下列通式(4)限定X-(OR)b-OH(4)(其中，X表示具有26個(gè)碳原子的烯基；OR可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；b是1300的數(shù)，表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù))，所述不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體由下列通式(2)限定:X-O-(R'O)m陽(yáng)Y(2)(其中，X和Y可以相同或不同，表示具有26個(gè)碳原子的烯基；R0可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；m表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為1300的數(shù))，所述不飽和醇組合物包含相對(duì)于100質(zhì)量份的所述不飽和醇為0.001質(zhì)量份25質(zhì)量份的所述不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體。不飽和醇組合物包含相對(duì)于100質(zhì)量份不飽和醇為0.001質(zhì)量份25質(zhì)量份的不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體。這樣的不飽和醇組合物可優(yōu)選用作制造上述不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的原料。如果上述通式(4)中的b為110，則不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的不飽和醇優(yōu)選為0.05質(zhì)量份20質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量份15質(zhì)量份，進(jìn)而更優(yōu)選為0.2質(zhì)量份10質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.3質(zhì)量份5質(zhì)量份，最優(yōu)選為0.5質(zhì)量份3質(zhì)量份。此外，如果上述通式(4)中的b大于10，則不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的不飽和醇優(yōu)選為0.0025質(zhì)量份15質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.005質(zhì)量份10質(zhì)量份，進(jìn)而更優(yōu)選為0.01質(zhì)量份5質(zhì)量份，最優(yōu)選為0.015質(zhì)量份3質(zhì)量份。不飽和醇組合物中包含的不飽和醇由通式(4)限定。通式(4)中，b表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)。附注數(shù)字b優(yōu)選較小，例如依次為l200、1100、150、125、110、14、13、12和1。通式(4)中，X和OR優(yōu)選與上述的相同。此外，不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體優(yōu)選與上述的相同。也就是，通式(2)中的X、Y、R力和m以及不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的具體實(shí)例優(yōu)選與上述的相同。不飽和醇組合物可以通過(guò)混合不飽和醇和不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體得到，優(yōu)選通過(guò)生成不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體作為副產(chǎn)物的不飽和醇的制造方法獲得不飽和醇組合物。也就是說(shuō)，通過(guò)含有不飽和鍵的鹵化物與(聚)亞烷基二醇的反應(yīng)得到的不飽和醇組合物也是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一。在含有不飽和鍵的鹵化物與(聚)亞垸基二醇的反應(yīng)中，含有不飽和鍵的鹵化物、(聚)亞烷基二醇和反應(yīng)條件優(yōu)選與上述的相同。在該情況中，可以在步驟1中得到包含不飽和醇和不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體的組合物，必要時(shí)還可以進(jìn)行諸如蒸餾步驟和調(diào)節(jié)合不飽和醇與不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的比率的步驟等其他步驟。不飽和醇中包含的其他成分不作具體限定，只要這些成分不會(huì)影響不飽和醇組合物的穩(wěn)定性即可。例如，在不飽和醇組合物通過(guò)含有不飽和鍵的鹵化物與(聚)亞烷基二醇的反應(yīng)獲得的情況中，可以包含反應(yīng)后殘留的各種副產(chǎn)物等。本發(fā)明也是通過(guò)聚合包含不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的單體成分而進(jìn)行的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法，其中，所述制造方法包括在下列條件下進(jìn)行聚合的步驟即相對(duì)于100質(zhì)量份不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體含有0.001質(zhì)量份20質(zhì)量份的不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體。在本發(fā)明中，通過(guò)在包含不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的條件下聚合而得到的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物可顯示諸如水泥組合物分散性和流動(dòng)性保持特性等優(yōu)異特性，因而優(yōu)選用于各種用途，例如水泥外加劑、無(wú)機(jī)顏料分散劑、洗滌助劑等。在上述的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法中，聚合反應(yīng)在這樣的條件下進(jìn)行，即相對(duì)于100質(zhì)量份不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體存在0.001質(zhì)量份20質(zhì)量份不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體。如果其小于0.001質(zhì)量％，將得到的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物在水泥組合物分散性、流動(dòng)性保持特性等方面可能不夠優(yōu)異，如果其超過(guò)20質(zhì)量％，水泥組合物分散性可能劣化。如果上述通式(4)中的b為l10，則不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體優(yōu)選為0.05質(zhì)量份20質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量份15質(zhì)量份，進(jìn)而更優(yōu)選為0.2質(zhì)量份10質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.3質(zhì)量份5質(zhì)量份，最優(yōu)選為0.5質(zhì)量份3質(zhì)量份。如果上述通式(4)中的b大于10，則不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體優(yōu)選為0.0025質(zhì)量份15質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.005質(zhì)量份10質(zhì)量份，進(jìn)而更優(yōu)選為0.01質(zhì)量份5質(zhì)量份，最優(yōu)選為0.015質(zhì)量份3質(zhì)量份。包含不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的實(shí)施方式可優(yōu)選是(1)使用同時(shí)包含不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體和不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體的原料的實(shí)施方式，和(2)將不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體添加至原料或反應(yīng)體系中以使反應(yīng)體系包含不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的實(shí)施方式，可以使用其中的任一種，或者兩種組合使用。在上述制造方法中獲得的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體用作原料的情況中，不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體將作為副產(chǎn)物包含在內(nèi)，因此實(shí)施方式(1)可簡(jiǎn)化制造過(guò)程，就制造過(guò)程而言其是方便的。在實(shí)施方式(1)中，優(yōu)選是這樣的實(shí)施方式在原料中相對(duì)于IOO質(zhì)量份不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體，包含0.001質(zhì)量份20質(zhì)量份不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體。在該情況中，優(yōu)選采用在獲得不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體時(shí)包含不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體的制造方法或制造原料，例如，通過(guò)使用在上述制造方法中得到的不飽23和(聚)亞烷基二醇醚單體作為原料而使其成為可能，因此不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體可用作原料。如上所述，原料中存在作為副產(chǎn)物的不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體是優(yōu)選的實(shí)施方式。也就是說(shuō)，通過(guò)聚合包含不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的單體成分來(lái)制造含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的方法，即，包括使用包含0.001質(zhì)量％20質(zhì)量％的不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的單體原料作為不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體進(jìn)行聚合的步驟的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法，也是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。包含不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和其他成分的組合物，如上述的單體原料，也稱(chēng)為不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體組合物。優(yōu)選的是上述不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體組合物包含0.001質(zhì)量％20質(zhì)量％的不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體。如果其小于0.001質(zhì)量％，將得到的含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物在水泥組合物分散性、流動(dòng)性保持特性等方面可能不夠優(yōu)異，如果其超過(guò)20質(zhì)量％，水泥組合物分散性可能劣化。相對(duì)于100質(zhì)量％的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體組合物，不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的含量?jī)?yōu)選為0.0025質(zhì)量％15質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.005質(zhì)量％10質(zhì)量％，進(jìn)而更優(yōu)選為0.01質(zhì)量％5質(zhì)量％，最優(yōu)選為0.015質(zhì)量％3質(zhì)量％。上述的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體不作具體限定，只要其包含含有不飽和鍵的基團(tuán)、亞烷基二醇部分和醚鍵即可。優(yōu)選的是不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體由下列通式(3)限定X-0-(R20)n-R3(3)(其中，X表示具有26個(gè)碳原子的烯基；WO可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；n是l300的數(shù)，表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；RS表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。式中，X、R20、n和W優(yōu)選分別與上述的相同。所述不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體不作具體限定，只要其具有上述結(jié)構(gòu)即可，并優(yōu)選通過(guò)上述的氧化烯對(duì)不飽和醇的加成反應(yīng)的制造方法獲得。不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體包含含有不飽和鍵的基團(tuán)、亞烷基二醇部分和二醚鍵。這樣的不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體優(yōu)選具有含有不飽和鍵的基團(tuán)與亞烷基二醇部分通過(guò)醚鍵結(jié)合的實(shí)施方式。更優(yōu)選的是，兩個(gè)含有不飽和鍵的基團(tuán)各自與亞烷基二醇部分通過(guò)醚鍵結(jié)合。具體而言，優(yōu)選的是不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體由下列通式(2)限定X-O(R'0)m畫(huà)Y(2)(其中，X和Y可以相同或不同，表示具有26個(gè)碳原子的烯基；RiO可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；m表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為1300的數(shù))。式中，X、R10、m和Y優(yōu)選分別與上述的相同。另外，上述的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體組合物包含由上式(2)限定的不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的實(shí)施方式是優(yōu)選的。更優(yōu)選的是，不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體的含量在上述的優(yōu)選范圍內(nèi)。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式包括含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物的制造方法，其中，不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體由下列通式(2)限定X-0-(R0)m-Y(2)(其中，X和Y可以相同或不同，表示具有26個(gè)碳原子的烯基；R^O可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；m表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為1300的數(shù))，所述不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體由下列通式(3)限定X-0-(R20)n-R3(3)(其中，X表示具有26個(gè)碳原子的烯基；R力可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；n是l300的數(shù)，表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；RS表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式還包括不飽和聚亞烷基二醇醚單體的制造方法，其中，將氧化烯加成至包含由上式(1)限定的(聚)亞垸基二醇作為不飽和醇和0.001重量Q/^25重量％(優(yōu)選為0.001重量％20重量％)的不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體(II-M)的不飽和醇組合物。在通過(guò)聚合包含由下列通式(3)限定的不飽和聚亞垸基二醇醚單體(I-M)的單體成分(M)得到的具有聚亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法中，使用不飽和聚亞烷基二醇醚單體組合物制造含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法也是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一，其中所述組合物在全部成分中占10重量％以上，并包含不飽和聚亞垸基二醇醚單體和0.001重量％20重量％的由下列通式(2)限定的不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體(II-M)。X-0-(R20)n-R3(3)X表示具有26個(gè)碳原子的烯基；R20表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；在n為2以上的情況中，R20可以分別表示相同或不同的基團(tuán)；n表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為1300的數(shù)；R表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基。X-O(R!0)m-Y(2)X和Y獨(dú)立地表示具有26個(gè)碳原子的烯基；R10表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；在m為2以上的情況中，R10可以分別表示相同或不同的基團(tuán)；m表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為1300的數(shù)。本發(fā)明也是通過(guò)上述的含有聚亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法制造的含有聚亞垸基二醇鏈的聚合物，和通過(guò)該制造方法制造的含有聚亞垸基二醇鏈的聚合物組合物。含有聚亞垸基二醇鏈的聚合物組合物是指包含含有聚亞烷基二醇鏈的聚合物和諸如單體等其他成分的組合物。在通過(guò)聚合包含不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的單體成分制造含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的方法中，優(yōu)選的是單體組合物包含不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體。除了上述兩種成分之外的其他單體成分可根據(jù)要得到的含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物而適當(dāng)選取，并不作具體限定，不飽和羧酸、后面將要描述的其他成分等是優(yōu)選的。在制造含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的方法中，優(yōu)選的是根據(jù)目標(biāo)聚合物選擇要聚合的單體和各單體的比例，并通過(guò)適當(dāng)設(shè)定對(duì)應(yīng)于各單體的反應(yīng)條件等進(jìn)行聚合。下面，將描述通過(guò)聚合不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和不飽和羧酸獲得含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的步驟(稱(chēng)為步驟3)，該步驟優(yōu)選包括在用于制造含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的方法中。在該情況中，含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物是聚羧酸共聚物。步驟3中，不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和不飽和羧酸進(jìn)行共聚。不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體(也稱(chēng)為單體(i))優(yōu)選通過(guò)包括氧化烯加成步驟(步驟2)的制造方法獲得，可以使用一種或多種的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體。在使用兩種以上的情況中，兩種以上的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)n為1300的不同類(lèi)型的單體可以組合使用。在該情況中，氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)n的差值不低于10的那些單體是優(yōu)選的，更優(yōu)選差值不低于20的那些單體。例如，優(yōu)選平均加成摩爾數(shù)n為50300的那些單體與平均加成摩爾數(shù)n為150的那些單體的組合。在該情況中，n的差值優(yōu)選不小于10，更優(yōu)選不小于20。關(guān)于它們的混合比，優(yōu)選的是相對(duì)于平均加成摩爾數(shù)n為150的那些單體以更高的比例(重量比)包含平均加成摩爾數(shù)n為50300的那些單體。在使用三種以上不同類(lèi)型的單體(i)的情況中，平均加成摩爾數(shù)n的差值優(yōu)選不小于10，更優(yōu)選不小于20。含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物優(yōu)選必須包含氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)n為100180的那些單體。例如，可以使用兩種以上的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為100180的單體的組合，也可以使用氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為100180的那些單體與氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為1300的那些單體的組合。在該情況中，氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)n的差值優(yōu)選不小于10，更優(yōu)選不小于20。例如，平均加成摩爾數(shù)n為100180的那些單體與平均加成摩爾數(shù)n為1100的那些單體的組合等是優(yōu)選的。在該情況中，n的差值優(yōu)選不小于10，更優(yōu)選不小于20。此外，關(guān)于它們的比例，優(yōu)選的是相對(duì)于平均加成摩爾數(shù)n為1100的那些單體以更高的比例(重量比)包含平均加成摩爾數(shù)n為100180的那些單體。在使用三種以上不同類(lèi)型的單體(i)的情況中，n的差值也優(yōu)選不小于10，更優(yōu)選不小于20。不飽和羧酸(也稱(chēng)為單體(ii))可以是不飽和一元羧酸，如丙烯酸、27甲基丙烯酸、巴豆酸、它們的一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、季銨鹽或有機(jī)胺鹽；不飽和二元羧酸，如馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、衣康酸或檸康酸；以及它們的一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽、有機(jī)胺鹽等，可以使用它們中的一種或多種。其中，特別優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來(lái)酸，進(jìn)而更優(yōu)選丙烯酸。也就是說(shuō)，作為不飽和羧酸，優(yōu)選含有至少丙烯酸或其鹽。通過(guò)引入來(lái)自丙烯酸或其鹽的結(jié)構(gòu)而得到的聚羧酸共聚物即使在量很少的情況下也可顯示出優(yōu)異的分散性。步驟3中，可包含其他成分(也稱(chēng)為單體(iii))，具體而言，可包含能夠與不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體(單體(i))和/或不飽和羧酸(單體(ii))共聚的單體(共聚性單體)。共聚性單體可以是不飽和二元羧酸與具有130個(gè)碳原子的醇的半酯和二酯；不飽和二元羧酸與具有130個(gè)碳原子的胺的半酰胺和二酰胺；烷基(聚)亞烷基二醇與不飽和二元羧酸的半酯和二酯，該垸基(聚)亞烷基二醇通過(guò)將1摩爾500摩爾的具有218個(gè)碳原子的氧化烯加成至醇和胺得到；不飽和二元羧酸與具有218個(gè)碳原子的二醇或這些二醇的加成摩爾數(shù)為2500的(聚)亞烷基二醇的半酯和二酯；不飽和一元羧酸與具有130個(gè)碳原子的醇的酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯、巴豆酸甲酯、巴豆酸乙酯、巴豆酸丙酯等；烷氧基(聚)亞垸基二醇與不飽和一元羧酸的酯，如(甲基)丙烯酸酯，該烷氧基(聚)亞垸基二醇通過(guò)將1摩爾500摩爾的具有218個(gè)碳原子的氧化烯加成至具有130個(gè)碳原子的醇得到；通過(guò)將1摩爾500摩爾的具有218個(gè)碳原子的氧化烯加成到不飽和一元羧酸(如，(甲基)丙烯酸)得到的加合物，如(聚)乙二醇單甲基丙烯酸酯、(聚)丙二醇單甲基丙烯酸酯和(聚)丁二醇單甲基丙烯酸酯；馬來(lái)酰胺酸與具有218個(gè)碳原子的二醇或這些二醇的加成摩爾數(shù)為2500的(聚)亞烷基二醇的半酰胺；(聚)亞垸基二醇二(甲基)丙烯酸酯，如三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和(聚)乙二醇-(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯；多官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯，如己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯；(聚)亞垸基二醇二馬來(lái)酸酯，如三乙二醇二馬來(lái)酸酯和聚乙二醇二馬來(lái)酸酯；不飽和磺酸及其一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽和有機(jī)胺鹽，如乙烯基磺酸鹽、(甲代)烯丙基磺酸鹽、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磺酸鹽、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸鹽、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基磺酸鹽、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基磺苯基醚、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羥丙基氧基磺基苯甲酸鹽、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基磺酸鹽、(甲基)丙烯基酰氨基甲基磺酸、(甲基)丙烯基酰氨基乙基磺酸、2-甲基丙磺酸(甲基)丙烯酰胺和苯乙烯磺酸；不飽和一元羧酸與具有130個(gè)碳原子的胺的酰胺，如甲基(甲基)丙烯酰胺；芳香族乙烯基化合物，如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和對(duì)甲基苯乙烯；烷二醇單(甲基)丙烯酸酯，如1，4-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、1，5-戊二醇單(甲基)丙烯酸酯和1，6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯；二烯，如丁二烯、異戊二烯、2-甲基-1，3-丁二烯和2-氯-l,3-丁二烯；不飽和酰胺，如(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯基烷基酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺和N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺；不飽和氰基化合物，如(甲基)丙烯腈和a-氯代丙烯腈；不飽和酯，如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；不飽和胺，如(甲基)丙烯酸氨乙基酯、(甲基)丙烯酸甲基氨乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨丙基酯、(甲基)丙烯酸二丁基氨乙基酯和乙烯基吡啶；二乙烯基芳香族化合物，如二乙烯基苯；三聚氰酸酯，如三聚氰酸三烯丙酯；烯丙基化合物，如(甲代)烯丙基醇和縮水甘油基(甲基)烯丙基醚；不飽和氨基化合物，如甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯;乙烯基醚或烯丙基醚，如甲氧基聚乙二醇單乙烯基醚、聚乙二醇單乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇單(甲基)烯丙基醚和聚乙二醇單(甲基)烯丙基醚；和硅氧烷衍生物，如聚二甲基硅氧烷-丙基氨基馬來(lái)酰胺酸、聚二甲基硅氧烷-氨基亞丙基-氨基馬來(lái)酰胺酸、聚二甲基硅氧烷-二(丙基氨基馬來(lái)酰胺酸)、聚二甲基硅氧垸-雙(二亞丙基氨基馬來(lái)酰胺酸)、聚二甲基硅氧烷-(l-丙基-3-丙烯酸酯)、聚二甲基硅氧烷-(l-丙基-3-甲基丙烯酸酯)、聚二甲基硅氧烷-二(l-丙基-3-丙烯酸酯)和聚二甲基硅氧垸-二(l-丙基-3-甲基丙烯酸酯)等，可以使用這些物質(zhì)中的一種或多種。作為共聚性單體，特別優(yōu)選的是不飽和一元羧酸與具有130個(gè)碳原子的醇的酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、巴豆酸甲酯、巴豆酸乙酯、巴豆酸丙酯；垸氧基(聚)亞烷基二醇與不飽和一元羧酸的酯如(甲基)丙烯酸酯，該垸氧基(聚)亞烷基二醇通過(guò)將1摩爾500摩爾的具有218個(gè)碳原子的氧化烯加成至具有130個(gè)碳原子的醇得到；和通過(guò)將1摩爾500摩爾的具有218個(gè)碳原子的氧化烯加成至不飽和一元羧酸(如，(甲基)丙烯酸)得到的加合物，如(聚)乙二醇單甲基丙烯酸酯、(聚)丙二醇單甲基丙烯酸酯和(聚)丁二醇單甲基丙烯酸酯等。在100質(zhì)量％的全部的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體(單體(i))、不飽和羧酸(單體(ii))和必要時(shí)加入的其他成分(單體(iii))中，單體(i)(iii)的混合比優(yōu)選在下述范圍內(nèi)。單體(i)的混合比優(yōu)選不小于1質(zhì)量％。如果其混合比小于1質(zhì)量％，在將得到的聚羧酸共聚物用作水泥外加劑的情況中，水泥的分散性往往降低。該混合比更優(yōu)選不小于10質(zhì)量％，進(jìn)而更優(yōu)選不小于20質(zhì)量％，特別優(yōu)選不小于30質(zhì)量％，最優(yōu)選不小于45質(zhì)量％。以鈉鹽計(jì)，單體(ii)的混合比的上限適宜為60質(zhì)量％以下。如果其超過(guò)60質(zhì)量％，在將得到的聚羧酸共聚物用作水泥外加劑的情況中，分散性劣化(坍落度損失)隨時(shí)間流逝變得明顯，可能無(wú)法顯示足夠的分散性。該值更優(yōu)選不大于50質(zhì)量％，進(jìn)而更優(yōu)選不大于40質(zhì)量％，再進(jìn)一步更優(yōu)選不大于35質(zhì)量％，尤其優(yōu)選不大于30質(zhì)量％，最優(yōu)選不大于25質(zhì)量％。此外更優(yōu)選的是其不大于下列給定值(數(shù)值越小越優(yōu)選)。依次更優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，15質(zhì)量％以下和10質(zhì)量％以下。單體(ii)的混合比的下限優(yōu)選不小于1質(zhì)量％。更優(yōu)選不小于2質(zhì)量％，進(jìn)而更優(yōu)選不小于3質(zhì)量％，尤其優(yōu)選不小于4質(zhì)量％。單體(iii)的混合比不具體限定，只要在本發(fā)明的效果不會(huì)受到不利影響的程度即可，步驟3中，該值優(yōu)選不大于全部量的單體(i)、(ii)和(iii)的70質(zhì)量％，更優(yōu)選不大于60質(zhì)量％，進(jìn)而更優(yōu)選不大于50質(zhì)量％，尤其優(yōu)選不大于40質(zhì)量％，最優(yōu)選不大于30質(zhì)量％。而且更優(yōu)選的是30其不大于下列給定值(數(shù)值越小越優(yōu)選)，也就是說(shuō)，依次更優(yōu)選為不大于20質(zhì)量％和不大于10質(zhì)量％。步驟3中各成分的混合比優(yōu)選的范圍是單體(iy單體(iiy單體(iii)=(199)/(160)/(070)(質(zhì)量％)。更優(yōu)選的范圍是單體(i)/單體(ii)/單體(iii)=(599)/(150)/(060)(質(zhì)量％)，進(jìn)而更優(yōu)選(1099)/(140)/(050)(質(zhì)量％)，尤其優(yōu)選(2598)/(235)/(040)(質(zhì)量％)，最優(yōu)選(4097)/(330)/(030)(質(zhì)量％)，并最優(yōu)選(4597)/(325)/(030)(質(zhì)量％)(單體(i)、單體(ii)和單體(iii)總計(jì)為100質(zhì)量％)。獲得聚羧酸共聚物時(shí)，共聚可以通過(guò)諸如溶液聚合或本體聚合等公知方法進(jìn)行。溶液聚合可以以分批的方式進(jìn)行或者以連續(xù)的方式進(jìn)行，此時(shí)使用的溶劑可以是水、諸如甲醇、乙醇和異丙醇等醇類(lèi)；諸如苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷和正己烷等芳香族或脂肪族烴類(lèi)；諸如丙酮和甲基乙基酮等酮化合物；諸如四氫呋喃和二噁烷等環(huán)醚化合物；等，考慮到原料單體和待獲得的共聚物的溶解性，使用至少一種選自水和具有l(wèi)4個(gè)碳原子的低級(jí)醇的溶劑是優(yōu)選的，特別是，優(yōu)選使用水作為溶劑，因?yàn)榭梢允÷匀ト軇┗襟E。在進(jìn)行水溶液聚合的情況中，作為自由基聚合引發(fā)劑，使用水溶性聚合引發(fā)劑，例如過(guò)硫酸鹽，如過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鈉和過(guò)硫酸鉀；過(guò)氧化氫；以及水溶性偶氮引發(fā)劑，例如，如2.2'-偶氮二-甲基丙脒鹽酸鹽等偶氮脒化合物、如2，2，-偶氮二-2-(2-咪唑啉-2-基)丙垸鹽酸鹽等環(huán)狀偶氮脒化合物和如2-氨基甲?；嫉惗‰娴扰嫉婊衔锏?，在該情況中，這些引發(fā)劑可以與促進(jìn)劑組合使用，所述促進(jìn)劑例如為堿金屬亞硫酸鹽，如亞硫酸氫鈉、偏亞硫酸氫鹽、次磷酸鈉和Fe(II)鹽如莫爾鹽，羥基甲垸亞磺酸鈉鹽脫水物、鹽酸羥胺、硫脲和L-抗壞血酸(鹽)、異抗壞血酸(鹽)。特別是，優(yōu)選與如過(guò)氧化氫和L-抗壞血酸(鹽)等促進(jìn)劑的組合。在使用低級(jí)醇、芳香族或脂肪族烴、酯化合物或酮化合物作為溶劑的溶液聚合的情況中，如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰和過(guò)氧化鈉等過(guò)氧化物；如氫過(guò)氧化叔丁基和氫過(guò)氧化枯烯等氫過(guò)氧化物；和如偶氮二異丁腈等偶氮化合物等可用作自由基聚合引發(fā)劑。在該情況中，可以組合使用如胺化合物等促進(jìn)劑。此外，在使用水-低級(jí)醇混合溶劑的情況中，使用的聚合引發(fā)劑可適當(dāng)選自上述各種類(lèi)型的自由基聚合引發(fā)劑以及自由基聚合引發(fā)劑與促進(jìn)劑的組合。在進(jìn)行本體聚合的情況中，如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰和過(guò)氧化鈉等過(guò)氧化物；如氫過(guò)氧化叔丁基和氫過(guò)氧化枯烯等氫過(guò)氧化物；和如偶氮二異丁腈等偶氮化合物用作自由基聚合引發(fā)劑。共聚時(shí)的反應(yīng)溫度不作具體限定，例如，在使用過(guò)硫酸鹽作為引發(fā)劑的情況中，反應(yīng)溫度適宜為3(TC10(TC，優(yōu)選為40°C95°C，更優(yōu)選為45。C90。C。此外，在過(guò)氧化氫和作為促進(jìn)劑的L-抗壞血酸(鹽)組合用作引發(fā)劑的情況中，反應(yīng)溫度適宜為30。C10(TC，優(yōu)選為40°C95°C，更優(yōu)選為45。C90。C。共聚時(shí)的聚合時(shí)間不作具體限定，例如，適宜為0.5小時(shí)10小時(shí)，優(yōu)選為0.5小時(shí)8小時(shí)，更優(yōu)選為1小時(shí)6小時(shí)。如果聚合時(shí)間長(zhǎng)于或短于該范圍，可能導(dǎo)致聚合率下降和生產(chǎn)性降低，因此這是不理想的。共聚時(shí)所有單體成分的用量適宜為包含其他原料和聚合溶劑的全部原料的10質(zhì)量。％99質(zhì)量％，優(yōu)選為20質(zhì)量％98質(zhì)量％，更優(yōu)選為25質(zhì)量％95質(zhì)量％，進(jìn)而更優(yōu)選為30質(zhì)量％90質(zhì)量％，尤其優(yōu)選為30質(zhì)量％80質(zhì)量％，最優(yōu)選為40質(zhì)量％70質(zhì)量％。特別是，如果全部單體成分的用量低于該范圍，則可能導(dǎo)致聚合率下降和生產(chǎn)性降低，因此這是不理想的。將各單體投入至反應(yīng)容器中的投入方法不作具體限定，可以是在初期將全部量一并裝入反應(yīng)容器中的方法、將全部量間歇地或連續(xù)地裝入反應(yīng)容器中的方法、或是在初期將一部分裝入反應(yīng)容器中然后將剩余部分間歇地或連續(xù)地裝入反應(yīng)容器中的方法。具體而言，所述方法的實(shí)例可以是將全部量的單體(i)和全部量的單體(ii)連續(xù)裝入反應(yīng)容器中的方法；在初期將一部分單體(i)裝入反應(yīng)容器中然后將剩余的單體(i)和全部量的單體(ii)連續(xù)地裝入反應(yīng)容器中的方法；在初期將一部分單體(i)和一部分單體(ii)裝入然后將剩余的單體(i)和剩余的單體(ii)連續(xù)地、分開(kāi)地或交替地分幾個(gè)部分裝入反應(yīng)容器中的方法；在初期將全部量的單體(i)裝入反應(yīng)容器中然后將全部量的單體(ii)連續(xù)地或分開(kāi)地裝入反應(yīng)容器中的方法；和在初期將全部量的單體(i)和一部分單體(ii)裝入反應(yīng)容器中然后將剩余的單體(ii)連續(xù)地或分開(kāi)地裝入反應(yīng)容器中的方法。此外，將各單體裝入反應(yīng)容器中的裝填速度可以在反應(yīng)中間連續(xù)地或逐步地變化，從而連續(xù)地或逐步地改變每單位時(shí)間的各單體的裝填重量比，由此在聚合反應(yīng)過(guò)程中同時(shí)合成兩種以上具有不同比率的來(lái)自單體(i)的結(jié)構(gòu)單元(I)和來(lái)自單體(ii)的結(jié)構(gòu)單元(II)的共聚物。另外，自由基聚合引發(fā)劑可以在最初就裝入反應(yīng)容器中，也可以逐滴添加至反應(yīng)容器中，或者根據(jù)目的組合這些方法。進(jìn)行共聚時(shí)，為調(diào)節(jié)要得到的共聚物的分子量，可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑。特別是，如果聚合反應(yīng)在高濃度下進(jìn)行，也就是，所有單體成分的用量為在聚合時(shí)所用的原料的總量的30質(zhì)量。％以上，則優(yōu)選使用鏈轉(zhuǎn)移劑?？捎玫逆溵D(zhuǎn)移劑可以為硫醇鏈轉(zhuǎn)移劑，如巰基乙醇、硫甘油、巰基乙酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、硫羥蘋(píng)果酸、巰基乙酸辛酯、3-巰基丙酸辛酯和2-巰基乙磺酸，可以組合使用兩種以上的鏈轉(zhuǎn)移劑。此外，為調(diào)節(jié)共聚物的分子量，使用具有較高的鏈轉(zhuǎn)移性質(zhì)的單體如(甲基)烯丙基磺酸(鹽)作為單體(iii)也是有效的。為了以高再現(xiàn)性得到具有規(guī)定分子量的共聚物，由于穩(wěn)定進(jìn)行共聚反應(yīng)很重要，因此在進(jìn)行溶液聚合的情況中，所用溶劑的25t:的溶解氧濃度優(yōu)選抑制為5ppm以下。更優(yōu)選為0.01ppm4ppm，進(jìn)而更優(yōu)選為0.01ppm2ppm，最優(yōu)選為0.01ppm1ppm。另夕卜，在溶劑中加入各單體后進(jìn)行氮?dú)庵脫Q的情況中，包含各單體的體系中的溶解氧濃度可以在上述范圍內(nèi)調(diào)節(jié)?？梢栽诰酆戏磻?yīng)槽中調(diào)節(jié)溶劑中的溶解氧濃度，也可以使用溶解氧的量已經(jīng)預(yù)先調(diào)節(jié)的溶劑。清除溶劑中的氧的方法例如可以是下列方法(1)(5)。(1)在包含溶劑的封閉容器充入加壓狀態(tài)的如氮?dú)獾榷栊詺怏w之后，可降低封閉容器內(nèi)的壓力以減小溶劑中的氧的分壓。封閉容器內(nèi)的壓力可以在氮?dú)饬飨陆档汀?3(2)在包含溶劑的容器內(nèi)的氣相部分由如氮?dú)獾榷栊詺怏w置換的同時(shí)，液相部分進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間的劇烈攪拌。(3)如氮?dú)獾榷栊詺怏w在容器中包含的溶劑中長(zhǎng)時(shí)間鼓泡。(4)一旦沸騰后，使溶劑在如氮?dú)獾榷栊詺夥罩欣鋮s。(5)在管道的中間安裝靜態(tài)混合裝置(靜態(tài)混合器)，在用于將溶劑輸送至聚合反應(yīng)槽的管道中混合如氮?dú)獾榷栊詺怏w。共聚反應(yīng)中，在使用溶劑的情況下，聚合可以在pH為5以上時(shí)進(jìn)行，在這樣的情況中，聚合率可能降低，同時(shí)共聚性質(zhì)可能劣化，導(dǎo)致作為水泥外加劑的性質(zhì)劣化，因此優(yōu)選在pH低于5時(shí)進(jìn)行共聚反應(yīng)?？梢允褂脡A性物質(zhì)調(diào)節(jié)pH，例如，無(wú)機(jī)鹽，如一價(jià)金屬和二價(jià)金屬的氫氧化物和碳酸鹽；氨水；以及有機(jī)胺，或如磷酸和硫酸等無(wú)機(jī)酸，和如乙酸和對(duì)甲苯磺酸等有機(jī)酸等。本發(fā)明提供(1)通過(guò)氧化烯對(duì)不飽和醇的加成反應(yīng)來(lái)制造不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的方法和(2)通過(guò)聚合包含不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的單體成分來(lái)制造含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的方法，特別是優(yōu)選通過(guò)包括使必須包含不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和不飽和羧酸的單體成分共聚的三個(gè)步驟來(lái)制造聚羧酸共聚物。這三個(gè)步驟可以是步驟l，通過(guò)進(jìn)行含有不飽和基團(tuán)的鹵化物和(聚)亞垸基二醇的反應(yīng)以獲得不飽和醇的步驟；步驟2，通過(guò)將氧化烯加成至步驟1中得到的不飽和醇以獲得不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的步驟；和步驟3，通過(guò)使步驟2中得到的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體和不飽和羧酸聚合以得到聚羧酸聚合物的步驟。也就是說(shuō)，本發(fā)明也是通過(guò)使必須包含不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體與不飽和羧酸的單體成分共聚而制造含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法，其中，所述制造方法包括通過(guò)使具有不飽和鍵的鹵化物與(聚)亞烷基二醇反應(yīng)來(lái)制造不飽和醇的步驟1、通過(guò)將氧化烯加成至不飽和醇以制造不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的步驟2和使不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體與不飽和羧酸共聚的步驟3。在該情況中，得到的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物是聚羧酸共聚物。此外，本發(fā)明還提供通過(guò)所述制造方法獲得的聚羧酸共聚物。不飽和醇優(yōu)選是不飽和(聚)亞垸基二醇醚。步驟2優(yōu)選是不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的制造方法。作為其他的實(shí)施方式，優(yōu)選通過(guò)下列兩個(gè)步驟制造共聚物將氧化烯加成至如甲代烯丙醇等不飽和醇由此制得如甲代烯丙醇-聚氧化烯加合物等不飽和醇-聚氧化烯加合物的步驟1;和通過(guò)使步驟1中得到的如甲代烯丙醇-聚氧化烯加合物等不飽和醇-聚氧化烯加合物與不飽和羧酸聚合來(lái)制造聚羧酸聚合物的步驟。如果上述的制造方法包括上述的步驟13，則可以使用經(jīng)濟(jì)的含有不飽和鍵的鹵化物作為原料，由此可以節(jié)省制造聚羧酸共聚物的成本。此外，不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的亞垸基鏈的長(zhǎng)度根據(jù)用途可以調(diào)節(jié)至優(yōu)選長(zhǎng)度。此外，與通過(guò)使用傳統(tǒng)不飽和醇作為初始原料制造的聚羧酸聚合物相比，上述制造方法中得到的聚羧酸共聚物可以產(chǎn)生更有效地分散水泥顆粒的優(yōu)異效果，因此所述共聚物可優(yōu)選用于各種用途。本發(fā)明中，包括步驟13的聚羧酸共聚物的制造方法也是優(yōu)選實(shí)施方式之一，特別優(yōu)選的步驟13的實(shí)施方式將在下面與下列化學(xué)反應(yīng)式一同描述。步驟1中，優(yōu)選通過(guò)使甲代烯丙基氯與乙二醇反應(yīng)得到乙二醇單甲代烯丙基醚(甲代烯丙醇1EO)。步驟1中，如上述反應(yīng)式所示，乙二醇二甲代烯丙基醚(X)、單甲代烯丙醇(W)和水作為副產(chǎn)物生成。包含步驟1中得到的甲代烯丙醇1EO的產(chǎn)物優(yōu)選通過(guò)蒸餾精制以獲得具有高純度的甲代烯丙醇1EO。蒸Cl+HO^/\餾優(yōu)選通過(guò)減壓蒸餾進(jìn)行。優(yōu)選通過(guò)蒸餾從包含反應(yīng)產(chǎn)物(亞烷基二醇單甲代烯丙基醚和殘余的過(guò)量亞烷基二醇)的混合溶液精制亞烷基二醇單甲代烯丙基醚。此時(shí)，亞烷基二醇二甲代烯丙基醚和水可以包含在剩余部分中，并且優(yōu)選亞烷基二醇二甲代烯丙基醚的范圍是0%25%，水的范圍是0%2%。因此，使用充分除去副產(chǎn)物的原料可在步驟2中制得不飽和聚亞烷基二醇醚。也就是說(shuō)，就使用絕對(duì)精制的原料而言，優(yōu)選進(jìn)行精制以主要得到亞烷基二醇單甲代烯丙基醚。在蒸餾步驟中，乙二醇和氯化鈉分離到底層，因?yàn)槠渌碑a(chǎn)物(X)、甲代烯丙醇(W)和甲代烯丙醇1EO具有接近的沸點(diǎn)，因而類(lèi)似于甲代烯丙醇1EO進(jìn)行回收。因?yàn)榧状┍糏EO的沸點(diǎn)高于甲代烯丙醇(W)的沸點(diǎn)(U3。C115°C)，因此甲代烯丙醇IEO易于蒸餾，可以更加提高純度。以下作為步驟l是優(yōu)選的。步驟1是通過(guò)使用下列物質(zhì)制造包含至少一種具有羥基的不飽和醇的不飽和醇組合物的方法由下列通式(1，)限定的(聚)亞垸基二醇(以下也稱(chēng)為"多元醇(l)"):HO-(A20)n-H(r)(其中，n是l4的數(shù)；A"可以相同或不同，并表示具有218個(gè)碳原子并可選地具有取代基的亞烷基，所述取代基可以是烷基或羥基)；由下列通式(a)限定的不飽和鹵化物(2)(以下也稱(chēng)為"不飽和鹵化物(2)"):X隱Z(a)(其中，X表示具有26個(gè)碳原子的烯基，Z表示鹵素原子)；和包含顯示堿性的堿金屬和/或堿土金屬的無(wú)機(jī)化合物(IN)(以下也稱(chēng)為"無(wú)機(jī)化合物(IN)")，相對(duì)于1摩爾的不飽和鹵化物(2)，優(yōu)選使用1.5摩爾以上的多元醇(1)。以這樣的方式，使用過(guò)量的(聚)亞烷基二醇并進(jìn)行反應(yīng)，從而以高產(chǎn)率得到不飽和醇。此外，在不飽和醇的精制步驟中回收的多元醇(1)的全部量或部分再次用作原料以抑制原料的損失，并降低制造成本。在該情況中，不飽和醇優(yōu)選是不飽和醚化合物，不飽和醇組合物優(yōu)選是不飽和醚組合物。步驟1中，關(guān)于多元醇(1)的優(yōu)選量，相對(duì)于1摩爾的不飽和鹵化物(2)，其優(yōu)選為1.5摩爾10摩爾，更優(yōu)選為3摩爾8摩爾，尤其優(yōu)選為4摩爾6摩爾。如果多元醇(1)的量減少，則得到具有高比例的通過(guò)將兩分子不飽和鹵化物(2)加成至多元醇(1)而形成的二不飽和醇(D)的不飽和醇組合物，如果多元醇(1)的量增多，則得到具有高比例的通過(guò)將l分子不飽和鹵化物(2)加成至1分子多元醇(1)而形成的單不飽和醇(M)的不飽和醇組合物。如果所述量過(guò)小，則二不飽和醇化合物(D)不利地增加太多，另一方面，如果該量過(guò)高，則用于制造目標(biāo)不飽和醚組合物的設(shè)備變大，制造成本增加，因此這是不優(yōu)選的。不飽和鹵化物(2)中的X是具有26個(gè)碳原子的烯基，優(yōu)選是具有35個(gè)碳原子的烯基，更優(yōu)選是具有4個(gè)碳原子的烯基，甚至更優(yōu)選異丁烯基。鹵素原子Z優(yōu)選是氯原子或溴原子，特別是，氯原子在工業(yè)上易于獲取，并具有優(yōu)異的反應(yīng)性和處理性，因而優(yōu)選。無(wú)機(jī)化合物(IN)不作具體限定，只要其是水溶液形式的顯示堿性的無(wú)機(jī)化合物即可，并優(yōu)選為選自堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽和堿金屬或堿土金屬的碳酸氫鹽中的至少一種物質(zhì)。特別是，優(yōu)選如鈉和鉀等堿金屬的氫氧化物和如鈣等堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽，最優(yōu)選如鈉和鉀等堿金屬的氫氧化物。這些無(wú)機(jī)化合物(IN)可以是這些化合物的一種或多種。相對(duì)于1摩爾的不飽和鹵化物(2)，無(wú)機(jī)化合物(IN)的量以無(wú)機(jī)金屬(堿金屬和堿土金屬)的總價(jià)數(shù)計(jì)優(yōu)選為0.5摩爾2.0摩爾，更優(yōu)選為0.9摩爾1.5摩爾，甚至更優(yōu)選為1.0摩爾1.2摩爾。例如，在無(wú)機(jī)化合物(IN)只是堿土金屬化合物的情況中，無(wú)機(jī)化合物(IN)與不飽和鹵化物(2)的摩爾比分別為0.251.0、0.450.75和0.50.6。另外，無(wú)機(jī)化合物(IN)可以直接使用或者分散在分散劑中使用。在采用分散劑的情況中，優(yōu)選使用水和/或用于反應(yīng)的多元醇(1)(包括將在后面描述的分離步驟中獲得的回收組合物)。在使用水作為分散劑的情況中，水的量?jī)?yōu)選小于用于反應(yīng)的多元醇(1)的量。此外，作為其相對(duì)于多元醇(1)的質(zhì)量比，優(yōu)選不高于100質(zhì)量％，更優(yōu)選不高于75質(zhì)量％，進(jìn)而更優(yōu)選不高于50質(zhì)量％，尤37其優(yōu)選不高于25質(zhì)量％，最優(yōu)選不高于20質(zhì)量％。在使用多元醇(1)作為分散劑的情況中，必須將用作分散劑的多元醇(1)和單獨(dú)添加的多元醇(1)的總量與不飽和鹵化物(2)的量的比例調(diào)節(jié)至規(guī)定比例。上述描述"分散在分散劑中"是指全部的或部分的無(wú)機(jī)化合物(IN)溶解，或根本不溶解但是被混合的狀態(tài)。多元醇(1)和無(wú)機(jī)化合物(IN)混合的狀態(tài)可以通過(guò)將全部量的這些物質(zhì)一并裝入而產(chǎn)生，混合順序不作具體限定。總量可以一次加入，或者以多個(gè)時(shí)機(jī)間歇加入，或者長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)加入。優(yōu)選的是不飽和醚組合物包含具有一個(gè)不飽和醚基團(tuán)的單不飽和醚(M)和具有兩個(gè)不飽和醚基團(tuán)的二不飽和醚(D)，相對(duì)于100質(zhì)量份的(M)，(D)的質(zhì)量比為0.001質(zhì)量份25質(zhì)量份。此外，還優(yōu)選的是將未反應(yīng)的多元醇(1)回收并再用作至少一部分原料。此外，還優(yōu)選該方法包括除去沉淀的堿金屬和/或堿土金屬的鹵化物的步驟。不飽和鹵化物優(yōu)選是選自(甲代)烯丙基氯和(甲代)烯丙基溴中的至少一種。多元醇(1)優(yōu)選是(聚)亞垸基二醇。無(wú)機(jī)化合物(IN)優(yōu)選是堿金屬的氫氧化物。步驟1優(yōu)選包括下列步驟a)f)。a)使用無(wú)機(jī)化合物(IN)連同多元醇(1)和/或來(lái)自后續(xù)回收步驟的回收組合物的第一反應(yīng)步驟；b)與第一反應(yīng)步驟同時(shí)進(jìn)行和/或完成第一反應(yīng)步驟后進(jìn)行的減水步驟；c)使在減水步驟中得到的低水含量組合物與不飽和鹵化物(2)反應(yīng)的第二反應(yīng)步驟；d)使第二反應(yīng)步驟中得到的反應(yīng)組合物分離成包含堿金屬和/或堿土金屬的鹵化物的固體沉淀物和包含不飽和醚化合物的溶液的固液分離步e)將固液分離步驟中得到的包含不飽和醚化合物的溶液分離成不飽和醚組合物和含有多元醇的回收組合物的分離步驟；和f)將分離步驟中得到的部分或全部量的回收組合物用于第一反應(yīng)步驟的回收步驟。不飽和醚組合物的制造方法優(yōu)選包括下列步驟g)k)。g)通過(guò)使用無(wú)機(jī)化合物(IN)與多元醇(1)和/或后續(xù)回收步驟中得到的回收組合物以及不飽和鹵化物(2)以獲得包含不飽和醚組合物的反應(yīng)組合物的反應(yīng)步驟；h)通過(guò)減少反應(yīng)步驟中得到的反應(yīng)組合物的水以獲得低水含量組合物的減水步驟；i)使得到的低水含量組合物分離成包含堿金屬和/或堿土金屬的鹵化物的固體沉淀和包含不飽和醚化合物的溶液的固液分離步驟；j)將固液分離步驟中得到的包含不飽和醚化合物的溶液分離成不飽和醚組合物和含有多元醇的回收組合物的分離步驟；禾口k)將分離步驟中得到的部分或全部量的回收組合物用于反應(yīng)步驟的回收步驟。上述制造方法中得到的不飽和醚組合物也是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一。根據(jù)該方法，可以由多元醇和不飽和鹵化物獲得不飽和醚化合物，并通過(guò)工業(yè)上簡(jiǎn)單的方法以低成本制得不飽和醚組合物。作為多元醇(1)，可以使用優(yōu)選用作(聚)亞垸基二醇的那些物質(zhì)。更優(yōu)選乙二醇。此外，也優(yōu)選使用諸如甘油、聚甘油和三羥甲基丙烷等多元醇等?；厥战M合物將在下面描述，其可以在與新使用的多元醇(1)混合后使用，或者按原樣使用而無(wú)需進(jìn)一步通過(guò)除去溶解的堿金屬鹽或通過(guò)其他步驟進(jìn)行精制。使用無(wú)機(jī)化合物(IN)、多元醇(1)和不飽和鹵化物(2)得到的反應(yīng)產(chǎn)物至少包含具有至少一個(gè)不飽和醚基團(tuán)的單不飽和醚(M)、具有兩個(gè)不飽和醚基團(tuán)的二不飽和醚(D)、未反應(yīng)的多元醇(1)和無(wú)機(jī)金屬鹵化物，通過(guò)固液分離步驟和分離步驟將該反應(yīng)產(chǎn)物分離成包含堿金屬和/或堿土金屬的鹵化物的固體沉淀、包含不飽和醚化合物的溶液和至少包含未反應(yīng)的多元醇(1)的回收組合物。固液分離方法不作具體限定，可以舉出如加壓過(guò)濾和離心分離等方法。在分離步驟之前進(jìn)行固液分離步驟的情況中，因?yàn)榉蛛x的固體物中包含不飽和醚組合物，所以優(yōu)選的是使用用作原料的多元醇(1)進(jìn)行洗滌。如果回收組合物用作洗滌用溶劑，則可以抑制固體物中含有的堿金屬鹵化物洗脫進(jìn)入洗滌液，因此這是特別優(yōu)選的。洗滌后的溶液通過(guò)按照與分離步驟相同的過(guò)程分離成不飽和醚組合物和回收組合物、將其與反應(yīng)組合物一同提供給分離步驟、使其與回收組合物等混合后用作反應(yīng)原料或組合這些步驟，可有效地得到利用。分離步驟不作具體限定，可以是蒸餾、結(jié)晶、萃取等，只要該步驟可以分離目標(biāo)不飽和醚組合物即可。優(yōu)選通過(guò)在分離步驟之前利用蒸餾將經(jīng)由下面將要描述的減水步驟得到的低水含量的反應(yīng)組合物分離成不飽和醚組合物和含有未反應(yīng)的多元醇的回收組合物而獲得不飽和二醇醚組合物?？紤]目標(biāo)不飽和醚組合物的熱穩(wěn)定性時(shí)，蒸餾條件優(yōu)選以這樣的方式調(diào)節(jié)，即蒸餾底部的溫度為16(TC以下，更優(yōu)選為15(TC以下，進(jìn)而更優(yōu)選為14(TC以下，尤其優(yōu)選為13(TC以下。在上述步驟中，為除去低濃度的低沸點(diǎn)成分，例如水，并增大不飽和醚組合物的純度，低沸點(diǎn)成分可以以這樣的方式除去蒸餾塔保持為全回流狀態(tài)，低沸點(diǎn)成分集中在回流槽中，并且當(dāng)回流槽中的成分趨于穩(wěn)定時(shí)，在短時(shí)間內(nèi)將槽內(nèi)的液體排出。低沸點(diǎn)成分可通過(guò)重復(fù)該過(guò)程多次而進(jìn)一步除去。保持全回流狀態(tài)的時(shí)間隨蒸餾設(shè)備的不同而不同，但優(yōu)選比將從塔頂蒸餾的屈流槽中的液體的兩倍的液體所需的時(shí)間更長(zhǎng)。在通過(guò)由產(chǎn)物餾分充分分離高沸點(diǎn)餾分而以高產(chǎn)率回收產(chǎn)物的情況中，進(jìn)行與上述相同的過(guò)程也是有效的。分離步驟中得到的含有未反應(yīng)的多元醇的回收組合物可通過(guò)蒸餾等進(jìn)一步精制，不過(guò)在本發(fā)明的實(shí)施方式中，回收步驟不需要特別的精制處理，可以將部分或全部量的組合物用作反應(yīng)步驟的原料，因此該步驟高度有效且簡(jiǎn)單。例如，作為蒸餾殘余物得到的含有溶解鹽的多元醇可直接用于反應(yīng)步驟的原料?；蛘?，可根據(jù)需要將多元醇新添加至回收組合物中，或可將回收組合物與另一種回收組合物混合，例如，在制造相同種類(lèi)的不飽和醚組合物的另一個(gè)制造設(shè)備中得到的回收組合物等。在固液分離步驟和分離步驟之前進(jìn)行通過(guò)減少體系中存在的水而獲得低水含量組合物的減水步驟也是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一。減水的40方法不作具體限定，可以是加入如沸石和分子篩等干燥劑、蒸餾和使用油水分離器蒸餾的方法等。考慮到分離效率和成本，優(yōu)選蒸餾和使用油水分離器的蒸餾。減水程度優(yōu)選是處理液中的水濃度的5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選3質(zhì)量％以下，進(jìn)而更優(yōu)選1質(zhì)量％以下，進(jìn)而更優(yōu)選0.5質(zhì)量％以下，尤其優(yōu)選O.l質(zhì)量％以下，最優(yōu)選0.05質(zhì)量％以下。不過(guò)，由于使水含量降至0.0005質(zhì)量％以下導(dǎo)致生產(chǎn)性明顯降低，因此優(yōu)選保持高于該水平的濃度。方法A和方法B是不飽和二醇醚組合物的優(yōu)選制造方法，下面描述它們的各步驟。(方法A)方法A的特征在于，該方法包括使無(wú)機(jī)化合物(IN)和多元醇(1)反應(yīng)的第一反應(yīng)步驟和使在第一反應(yīng)步驟中得到的反應(yīng)產(chǎn)物與不飽和鹵化物(2)反應(yīng)的第二反應(yīng)步驟。(第一反應(yīng)步驟)第一反應(yīng)步驟中，需要使無(wú)機(jī)化合物(IN)和多元醇(1)以上述比率混合。第一反應(yīng)步驟中的反應(yīng)溫度隨著多元醇(1)和無(wú)機(jī)化合物(IN)的類(lèi)型和量的不同而不同，不過(guò)通常為室溫至180°C，優(yōu)選為50°C150°C，更優(yōu)選為7(TC14(TC。第一反應(yīng)步驟中的壓力可以是減壓、常壓和加壓中的任一種，反應(yīng)時(shí)間不作具體限定，該時(shí)間可以適當(dāng)?shù)卦O(shè)定以充分增大上述反應(yīng)條件下的無(wú)機(jī)化合物的轉(zhuǎn)化率。(減水步驟)使用通過(guò)執(zhí)行該步驟而獲得的低水含量反應(yīng)組合物能夠使得分離步驟中的操作易于進(jìn)行并以高產(chǎn)率獲得高純度的不飽和二醇醚組合物，因此，減水步驟優(yōu)選在第一反應(yīng)步驟的過(guò)程中、第一反應(yīng)步驟和第二反應(yīng)步驟之間或第二反應(yīng)步驟和分離步驟之間進(jìn)行一次或多次。更優(yōu)選與第一反應(yīng)步驟同時(shí)進(jìn)行和/或在第一反應(yīng)步驟和第二反應(yīng)步驟之間進(jìn)行，最優(yōu)選與第一反應(yīng)步驟同時(shí)進(jìn)行。(第二反應(yīng)步驟)第二反應(yīng)步驟中，需要混合第一反應(yīng)步驟中得到的反應(yīng)產(chǎn)物與不飽和鹵化物(2)。將不飽和鹵化物(2)添加至第一反應(yīng)步驟中得到的反應(yīng)產(chǎn)物可以通過(guò)將其全部量一次性加入，或在多個(gè)時(shí)機(jī)分開(kāi)地間歇性加入，或長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)加入來(lái)進(jìn)行。第二反應(yīng)步驟中的反應(yīng)溫度隨多元醇(1)和不飽和鹵化物(2)的種類(lèi)，以及無(wú)機(jī)金屬化合物(IN)的類(lèi)型和量的不同而不同，不過(guò)通常為4(TC15(TC，優(yōu)選為50。C10(TC，更優(yōu)選為55°C75°C。第二反應(yīng)步驟中的壓力可以是減壓、常壓和加壓中的任一種，不過(guò)在常壓下進(jìn)行通常容易且經(jīng)濟(jì)。此外，反應(yīng)時(shí)間不作具體限定，該時(shí)間可以適當(dāng)?shù)卦O(shè)定以充分增大上述反應(yīng)條件下的不飽和鹵化物原料的轉(zhuǎn)化率。(固液分離步驟)優(yōu)選的是在從第二反應(yīng)步驟至回收步驟的時(shí)間內(nèi)一次或多次地進(jìn)行通過(guò)固液分離除去沉淀的堿金屬和/或堿土金屬的鹵化物的步驟，例如，可以在第二反應(yīng)步驟和分離步驟之后分開(kāi)地在多個(gè)時(shí)機(jī)進(jìn)行。此外，由于如果從反應(yīng)組合物中除去水時(shí)會(huì)使得鹵化物沉淀的量增多，因此更優(yōu)選在進(jìn)行減水步驟之后進(jìn)行分離鹽的步驟。本發(fā)明中，由于堿金屬和/或堿土金屬的鹵化物可以溶解，因此優(yōu)選實(shí)施方式之一是在第二反應(yīng)步驟和分離步驟之間進(jìn)行一次固液分離步驟，原因是其很簡(jiǎn)單。(分離步驟)在上述條件下，分離不飽和醚化合物和包含多元醇(1)的回收組合物，并將回收組合物用于下一步回收步驟。(回收步驟)由于可將全部量和/或部分的回收組合物用于第一反應(yīng)步驟，或作為固液分離步驟的洗滌液而無(wú)需進(jìn)一步的精制等，因此在反應(yīng)步驟中過(guò)量使用的多元醇(1)可以無(wú)浪費(fèi)地使用。方法A的含有不飽和醚組合物的反應(yīng)組合物可通過(guò)在上述條件下進(jìn)行各步驟而得到。(方法B)方法B的特征在于，該方法包括通過(guò)使多元醇(1)、不飽和鹵化物(2)和無(wú)機(jī)化合物(IN)反應(yīng)而獲得的反應(yīng)組合物的減水步驟。下面將描述方法B的各個(gè)步驟。(反應(yīng)步驟)所述反應(yīng)步驟是以上述比率混合多元醇(1)、不飽和鹵化物(2)和無(wú)機(jī)化合物(IN)并通過(guò)一次反應(yīng)獲得含有不飽和醚組合物的反應(yīng)產(chǎn)物的步驟。優(yōu)選以這樣的方式混合多元醇(1)、不飽和鹵化物(2)和無(wú)機(jī)化合物(IN)，即在多元醇(1)的存在下混合不飽和鹵化物(2)和無(wú)機(jī)化合物(IN)，更優(yōu)選以這樣的方式混合它們，即將不飽和鹵化物(2)添加至多元醇(1)和無(wú)機(jī)化合物(IN)的混合物中。將不飽和鹵化物(2)添加至多元醇(1)和無(wú)機(jī)化合物(IN)的混合物可以通過(guò)將其全部量一次性加入、在多個(gè)時(shí)機(jī)分開(kāi)地間歇性加入、或長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)加入來(lái)進(jìn)行。反應(yīng)溫度隨多元醇(1)和不飽和鹵化物(2)的類(lèi)型，以及無(wú)機(jī)化合物(IN)的類(lèi)型或量的不同而不同，不過(guò)通常為40°C150°C，優(yōu)選為50°C100°C，更優(yōu)選為55°C75°C。反應(yīng)步驟中的壓力可以是減壓、常壓和加壓中的任一種，不過(guò)由于常壓下進(jìn)行簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)，因此是優(yōu)選的。反應(yīng)時(shí)間不作具體限定，該時(shí)間可以適當(dāng)?shù)卦O(shè)定以充分增大上述反應(yīng)條件下的原料不飽和鹵化物的轉(zhuǎn)化率。含有不飽和醚組合物的反應(yīng)組合物可通過(guò)在上述條件下進(jìn)行反應(yīng)而得到。(減水步驟)通過(guò)減水步驟使反應(yīng)組合物的水減少的程度優(yōu)選為處理液中的水濃度的5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選3質(zhì)量％以下，進(jìn)而更優(yōu)選1質(zhì)量％以下，進(jìn)一步更優(yōu)選0.5質(zhì)量％以下，尤其優(yōu)選0.1質(zhì)量％以下，最優(yōu)選0.05質(zhì)量％以下。另外，由于水含量降至0.0005質(zhì)量％以下時(shí)生產(chǎn)性顯著下降或不飽和醚的損失增大，因此優(yōu)選保持高于該水平的濃度。(固液分離步驟)方法B中的回收步驟可通過(guò)與方法A的相同過(guò)程進(jìn)行。優(yōu)選的是在從反應(yīng)步驟至回收步驟的時(shí)間內(nèi)一次或多次地進(jìn)行通過(guò)固液分離除去沉淀的堿金屬和/或堿土金屬的鹵化物的步驟，例如，可以在反應(yīng)步驟之后和分離步驟之后在多個(gè)時(shí)機(jī)分開(kāi)地進(jìn)行。此外，由于從反應(yīng)組合物中除去水時(shí)堿金屬和/或堿土金屬的鹵化物的沉淀量增多，因此固液分離步驟可在進(jìn)行減水步驟之后進(jìn)行以顯著增大其后的可加工性。本發(fā)明中，由于堿金屬和/或堿土金屬的鹵化物可以溶解，因此優(yōu)選實(shí)施方式之一是在減水步驟和分離步驟之間進(jìn)行一次固液分離步驟，原因是其很簡(jiǎn)單。(分離步驟)方法B中的分離步驟可以與方法A中的相同過(guò)程進(jìn)行，不同之處在于使用在減水步驟中得到的低水含量的反應(yīng)組合物。(回收步驟)方法B中的回收步驟可以與方法A的相同過(guò)程進(jìn)行。包含不飽和醚組合物的反應(yīng)組合物通過(guò)方法B在上述條件下進(jìn)行各步驟而得到。方法A的優(yōu)點(diǎn)在于可以實(shí)現(xiàn)高產(chǎn)率的制造而沒(méi)有不飽和醚的損失，這是因?yàn)樵诘诙磻?yīng)步驟之后可以不進(jìn)行減水步驟，另一方面，方法B的優(yōu)點(diǎn)在于多元醇的損失小于方法A的損失。因此，可根據(jù)情況選擇任何有利的方法。即使在使用上述不飽和醚組合物的步驟中，也可以使用不飽和醇組合物代替不飽和醚組合物。也就是說(shuō)，即使使用不飽和醇組合物，上述不飽和醚組合物也可充分顯示本發(fā)明的效果。步驟2中，優(yōu)選將氧化乙烯(EO)加入經(jīng)蒸餾精制的步驟1的混合物中。此處，制得甲代烯丙醇n-EO加合物。步驟2中，除了步驟l的副產(chǎn)物之外，還制得聚乙二醇(Y)，和甲代烯丙醇n-EO加合物的雙鍵發(fā)生熱重排的內(nèi)烯烴(Z)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>步驟3中，優(yōu)選如下列反應(yīng)式所示將步驟2中得到的含有甲代烯丙醇n-EO加合物的產(chǎn)物與丙烯酸共聚。具體而言，優(yōu)選通過(guò)使含有步驟l和2的副產(chǎn)物的甲代烯丙醇n-EO加合物與丙烯酸共聚得到聚羧酸共聚物(聚羧酸聚合物)。該聚羧酸共聚物例如可優(yōu)選用作水泥外加劑用聚羧酸。乂O、/、乂Ha麥A^^\0;^+<^COOH*H多羧酸共聚物在本發(fā)明的聚羧酸共聚物的制造方法中，如上所述，優(yōu)選經(jīng)由甲代烯丙醇n-EO加合物制造共聚物。此外，聚羧酸共聚物可以通過(guò)使用3-甲基-3-丁烯基單體(MBN單體)制得，所述單體如下式所示通過(guò)將氧化烯加成至3-甲基-3-丁烯基氯而獲得。MBN單體中，可以舉出使用氧化乙烯作為待加成的氧化烯的實(shí)例，不過(guò)也可以使用其他的氧化烯。氧化烯的鏈長(zhǎng)如上所述優(yōu)選為1300，在MBN單體的情況中，其優(yōu)選為與上述相同的范圍。也就是說(shuō)，平均加成摩爾數(shù)優(yōu)選高至一定程度，更優(yōu)選為按照下列順序不小于給定值(數(shù)值較高更優(yōu)選)。也就是，不小于IO，不小于25，不小于35，不小于50，不小于75，不小于100，不小于110，不小于120，不小于135，不小于150。此外，平均加成摩爾數(shù)也優(yōu)選不致過(guò)高，更優(yōu)選為按此順序不大于給定值(數(shù)值較小更優(yōu)選)。也就是，不大于280，不大于250，不大于225，不大于200。平均加成摩爾數(shù)越小，親水性下降得越多，排斥水泥顆粒的效果降低得更多，因此，將獲得的共聚物的分散性可能下降，另一方面，如果平均加成摩爾數(shù)超過(guò)300，步驟3的共聚反應(yīng)性可能下降。本發(fā)明中的含有不飽和鍵的鹵化物特別優(yōu)選為甲代烯丙基氯和3-甲基-3-丁烯基氯，在制造具有長(zhǎng)鏈氧化烯的單體并隨后獲得具有長(zhǎng)鏈氧化烯鏈的聚羧酸共聚物的情況中，更優(yōu)選使用甲代烯丙基氯。下面顯示將氧化乙烯加成至3-甲基-3-丁烯基醇的情況的反應(yīng)式，后面將描述更優(yōu)選45使用甲代烯丙基氯的原因,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>如上式所示，在3-甲基-3-丁烯基單體(MBN單體)的情況中，在氧化乙烯的加成反應(yīng)的步驟中，MBN單體形成共軛而可能引起分解反應(yīng)生成異戊二烯和聚乙二醇(PEG)，長(zhǎng)鏈的形成比使用甲代烯丙基型單體的情況更難。此外，在EO加成后通過(guò)蒸餾精制MBN單體時(shí)或在加熱保存時(shí)或在MBN單體溶解在溶劑中從而與丙烯酸進(jìn)行共聚的情況中，在一些情況中需要加熱單體，有可能發(fā)生加熱導(dǎo)致的分解反應(yīng)。如上所述，如果長(zhǎng)時(shí)間接觸高溫(例如，13(TC以上的溫度持續(xù)40小時(shí)以上)，其分解為異戊二烯和PEG。例如，如果氧化乙烯加成至n450的程度以延長(zhǎng)鏈，則氧化烯加成過(guò)程中生成的分解產(chǎn)物PEG的量為全部產(chǎn)物的約20質(zhì)量％50質(zhì)量％，因此，在與丙烯酸等共聚的情況中，MBN單體的添加量需要約兩倍高，這從經(jīng)濟(jì)方面考慮時(shí)可能是不利的。因此，在一些情況中，實(shí)質(zhì)上優(yōu)選使用EO鏈長(zhǎng)至多約75摩爾的MBN單體。由于作為本發(fā)明的最優(yōu)選實(shí)施方式之一的甲代烯丙基單體不像MBN單體，不會(huì)引發(fā)共軛，并且不會(huì)分解，可更容易地形成長(zhǎng)鏈。具體而言，基于本發(fā)明的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體，可能形成150摩爾或更長(zhǎng)的EO鏈長(zhǎng)，并且易于調(diào)節(jié)EO鏈長(zhǎng)至100摩爾180摩爾，特別是約150摩爾，這是最佳鏈長(zhǎng)。具有這樣的長(zhǎng)鏈PEG的聚羧酸共聚物(聚羧酸聚合物)在用作水泥外加劑時(shí)可顯著提高水泥組合物的分散性，因此對(duì)于增大混凝土的早期強(qiáng)度(具體而言，24小時(shí)強(qiáng)度)是有利的。作為甲代烯丙基單體的優(yōu)選反應(yīng)的一個(gè)實(shí)例，下面顯示出將氧化乙烯加成至甲代烯丙醇的反應(yīng)式。eo加成-eo加成h-'120關(guān)于本發(fā)明最優(yōu)選實(shí)施方式之一的甲代烯丙基單體，合成路線一并顯示如下。在步驟1中，甲代烯丙基氯與乙二醇反應(yīng)，由此生成作為副產(chǎn)物的乙二醇二甲代烯丙基醚(x)、甲代烯丙醇(w)和水，甲代烯丙醇(W)通過(guò)步驟2中的EO加成變成甲代烯丙醇-n-EO。46<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>EO加成多羧酸共聚物步驟3與丙烯酸共聚關(guān)于上述的步驟2，下面顯示加成反應(yīng)的一個(gè)實(shí)例。如下所述，如果加成EO，可生成副產(chǎn)物聚乙二醇(Y)EO加成-下面描述包含不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體及其異構(gòu)體的單體組合物，和所述單體組合物的制造方法。本發(fā)明是用于制造含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的方法的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體組合物，其中，所述不飽和聚亞烷基二醇醚單體組合物包含不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體及其異構(gòu)體，而且所述不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體由下列通式(5)限定B^O-(R!OV-R3(5)(其中，B'是由下列通式限定的有機(jī)基團(tuán)C:=C-W可以相同或不同，表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基;W表示具有120個(gè)碳原子的一價(jià)烴基；W表示具有120個(gè)碳原子的二價(jià)烴基；R10可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；ni表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為1300的數(shù)；并且W表示氫原子或具有l(wèi)20個(gè)碳原子的烴基)，并且所述異構(gòu)體由下列通式(6)限定B2-0-(RiO)n2-R3(6)(其中，BZ由下列通式限定<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>^可以相同或不同，表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基；RS表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的一價(jià)烴基；W表示具有120個(gè)碳原子的三價(jià)烴基；WO可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；112表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為1300的數(shù)；和W表示氫原子或具有l(wèi)20個(gè)碳原子的烴基)，并且所述不飽和聚亞垸基二醇醚單體組合物包含相對(duì)于100質(zhì)量份的所述不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體為0.01質(zhì)量份20質(zhì)量份的所述異構(gòu)體。關(guān)于上述81的優(yōu)選結(jié)構(gòu)，W可以相同或不同，并優(yōu)選表示氫原子或具有14個(gè)碳原子的烴基，更優(yōu)選表示氫原子或甲基；RS優(yōu)選表示氫原子或具有14個(gè)碳原子的烴基，更優(yōu)選表示氫原子或甲基；W優(yōu)選表示具有14個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，更優(yōu)選表示具有1或2個(gè)碳原子的二價(jià)關(guān)于上述BZ的優(yōu)選結(jié)構(gòu)，W可以相同或不同，并優(yōu)選表示氫原子或具有14個(gè)碳原子的烴基，更優(yōu)選表示氫原子或甲基；RS優(yōu)選表示氫原子或具有14個(gè)碳原子的烴基，更優(yōu)選表示氫原子或甲基；W優(yōu)選表示具有14個(gè)碳原子的三價(jià)烴基，更優(yōu)選表示具有1或2個(gè)碳原子的三價(jià)烴基。關(guān)于上述RS的優(yōu)選結(jié)構(gòu)，優(yōu)選氫原子或具有14個(gè)碳原子的烴基，更優(yōu)選氫原子或甲基。如果這樣的單體組合物用于制造含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物，則可以制得更優(yōu)選用于水泥外加劑等并具有優(yōu)異分散性的聚合物。作為優(yōu)選的實(shí)施方式，可以舉出上述的聚亞烷基二醇醚單體組合物通過(guò)上述的不飽和聚亞烷基二醇醚單體的制造方法中的任一種制得的實(shí)施方式。本發(fā)明還是含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物組合物，所述聚合物組合物包含含有聚亞烷基二醇鏈的聚合物和不飽和聚亞垸基二醇醚單體的異構(gòu)體，其中所述異構(gòu)體由下式(6)限定B2-0畫(huà)(r!0)n2國(guó)r3(6)(其中，BZ是由下列通式限定的有機(jī)基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>W可以相同或不同，表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基；RS表示具有120個(gè)碳原子的一價(jià)烴基；W表示具有120個(gè)碳原子的三價(jià)烴基；R力可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；r^表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為1300的數(shù)；并且RS表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)，并且所述含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物組合物包含相對(duì)于100質(zhì)量份的所述含有聚亞烷基二醇鏈的聚合物為0.01質(zhì)量份10質(zhì)量份的不飽和聚亞烷基二醇單體的異構(gòu)體。在該情況中，優(yōu)選的是上述的含有聚亞烷基二醇鏈的聚合物通過(guò)上述的含有聚亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法獲得。另外，如果該聚合物組合物用于水泥外加劑等，則分散性得到改善，并顯示出優(yōu)異的特性。優(yōu)選的是上述的含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物組合物通過(guò)上述的不飽和聚亞烷基二醇醚單體的制造方法中的任一種，或含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法的一種或兩種制造。上述的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物優(yōu)選包含來(lái)自由下列通式限定的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體成分的結(jié)構(gòu)單元-(其中，WO可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；c表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為10300的數(shù)；并且W表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。此外，包含該聚合物的聚合物組合物優(yōu)選作為上述的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物。上述的附注數(shù)字c是來(lái)自不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體成分的結(jié)構(gòu)單元中的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，其優(yōu)選范圍與上述的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)的優(yōu)選范圍相同。本發(fā)明也是不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體組合物的制造方法，其利用氧化烯對(duì)不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的加成反應(yīng)，其中，所述制造方法包括在下列條件下進(jìn)行所述氧化烯的加成反應(yīng)的步驟所述不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為30以上，其異構(gòu)體的量相對(duì)于100質(zhì)量份的所述不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體為不多于20質(zhì)量份。在該情況中，所述不飽和聚亞垸基二醇醚單體組合物優(yōu)選包含由以上通式(5)限定的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和由以上通式(6)限定的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的異構(gòu)體，并且該組合物包含相對(duì)于100質(zhì)量份的所述不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體為0.01質(zhì)量份20質(zhì)量份的所述異構(gòu)體。優(yōu)選的是各單體的含量在上述范圍內(nèi)。上述的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體組合物的制造方法優(yōu)選包括上述的在不飽和聚亞烷基二醇醚單體制造方法中提及的任一種配置。式中的BZ的優(yōu)選結(jié)構(gòu)與上述BZ中的相同。關(guān)于上述RS的優(yōu)選結(jié)構(gòu)，優(yōu)選氫原子或包含14個(gè)碳原子的烴基，更優(yōu)選氫原子或甲基。此外，"氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為不小于30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體"也可以稱(chēng)為"m30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體"；"m30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的異構(gòu)體"也可以稱(chēng)為"m30的異構(gòu)體"。上述的制造方法包括在下列條件下的氧化烯的加成反應(yīng)不飽和聚亞烷基二醇醚的異構(gòu)體被控制為相對(duì)于100份的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為不小于30的不飽和聚亞垸基二醇醚為不多于20份。在該制造方法中，如果m30的異構(gòu)體的量超過(guò)20份，則使用上述的單體組合物進(jìn)行的聚合步驟中得到的含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物的聚合率(聚合物中的純成分)降低，可能無(wú)法獲得足夠的水泥組合物分散性和流動(dòng)性保持能力。m30的異構(gòu)體的含量相對(duì)于100份的m30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體為不高于20份，優(yōu)選不高于15份，更優(yōu)選不高于12份，進(jìn)而更優(yōu)選不高于10份，進(jìn)一步更優(yōu)選不高于8份，甚至更優(yōu)選不高于6份，甚至更優(yōu)選不高于5份，甚至更優(yōu)選不高于4份，甚至更優(yōu)選不高于3份，甚至更優(yōu)選不高于2份，甚至更優(yōu)選不高于1份。另一方面，從獲得的用于水泥組合物的聚合物的分散性考慮時(shí)，m30的異構(gòu)體的含量較低時(shí)的m30的異構(gòu)體的含量更為優(yōu)選，不過(guò)考慮水泥組合物的狀態(tài)的改善時(shí)，其含量?jī)?yōu)選相對(duì)于100份的m30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體為不低于0.001份，更優(yōu)選不低于0.01份，甚至更優(yōu)選不低于0.1份。m30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和m30的異構(gòu)體的平均加成摩爾數(shù)為30以上。平均加成摩爾數(shù)優(yōu)選高至一定程度，更優(yōu)選按照下列順序不低于給定值(數(shù)值較高更優(yōu)選)。也就是，不小于35，不小于50，不小于75，不小于100，不小于110，不小于120，不小于135，不小于150。此外，平均加成摩爾數(shù)還優(yōu)選不致過(guò)高，更優(yōu)選為按照下列順序不超過(guò)給定值(數(shù)值較小更優(yōu)選)。也就是，不超過(guò)280，不超過(guò)250，不超過(guò)225，不超過(guò)200。平均加成摩爾數(shù)較小時(shí)，親水性降低得更多，排斥水泥顆粒的效果降低得更多，因此，將獲得的共聚物的分散性可能下降，另一方面，如果平均加成摩爾數(shù)超過(guò)300，當(dāng)不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體用于聚合時(shí)，共聚反應(yīng)性可能下降。m30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體優(yōu)選具有含有不飽和鍵的基團(tuán)、亞烷基二醇部分和醚鍵。作為該不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體，具體而言，m30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體優(yōu)選為由下列通式(7)限定的那些X-0-(R'0)n3-R3(7)(其中，X表示具有26個(gè)碳原子的烯基；RiO可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；113是30以上的數(shù)，表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；RS表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。R10表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基。所述氧化烯基優(yōu)選為具有28個(gè)碳原子的氧化烯基，更優(yōu)選具有24個(gè)碳原子的氧化烯基。具體而言，優(yōu)選諸如氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基和氧化苯乙烯基等一種或多種基團(tuán)，特別優(yōu)選氧化乙烯基。在醚單體具有兩種以上氧化烯基的情況中，優(yōu)選的是氧化乙烯基的比例為80摩爾Q/^以上。因此，可以維持親水性和疏水性之間的平衡，通過(guò)聚合m30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體得到的含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚羧酸共聚物可具有優(yōu)異的水泥顆粒分散性，或降低混凝土粘度的效果。如果其小于80摩爾％，例如，m30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的疏水性變得更強(qiáng)，因而得到的聚合物也具有很強(qiáng)的疏水性，這可能導(dǎo)致水泥顆粒的分散性和硬化延遲性降低。氧化乙烯基的比例更優(yōu)選為不小于85摩爾％，進(jìn)而優(yōu)選為不小于90摩爾％，尤其優(yōu)選為不小于95摩爾％，最優(yōu)選為100摩爾％。在醚單體具有兩種以上氧化烯基的情況中，組合(氧化乙烯基，氧化丙烯基)、(氧化乙烯基，氧化丁烯基)和(氧化乙烯基，氧化苯乙烯基)是優(yōu)選的。特別是，更優(yōu)選(氧化乙烯基，氧化丙烯基)。氧化烯的平均加成摩爾數(shù)113適宜不小于30。平均加成摩爾數(shù)優(yōu)選高至一定程度，更優(yōu)選按照下列順序不低于給定值(較高的數(shù)值更為優(yōu)選)。也就是，不小于35，不小于50，不小于75，不小于100，不小于110，不小于120，不小于135，不小于150。此外，平均加成摩爾數(shù)還優(yōu)選不致太高，更優(yōu)選按照下列順序不高于給定值(較小的數(shù)值更為優(yōu)選)。也就是，不高于280，不高于250，不高于225，不高于200。平均加成摩爾數(shù)較小時(shí)，親水性降低得更多，排斥水泥顆粒的效果降低得更多，因此，使用上述單體組合物獲得的共聚物的分散性可能下降，另一方面，如果平均加成摩爾數(shù)超過(guò)300，在不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體用于共聚的情況中，共聚反應(yīng)性可能下降。RS優(yōu)選是上述的那些R3。m30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體也與上述相同。作為m30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體，上述的那些均優(yōu)選使用，并特別優(yōu)選由下列通式(8)限定的那些CH尸C(CH3)CH2-0-(R10)n3-R3(8)(其中，R'0可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；113為30以上的數(shù)，表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；113表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。在上式中，WO表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基。式中，R10、113和113優(yōu)選分別與上述的相同。m30的異構(gòu)體可以是以上舉出的m30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的異構(gòu)體，優(yōu)選立體異構(gòu)體，更優(yōu)選幾何異構(gòu)體。也就是說(shuō)，m30的異構(gòu)體優(yōu)選分別包含具有不飽和鍵的基團(tuán)、亞烷基二醇部分和醚鍵。具體而言，優(yōu)選由下列通式(9)限定的那些(CH3)2C《H-0-(R/0)t-R3(9)優(yōu)選為(其中，R力可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；t為30以上的數(shù)，表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；W表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。上式中，R力和RS優(yōu)選分別與上述的相同。此外，t優(yōu)選為與r^相同的范圍。當(dāng)m30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體如式(8)所限定的那樣在端部具有雙鍵時(shí)，m30的異構(gòu)體通過(guò)使單體的雙鍵重排而制得，據(jù)推測(cè)異構(gòu)化由熱引發(fā)。具體而言，據(jù)推測(cè)甲代烯丙醇EO(氧化乙烯)加合物等的端部的雙鍵重排為內(nèi)雙鍵主要由熱引起。也就是說(shuō)，熱滯后較小的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體具有較少的異構(gòu)體(也稱(chēng)為"雙鍵重排產(chǎn)物")。通常，內(nèi)雙鍵是熱力學(xué)上更穩(wěn)定的狀態(tài)。雙鍵碳具有的垸基取代基越多，穩(wěn)定性越高。例如，在產(chǎn)生雙鍵的消除反應(yīng)的情況中，雙鍵以這樣的方式生成，即烷基取代基更多地連接至雙鍵碳，也稱(chēng)為"扎伊采夫規(guī)則"。因此，據(jù)推測(cè)內(nèi)雙鍵以烷基取代基通過(guò)重排而更多地連接至雙鍵碳的方式形成。由于較多的垸基取代基存在于雙鍵碳，所以m30的異構(gòu)體往往具有比重排前的單體(不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體)更低的聚合性。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一是含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物的制造方法，該聚合物是由下列通式(8)限定的m30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體CH2-C(CH3)CH2-0曙(R!0)畫(huà)R3(8)(其中，R力可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；r^為30以上的數(shù)，表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；W表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)，以及由下列通式(9)限定的m30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體異構(gòu)體(CH3)2C《H-0-(R'0)t-R3(9)(其中，RlO可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；t為30以上的數(shù)，表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；W表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。作為m30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體，優(yōu)選通過(guò)將氧化烯加成至不飽和醇或不飽和醇的氧化烯加合物而獲得單體。具體而言，在m30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體由通式(7)限定的情況中，優(yōu)選通過(guò)將氧化烯加成至X-OH或X-O-(WOVH(其中，X表示具有26個(gè)碳原子的烯基，a是滿足r^〉a的數(shù))而獲得單體。在X-OH中，X表示具有26個(gè)碳原子的烯基。所述烯基優(yōu)選是具有35個(gè)碳原子的烯基，更優(yōu)選是具有4個(gè)碳原子的烯基。具體實(shí)例優(yōu)選是具有5個(gè)碳原子的不飽和醇，如3-甲基-3-丁烯基醇、4-戊烯基醇、3-戊烯基醇、2-甲基-3-丁烯基醇和1，1-二甲基-2-丙烯基醇；和具有4個(gè)碳原子的不飽和醇，如甲代烯丙醇、3-丁烯基醇、2-丁烯基醇和l-甲基-2-丁烯基醇。其中優(yōu)選甲代烯丙基、烯丙基和3-甲基-3-丁烯基，更優(yōu)選甲代烯丙基。X-0-(I^O)a-H是X-OH的氧化烯加合物。氧化烯的加成摩爾數(shù)a不作具體限定，只要滿足113>3即可，不過(guò)優(yōu)選a〈50。更優(yōu)選a〈40，進(jìn)而優(yōu)選a〈30，尤其優(yōu)選a〈20。在用數(shù)個(gè)步驟將加成摩爾數(shù)n3增大至所需水平的情況中，各階段中獲得的不飽和聚亞烷基二醇可用于下一步驟。在通過(guò)限定為x-z(z為鹵素原子)的不飽和鹵化物與(聚)亞烷基二醇的反應(yīng)得到的化合物用作獲得X-OH的初始原料的情況中，優(yōu)選使用具有相對(duì)較小的加成摩爾數(shù)的(聚)亞烷基二醇作為待反應(yīng)的(聚)亞烷基二醇。X-Z的實(shí)例包括烯丙基氯、烯丙基溴、烯丙基碘、甲代烯丙基氯、甲代烯丙基溴、甲代烯丙基碘、3-甲基-3-丁烯基氯、3-甲基-3-丁烯基溴、3-甲基-3-丁烯基碘等。(聚)亞垸基二醇的加成摩爾數(shù)優(yōu)選相對(duì)較小，優(yōu)選其不高于30，更優(yōu)選不高于25，進(jìn)而優(yōu)選不高于IO，再進(jìn)一步優(yōu)選不高于5，甚至更優(yōu)選不高于3，甚至更優(yōu)選不高于2，甚至更優(yōu)選不高于l。(聚)亞垸基二醇中的氧化烯基優(yōu)選是具有218個(gè)碳原子的氧化烯基，并優(yōu)選不少于80摩爾％的氧化烯基是氧化乙烯基，更優(yōu)選不小于85摩爾％，進(jìn)而優(yōu)選不小于90摩爾％，再進(jìn)一步優(yōu)選不小于95摩爾％，甚至更優(yōu)選100摩爾％是氧化乙烯基。具體實(shí)例包括(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、(聚)丁二醇、(聚)乙二醇-(聚)丙二醇、(聚)乙二醇-(聚)丁二醇等。當(dāng)加成兩種以上的氧化烯時(shí)，它們可以以嵌段式、無(wú)規(guī)式、交替式等任一種方式加成。上述的氧化烯加成可進(jìn)行至所需的氧化烯加成摩爾數(shù)，并通過(guò)將氧化烯加成至原料醇或氧化烯加成摩爾數(shù)小于30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體以一個(gè)步驟或數(shù)個(gè)步驟的氧化烯加成反應(yīng)而獲得氧化烯加成摩爾數(shù)為30以上的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體。例如，在通過(guò)將120摩爾的氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而合成單體的情況中，在第一階段反應(yīng)中通過(guò)將10摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而合成出10摩爾氧化乙烯加合物(步驟2-l);在第二階段通過(guò)將40摩爾的氧化乙烯加成至第一階段反應(yīng)中合成的10摩爾加合物而合成出甲代烯丙醇的50摩爾氧化乙烯加合物(步驟2-2);在第三階段中通過(guò)進(jìn)一步將70摩爾的氧化乙烯加成至在第二階段反應(yīng)中合成的甲代烯丙醇的50摩爾氧化乙烯加合物而合成出所需的甲代烯丙醇的120摩爾氧化乙烯加合物(步驟2-3)。在加成10摩爾以上氧化烯的情況中，在考慮較短的反應(yīng)時(shí)間和生產(chǎn)性的改善時(shí)，優(yōu)選這些加成方法，特別是通過(guò)數(shù)個(gè)階段的氧化烯的加成反應(yīng)而得到所需的氧化烯摩爾數(shù)的合成方法。此外，由于可縮短反應(yīng)時(shí)間，所以反應(yīng)過(guò)程中可抑制副產(chǎn)物的生成。達(dá)到所需的氧化烯加成摩爾數(shù)的反應(yīng)階段的個(gè)數(shù)不作具體限定，不過(guò)如果階段數(shù)目過(guò)大，則生產(chǎn)性降低，因此優(yōu)選不多于10個(gè)階段，更優(yōu)選不多于8個(gè)階段，進(jìn)而優(yōu)選不多于5個(gè)階段，再進(jìn)一步優(yōu)選不多于4個(gè)階段，甚至更優(yōu)選不多于3個(gè)階段，甚至更優(yōu)選不多于2個(gè)階段。此外，所需的氧化烯加成摩爾數(shù)與氧化烯加成階段數(shù)目之間的關(guān)系優(yōu)選如下。在氧化烯加成摩爾數(shù)不高于10的情況中，優(yōu)選以12個(gè)階段進(jìn)行加成；在氧化烯的加成摩爾數(shù)為1150的情況中，優(yōu)選以13個(gè)階段進(jìn)行加成;在氧化烯的加成摩爾數(shù)為51150的情況中，優(yōu)選以l5個(gè)階段，更優(yōu)選以14個(gè)階段，甚至更優(yōu)選以13個(gè)階段進(jìn)行加成；在氧化烯的加成摩爾數(shù)為151300的情況中，優(yōu)選以28個(gè)階段，更優(yōu)選以26個(gè)階段，進(jìn)一步優(yōu)選以25個(gè)階段，甚至更優(yōu)選以24個(gè)階段進(jìn)行加成。氧化烯加成反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選設(shè)定為使m30的異構(gòu)體的生成量在上述范圍內(nèi)。也就是說(shuō)，據(jù)推測(cè)雙鍵重排的主要原因是熱。因此，氧化烯加成的溫度優(yōu)選盡可能的低，不過(guò)如果溫度過(guò)低，則氧化烯加成反應(yīng)的速度顯著降低，考慮到生產(chǎn)性，必須設(shè)定適宜的溫度范圍。就抑制雙鍵的重排而言，氧化烯加成溫度的上限優(yōu)選不超過(guò)15(TC，更優(yōu)選不超過(guò)145°C，進(jìn)而優(yōu)選不超過(guò)140°C，再進(jìn)一步優(yōu)選不超過(guò)135°C，甚至更優(yōu)選不超過(guò)13(TC，甚至更優(yōu)選不超過(guò)125'C。就氧化烯加成反應(yīng)的反應(yīng)速度和生產(chǎn)性而言，氧化烯加成溫度的下限優(yōu)選不低于IO(TC，更優(yōu)選不低于105。C，進(jìn)而優(yōu)選不低于ll(TC，再進(jìn)一步優(yōu)選不低于115°C，甚至更優(yōu)選不低于120°C。關(guān)于上述步驟2-1和2-2中的氧化烯加成反應(yīng)的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間，如果反應(yīng)溫度在步驟2-l或步驟2-2中改變一次或多次，則優(yōu)選(O抑制150'C以上的反應(yīng)時(shí)間至50%以下和/或(2)控制反應(yīng)溫度的平均值為15(TC以下。此外，溫度可以在步驟2-l或2-2中改變，溫度改變的次數(shù)不作具體限定。具體而言，如果反應(yīng)溫度在兩個(gè)步驟2-l和2-2中發(fā)生變化，則優(yōu)選下列(1)(4)。(1)150。C以上的反應(yīng)時(shí)間為50%以下。(2)各階段中反應(yīng)溫度的平均值為15(TC以下。(3)反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)的步驟調(diào)節(jié)至15(TC以下。(4)具有長(zhǎng)氧化烯基的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體往往容易移位，因此步驟2-2中的反應(yīng)溫度低于步驟2-l中的反應(yīng)溫度。在反應(yīng)溫度在步驟2-1和2-2中的每一步均發(fā)生變化的情況中，優(yōu)選下列(1)和(2)。(1)150。C以上時(shí)的反應(yīng)時(shí)間為50%以下。(2)整個(gè)氧化烯加成反應(yīng)階段中的反應(yīng)溫度的平均值為15(TC以下。類(lèi)似地，如果上述步驟2-1和2-2中的至少一個(gè)階段以兩個(gè)以上階段進(jìn)行，則優(yōu)選下列(1)和/或(2)。(1)150°C以上的反應(yīng)時(shí)間為總反應(yīng)小時(shí)的50%以下。(2)反應(yīng)溫度的平均值為15(TC以下。其中，最優(yōu)選在步驟2-1和2-2的兩個(gè)以上的階段中反應(yīng)溫度為15(TC以下。如果反應(yīng)溫度在各個(gè)階段中不同，則優(yōu)選的是15(TC以下的反應(yīng)溫度是主反應(yīng)溫度。例如，優(yōu)選滿足(i)(iii)中的至少一項(xiàng)。(i)各個(gè)階段中的反應(yīng)溫度的平均值為15(TC以下。(ii)整個(gè)氧化烯加成反應(yīng)階段中的反應(yīng)溫度的平均值為15(TC以下。(iii)15(TC以上的反應(yīng)時(shí)間為各個(gè)階段的總反應(yīng)小時(shí)數(shù)的50%以下。關(guān)于氧化烯加成反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間，在以一個(gè)階段將氧化烯加成到原料醇至所需的氧化烯加成摩爾數(shù)的情況中和在以數(shù)個(gè)階段中將氧化烯加成到原料醇至所需的氧化烯加成摩爾數(shù)的情況中，各階段的反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選在60小時(shí)內(nèi)。更優(yōu)選在50小時(shí)以內(nèi)，進(jìn)而優(yōu)選在40小時(shí)以內(nèi)，尤其優(yōu)選在30小時(shí)以內(nèi)，最優(yōu)選在20小時(shí)以內(nèi)。如果反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，雙鍵的重排和副產(chǎn)物聚亞烷基二醇傾向于增多。在加成反應(yīng)的情況中，優(yōu)選在加壓條件下進(jìn)行反應(yīng)。加成反應(yīng)開(kāi)始時(shí)的壓力優(yōu)選為0.01MPa0.5MPa，更優(yōu)選為0.05MPa0.3MPa，甚至更優(yōu)選為0.1MPa0.2MPa。加成反應(yīng)時(shí)的壓力優(yōu)選不超過(guò)0.9MPa。加成反應(yīng)時(shí)，優(yōu)選使用催化劑。由于重排反應(yīng)在熱和酸性條件下顯57著地進(jìn)行，因此氧化烯加成催化劑更優(yōu)選為如氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鋰等金屬氫氧化物、如氫化鈉或氫化鉀等金屬氫化物，以及堿性催化劑，如丁基鋰和甲基鋰等垸基鋰，而非如三氟化硼或四氟化鈦等酸性催化劑。其中更優(yōu)選金屬氫氧化物和金屬氫化物，進(jìn)而優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫化鈉。關(guān)于催化劑的用量，考慮到與用量有關(guān)的雙鍵重排和副產(chǎn)物聚乙二醇的生成，即使在堿性催化劑的情況中其用量也優(yōu)選盡可能地降低。催化劑的用量(催化劑濃度)優(yōu)選在上述的加成反應(yīng)中的優(yōu)選范圍之內(nèi)。圖1顯示了說(shuō)明通過(guò)加成反應(yīng)獲得m30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和聚合該m30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體來(lái)制造含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的方法的優(yōu)選實(shí)施方式之一的示意圖。圖1中，將氧化乙烯加成至甲代烯丙醇和甲代烯丙醇的小于30摩爾的氧化乙烯加合物的加成步驟(步驟2-1和步驟2-2)，和使在加成步驟中得到的甲代烯丙醇的氧化乙烯加合物與不飽和羧酸共聚的聚合步驟。圖1中，加成步驟分兩階段進(jìn)行，不過(guò)，如上所述，也可以以一個(gè)階段和以多個(gè)階段進(jìn)行。聚亞垸基二醇(圖1中的聚乙二醇)，即步驟2-l中制得的副產(chǎn)物A，通常由氧化烯與作為步驟2-l的原料的不飽和醇和不飽和醇亞烷基二醇加合物中含有的水，以及來(lái)自用作加成反應(yīng)催化劑的金屬氧化物的水的副反應(yīng)生成。步驟2-2中，通常，具有比步驟2-l中得到的聚亞垸基二醇更長(zhǎng)的鏈的聚亞烷基二醇通過(guò)步驟2-1中的作為副產(chǎn)物生成的亞垸基二醇(圖1中的聚乙二醇)與氧化烯的進(jìn)一步反應(yīng)而作為副產(chǎn)物生成。在使用兩種以上類(lèi)型的情況中，可以使用氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)n2為30以上的兩種以上不同的(聚)亞烷基二醇的組合。在該情況中，氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)112的差值優(yōu)選為10以上，更優(yōu)選為20以上。例如，優(yōu)選平均加成摩爾數(shù)！12為50300的那些(聚)亞烷基二醇與平均加成摩爾數(shù)112為150的那些(聚)亞烷基二醇的組合等。在該情況中，^的差值優(yōu)選不小于10，更優(yōu)選不小于20。此外，關(guān)于其比例，優(yōu)選的是平均加成摩爾數(shù)112為50300的那些(聚)亞烷基二醇的比例(重量比)高于平均加成摩爾數(shù)112為150的那些(聚)亞烷基二醇。在使用三種以上不同的單體(i)的情況中，平均加成摩爾數(shù)112的差值優(yōu)選不小于10，更優(yōu)選不小于20。在通過(guò)聚合包含不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的單體成分制造含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的方法中，優(yōu)選的是包含不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體m30和異構(gòu)體m30作為單體原料。除了這兩種成分(不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體m30和異構(gòu)體m30)之外的其他單體成分可以根據(jù)要獲得的含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物適當(dāng)選擇，不作具體限定，優(yōu)選不飽和羧酸、后述的其他成分等。如上所述，其中單體成分包含不飽和羧酸的含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物的制造方法也是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一。在制造含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物的方法中，優(yōu)選根據(jù)目標(biāo)聚合物來(lái)適當(dāng)選擇單體和各單體的比例，并通過(guò)適當(dāng)設(shè)定對(duì)應(yīng)這些單體的反應(yīng)條件等進(jìn)行聚合。例如，通過(guò)使不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體m30和不飽和羧酸聚合而獲得聚羧酸共聚物的步驟(也稱(chēng)為聚合步驟)將在下面描述。不飽和羧酸(也稱(chēng)為單體(ii))優(yōu)選與上述的相同。在聚合步驟中，可包含其他成分(也稱(chēng)為單體(iii))，具體而言，可以包含能夠與不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體(單體(i))和/或不飽和羧酸(單體(ii))共聚的單體(共聚性單體)。作為所述其他成分(也稱(chēng)為單體(iii))，可以使用與上述相同的那些。優(yōu)選的是制造方法包括在存在不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的條件下進(jìn)行加成反應(yīng)。作為存在不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體的實(shí)施方式，優(yōu)選上述的實(shí)施方式(1)和(2)等。優(yōu)選的實(shí)施方式也相同。如上所述，優(yōu)選的實(shí)施方式是不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體作為副產(chǎn)物存在于原料中。也就是說(shuō)，通過(guò)使包含不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的單體成分聚合來(lái)制造含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的方法也是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一，其中，該制造方法包括聚合含有0.001質(zhì)量％20質(zhì)量％的不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體和不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的單體原料的步驟。本發(fā)明還提供不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體組合物的制造方法，該制造方法通過(guò)氧化烯對(duì)不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的加成反應(yīng)進(jìn)行，其中，所述制造方法包括獲得不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體組合物的步驟，所述組合物包含質(zhì)量比為100:(010)的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為50以上的不飽和聚亞烷基二醇醚單體和該單體的異構(gòu)體，該步驟通過(guò)進(jìn)行氧化烯與下述單體成分的反應(yīng)實(shí)現(xiàn)，所述單體成分包含質(zhì)量比為100:(02)的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為1以上至小于30的含有氧化烯基的不飽和聚亞烷基二醇醚及其異構(gòu)體。在該情況中，優(yōu)選的是不飽和聚亞烷基二醇醚單體組合物包含由上述通式(5)限定的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體和由上述通式(6)限定的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的異構(gòu)體，并且所述不飽和聚亞垸基二醇醚單體組合物包含相對(duì)于100質(zhì)量份的所述不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體為0.01質(zhì)量份20質(zhì)量份的異構(gòu)體。另外，上述范圍優(yōu)選作為各單體的含量的范圍。優(yōu)選的是上述的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體組合物的制造方法包括在上述的不飽和聚亞垸基二醇醚單體的制造方法中所示的任一種配置。此外，"氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為1以上至小于30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體"也可稱(chēng)為"n30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體"；"n30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的異構(gòu)體"也可稱(chēng)為"n30的異構(gòu)體"；"氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為不小于50的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體"也可稱(chēng)為"n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體"；"n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的異構(gòu)體"也可稱(chēng)為"n50的異構(gòu)體"。所述制造方法包括獲得下述單體成分的步驟，所述單體成分包含質(zhì)量比為100:(010)的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為50以上的含有氧化烯基的不飽和聚亞垸基二醇醚和其異構(gòu)體，該步驟通過(guò)進(jìn)行氧化烯與下述單體成分的反應(yīng)實(shí)現(xiàn)，所述單體成分包含質(zhì)量比為100:(02)的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為1以上至小于30的含有氧化烯基的不飽和聚亞垸基二醇醚單體和其異構(gòu)體。在上述步驟中，含有質(zhì)量比為100:(02)的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為1以上至小于30的含有氧化烯基的不飽和聚亞烷基二醇醚單體和其異構(gòu)體的單體成分(以下也簡(jiǎn)稱(chēng)為"n30的單體成分")包含上述比例的n30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體和n3060的異構(gòu)體。n30的異構(gòu)體的含量相對(duì)于100份的n30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體為0份2份(2份以下)。如果其超過(guò)2份，則在氧化烯加成反應(yīng)后獲得的單體成分(含有質(zhì)量比為100:(010)的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為50以上的含有氧化烯基的不飽和聚亞烷基二醇醚單體和其異構(gòu)體的單體成分)中，n50的異構(gòu)體的量往往較高。此外，聚合步驟中得到的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的聚合率(聚合物中的純成分)降低，水泥組合物分散性和流動(dòng)性保持性可能不足。n30的異構(gòu)體的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于100份的n30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體為2份以下。優(yōu)選不大于1.5份，更優(yōu)選不大于1.25份，進(jìn)而優(yōu)選不大于1份，再進(jìn)一步優(yōu)選不大于0.75份，甚至更優(yōu)選不大于0.5份，甚至更優(yōu)選不大于0.25份，甚至更優(yōu)選不大于0.1份。優(yōu)選實(shí)質(zhì)上根本不包含它們。n30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和n30的異構(gòu)體具有的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為1以上至小于30，優(yōu)選為125，更優(yōu)選為l20，甚至更優(yōu)選為110。含有質(zhì)量比為100:(010)的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為50以上的含有氧化烯基的不飽和聚亞烷基二醇醚單體和其異構(gòu)體的單體成分(以下也簡(jiǎn)稱(chēng)為"n50的單體成分")包含上述比例的n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和n50的異構(gòu)體。n50的異構(gòu)體的含量相對(duì)于100份的n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體為0份10份(IO份以下)。如果其超過(guò)10份，聚合步驟中得到的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的聚合率(聚合物中的純成分)降低，水泥組合物分散性和流動(dòng)性保持性可能不足。n50的異構(gòu)體的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于100份的n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體為IO份以下。優(yōu)選不大于8份，更優(yōu)選不大于6份，進(jìn)而優(yōu)選不大于5份，再進(jìn)一步優(yōu)選不大于4份，甚至更優(yōu)選不大于3份，甚至更優(yōu)選不大于2份，甚至更優(yōu)選不大于l份。n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和n50的異構(gòu)體具有的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為不小于50，平均加成摩爾數(shù)優(yōu)選高至一定程度，例如，優(yōu)選不小于75，更優(yōu)選不小于IOO，進(jìn)而優(yōu)選不小于120，再進(jìn)一步優(yōu)選不小于135，最優(yōu)選不小于150。此外，還優(yōu)選平均加成摩爾數(shù)不61致過(guò)高，例如，優(yōu)選不大于300，更優(yōu)選不大于280，進(jìn)而優(yōu)選不大于250，尤其優(yōu)選不大于225，最優(yōu)選不大于200。本發(fā)明的制造方法包括通過(guò)使氧化烯與包含n30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的n30的單體成分反應(yīng)而獲得包含n50的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的n50的單體成分的步驟(也稱(chēng)為"加成步驟")和聚合n50的單體成分的步驟(也稱(chēng)為"聚合步驟")。加成步驟對(duì)于過(guò)程不作具體限定，只要其適于通過(guò)將氧化烯加成至包含上述比例的n30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和n30的異構(gòu)體的單體成分(n30的單體成分)而獲得包含上述比例的n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和n50的異構(gòu)體的單體成分(n50的單體成分)即可。具體而言，氧化烯加成可以一次進(jìn)行，或者分成多個(gè)階段(分階段地)進(jìn)行。氧化烯加成的階段數(shù)根據(jù)要加成的氧化烯的摩爾數(shù)的不同而不同，在加成摩爾數(shù)較高的情況中，優(yōu)選多個(gè)階段。所需的氧化烯加成摩爾數(shù)與氧化烯加成階段數(shù)目之間的關(guān)系優(yōu)選如下在氧化烯加成摩爾數(shù)不高于10的情況中，優(yōu)選以12個(gè)階段進(jìn)行加成；在氧化烯的加成摩爾數(shù)為1150的情況中，優(yōu)選以13個(gè)階段進(jìn)行加成；在氧化烯的加成摩爾數(shù)為51150的情況中，加成優(yōu)選以15個(gè)階段，更優(yōu)選以14個(gè)階段，甚至更優(yōu)選以13個(gè)階段進(jìn)行；在氧化烯的加成摩爾數(shù)為151300的情況中，加成優(yōu)選以28個(gè)階段，更優(yōu)選以26個(gè)階段，進(jìn)一步優(yōu)選以25個(gè)階段，甚至更優(yōu)選以24個(gè)階段進(jìn)行。氧化烯加成反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選設(shè)定為使n50的異構(gòu)體的生成量在上述范圍內(nèi)，優(yōu)選的反應(yīng)溫度與上述的氧化烯加成反應(yīng)的反應(yīng)溫度相同。此外，氧化烯加成反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間和加成反應(yīng)中的壓力也優(yōu)選與上述的氧化烯加成反應(yīng)中的相同。加成反應(yīng)優(yōu)選使用催化劑。要使用的催化劑的類(lèi)型和催化劑的用量(催化劑濃度)也與上述的氧化烯加成反應(yīng)中的相同。氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為1以上至小于30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體與其異構(gòu)體的混合物優(yōu)選在使氧化烯與不飽和醇或不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體反應(yīng)的步驟中制得。換言之，在加成步驟中，優(yōu)選通過(guò)將氧化烯加成至醇或包含比n30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的氧化烯基更短的氧化烯基的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體而獲得n30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體作為原料。在這樣的用于獲得n30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的加成步驟中，諸如氧化烯加成的階段數(shù)、氧化烯加成反應(yīng)的反應(yīng)溫度、氧化烯加成反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間、使用的催化劑、催化劑的用量等各種氧化烯加成條件均優(yōu)選與用于獲得n50的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的氧化烯加成步驟中的相同。通過(guò)該氧化烯加成步驟得到的n30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體具有較低含量的n30的異構(gòu)體作為副產(chǎn)物，可以抑制含量相對(duì)于100份n30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體為0份2份。因此，通過(guò)用于制造n30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的氧化烯加成反應(yīng)得到的產(chǎn)物可直接用于制造n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的氧化烯加成步驟。在該情況中，n30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的精制步驟不是必需的，并且可以改善生產(chǎn)性。本發(fā)明的制造方法不限于獲得n30的單體成分的方法，只要該方法包括通過(guò)將氧化烯加成至n30的單體成分而獲得n50的單體成分的步驟即可，不過(guò)，如上所述，優(yōu)選通過(guò)氧化烯的加成獲得n30的單體成分。換言之，本發(fā)明優(yōu)選包括通過(guò)氧化烯加成獲得n30的單體成分的步驟(在該情況中，該步驟變?yōu)椴襟E2-1)和通過(guò)將氧化烯加成至n30的單體成分獲得n50的單體成分的步驟(在該情況中，該步驟變?yōu)椴襟E2-2)。作為步驟2-1，優(yōu)選通過(guò)以一個(gè)階段或數(shù)個(gè)階段將氧化烯加成至醇或包含的氧化烯基短于n30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的氧化烯基的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體而獲得n30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的步驟。作為步驟2-2，優(yōu)選通過(guò)一個(gè)階段或數(shù)個(gè)階段的氧化烯對(duì)步驟2-l中得到的n30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的加成反應(yīng)而獲得氧化烯加成摩爾數(shù)為不小于50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的步驟。作為步驟2-1和2-2的優(yōu)選實(shí)施方式，例如，在通過(guò)將120摩爾的氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而合成單體的情況中，在第一階段反應(yīng)中通過(guò)將10摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而合成出10摩爾氧化乙烯加合物(步驟2-1);在第二階段通過(guò)將40摩爾的氧化乙烯進(jìn)一步加成至第一階段反應(yīng)中合成的10摩爾加合物而合成出甲代烯丙醇的50摩爾氧化乙烯加合物(步驟2-2);在第三階段中通過(guò)進(jìn)一步將70摩爾的氧化乙烯加成至在第二階段反應(yīng)中合成的甲代烯丙醇的50摩爾氧化乙烯加合物而合成出所需的甲代烯丙醇的120摩爾氧化乙烯加合物(步驟2-3)。步驟2-1和2-2中的氧化烯加成條件條件與上述條件相同。在這些加成條件中，關(guān)于氧化烯加成的階段數(shù)，在加成10摩爾以上氧化烯的情況中，考慮較短的反應(yīng)時(shí)間和生產(chǎn)性的改善時(shí)，優(yōu)選這些加成方法，特別是通過(guò)以數(shù)個(gè)階段的氧化烯的加成反應(yīng)而得到所需的氧化烯摩爾數(shù)的合成方法。此外，由于可縮短反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)過(guò)程中的副產(chǎn)物的生成可得到抑制。達(dá)到所需的氧化烯加成摩爾數(shù)的反應(yīng)階段的個(gè)數(shù)不作具體限定，不過(guò)如果階段數(shù)目過(guò)大，則生產(chǎn)性降低，因此優(yōu)選不多于IO個(gè)階段，更優(yōu)選不多于8個(gè)階段，進(jìn)而優(yōu)選不多于5個(gè)階段，再進(jìn)一步優(yōu)選不多于4個(gè)階段，甚至更優(yōu)選不多于3個(gè)階段，甚至更優(yōu)選不多于2個(gè)階段。步驟2-l和2-2中，關(guān)于氧化烯加成反應(yīng)的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間，在反應(yīng)溫度在步驟2-1和步驟2-2中任一步驟改變一次或多次的情況中，優(yōu)選(1)抑制150。C以上的反應(yīng)時(shí)間至總反應(yīng)時(shí)間的50%以下禾0/或(2)控制反應(yīng)溫度的平均值為15(TC以下。溫度的改變可以在步驟2-l和步驟2-2中任一步驟進(jìn)行，溫度改變的次數(shù)也不作具體限定。具體而言，如果反應(yīng)溫度在步驟1和步驟2中發(fā)生改變，則優(yōu)選滿足下列方面(1)15(TC以上的反應(yīng)時(shí)間抑制為50%以下；(2)反應(yīng)溫度的平均值調(diào)節(jié)為15(TC以下；(3)反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)的步驟調(diào)節(jié)至150'C以下；和(4)由于具有長(zhǎng)氧化烯鏈的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體往往導(dǎo)致重排，因此將步驟2-2中的反應(yīng)溫度調(diào)節(jié)至低于步驟2-1中的反應(yīng)溫度。在反應(yīng)溫度在步驟2-l和2-2中的每一步均發(fā)生變化的情況中，優(yōu)選(1)抑制15(TC以上的反應(yīng)時(shí)間為50。％以下和/或(2)控制反應(yīng)溫度的平均值為15(TC以下。此外，在步驟2-l和步驟2-2中至少一個(gè)步驟以兩個(gè)以上階段進(jìn)行氧化烯加成的情況中，也優(yōu)選(1)抑制15(TC以上的反應(yīng)時(shí)間為50%以下和/或(2)控制反應(yīng)溫度的平均值為150'C以下。特別是，構(gòu)成步驟2-l和步驟2-2的兩個(gè)以上階段中的反應(yīng)溫度最優(yōu)選為15(TC以下。在反應(yīng)溫度在各階段中不同的情況中，優(yōu)選的是15(TC以下的反應(yīng)溫度是主反應(yīng)溫度。例如，優(yōu)選(1)各個(gè)階段中的反應(yīng)溫度的平均值為15(TC以下；(2)整個(gè)氧化烯加成反應(yīng)階段中的反應(yīng)溫度的平均值為150°C以下；和(3)15(TC以上的反應(yīng)時(shí)間為各個(gè)階段的總反應(yīng)小時(shí)數(shù)的50%以下。不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體優(yōu)選各自包含具有不飽和鍵的基團(tuán)、亞烷基二醇部分和醚鍵的那些單體。關(guān)于本發(fā)明的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體，首先描述n30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體。n30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體優(yōu)選由下列通式(10)限定x-ckWowr3(io)(其中，X表示具有26個(gè)碳原子的烯基；WO可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；n30是1以上至小于30的數(shù)，表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；W表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。通式(10)中，優(yōu)選作為X的那些基團(tuán)與上述對(duì)于X的描述的那些相同。優(yōu)選用于R力及其組合的那些也相同。氧化烯的平均加成摩爾數(shù)n30是1以上至小于30的數(shù)。平均加成摩爾數(shù)n30優(yōu)選為125，更優(yōu)選為120，甚至更優(yōu)選為110。對(duì)于R優(yōu)選的那些與以上對(duì)于RS列舉的那些相同。n30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的具體實(shí)例與以上列舉的那些相同。作為n30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體，可以優(yōu)選使用以上描述的任一種，特別優(yōu)選由下列通式(11)限定的那些CH2=C(CH3)CH2-0-(R!OWR3(11)(其中，r力可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；n30是l以上至小于30的數(shù)，表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；R3表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。式中，r'0表示具有21865個(gè)碳原子的氧化烯基。式中，R10、n30和RS優(yōu)選分別與上述的相同。n30的異構(gòu)體可以是以上舉出的n30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的異構(gòu)體，優(yōu)選立體異構(gòu)體，更優(yōu)選幾何異構(gòu)體。也就是說(shuō)，n30的異構(gòu)體優(yōu)選分別包含具有不飽和鍵的基團(tuán)、亞垸基二醇部分和醚鍵。具體而言，優(yōu)選由下列通式(12)限定的那些-(CH3)2C《H-0-(R10)。0-113(12)(其中，R力可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；t30是1以上至小于30的數(shù)，表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；R3表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。式中，R力和W優(yōu)選分別與上述的相同。此外，t30優(yōu)選在與上述的n30相同的范圍內(nèi)。在n30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體如式(11)所限定的那樣在端部具有雙鍵的情況中，n30的異構(gòu)體通過(guò)重排單體的雙鍵而生成，并據(jù)推測(cè)異構(gòu)化由熱引發(fā)。具體而言，據(jù)推測(cè)甲代烯丙醇EO(氧化乙烯)加合物等的端部的雙鍵重排為內(nèi)雙鍵主要由熱引發(fā)。也就是說(shuō)，熱滯后較小的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體具有較少的異構(gòu)體(也稱(chēng)為"雙鍵重排產(chǎn)物")。通常，內(nèi)雙鍵在熱力學(xué)上更穩(wěn)定。雙鍵碳具有的烷基取代基越多，穩(wěn)定性越高。例如，在產(chǎn)生雙鍵的消除反應(yīng)的情況中，雙鍵以這樣的方式生成，即烷基取代基更多地連接至雙鍵碳，也稱(chēng)為"扎伊采夫規(guī)則"。因此，據(jù)推測(cè)內(nèi)雙鍵以垸基取代基通過(guò)重排更多地連接至雙鍵碳的方式形成。在該情況中，n30的異構(gòu)體是雙鍵重排產(chǎn)物。由于較多的烷基取代基存在于雙鍵碳，n30的異構(gòu)體往往具有比重排前的單體(n30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體)更低的聚合性。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一還包括含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法，其中，n30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體由通式(9)限定，n30的異構(gòu)體由通式(12)限定。n30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體可通過(guò)與用于獲得不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的相同方法得到。X-O-0^O、-H是X-OH的氧化烯加合物。氧化烯的加成摩爾數(shù)a不作具體限定，只要滿足30>n30>a即可。附注數(shù)字a為1以上至小于30，優(yōu)選為125，更優(yōu)選為120，進(jìn)而優(yōu)選為110，再進(jìn)一步優(yōu)選為l5，甚至更優(yōu)選為13，尤其優(yōu)選為12，最優(yōu)選為1。在蒸餾和精制后使用X-0-(R&VH的情況中，a優(yōu)選為10以下，更優(yōu)選為13，進(jìn)而優(yōu)選為12，尤其優(yōu)選為1。在用數(shù)個(gè)步驟將加成摩爾數(shù)n30增大為1以上至小于30的情況中，各階段中獲得的不飽和聚亞垸基二醇可用于下一步驟。在通過(guò)限定為X-Z(Z為鹵素原子)的不飽和鹵化物與(聚)亞垸基二醇的反應(yīng)得到的化合物用作獲得X-OH的初始原料的情況中，優(yōu)選使用具有相對(duì)較小的加成摩爾數(shù)的(聚)亞烷基二醇作為要反應(yīng)的(聚)亞垸基二醇。X-Z的實(shí)例與以上列舉的相同。下面描述n50的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體。n50的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體優(yōu)選由下列通式(13)限定X-0-(RiO),R3(13)(其中，X表示具有26個(gè)碳原子的烯基；RiO可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；n50是不小于50的數(shù)，表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；W表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。通式(13)中，X、R力和I^優(yōu)選與通式(11)中對(duì)于X所述的那些相同。氧化烯的平均加成摩爾數(shù)n50為不小于50的數(shù)。平均加成摩爾數(shù)n50優(yōu)選為一定程度的較大數(shù)字，更優(yōu)選按照下列順序不小于給定值(較高的數(shù)值更為優(yōu)選)。優(yōu)選的是平均加成摩爾數(shù)n50優(yōu)選為75以上，100以上，110以上，120以上，135以上和150以上。作為n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體，可以優(yōu)選使用以上描述的任一種，特別優(yōu)選由下列通式(14)限定的那些CH2《(CH3)CH2-0-(R'0:u畫(huà)R3(14)(其中，RiO可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；n50是50以上的數(shù)，表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；W表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。式中，WO表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基。式中，R10、n50和RS優(yōu)選分別與上述的相同。n50的異構(gòu)體可以是以上舉出的n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的異構(gòu)體，優(yōu)選立體異構(gòu)體，更優(yōu)選幾何異構(gòu)體。也就是說(shuō)，n50的異構(gòu)體優(yōu)選分別包含具有不飽和鍵的基團(tuán)、亞烷基二醇部分和醚鍵。具體而言，優(yōu)選由下列通式(15)限定的那些(CHAC-CKRiOWR3(15)(其中，WO可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；t50是50以上的數(shù)，表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；W表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。式中，RiO和W優(yōu)選分別與上述的相同。此外，t50優(yōu)選在與上述的n50相同的范圍內(nèi)。在n50的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體如式(12)所限定的那樣在端部具有雙鍵的情況中，n50的異構(gòu)體通過(guò)重排單體的雙鍵而制得，據(jù)推測(cè)異構(gòu)化由熱引發(fā)。異構(gòu)化的原因與n30的異構(gòu)體的情況中相同，諸如聚合性等特性也相同。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一還包括含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物的制造方法，其中，n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體由通式(14)限定，n50的異構(gòu)體由通式(15)限定。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一是含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法，其中，氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為1以上至小于30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體由下列通式(11)限定CH2=C(CH3)CH2-0-(R'OWR3(11)(其中，R&可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；n30是小于30的數(shù)，表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；113表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)；氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為1以上至小于30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的異構(gòu)體由下列通式(12)限定(CH3)2C《H-0-(R10),113(12)(其中，R力可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；t30是小于30的數(shù)，表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；W表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)；氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為不小于50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體由下列通式(14)限定CH2:C(CH3)CH2畫(huà)0-(R10),113(14)68(其中，WO可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；n50是50以上的數(shù)，表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；W表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)；氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為不小于50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的異構(gòu)體由下列通式(15)限定(CH3)2C-CH-0畫(huà)(R10),113(15)(其中，R&可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；t50是50以上的數(shù)，表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；W表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體通過(guò)將氧化烯加成至n30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體而獲得。具體而言，在n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體由通式(11)限定的情況中，其優(yōu)選通過(guò)將氧化烯加成至由通式(10)限定的n30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體而獲得X-0-(R'OWR3(10)本發(fā)明的制造方法必須包括將包含氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為不小于50的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的單體成分聚合的步驟。在該聚合步驟中，必不可少的"包含氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為不小于50的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的單體成分"是指n50的單體成分。也就是說(shuō)，它們是包含在上述步驟中得到的質(zhì)量比為100:(010)的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為不小于50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和它們的異構(gòu)體的單體成分。下面將描述聚合步驟。所述聚合步驟是通過(guò)將包含n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的n50的單體成分聚合而制造含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物的步驟，單體原料包含n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和n50的異構(gòu)體。除了上述兩種成分之外的其他單體成分可以根據(jù)要獲得的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物適當(dāng)選擇，不作具體限定，優(yōu)選不飽和羧酸、后述的其他成分等。在上述的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法中，優(yōu)選根據(jù)目標(biāo)聚合物適當(dāng)選擇單體和各單體的比例，并通過(guò)適當(dāng)設(shè)定對(duì)應(yīng)于這些單體的反應(yīng)條件等進(jìn)行聚合。例如，通過(guò)聚合n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和不飽和羧酸獲得聚羧酸共聚物的步驟(也稱(chēng)為聚合步驟)將在下面描述。聚合步驟是用于將n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和不飽和羧酸共聚。n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體(也稱(chēng)為單體(i))通過(guò)上述的包括氧化烯加成步驟的制造方法獲得，可以使用一種或多種。在使用兩種以上的情況中，可以使用氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為1300的兩種不同單體的組合。在該情況中，氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)n的差值優(yōu)選為不小于IO，更優(yōu)選為不小于20。例如，優(yōu)選平均加成摩爾數(shù)n為50300的那些單體與平均加成摩爾數(shù)n為150的那些單體的組合等。在該情況中，n的差值優(yōu)選不小于10，更優(yōu)選不小于20。關(guān)于它們的混合比，優(yōu)選的是相對(duì)于平均加成摩爾數(shù)n為150的那些單體以更高的比例(重量比)包含平均加成摩爾數(shù)n為50300的那些單體。在使用三種以上不同類(lèi)型的單體(i)的情況中，平均加成摩爾數(shù)n的差值優(yōu)選不小于IO，更優(yōu)選不小于20。不飽和羧酸(也稱(chēng)為單體(ii))與上述的相同。也就是說(shuō)，關(guān)于上述的制造方法，本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一是通過(guò)將包含n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的單體成分聚合而制造含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的方法，其中，所述制造方法包括將包含0.001質(zhì)量。^20質(zhì)量Q^的不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的單體原料作為n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體聚合的步驟。包含不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的實(shí)施方式可優(yōu)選(1)使用包含n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的原料的實(shí)施方式和(2)通過(guò)將不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體添加至原料或反應(yīng)體系中以將不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體加入反應(yīng)體系的實(shí)施方式，可以使用其中的任一種，或者兩種組合使用。在上述制造方法中獲得的n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體用作原料的情況中，由于不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體將作為副產(chǎn)物包含在內(nèi)，因此實(shí)施方式(1)可簡(jiǎn)化制造過(guò)程，就制造過(guò)程而言其是方便的。在實(shí)施方式(1)中，優(yōu)選在原料中相對(duì)于100份n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體包含0.001份20份不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體。在該情況中，優(yōu)選采用在獲得n50的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體時(shí)還包含不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的制造方法或制造用原料，例如，可以通過(guò)使用在上述制造方法中得到的n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體作為原料而實(shí)現(xiàn)，得到的n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體可用作原料。如上所述，原料中存在作為副產(chǎn)物的不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體是優(yōu)選的實(shí)施方式。也就是說(shuō)，本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一是通過(guò)將包含n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的單體成分聚合來(lái)制造含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的方法，其中，所述制造方法包括將包含O.OOl質(zhì)量％20質(zhì)量％的不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體的單體原料作為n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體聚合的步驟。不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體包含具有不飽和鍵的基團(tuán)、亞烷基二醇部分和二醚鍵。這樣的不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體優(yōu)選是具有含有不飽和鍵的基團(tuán)與亞垸基二醇部分通過(guò)醚鍵結(jié)合的實(shí)施方式。更優(yōu)選的是，兩個(gè)含有不飽和鍵的基團(tuán)各自與亞烷基二醇部分通過(guò)醚鍵結(jié)合。具體而言，不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體優(yōu)選由下列通式(16)限定X-0-(R20)m-Y(16)(其中，X和Y可以相同或不同，表示具有26個(gè)碳原子的烯基；WO可以相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；m表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為1300的數(shù))。X和Y可以相同或不同，優(yōu)選與上述對(duì)于X描述的那些相同。R20表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基，優(yōu)選為具有28個(gè)碳原子的氧化烯基，更優(yōu)選為具有24個(gè)碳原子的氧化烯基。具體而言，優(yōu)選氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基和氧化苯乙烯基中的一種或多種，特別優(yōu)選氧化乙烯基。也就是，優(yōu)選1200、1100、150、l25、110、15、13、12，最優(yōu)選l。本發(fā)明中，優(yōu)選實(shí)施方式之一是通過(guò)將包含不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的單體成分聚合來(lái)制造含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的方法，其中，所述制造方法包括制造不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體混合物(M1)的步驟l，所述混合物包含相對(duì)于100份的通過(guò)使氧化烯與不飽和醇或不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體反應(yīng)得到的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為1以上至小于30的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體(M1-1)為0份2份的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的異構(gòu)體(Ml-2);制造不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體混合物(M2)的步驟2，所述混合物包含相對(duì)于100份的通過(guò)使氧化烯與不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體(Ml)反應(yīng)得到的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為不小于50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體(M2-l)為0份10份的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的異構(gòu)體(M2-2);和在包含不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體混合物(M2)的條件下進(jìn)行聚合的步驟3。與上述的制造含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物的步驟相同，含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法的優(yōu)選實(shí)施方式之一可以顯示在圖1的示意圖中。圖1顯示了獲得通過(guò)加成反應(yīng)得到包含n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的n50的單體成分和將得到的n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體聚合來(lái)制造含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的步驟。具體而言，描述了下列步驟獲得n30的單體成分的步驟(步驟l)，所述單體成分包含n30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體，該步驟通過(guò)將氧化乙烯加成至甲代烯丙醇或甲代烯丙醇的小于30摩爾的氧化乙烯加合物(包含的氧化乙烯基短于n30的不飽和(聚)乙二醇醚單體的氧化乙烯基的不飽和(聚)乙二醇醚單體)實(shí)現(xiàn);獲得n50的單體成分(包含n50的不飽和(聚)乙二醇醚單體和n50的異構(gòu)體)的步驟(步驟2)，其通過(guò)將氧化乙烯加成至步驟1中得到的產(chǎn)物(n30的單體成分)實(shí)現(xiàn)；和將通過(guò)加成步驟得到的包含甲代烯丙醇的氧化乙烯加合物和異構(gòu)體的n50的單體成分(包含n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體和n50的異構(gòu)體)與不飽和羧酸共聚的聚合步驟。圖1中，加成步驟分兩階段進(jìn)行，不過(guò)，如上所述，也可以以一個(gè)階段和以多個(gè)階段進(jìn)行。本發(fā)明還提供通過(guò)聚合包含不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的單體成分來(lái)制造含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物的方法，其中，所述制造方法包括聚合下述單體成分，所述單體成分包含質(zhì)量比為100:(02)的72氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為1以上至小于30的不飽和聚亞烷基二醇醚單體和其異構(gòu)體。該制造方法優(yōu)選包括不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的制造方法。采用該制造方法能夠獲得具有較短的氧化烯基長(zhǎng)度的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物。具有氧化烯基長(zhǎng)度較短的的亞垸基二醇鏈的聚合物在水泥組合物的流動(dòng)性的保持性方面非常有利。在上述的制造方法中，氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為1以上至小于30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體(n30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體)、其異構(gòu)體(n30的異構(gòu)體)和包含它們的單體成分(n30的單體成分)等優(yōu)選分別與上述的相同。在聚合步驟的描述中，除了"n50的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體"、"n50的異構(gòu)體"和"n50的單體成分"分別對(duì)應(yīng)于"n30的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體"、"n30的異構(gòu)體"和"n30的單體成分"之外，所述步驟與上述的相同。本發(fā)明還提供通過(guò)將包含利用上述制造方法獲得的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的單體成分聚合得到的含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物的制造方法。通過(guò)上述制造方法得到的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物是其中引入了不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的聚合物。也就是說(shuō)，不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體與單體成分在聚合過(guò)程中聚合，而不存在于聚合后的溶液中。該含有不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的聚合物(含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物)顯示了優(yōu)異的性質(zhì)，如水泥組合物的分散性和流動(dòng)性保持性，因此優(yōu)選用于各種用途。在以步驟13制造含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物的情況中，由于制造成本較低，其可優(yōu)選用于各種用途。此外，如果不飽和羧酸用作要共聚的單體，則可以制得這樣的聚羧酸共聚物，當(dāng)其用作水泥外加劑時(shí)具有優(yōu)異的流動(dòng)性、減水性、加工性和減少添加量的效果，能夠提供硬化物的強(qiáng)度和耐久性，具有良好的粘度易于在處理共聚物的工作現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行加工，同時(shí)改善了水泥組合物的加工性和減少添加量的效果。下面將描述作為含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的優(yōu)選實(shí)例的聚羧酸共聚物，不過(guò)，通過(guò)適當(dāng)選擇聚合物的構(gòu)成成分，除了所述聚羧酸共聚物之外的其他聚合物也可用于各種聚合物。例如，水泥外加劑，包括在含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物中包含的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物，也是優(yōu)選的。構(gòu)成聚羧酸共聚物的各結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選與各單體的混合比相同。聚羧酸共聚物的重均分子量?jī)?yōu)選為3000300000，更優(yōu)選為5000200000，進(jìn)而優(yōu)選為10000150000，再進(jìn)一步優(yōu)選為10000100000，最優(yōu)選為2000080000。通過(guò)在上述范圍內(nèi)選擇重均分子量可以獲得顯示更好的分散性的水泥外加劑。聚合物的重均分子量是通過(guò)凝膠滲透色譜法(以下稱(chēng)為"GPC")測(cè)定的對(duì)應(yīng)于聚乙二醇的重均分子量，優(yōu)選在后述的GPC測(cè)定條件下進(jìn)行測(cè)定。聚羧酸共聚物優(yōu)選具有的與共聚物包含的全部羧基的未中和形式對(duì)應(yīng)的羧基的毫當(dāng)量，對(duì)于每1g共聚物優(yōu)選為5.50meq(毫當(dāng)量)以下，更4尤選為0.10meq/g5.50meq/g，進(jìn)而優(yōu)選為0.15meq/g4.00meq/g，尤其優(yōu)選為0.20meq/g3.50m叫/g，最優(yōu)選為0.30meq/g3.00meq/g。與聚羧酸共聚物包含的全部羧基的未中和形式對(duì)應(yīng)的羧基的毫當(dāng)量可如下計(jì)算。例如，在丙烯酸用作不飽和羧酸，且共聚在組成比為不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體(單體(i))/不飽和羧酸(單體(ii))=90/10(質(zhì)量％)時(shí)進(jìn)行的情況中，由于丙烯酸的分子量為72，所以每lg共聚物的羧基的毫當(dāng)量計(jì)算為(0.1/72)x1000=1.39(meq/g)(計(jì)算例1)。此外，在丙烯酸鈉用作單體(ii)，且共聚在組成比為單體(i)/單體(ii)=90/10(質(zhì)量％)時(shí)進(jìn)行的情況中，由于丙烯酸鈉的分子量為94，丙烯酸的分子量為72，所以每lg共聚物的羧基的毫當(dāng)量計(jì)算為(0.1/94)/(0.9+0.1x72/94)x1000=1.09(meq/g)(計(jì)算例2)。另外，在聚合時(shí)和聚合后使用丙烯酸的情況中，來(lái)自丙烯酸的羧基被氫氧化鈉中和，可類(lèi)似于計(jì)算例2進(jìn)行計(jì)算。此外，在甲基丙烯酸鈉和丙烯酸鈉用作單體(ii)，且共聚在組成比為單體(i)/甲基丙烯酸鈉/丙烯酸鈉=90/5/5(質(zhì)量％)時(shí)進(jìn)行的情況中，由于甲基丙烯酸、甲基丙烯酸鈉、丙烯酸和丙烯酸鈉的分子量分別為86、108、72和94，所以每lg共聚物的羧基的毫當(dāng)量計(jì)算為(0.05/108+0.05/94)/(0.9+0.05x86/108+0.05x72/94)x1000=1.02(meq/g)(計(jì)算例3)。上述的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的制造方法和上述的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法可以單獨(dú)使用，不過(guò)如果將它們適當(dāng)?shù)亟M合使用，則能夠更多地顯示效果。另外，不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體組合物和含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物組合物通過(guò)適當(dāng)組合上述任一種制造方法而制造時(shí)能夠更多地顯示效果。本發(fā)明的聚羧酸共聚物特別優(yōu)選用作水泥外加劑、混凝土外加劑等。如上所述，包含聚羧酸共聚物的水泥外加劑也是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一。水泥外加劑包含聚羧酸共聚物，因此其產(chǎn)生優(yōu)異的效果，如分散性、坍落度保持性能和改善的灰槳和混凝土的耐久性。此外，包含水泥外加劑、水泥和水作為必要成分的水泥組合物能夠同時(shí)顯示粘性(可加工性，例如，灰漿捏合的容易性和在工作現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行的混凝土的鏟挖操作)和流動(dòng)性(投料時(shí)的流動(dòng)能力)。水泥組合物的物理性質(zhì)"流動(dòng)值"(流動(dòng)性)和"混凝土狀態(tài)"(粘性)的技術(shù)相關(guān)性目前尚不明確，不過(guò)為了解釋這些現(xiàn)象，與淀粉糖漿和酸乳酪進(jìn)行比較，由于淀粉糖漿有粘性，用匙攪拌淀粉糖漿需要相當(dāng)高的力量(粘性高，可加工性差)，但如果將其置于平面上，則其能夠流動(dòng)并且鋪展為較薄。另一方面，在用匙攪拌酸乳酪的情況中，酸乳酪可容易地進(jìn)行攪拌(粘性低，可加工性良好)，但其即使置于平面上時(shí)也不能流動(dòng)從而鋪展。聚羧酸共聚物可直接用于水泥外加劑的主要成分，然而，考慮到處理性時(shí)優(yōu)選將其pH調(diào)節(jié)為5以上。如上所述，共聚反應(yīng)優(yōu)選在pH低于5時(shí)進(jìn)行，共聚后pH優(yōu)選調(diào)節(jié)至5以上。pH的調(diào)節(jié)可使用堿性物質(zhì)進(jìn)行，例如，無(wú)機(jī)鹽，如一價(jià)金屬和二價(jià)金屬的氫氧化物和碳酸鹽；氨；以及有機(jī)胺等。此外，完成反應(yīng)時(shí)，如果需要可以進(jìn)行濃度的調(diào)節(jié)。此外，聚羧酸共聚物可直接以水溶液的形式用于水泥外加劑的主要成分，或者可以通過(guò)用諸如鈣、鎂等的二價(jià)金屬的氫氧化物中和以形成多價(jià)金屬鹽并將得到的鹽干燥或?qū)⑵浞庞诠枋⒎鄣葻o(wú)機(jī)粉末上并干燥而粉末化之后使用。所述水泥外加劑必須包含聚羧酸共聚物。聚羧酸共聚物在水泥外加劑中的含量不做具體限定，不過(guò)基于水泥外加劑的固體物，也就是非揮發(fā)性成分，優(yōu)選為20質(zhì)量。％以上，更優(yōu)選為40質(zhì)量。^以上。在本發(fā)明中，水泥外加劑的固體物的測(cè)定方法優(yōu)選下列方法。(測(cè)定固體物的方法)1.準(zhǔn)確稱(chēng)重鋁盤(pán)。2.在1中準(zhǔn)確稱(chēng)重的鋁盤(pán)上準(zhǔn)確稱(chēng)重待測(cè)定的目標(biāo)固體物。3.將2中準(zhǔn)確稱(chēng)重的目標(biāo)固體物放入氮?dú)鈿夥障碌恼{(diào)節(jié)至13(TC的干燥裝置中保持1小時(shí)。4.在1小時(shí)后，將目標(biāo)固體物從干燥裝置中取出并于室溫在干燥器中冷卻15分鐘。5.在15分鐘后，將目標(biāo)固體物從干燥器中取出，并準(zhǔn)確稱(chēng)重鋁盤(pán)+目標(biāo)固體物。6.將1中測(cè)定的鋁盤(pán)的質(zhì)量從5中測(cè)定的重量中扣除，由此得到的結(jié)果除以2中測(cè)定的固體物的質(zhì)量，從而測(cè)定固體物。水泥外加劑可包含兩種以上共聚物的組合，其實(shí)例是兩種以上具有不同的來(lái)自單體(i)的結(jié)構(gòu)單元(I)和來(lái)自單體(ii)的結(jié)構(gòu)單元(II)的比例的共聚物的組合、兩種以上具有不同的來(lái)自單體(i)的結(jié)構(gòu)單元(I)的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)的共聚物的組合等等。除了聚羧酸共聚物之外，水泥外加劑優(yōu)選還包含共聚物的1質(zhì)量％50質(zhì)量％的聚亞烷基二醇。更優(yōu)選為2質(zhì)量％50質(zhì)量％，進(jìn)而優(yōu)選為2質(zhì)量％40質(zhì)量％，尤其優(yōu)選為3質(zhì)量％30質(zhì)量％。聚亞烷基二醇的加入使得水泥外加劑成為能夠更多地改善灰漿和混凝土的可加工性的分散劑。如果聚亞烷基二醇的加入量小于1質(zhì)量％，改善灰漿和混凝土的可加工性的效果不足，另一方面，如果其超過(guò)50質(zhì)量％，水泥分散性劣化，因此這是不優(yōu)選的。聚亞烷基二醇適宜是其中氧化烯基具有218個(gè)碳原子的那些，優(yōu)選其中氧化烯基具有28個(gè)碳原子的那些，更優(yōu)選其中氧化烯基具有24個(gè)碳原子的那些。此外，聚亞垸基二醇需要具有水溶性，優(yōu)選至少包含具有高親水性的具有2個(gè)碳原子的氧化烯基(即氧化乙烯基)作為必要成分，更優(yōu)選包含不少于90摩爾％的氧化乙烯基。氧化烯基的重復(fù)單元可以為相同或不同，在氧化烯基是兩種以上類(lèi)型的混合物的形式的情況中，加成狀態(tài)可以是嵌段型加成、無(wú)規(guī)型加成、交替型加成等中的任何一種。聚亞烷基二醇的端基適宜為氫原子、具有130個(gè)碳原子的烷基或(烷基)苯基。優(yōu)選氫原子。聚亞烷基二醇的平均分子量?jī)?yōu)選為500200000，更優(yōu)選為1000100000，甚至更優(yōu)選為200050000。聚亞烷基二醇的具體實(shí)例是聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇等，由于聚亞烷基二醇需要是水溶性的，優(yōu)選包含具有高親水性的氧化乙烯基作為必要成分的聚乙二醇和聚丙二醇，更優(yōu)選聚乙二醇。優(yōu)選通過(guò)將不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體(單體(i))連同步驟2中作為雜質(zhì)生成的無(wú)需除去的聚亞烷基二醇用于步驟3而獲得包含聚亞烷基二醇的水泥外加劑。如上所述，使用包含聚亞垸基二醇作為雜質(zhì)的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體(單體(i))能夠容易地獲得包含聚亞烷基二醇的水泥外加劑。在用于步驟1的反應(yīng)的(聚)亞垸基二醇和步驟2中待加成的氧化烯具有相同的亞烷基的情況中，單體(i)可通過(guò)將氧化烯加成至包含不飽和鍵的醇而獲得，所述不飽和醇通過(guò)用羥基取代具有不飽和鍵的鹵化物的鹵素原子得到。例如，可以通過(guò)將氧化烯加成至如甲代烯丙醇、3-丁烯-l-醇、烯丙醇等含有不飽和鍵的醇(不飽和醇)而得到。在該加成反應(yīng)中，如果反應(yīng)體系中存在除了含有不飽和鍵的醇(不飽和醇)之外的其他具有活性氫的化合物，如飽和脂肪醇(甲醇、乙醇等)、水等，則除了目標(biāo)不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體之外還可制得副產(chǎn)物聚亞垸基二醇。通過(guò)直接使用經(jīng)加成反應(yīng)得到的產(chǎn)物作為原料而無(wú)需除去副產(chǎn)物聚亞烷基二醇，精制步驟等可以得到簡(jiǎn)化，同時(shí)，要得到的水泥外加劑包含共聚物和聚亞烷基二醇，因此硬化前的灰漿和混凝土的可加工性可得到改善。作為雜質(zhì)包含的聚亞垸基二醇的含量適宜為不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的0.5質(zhì)量％50質(zhì)量％，優(yōu)選為1質(zhì)量％40質(zhì)量％，更優(yōu)選為2質(zhì)量％30質(zhì)量％，甚至更優(yōu)選為3質(zhì)量％20質(zhì)量。％。如果聚亞烷基二醇的比例超過(guò)50質(zhì)量％，則由于聚亞烷基二醇本身具有較差的水泥顆粒分散性，因此導(dǎo)致增大水泥外加劑的用量，這是不優(yōu)選的。除了聚羧酸共聚物之外，水泥外加劑優(yōu)選包含相對(duì)于共聚物為1質(zhì)量％100質(zhì)量％的具有聚氧化烯鏈的不飽和(聚)亞烷基二醇醚(單體(i))。更優(yōu)選為2質(zhì)量％100質(zhì)量％，進(jìn)而優(yōu)選為3質(zhì)量％90質(zhì)量。％，尤其優(yōu)選為5質(zhì)量％80質(zhì)量。％。因?yàn)樗嗤饧觿┌瑔误w(i)，所以分散劑可改善灰漿和混凝土的可加工性。如果單體(i)的含量小于1質(zhì)量％，改善灰漿和混凝土的可加工性的效果不足，另一方面，如果其超過(guò)100質(zhì)量％，水泥分散性劣化，這是不優(yōu)選的。在共聚以獲得聚羧酸共聚物的情況中，通過(guò)在未反應(yīng)的單體(i)的比例達(dá)到生成的聚合物的1質(zhì)量％100質(zhì)量％時(shí)停止聚合反應(yīng)，可容易地獲得包含單體(i)的水泥外加劑。因此，除了共聚物，得到的產(chǎn)物還含有單體(i)，其能夠顯示優(yōu)異的分散性。停止聚合反應(yīng)的時(shí)刻優(yōu)選相對(duì)于聚合物還殘留有2質(zhì)量％80質(zhì)量。/^的單體(i)的時(shí)刻；更優(yōu)選殘留有3質(zhì)量％70質(zhì)量％的時(shí)刻；甚至更優(yōu)選殘留有5質(zhì)量％60質(zhì)量％的時(shí)刻。如果聚合反應(yīng)在未反應(yīng)的單體(i)的比例相對(duì)于生成的聚合物為小于1質(zhì)量％的時(shí)刻停止，則得到的水泥外加劑對(duì)于改善灰漿和混凝土的可加工性的效果可能不足，另一方面，如果聚合反應(yīng)在所述比例超過(guò)100質(zhì)量％的時(shí)刻停止，則水泥的分散性劣化。水泥外加劑的最優(yōu)選的實(shí)施方式之一以上述比例包含聚亞垸基二醇和單體(i)。由于包含了兩種成分，分散劑在灰漿和混凝土的可加工性方面非常優(yōu)異。水泥外加劑可用于水硬性材料，也就是，除了如石膏等水泥之外的其他水泥和水硬性材料。包含水硬性材料、水和水泥外加劑以及必要時(shí)的細(xì)集料(細(xì)砂等)和粗集料(碎石等)的水硬性組合物的具體實(shí)例包括水泥漿、灰漿、混凝土、灰泥等。在以上舉出的水硬性組合物中，使用水泥作為水硬性材料的水泥組合物最為常見(jiàn)，包含水泥外加劑、水泥和水作為必要成分的水泥組合物也是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之一。用于水泥組合物的水泥不作具體限定。實(shí)例是硅酸鹽水泥(普通水泥、早強(qiáng)水泥、超早強(qiáng)水泥、中熱水泥、抗硫酸鹽水泥及其低堿性類(lèi)型);各種混合水泥(例如，高爐水泥、硅石水泥、粉煤灰水泥)；白色硅酸鹽水泥；高鋁水泥；特快硬水泥(例如，單熟料特快硬水泥、雙熟料特快硬水泥和磷酸鎂水泥)；灌漿水泥；油井水泥；低熱水泥(例如，低發(fā)熱型高爐水泥、粉煤灰混合低發(fā)熱型高爐水泥、二鈣硅酸鹽高含量水泥)；超高強(qiáng)度水泥；水泥型固化材料；生態(tài)水泥(例如，使用一種或多種城市垃圾焚燒灰和污泥焚燒灰作為原料制造的水泥)等，還可以加入諸如高爐礦渣、粉煤灰、煤渣灰、熟料灰、莢殼灰、硅灰、硅微粉和石灰石粉等細(xì)粉和石膏。此外，作為集料，除了細(xì)砂、碎石、水碎渣、再生集料等之外，還可以使用硅石型、粘土型、鋯石型、富礬土型、金剛砂型、石墨型、鉻型、鉻鎂型和氧化鎂型耐火集料等。水泥組合物中，每11113的單位水量、水泥用量和水/水泥比不作具體限定，單位水量為100kg/m3185kg/m3，水泥用量為250kg/m3800kg/m3，水/水泥比(重量比)為0.10.7;優(yōu)選推薦的是單位水量為120kg/m3175kg/m3，水泥用量為270kg/m3800kg/m3，水/水泥比(重量比)為0.150.65。如上所述，本發(fā)明的水泥組合物可廣泛用于貧混設(shè)計(jì)至富混設(shè)計(jì)，對(duì)于具有較高的單位水泥量的高強(qiáng)度混凝土和具有的單位水泥量不超過(guò)300kg/m3的貧混混凝土均有效。本發(fā)明的水泥組合物可有利地用于相對(duì)較高的減水比范圍，也就是，相對(duì)較低的水/水泥比范圍，例如，水/水泥比(重量比)為0.150.5(優(yōu)選為0.150.4)。本發(fā)明的水泥組合物中的水泥外加劑的混合比不作具體限定，不過(guò)在水泥外加劑用于使用水硬性水泥的灰漿、混凝土等的情況中，優(yōu)選為水泥的0.01質(zhì)量％10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.02質(zhì)量％5質(zhì)量％，甚至更優(yōu)選為0.05質(zhì)量％3質(zhì)量％。水泥外加劑的添加產(chǎn)生各種優(yōu)選效果，如降低單位水量、增大強(qiáng)度和改善耐久性。如果添加比例小于O.Ol質(zhì)量％，則功能不足，相反，即使使用超過(guò)10質(zhì)量％的較大用量，各種效果實(shí)際上變得穩(wěn)定，就經(jīng)濟(jì)而言這是不利的。79所述水泥組合物對(duì)于用于混凝土二次制品的混凝土、用于離心成型的混凝土、用于振動(dòng)法壓實(shí)硬化的混凝土、蒸養(yǎng)混凝土、噴射混凝土等是有效的，此外對(duì)于如高流動(dòng)性混凝土、自密實(shí)混凝土和自流平材料等需要具有高流動(dòng)性的灰漿和混凝土也是有效的。水泥組合物可包含公知的水泥外加劑。已知可用的水泥外加劑不作具體限定，可以是各種類(lèi)型的在分子中包含磺酸基團(tuán)的磺酸分散劑，和各種類(lèi)型的在分子中包含(聚)氧化烯鏈和羧基的聚羧酸分散劑?；撬岱稚┑膶?shí)例是木質(zhì)素磺酸鹽、多元醇衍生物；萘磺酸-甲醛縮合物；三聚氰胺磺酸-甲醛縮合物；聚苯乙烯磺酸鹽；和氨基磺酸，如氨基芳基磺酸-苯酚-甲醛縮合物。此外，聚羧酸分散劑的實(shí)例是通過(guò)共聚包含下列單體作為必要成分的單體成分而獲得的共聚物包含平均加成摩爾數(shù)為2300的碳原子數(shù)為218的氧化烯的含有聚氧化烯鏈的聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體和(甲基)丙烯酸單體；通過(guò)共聚包含下列三種類(lèi)型的單體作為必要成分的單體成分而獲得的共聚物也就是，包含平均加成摩爾數(shù)為2300的碳原子數(shù)為23的氧化烯的含有聚氧化烯鏈的聚亞垸基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯酸單體和(甲基)丙烯酸垸基酯；通過(guò)共聚包含下列三種類(lèi)型的單體作為必要成分的單體成分而獲得的共聚物也就是，包含平均加成摩爾數(shù)為2300的碳原子數(shù)為23的氧化烯的含有聚氧化烯鏈的聚亞垸基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯酸單體和(甲代)烯丙基磺酸(鹽)(或乙烯基磺酸(鹽)或?qū)?甲代)烯丙氧基苯磺酸(鹽)中的任一種)；通過(guò)共聚包含下列三種類(lèi)型的單體作為必要成分的單體成分，也就是，包含平均加成摩爾數(shù)為250的氧化乙烯的含有聚氧化烯鏈的聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯酸單體和(甲代)烯丙基磺酸(鹽)以獲得共聚物并進(jìn)一步將得到的共聚物與(甲基)丙烯酰胺和/或2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙垸磺酸進(jìn)行接枝聚合而獲得的共聚物通過(guò)共聚包含下列四種類(lèi)型的單體作為必要成分的單體成分而獲得的共聚物也就是，包含平均加成摩爾數(shù)為550的氧化乙烯的含有聚氧化烯鏈的聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯單體、包含平均加成摩爾數(shù)為130的氧化乙烯的含有聚氧化烯鏈的聚乙二醇單(甲代)烯丙基醚單體、(甲基)丙烯酸單體和(甲代)烯丙基磺酸(鹽)(或?qū)?甲代)烯丙氧基苯磺酸(鹽))；通過(guò)共聚包含下列單體作為必要成分的單體成分而獲得的共聚物包含平均加成摩爾數(shù)為2300的碳原子數(shù)為218的氧化烯的含有聚氧化烯鏈的聚亞垸基二醇單(甲代)烯丙基醚單體和馬來(lái)酸單體；通過(guò)共聚包含下列單體作為必要成分的單體成分而獲得的共聚物包含平均加成摩爾數(shù)為2300的碳原子數(shù)為24的氧化烯的含有聚氧化烯鏈的聚亞烷基二醇單(甲代)烯丙基醚單體和馬來(lái)酸聚亞烷基二醇酯單體；通過(guò)共聚包含下列單體作為必要成分的單體成分而獲得的共聚物包含平均加成摩爾數(shù)為2300的碳原子數(shù)為24的氧化烯的含有聚氧化烯鏈的聚亞烷基二醇3-甲基-3-丁烯基醚單體和馬來(lái)酸單體；等等?？梢越M合使用多種公知的水泥外加劑。在使用公知的水泥分散劑的情況中，水泥外加劑與與公知的水泥外加劑的混合比(重量比)不能基于使用的公知的水泥外加劑的種類(lèi)、用量、測(cè)試條件等的差異而明確確定，不過(guò)優(yōu)選的范圍是(5:95)(95:5)，更優(yōu)選的范圍是(IO:90)(90:10)。此外，水泥組合物可以包含在下面(1)(20)中舉出的其他已知的水泥添加劑(材料)。(1)水溶性高分子物質(zhì)；不飽和羧酸聚合物，如聚丙烯酸(鈉)、聚甲基丙烯酸(鈉)、聚馬來(lái)酸(鈉)、丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物的鈉鹽；非離子纖維素醚，如甲基纖維素、乙基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、羧乙基纖維素和羥丙基纖維素；諸如甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等多糖的垸基化或羥基烷基化的衍生物的部分或全部羥基的氫原子由具有碳原子數(shù)為840的烴鏈作為部分結(jié)構(gòu)的疏水性取代基和包含磺酸基團(tuán)或其鹽作為部分結(jié)構(gòu)的離子性親水性取代基取代而獲得的多糖衍生物；由微生物發(fā)酵產(chǎn)生的多糖，如酵母葡聚糖、黃原膠和(3-l，3-葡聚糖(可以是直鏈，也可以是支鏈，其實(shí)例包括凝膠多糖、副淀粉、茯苓聚糖、硬葡聚糖和海帶多糖)；聚丙烯酰胺；聚乙烯醇；淀粉；淀粉磷酸酯；藻酸鈉；明膠；分子中具有氨基的丙烯酸共聚物及其季銨化合物等。(2)聚合物乳液如(甲基)丙烯酸垸基酯等各種乙烯基單體的共聚物。(3)緩凝劑含氧羧酸，例如葡糖酸、葡庚糖酸、阿糖酸、蘋(píng)果酸或檸檬酸，和這些酸的無(wú)機(jī)鹽或有機(jī)鹽，如這些酸的鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鎂鹽和銨鹽，三乙醇胺鹽；下列糖類(lèi)，單糖如葡萄糖、果糖、半乳糖、蔗糖、木糖、芹菜糖、核糖和異構(gòu)化的糖類(lèi)，低聚糖如二糖和三糖，低聚糖如糊精，多糖如右旋糖苷和包含這些糖類(lèi)的糖蜜；糖醇，如山梨糖醇；氟硅酸鎂；磷酸及其鹽或硼酸酯；氨基羧酸及其鹽；堿溶性蛋白質(zhì)；腐殖酸；丹寧酸；酚；多元醇，如甘油；膦酸及其衍生物，如氨基三(亞甲基膦酸)、l-羥基乙叉基-l，l-二膦酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)和它們的堿金屬鹽或堿土金屬鹽。(4)早強(qiáng)劑和促進(jìn)劑可溶性鈣鹽，如氯化鈣、亞硝酸鈣、硝酸鈣、溴化鈣和碘化鈣；氯化物，如氯化鐵和氯化鎂；硫酸鹽；氫氧化鉀；氫氧化鈉；碳酸鹽；硫代硫酸鹽；甲酸和甲酸鹽，如甲酸鈣；鏈垸醇胺；高鋁水泥；和鋁硅酸鈣。(5)礦物油消泡劑煤油、液體石蠟等。(6)脂肪和油消泡劑動(dòng)物或植物油、芝麻油、蓖麻油、這些物質(zhì)的氧化烯加合物等。(7)脂肪酸消泡劑油酸、硬脂酸、這些物質(zhì)的氧化烯加合物等。(8)脂肪酸酯消泡劑單蓖麻油酸甘油酯、烯基丁二酸衍生物、山梨糖醇單月桂酸酯、山梨糖醇三油酸酯、天然蠟等。(9)氧化烯消泡劑聚氧化烯，如(聚)氧化乙烯-(聚)氧化丙烯加合物；(聚)氧化垸基醚，如二乙二醇庚基醚、聚氧化乙烯油烯基醚、聚氧化丙烯丁基醚、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯-2-乙基己基醚或包含1214個(gè)碳原子的高級(jí)醇的氧化乙烯-氧化丙烯加合物；(聚)氧化烯(垸基)芳基醚，如聚氧化丙烯苯基醚和聚氧化乙烯壬基苯基醚；通過(guò)氧化烯與乙炔醇(如2，4，7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇和3-甲基-1-丁炔-3-醇)的加聚反應(yīng)制備的的乙炔醚；(聚)氧化烯脂肪酸酯如二乙二醇油酸酯、二乙二醇月桂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯；(聚)氧化烯山梨聚糖脂肪酸酯，如聚氧化乙烯山梨聚糖單月桂酸酯和聚氧化乙烯山梨聚糖三油酸酯；(聚)氧化烯垸基(芳基)醚硫酸酯鹽，如聚氧化丙烯甲基醚硫酸鈉和聚氧化乙烯十二烷基苯酚醚硫酸鈉；(聚)氧化烯烷基磷酸酯，如(聚)氧化乙烯硬脂基磷酸酯；(聚)氧化烯烷基胺，如聚氧化乙烯月桂胺；和聚氧化烯酰胺。(10)醇消泡劑辛醇、十六醇、乙炔醇、二醇等。(11)酰胺消泡劑丙烯酸多胺等。(12)磷酸酯消泡劑磷酸三丁酯、辛基磷酸鈉等。(13)金屬皂消泡劑硬脂酸鋁、油酸鈣等。(14)硅酮消泡劑二甲基硅油、硅酮膏劑、硅酮乳液、有機(jī)改性的聚硅氧垸(聚有機(jī)硅氧垸，如二甲基聚硅氧垸)、氟硅油等。(15)AE劑樹(shù)脂皂、飽和或不飽和脂肪酸、羥基硬脂酸鈉、硫酸月桂酯、ABS(烷基苯磺酸酯)、LAS(直鏈烷基苯磺酸酯)、鏈烷磺酸酯、聚氧化乙烯烷基(苯基)醚、聚氧化乙烯垸基(苯基)醚硫酸酯或其鹽、聚氧化乙烯烷基(苯基)醚磷酸酯或其鹽、蛋白質(zhì)類(lèi)物質(zhì)、烯基磺基丁二酸、tx-烯烴磺酸酯等。(16)其它表面活性劑通過(guò)將10摩爾以上如氧化乙烯和氧化丙烯等氧化烯加成到分子中包含630個(gè)碳原子的一元脂肪醇(如十八醇或硬脂醇)、分子中包含630個(gè)碳原子的一元脂環(huán)醇(如松香醇)、分子中包含630個(gè)碳原子的一元硫醇(如十二烷基硫醇)、分子中包含630個(gè)碳原子的烷基酚(如壬基苯酚)、分子中包含630個(gè)碳原子的胺(如十二烷基胺)、分子中包含630個(gè)碳原子的羧酸(如月桂酸和硬脂酸)而制備的聚氧化烯衍生物；可包含垸基和烷氧基作為取代基以及通過(guò)醚鍵連接在一起的兩個(gè)含磺基的苯基的垸基二苯基醚磺酸鹽；各種陰離子表面活性劑，各種陽(yáng)離子表面活性劑，如烷基胺乙酸鹽、氯化烷基三甲基銨；各種非離子表面活性劑；和各種兩性表面活性劑。(17)防水劑脂肪酸(鹽)、脂肪酸酯、脂肪和油、硅酮、石蠟、瀝青、蠟等。等。(19)防裂劑聚氧垸基醚。(20)膨脹添加劑鈣礬石物質(zhì)、含碳添加劑等。其他公知的水泥添加劑(材料)例如是水泥濕潤(rùn)劑、增稠劑、分離抑制劑、絮凝劑、干燥收縮降低劑、強(qiáng)度促進(jìn)劑、自流平劑、防銹劑、著色劑、防霉劑等。多種公知的水泥添加劑(材料)可以組合使用。關(guān)于水泥組合物，除了水泥和水之外的其他成分的特別優(yōu)選的實(shí)施方式為下列1)7)。1)兩種必需成分，(i)上述的水泥外加劑和(ii)氧化烯消泡劑的組合。此處，(ii)氧化烯消泡劑相對(duì)于(i)水泥外加劑的添加重量比優(yōu)選為0.01質(zhì)量％10質(zhì)量％。2)三種必需成分，(i)上述的水泥外加劑、(ii)包含下列單體的共聚物具有218個(gè)碳原子的氧化烯的平均加成摩爾數(shù)為2300的含有聚氧化烯鏈的聚亞垸基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸單體和能夠與這些單體共聚的單體(參考日本特公昭-59-18338號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平-07-223852號(hào)公報(bào)和特開(kāi)平-09-241056號(hào)公報(bào)等)和(iii)氧化烯消泡劑的組合。(i)水泥外加劑和(ii)共聚物的添加重量比優(yōu)選為(5:95)(95:5)，更優(yōu)選為(IO:90)(90:10)。(iii)氧化烯消泡劑相對(duì)于(i)水泥外加劑和(ii)共聚物的總量的添加重量比優(yōu)選為0.01質(zhì)量％10質(zhì)量％。3)兩種必需成分，(i)上述的水泥外加劑和(ii)在分子中包含磺酸基團(tuán)的磺酸分散劑的組合。作為磺酸分散劑，可以使用氨基磺酸分散劑，如木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸-甲醛縮合物、三聚氰胺磺酸-甲醛縮合物、聚苯乙烯磺酸鹽和氨基芳基磺酸-苯酚-甲醛縮合物。(i)水泥外加劑和(ii)磺酸分散劑的添加重量比優(yōu)選為(5:95)(95:5)，更優(yōu)選為(IO:90)(90:10)。4)兩種必需成分，(i)上述的水泥外加劑和(ii)木質(zhì)素磺酸鹽的組合。另夕卜，(i)水泥外加劑和(ii)木質(zhì)素磺酸鹽的添加重量比優(yōu)選為(5:95)(95:5)，更優(yōu)選為(IO:90)(90:10)。5)兩種必需成分，(i)上述的水泥外加劑和(ii)材料分離減少劑的組合。作為材料分離減少劑，可以使用如非離子纖維素醚等各種增稠劑，和包含疏水取代基的化合物等，該疏水取代基具有包含430個(gè)碳原子的烴鏈和具有的包含218個(gè)碳原子的氧化烯的平均加成摩爾數(shù)為2300的聚亞烷基鏈。(i)水泥外加劑和(ii)材料分離減少劑的添加重量比優(yōu)選為(10:卯)(99.99:0.01)，更優(yōu)選為(50:50)(99.9:0.1)。根據(jù)該組合制備的水泥組合物優(yōu)選用作高流動(dòng)性混凝土、自填充混凝土和自流平材料。6)兩種必需成分，(i)上述的水泥外加劑和(ii)緩凝劑的組合。作為緩凝劑，可以使用含氧羧酸，如葡糖酸(鹽)和檸檬酸(鹽)；糖類(lèi)，如葡萄糖；糖醇，如山梨糖醇；膦酸，如氨基三(亞甲基膦酸)等。(i沐泥外加劑和(ii)緩凝劑的添加重量比優(yōu)選為(50:50)(99.99:0.01)，更優(yōu)選為(70:30)(99:1)。7)兩種必需成分，(i)上述的水泥外加劑和(ii)促進(jìn)劑的組合。作為促進(jìn)劑，可以舉出氯化鈣、亞硝酸鈣、硝酸鈣等。i)水泥外加劑和(ii)促進(jìn)劑的添加重量比優(yōu)選為(IO:90)(99.9:0.1)，更優(yōu)選為(20:80)(99:1)。發(fā)明效果本發(fā)明的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的制造方法和含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物的制造方法如上所述構(gòu)成，并優(yōu)選用于諸如各種類(lèi)型的水泥外加劑等各種用途，而且能夠加快混凝土的硬化時(shí)間并改善混凝土的早期強(qiáng)度。圖1是顯示本發(fā)明的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法的優(yōu)選實(shí)施方式之一的示意圖。圖2是顯示反應(yīng)產(chǎn)物M-l的LC分析結(jié)果的圖。圖3是顯示反應(yīng)產(chǎn)物M-2的LC分析結(jié)果的圖。圖4是顯示反應(yīng)產(chǎn)物M-3的LC分析結(jié)果的圖。圖5是顯示反應(yīng)產(chǎn)物M-4的LC分析結(jié)果的圖。圖6是制造例3-7中得到的N-7的LC圖。圖7是比較制造例3-5中得到的N-12的LC圖。圖8是比較制造例3-5中得到的N-12的LC圖(在用于異構(gòu)體85分離的LC條件下測(cè)定)。圖9是通過(guò)在比較制造例3-5中得到的N-12中分離異構(gòu)體(副產(chǎn)物)B-12獲得的副產(chǎn)物B-12的LC圖(在用于異構(gòu)體分離的LC條件下測(cè)定)。圖10是通過(guò)在比較制造例3-5中得到的N-12中分離異構(gòu)體(副產(chǎn)物)B-12獲得的副產(chǎn)物B-12的NMR分析結(jié)果。圖11是制造例3-10中得到的聚合反應(yīng)產(chǎn)物的LC圖。附圖標(biāo)記說(shuō)明1:洗脫劑峰2:A-123:MLA-1504:B-125:聚合物峰6:聚亞烷基二醇醚單體峰7:異構(gòu)體峰具體實(shí)施例方式下面將參照實(shí)施例詳細(xì)描述本發(fā)明，不過(guò)本發(fā)明不應(yīng)當(dāng)限于這些實(shí)施例。除非另作說(shuō)明，"份"表示"重量份"，表示"質(zhì)量％"。制造例l-h乙二醇單甲代烯丙基醚(A-1)的制造[反應(yīng)過(guò)程]在3L燒瓶中裝入1500.0g(24.17摩爾)乙二醇、420.92g的48重量％的氫氧化鈉水溶液(NaOH5.05摩爾)和452.79g(5.00摩爾)甲代烯丙基氯，在攪拌下于6(TC反應(yīng)3小時(shí)，隨后于7(TC反應(yīng)3小時(shí)。在燒瓶中觀察到鹽析出。反應(yīng)后，將油水分離管與燒瓶連接，在攪拌下，進(jìn)行蒸餾溶液的油水分離的同時(shí)，進(jìn)行減壓蒸餾從而分離出292.34g水。操作壓力在開(kāi)始階段為200mmHg，之后降至100mmHg，蒸餾溶液變成均一層的時(shí)刻確定為反應(yīng)完成。之后，將析出的鹽用濾紙(4pm)進(jìn)行過(guò)濾分離以獲得1709.59g濾液。此外，將鹽用100.22g乙二醇洗滌并過(guò)濾以獲得117.64g洗滌液。氣相色譜分析的結(jié)果為乙二醇單甲代烯丙基醚的產(chǎn)率是80.2摩爾％，乙二醇二甲代烯丙基醚的產(chǎn)率為11.8摩爾％(基于甲代烯丙基氯計(jì)算)。此外，殘余水量由Karl-Fischer法分析，確定其為0.84質(zhì)量％。將脫水過(guò)程中收集的反應(yīng)液和洗滌液混合，并將1798.28g混合物裝入蒸餾塔的底部，進(jìn)行乙二醇單甲代烯丙基醚的精制。Aldershow蒸餾器(30mmO;填充有Sulzer填充物；理論級(jí)相當(dāng)于30級(jí))用于進(jìn)行蒸餾，塔頂壓力為45mmHg，回流比為10，塔底溫度為100°C127°C，結(jié)果得到318.17g乙二醇單甲代烯丙基醚。作為分析結(jié)果，水含量為0.06質(zhì)量％，乙二醇二甲代烯丙基醚的含量為0.47質(zhì)量％。制造例l-2:二醚體(X-l)的制造將300g水加入在上述蒸餾中蒸餾率為22%26%的82.9g的蒸餾餾分中，攪拌混合物，并除去通過(guò)油水分離得到的水層，將上述過(guò)程重復(fù)三次以獲得27.4g乙二醇二甲代烯丙基醚。使用下列裝置對(duì)上述過(guò)程進(jìn)行分析。氣相色譜裝置島津制作所制造的GC-15A，J&WCorporation制造的毛細(xì)管柱DB-1(0.53mm①x30m)條件在4(TC保持5分鐘，以l(TC/分鐘加熱，在20(TC保持5分鐘水含量測(cè)定裝置京都電子工業(yè)株式會(huì)社(KEM)制造的MK-510標(biāo)準(zhǔn)樣品三菱化學(xué)社制造的CarlFisherSSGPC測(cè)定條件如下。使用柱TosohCorporation制造TSK保護(hù)柱SWXL包括依次連接的TSKgelG4000SWXL、TSKgelG3000SWXL和TSKgelG2000SWXL。洗脫劑將115.6g三水合乙酸鈉溶解在包含6001g乙腈和10999g水的溶液中，并用乙酸將溶液的pH值調(diào)節(jié)至6.0，采用由此制備的洗脫劑。樣品:利用洗脫劑將各聚合物水溶液溶解至聚合物濃度為0.5質(zhì)量％而制取。樣品裝填量100|LlL流速1.0mL/分鐘柱溫40°C檢測(cè)器Waters2414RI檢測(cè)器系統(tǒng)Watersalliance2695分析軟件WatersEmpoer2(標(biāo)準(zhǔn)程序包/GPCoption)用于制作校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)物聚乙二醇[峰頂分子量(Mp)272500、219300、107000、50000、24000、11840、6450、4250、1470]校準(zhǔn)曲線根據(jù)基于聚乙二醇的Mp值和洗脫時(shí)間的3次式生成制造例l-3:甲代烯丙醇10EO的制造在配有溫度計(jì)、攪拌器、原料導(dǎo)入管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的SUS制成的高壓釜反應(yīng)容器中裝入95.1g乙二醇單甲代烯丙基醚(制造例1-1中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(A-l))和0.21g作為加成反應(yīng)催化劑的氫氧化鈉，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至150°C。此外，在安全壓力下溫度保持為15(TC的同時(shí)將325g氧化乙烯導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并使溫度照此保持直至完成氧化烯加成反應(yīng)，由此結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物(以下稱(chēng)為M-1)包含通過(guò)將平均IO摩爾的氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而形成的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體(以下稱(chēng)為MLA-10)以及二醚(X-1)、副產(chǎn)物(Y-1)和副產(chǎn)物(Z-1)。副產(chǎn)物(Y-l)是水溶性的聚亞垸基二醇(聚乙二醇)，副產(chǎn)物(Z-l)在使用示差折光率(RI)檢測(cè)器的液相色譜(下面"LC(RI)"簡(jiǎn)稱(chēng)為"LC")中顯示出在大約27分鐘觀察到的峰。反應(yīng)產(chǎn)物M-1的分析結(jié)果顯示在表1中。反應(yīng)產(chǎn)物(M-1)的LC圖顯示在圖2中。圖2中，大約22分鐘的峰表示MLA-IO，大約27分鐘的峰表示Z-l。反應(yīng)產(chǎn)物的LC測(cè)定條件如下。使用柱GLScience制造Inertsil保護(hù)柱l柱InertsilODS-25|iim4.6mmx250mm，3柱洗脫劑將52.5g乙酸、3.75g三水合乙酸鈉加入水中，調(diào)節(jié)總重量為9000g，再添加6000g乙腈，采用由此制備的洗脫劑。樣品用洗脫劑將反應(yīng)產(chǎn)物的濃度調(diào)節(jié)至1.0質(zhì)量％而制得。樣品裝填量100流速0.6mL/分鐘柱溫40°C檢測(cè)器Waters2414RI檢測(cè)器下面，使用在上述的制造例1-2中合成的二醚(未檢測(cè)到雜質(zhì)，純度為100%)由LC制作校準(zhǔn)曲線并計(jì)算相對(duì)于聚乙二醇單甲代烯丙基醚的質(zhì)量％，由此對(duì)二醚(X)進(jìn)行定量確定。LC表示液相色譜，測(cè)定條件如上所述。關(guān)于副產(chǎn)物(Z)，其含量由上述的LC的表面積比例計(jì)算。(Z-1)%=[(Z-1表面積)/MLA-10表面積]x100(Z-2)%=[(Z-2表面積)/MLA-50表面積]x100(Z-3)%=[(Z-3表面積)/MLA-120表面積]x100上述的副產(chǎn)物(Y)通過(guò)下列的GPC定量確定。使用柱ShodexGF-lG7B，由昭和電工社制造GF-310HQ洗脫劑水/乙腈=98/2(質(zhì)量％)樣品利用洗脫劑將反應(yīng)產(chǎn)物的濃度調(diào)節(jié)至0.1質(zhì)量％而制得。樣品裝填量250pL流速1.0mL/分鐘檢測(cè)器Waters2414RI檢測(cè)器系統(tǒng)Watersalliance2695分析軟件WatersEmpoer2(標(biāo)準(zhǔn)程序包/GPCoption)用于校準(zhǔn)曲線制備的標(biāo)準(zhǔn)物使用各聚乙二醇[峰頂分子量(Mp)11840、6450和1470]按上述測(cè)定條件制作校準(zhǔn)曲線，然后計(jì)算相對(duì)于聚乙二醇單甲代烯丙基醚的質(zhì)量％?；贛p為11840的PEG的校準(zhǔn)曲線定量確定制造例1-5的M-3的MLA120中的(Y-3)?；贛p為6450的PEG的校準(zhǔn)曲線定量確定制造例1-4的M-2的MLA50中的(Y-2)。基于Mp為1470的PEG的校準(zhǔn)曲線定量確定制造例1-3的M-l的MLA10中的(Y-l)。制造例1-4:甲代烯丙醇50EO的制造在配有溫度計(jì)、攪拌器、原料導(dǎo)入管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的SUS制成的高壓釜反應(yīng)容器中裝入450.7g制造例1-3中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(M-l)和0.36g作為加成反應(yīng)催化劑的48%的氫氧化鈉水溶液，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并將容器內(nèi)容物加熱至100°C。接著，在攪拌和氮?dú)饬飨拢瑢⑴溆胁ＡР都鞯墓茏优c反應(yīng)容器的上部相連，用真空泵將反應(yīng)容器抽空至6.65x103Pa(50Torr)。之后，在將玻璃捕集器在乙醇-干冰浴中冷卻的同時(shí)，在同樣的溫度下脫水1小時(shí)。完成脫水時(shí)，在氮?dú)夥諊袑囟壬?30°C。此外，在安全壓力下溫度保持為13(TC的同時(shí)將1550g氧化乙烯導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并使溫度照此保持直至完成氧化烯加成反應(yīng)，由此結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物(以下稱(chēng)為M-2)包含通過(guò)將平均50摩爾的氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而形成的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體(以下稱(chēng)為MLA-50)以及二醚(X-2)、副產(chǎn)物(Y-2)和副產(chǎn)物(Z-2)。副產(chǎn)物(Y-2)包含水溶性的聚亞烷基二醇(聚乙二醇)，副產(chǎn)物(Z-2)在LC(RI)中顯示出在大約30分鐘觀察到的峰。反應(yīng)產(chǎn)物M-2的分析結(jié)果顯示在表1中。反應(yīng)產(chǎn)物(M-2)的LC圖顯示在圖3中。圖3中，大約24分鐘的峰表示MLA-50，大約30分鐘的峰表示Z-2。90制造例1-5:甲代烯丙醇120EO的制造在配有溫度計(jì)、攪拌器、原料導(dǎo)入管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的sus制成的高壓釜反應(yīng)容器中裝入849g制造例1-4中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(M-2)和0.48g作為加成反應(yīng)催化劑的48%的氫氧化鈉水溶液，在攪拌和氮?dú)饬飨聦⒎磻?yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并將容器內(nèi)容物加熱至10(TC。接著，在攪拌和氮?dú)饬飨拢瑢⑴溆胁ＡР都鞯墓茏优c反應(yīng)容器的上部相連，用真空泵將反應(yīng)容器抽空至6.65xl03Pa(50Torr)。之后，在將玻璃捕集器在乙醇-干冰浴中冷卻的同時(shí)，在同樣的溫度下脫水1小時(shí)。完成脫水時(shí)，在氮?dú)夥諊袑囟壬?3(TC。此外，在安全壓力下將溫度保持為130°C的同時(shí)將1151g氧化乙烯導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并使溫度照此保持直至完成氧化烯加成反應(yīng)，由此結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物(以下稱(chēng)為M-3)包含通過(guò)將平均120摩爾的氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而形成的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體(以下稱(chēng)為MLA-120)以及二醚(X-3)、副產(chǎn)物(Y-3)和副產(chǎn)物(Z-3)。副產(chǎn)物(Y-3)包含水溶性的聚亞烷基二醇(聚乙二醇)，副產(chǎn)物(Z-3)在LC(RI)中顯示出在大約35分鐘觀察到的峰。反應(yīng)產(chǎn)物M-3的分析結(jié)果顯示在表l中。反應(yīng)產(chǎn)物(M-3)的LC圖顯示在圖4中。圖4中，大約27分鐘的峰表示MLA-120，大約35分鐘的峰表示Z-3。制造例l-6:甲代烯丙醇135EO的制造在配有溫度計(jì)、攪拌器、原料導(dǎo)入管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的SUS制成的高壓釜反應(yīng)容器中裝入3023g制造例1-4中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(M-2)和2.07g作為加成反應(yīng)催化劑的48%的氫氧化鈉水溶液，在攪拌和氮?dú)饬飨聦⒎磻?yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并將容器內(nèi)容物加熱至10(TC。接著，在攪拌和氮?dú)饬飨?，將配有玻璃捕集器的管子與反應(yīng)容器的上部相連，用真空泵將反應(yīng)容器抽空至6.65xl03Pa(50Torr)。之后，在將玻璃捕集器在乙醇-干冰浴中冷卻的同時(shí)，在同樣的溫度下脫水1小時(shí)。完成脫水時(shí)，在氮?dú)夥諊袑囟壬?3(TC。此外，在安全壓力下將溫度保持為130°C的同時(shí)將4977g氧化乙烯導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并使溫度照此保持直至完成氧化烯加成反應(yīng)，由此結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物(以下稱(chēng)為M-4)包含通過(guò)將平均135摩爾的氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而形成的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體(以下稱(chēng)為MLA-135)以及二醚(X-4)、副產(chǎn)物(Y-4)和副產(chǎn)物(Z-4)。副產(chǎn)物(Y-4)包含水溶性的聚亞垸基二醇(聚乙二醇)，副產(chǎn)物(Z-4)在LC(RI)中顯示出在大約35分鐘觀察到的峰。反應(yīng)產(chǎn)物M-4的分析結(jié)果顯示在表l中。反應(yīng)產(chǎn)物(M-4)的LC圖顯示在圖5中。圖5中，大約30分鐘的峰表示MLA-135，大約38分鐘的峰表示Z-4。下面給出顯示MLA-135的峰的細(xì)節(jié)。保持時(shí)間(分鐘)為29.823分鐘；峰面積為125952353^V/秒(峰面積的比例(面積°/。)為94.02%);峰高為869382pV/秒。下面給出顯示Z-4的峰的細(xì)節(jié)。保持時(shí)間(分鐘)為39.986分鐘；峰面積為8017627jTW秒(峰面積的比例(面積。/c))為5.98%);峰高為41343(iV/秒。在下表l中，二醚(X)和副產(chǎn)物(Y)與(Z)的比例為各雜質(zhì)相對(duì)于IOO份不飽和醇的比例(份)。制造例1-7:甲代烯丙醇150EO的制造在配有溫度計(jì)、攪拌器、原料導(dǎo)入管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的SUS制成的高壓釜反應(yīng)容器中裝入2724g制造例1-4中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(M-2)和0.48g作為加成反應(yīng)催化劑的48%的氫氧化鈉水溶液，在攪拌和氮?dú)饬飨聦⒎磻?yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并將容器內(nèi)容物加熱至IOO'C。接著，在攪拌和氮?dú)饬飨拢瑢⑴溆胁ＡР都鞯墓茏优c反應(yīng)容器的上部相連，用真空泵將反應(yīng)容器抽空至6.65xl03Pa(50Torr)。之后，在將玻璃捕集器在乙醇-干冰浴中冷卻的同時(shí)，在同樣的溫度下脫水1小時(shí)。完成脫水時(shí)，在氮?dú)夥諊袑囟壬?3(TC。此外，在安全壓力下將溫度保持為13(TC的同時(shí)將5276g氧化乙烯導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并使溫度照此保持直至完成氧化烯加成反應(yīng)，由此結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物(以下稱(chēng)為M-5)包含通過(guò)將平均150摩爾的氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而形成的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體(以下稱(chēng)為MLA-150)以及二醚(X-5)、副產(chǎn)物(Y-5)和副產(chǎn)物(Z-5)。副產(chǎn)物(Y-5)包含水溶性的聚亞烷基二醇(聚乙二醇)，副產(chǎn)物(Z-5)在LC(RI)中顯示出在大約40分鐘觀察到的峰。反應(yīng)產(chǎn)物M-5的分析結(jié)果顯示在表1中下表1中，二醚(X)和副產(chǎn)物(Y)與(Z)的比例為各雜質(zhì)相對(duì)于100份不飽和醇的比例(份)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage93</column></row><table>制造例l-8:本發(fā)明的水泥分散劑l-l的制造在配有溫度計(jì)、攪拌器、滴液裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷凝器的玻璃制反應(yīng)容器中裝入102g離子交換水、198g在制造例1-5中得到的作為不飽和聚亞烷基二醇醚單體的反應(yīng)產(chǎn)物(M-3)和0.14g丙烯酸，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至58"C。在反應(yīng)容器保持在58"的同時(shí)，加入12.85g的2X的過(guò)氧化氫水溶液。在反應(yīng)容器保持在58"C的同時(shí)，用3小時(shí)滴加包含8.09g丙烯酸和16.32g離子交換水的丙烯酸水溶液，同時(shí)用3.5小時(shí)滴加通過(guò)將0.666gL-抗壞血酸和0.369g3-巰基丙酸溶解在36.47g離子交換水中得到的水溶液。之后，將溫度于58"C連續(xù)保持2小時(shí)，完成聚合反應(yīng)。之后，將酸性反應(yīng)液用氫氧化鈉水溶液在不超過(guò)聚合反應(yīng)溫度的溫度下中和至pH為6以獲得本發(fā)明的水泥分散劑1-1，該分散劑是重均分子量為43400的聚合物的水溶液。在含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法中，不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體(乙二醇二甲代烯丙基醚)作為不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體包含在內(nèi)，其比例為來(lái)自表1的100.01的(IOO份通過(guò)將平均120摩爾的氧化乙烯加成至甲代烯丙醇得到的不飽和聚亞烷基二醇醚單體)+(O.Ol份乙二醇二甲代烯丙基醚)中的0.01%。制造例1-9:本發(fā)明的比較水泥分散劑1-1的制造在配有溫度計(jì)、攪拌器、滴液裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷凝器的玻璃制反應(yīng)容器中裝入102g離子交換水、198g通過(guò)將平均120摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇形成的不飽和聚亞烷基二醇醚和0.14g丙烯酸，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至58'C。在反應(yīng)容器保持在58。C的同時(shí)，加入12.85g的2X的過(guò)氧化氫水溶液。在反應(yīng)容器保持在58"C的同時(shí)，用3小時(shí)滴加包含8.09g丙烯酸和16.32g離子交換水的丙烯酸水溶液，同時(shí)用3.5小時(shí)滴加通過(guò)將0.666gL-抗壞血酸和0.369g3-巰基丙酸溶解在36.47g離子交換水中得到的水溶液。之后，將溫度于58'C連續(xù)保持2小時(shí)，完成聚合反應(yīng)。之后，將酸性反應(yīng)液用氫氧化鈉水溶液在不超過(guò)聚合反應(yīng)溫度的溫度下中和至pH為6以獲得本發(fā)明的比較水泥分散劑1-1，該分散劑是重均分子量為40300的聚合物的水溶液。制造例1-10:本發(fā)明的水泥分散劑1-2的制造在配有溫度計(jì)、攪拌器、滴液裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷凝器的玻璃制反應(yīng)容器中裝入102g離子交換水、198g通過(guò)將平均120摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇形成的不飽和聚亞烷基二醇醚、0.04g作為不飽和聚亞垸基二醇二醚單體的乙二醇二甲代烯丙基醚和0.14g丙烯酸，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至5『C。在反應(yīng)容器保持在58匸的同時(shí)，加入12.85g的2X的過(guò)氧化氫水溶液。在反應(yīng)容器保持在58'C的同時(shí)，用3小時(shí)滴加包含8.09g丙烯酸和16.32g離子交換水的丙烯酸水溶液，同時(shí)用3.5小時(shí)滴加通過(guò)將0.666gL-抗壞血酸和0.369g3-巰基丙酸溶解在36.47g離子交換水中得到的水溶液。之后，將溫度于58"C連續(xù)保持2小時(shí)，隨后完成聚合反應(yīng)。之后，將酸性反應(yīng)液用氫氧化鈉水溶液在不超過(guò)聚合反應(yīng)溫度的溫度下中和至pH為6以獲得本發(fā)明的水泥分散劑1-2，該分散劑是重均分子量為41300的聚合物的水溶液。在含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法中，不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體(乙二醇二甲代烯丙基醚0.04g)作為不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體包含在內(nèi)，其比例為198.04g的(198g通過(guò)將平均120摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇得到的不飽和聚亞垸基二醇醚)+(0.04g乙二醇二甲代烯丙基醚)中的0.02質(zhì)量％?；覞{測(cè)試(固體物測(cè)定)94關(guān)于要用于性質(zhì)測(cè)試的每一種聚合物，根據(jù)下列步驟測(cè)定非揮發(fā)性成分，非揮發(fā)性成分的濃度以水泥分散劑計(jì)算。在鋁杯中裝入約0.5g水泥分散劑的水溶液，向其中加入約1g離子交換水并均勻分散。將混合物在氮?dú)夥諊杏?3(TC干燥1小時(shí)，由與干燥前的質(zhì)量的質(zhì)量差測(cè)定非揮發(fā)性成分。(水泥外加劑的制備)取樣規(guī)定量的聚合物水溶液，將消泡劑MA404(由PozzolithLtd.制造)以相對(duì)于聚合物為10質(zhì)量％(包含水)的比例加入，進(jìn)一步加入210g離子交換水，使混合物充分均勻地溶解。(灰漿共混物)將灰漿共混物調(diào)節(jié)至C/S/W-600/1350/210(g)，其中C:普通硅酸鹽水泥(由TaiheiyoCementCorporation制造)；S:ISO標(biāo)準(zhǔn)水泥(由JapanCementAssociation制造)；禾口W:水泥外加劑(灰漿試驗(yàn)環(huán)境)試驗(yàn)環(huán)境調(diào)整為溫度20°C±1°C，相對(duì)濕度60%±10%。(流動(dòng)值測(cè)定)在將600g水泥和210g水泥外加劑用Hobart型灰漿混合機(jī)(N-50型由HobartK.K.制造)以低速混合30秒后，用30秒向水泥漿中添加1350gISO砂料。接著，將混合物以高速捏合30秒，停止旋轉(zhuǎn)，刮擦粘附于罐壁上的灰漿15秒。此外，在靜置75秒之后，將得到的灰漿以高速捏合60秒以制備灰漿。將制得的灰漿裝入置于水平旋轉(zhuǎn)臺(tái)上的流錐(flowcone)(在JISR5201中限定)中至充滿一半的容量，并用擊打用棒擊打15次。進(jìn)一步，將灰漿裝入流錐中至完全充滿流錐，再用擊打用棒擊打15次。之后，輕輕地垂直提起充填有灰漿的流錐，測(cè)定鋪展在臺(tái)上的灰漿的長(zhǎng)徑(mm)和短徑(mm)，將這兩個(gè)直徑的平均值定義為灰漿的0擊打流動(dòng)值。此外，在旋轉(zhuǎn)臺(tái)以每秒1轉(zhuǎn)的速度旋轉(zhuǎn)15次后，再測(cè)定鋪展在臺(tái)上的灰漿的長(zhǎng)徑(mm)和短徑(mm),將這兩個(gè)直徑的平均值定義為灰漿的15擊打流動(dòng)值。(灰漿中的空氣量的測(cè)定)將大約200mL灰漿裝入500mL玻璃量筒中，然后用直徑為8mm的圓棒擊打，振動(dòng)容器由此從中除去較粗的氣泡。此外，在加入約200mL灰漿并類(lèi)似地除去氣泡后，測(cè)定體積和質(zhì)量，基于各材料的質(zhì)量和密度計(jì)算空氣量。(灰漿的測(cè)試結(jié)果)使用本發(fā)明的聚合物和比較聚合物進(jìn)行的灰漿測(cè)試的結(jié)果顯示在表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage96</column></row><table>由表2可以看出，對(duì)于相同的添加量(0.145質(zhì)量％)，與通過(guò)聚合不包含不飽和亞烷基二醇二醚單體的不飽和亞烷基二醇醚單體得到的比較水泥分散劑1-1相比，使用通過(guò)甲代烯丙基氯和乙二醇的反應(yīng)得到的乙二醇單甲代烯丙基醚作為初始物質(zhì)得到的本發(fā)明的水泥分散劑1-1和通過(guò)添加不飽和亞垸基二醇二醚單體而合成的本發(fā)明的水泥分散劑1-2具有較高的流動(dòng)值和優(yōu)異的分散性(實(shí)施例1-1和1-2，以及比較例1-1)。此夕卜，對(duì)于相同流動(dòng)值(220mm)的比較(實(shí)施例1-1和1-2，以及比較例1-2)，與比較水泥分散劑1-1相比，本發(fā)明的水泥分散劑1-1和1-2的添加量可以節(jié)省6.5%(實(shí)施例1-1和1-2，以及比較例1-1)。制備使用以上述方式獲得的水泥分散劑1-1和1-2以及比較水泥分散劑1-1的混凝土組合物，并測(cè)定坍落流動(dòng)值、空氣量和壓縮強(qiáng)度。為了將混凝土組合物的測(cè)試溫度調(diào)節(jié)在20°C，要用于測(cè)試的各材料、強(qiáng)力捏合混合機(jī)、測(cè)定設(shè)備等等均在測(cè)試溫度氣氛中進(jìn)行控制以調(diào)節(jié)溫度，捏合和各種測(cè)試在該測(cè)試溫度氣氛中進(jìn)行。結(jié)果顯示在表3中。[混凝土測(cè)試共混物]單位水泥量573.3Kg/m3單位水量172.0Kg/m"包含聚合物外加劑、消泡劑等)單位細(xì)集料量737.2Kg/m3單位粗集料量866.0Kg/m3水/水泥比(W/C):30.0%集料量的比(s/a):47.0%水泥普通硅酸鹽水泥(TaiheiyoCementCorporation制造)；細(xì)集料比例為3/7的君津生產(chǎn)的山砂和掛川水系生產(chǎn)的陸地砂的混合物粗集料Oume產(chǎn)生的碎石[混凝土組合物的制備]測(cè)量各材料，通過(guò)混合上述的混凝土原料將混合量調(diào)節(jié)為30L，將這些材料通過(guò)下列方法使用Pan混合機(jī)進(jìn)行熱捏合。首先，捏合細(xì)集料10秒，然后加入水泥，并將混合物捏合10秒。之后，加入規(guī)定量的含有水泥外加劑的自來(lái)水，將所得混合物捏合30秒90秒。之后，進(jìn)一步加入粗集料，將所得混合物捏合90秒以獲得混凝土組合物。此外，在評(píng)價(jià)測(cè)試中，加入含有水泥外加劑的自來(lái)水后的捏合起始時(shí)間設(shè)定為0。使用水泥分散劑和消泡劑制備水泥外加劑。將水泥分散劑1-1和1-2，和比較水泥分散劑1-1中的每一種用作水泥分散劑。使用通過(guò)下列方法測(cè)定的水泥分散劑中的非揮發(fā)性成分的量計(jì)算水泥分散劑的需要量。消泡劑可以使用市售的氧化烯消泡劑，空氣量調(diào)節(jié)為1.5±0.5體積％。在鋁杯中裝入約0.5g水泥分散劑的水溶液，向其中加入約1g離子交換水并均勻分散。將混合物在氮?dú)夥諊杏?3(TC干燥1小時(shí)，由干燥前后的重量差計(jì)算非揮發(fā)性成分。坍落流動(dòng)值JIS-A-1101壓縮強(qiáng)度JIS-A-1108(樣品體制造JIS-A-1132)空氣量JIS-A-1128下表3顯示了各評(píng)價(jià)測(cè)試的結(jié)果。由表3可知，對(duì)于相同的添加量(0.18質(zhì)量％)，與通過(guò)聚合不包含不飽和亞烷基二醇二醚單體的不飽和亞烷基二醇醚單體得到的比較水泥分散劑1-1相比，使用通過(guò)甲代烯丙基氯和乙二醇的反應(yīng)得到的乙二醇單甲代烯丙基醚作為初始原料得到的本發(fā)明的水泥分散劑1-1和通過(guò)添加不飽和亞垸基二醇二醚單體而合成的本發(fā)明的水泥分散劑1-2具有較高的流動(dòng)值和較高的壓縮強(qiáng)度，并具有優(yōu)異的分散性和強(qiáng)度顯示性能(實(shí)施例1-3和1-4，以及比較例1-3)。表3水泥分散劑添加量(%)15擊打流動(dòng)值空氣量(%)強(qiáng)度(N/m2)實(shí)施例1-1水泥分散劑1-10.185253.5630.5實(shí)施例1-2水泥分散劑1-20.185303.4331比較例1-3比較水泥分散劑1-10.184202.9526.5制造例1-11:本發(fā)明的水泥分散劑1-3的制造在配有溫度計(jì)、攪拌器、滴液裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷凝器的玻璃制反應(yīng)容器中裝入137g離子交換水、265g在制造例1-6中得到的作為不飽和聚亞垸基二醇醚單體的反應(yīng)產(chǎn)物(M-4)和0.48g丙烯酸，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至5『C。在反應(yīng)容器保持在58"C的同時(shí)，加入15.32g的2X的過(guò)氧化氫水溶液。在反應(yīng)容器保持在58"C的同時(shí)，用3小時(shí)滴加包含9.3g丙烯酸和22.82g離子交換水的丙烯酸水溶液，同時(shí)用3.5小時(shí)滴加通過(guò)將0.793gL-抗壞血酸和0.583g3-巰基丙酸溶解在48.62g離子交換水中得到的水溶液。之后，將溫度于58"C連續(xù)保持2小時(shí)，隨后完成聚合反應(yīng)。之后，將酸性反應(yīng)液用氫氧化鈉水溶液在不超過(guò)聚合反應(yīng)溫度的溫度下中和至pH為6以獲得本發(fā)明的水泥分散劑1-3，該分散劑是重均分子量為53900的聚合物的水溶液。在含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法中，如表1所示，不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體(乙二醇二甲代烯丙基醚)作為不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體包含在內(nèi)，其比例為100.009份的(IOO份通過(guò)將平均135摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇得到的不飽和聚亞烷基二醇醚)+(0.009份乙二醇二甲代烯丙基醚)中的0.009°%。制造例1-12:本發(fā)明的水泥分散劑l-4的制造(添加二醚)在配有溫度計(jì)、攪拌器、滴液裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷凝器的玻璃制反應(yīng)容器中裝入137g離子交換水、265g通過(guò)將平均135摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇得到的不飽和聚亞垸基二醇醚、0.048g作為不飽和聚亞烷基二醇二醚單體的乙二醇二甲代烯丙基醚和0.48g丙烯酸，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至58。C。在反應(yīng)容器保持在58'C的同時(shí)，加入15.32g的2X的過(guò)氧化氫水溶液。在反應(yīng)容器保持在58。C的同時(shí)，用3小時(shí)滴加包含9.3g丙烯酸和22.82g離子交換水的丙烯酸水溶液，同時(shí)用3.5小時(shí)滴加通過(guò)將0.793gL-抗壞血酸和0.583g3-巰基丙酸溶解在48.62g離子交換水中得到的水溶液。之后，將溫度于58'C連續(xù)保持2小時(shí)，隨后完成聚合反應(yīng)。之后，將酸性反應(yīng)液用氫氧化鈉水溶液在不超過(guò)聚合反應(yīng)溫度的溫度下中和至pH為6以獲得本發(fā)明的水泥分散劑1-4，該分散劑是重均分子量為52000的聚合物的水溶液。在含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物的制造方法中，不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體(乙二醇二甲代烯丙基醚0.048g)作為不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體包含在內(nèi)，其比例為265.048g的(265g通過(guò)將平均135摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇得到的不飽和聚亞垸基二醇醚)+(0.0048g乙二醇二甲代烯丙基醚)中的0.018質(zhì)量％。制造例1-13:比較水泥分散劑1-2的制造(不添加二醚)在配有溫度計(jì)、攪拌器、滴液裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷凝器的玻璃制反應(yīng)容器中裝入137g離子交換水、265g通過(guò)將平均135摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇得到的不飽和聚亞烷基二醇醚和0,48g丙烯酸，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至58"C。在反應(yīng)容器保持在58'C的同時(shí)，加入15.32g的2X的過(guò)氧化氫水溶液。在反應(yīng)容器保持在58'C的同時(shí)，用3小時(shí)滴加包含9.3g丙烯酸和22.82g離子交換水的丙烯酸水溶液，同時(shí)用3.5小時(shí)滴加通過(guò)將0.793gL-抗壞血酸和0.583g3-巰基丙酸溶解在48.62g離子交換水中得到的水溶液。之后，將溫度于58'C連續(xù)保持2小時(shí)，隨后完成聚合反應(yīng)。之后，將酸性反應(yīng)液用氫氧化鈉水溶液在不超過(guò)聚合反應(yīng)溫度的溫度下中和至pH為6以獲得比較水泥分散劑1-2，該分散劑是重均分子量為50600的聚合物的水溶液。制造例1-14:本發(fā)明的水泥分散劑l-5的制造(添加二醚)在配有溫度計(jì)、攪拌器、滴液裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷凝器的玻璃制反應(yīng)容器中裝入137g離子交換水、266g在制造例1-7中得到的作為不飽和聚亞烷基二醇醚單體的反應(yīng)產(chǎn)物(M-5)和0.48g丙烯酸，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至58'C。在反應(yīng)容器保持在58。C的同時(shí)，加入13.85g的2X的過(guò)氧化氫水溶液。在反應(yīng)容器保持在58'C的同時(shí)，用3小時(shí)滴加包含8.4g丙烯酸和23.80g離子交換水的丙烯酸水溶液，同時(shí)用3.5小時(shí)滴加通過(guò)將0.717gL-抗壞血酸和0.588g3-巰基丙酸溶解在48.69g離子交換水中得到的水溶液。之后，將溫度于58"C連續(xù)保持2小時(shí)，隨后完成聚合反應(yīng)。之后，將酸性反應(yīng)液用氫氧化鈉水溶液在不超過(guò)聚合反應(yīng)溫度的溫度下中和至pH為6以獲得本發(fā)明的水泥分散劑1-5，該分散劑是重均分子量為51000的聚合物的水溶液。在含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物的制造方法中，如表1所示，不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體(乙二醇二甲代烯丙基醚)作為不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體包含在內(nèi)，其比例為100.008份的(IOO份通過(guò)將平均150摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇得到的不飽和聚亞烷基二醇醚)+(0.008份乙二醇二甲代烯丙基醚)中的0.008質(zhì)量％。制造例1-15:本發(fā)明的水泥分散劑1-6的制造(添加二醚)在配有溫度計(jì)、攪拌器、滴液裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷凝器的玻璃制反應(yīng)容器中裝入137g離子交換水、266g通過(guò)將平均150摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇得到的不飽和聚亞烷基二醇醚、0.043g作為不飽和聚亞烷基二醇二醚單體的乙二醇二甲代烯丙基醚和0.48g丙烯酸，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至58°C。在反應(yīng)容器保持在5『C的同時(shí)，加入13.85g的2%的過(guò)氧化氫水溶液。在反應(yīng)容器保持在58。C的同時(shí)，用3小時(shí)滴加包含8.4g丙烯酸和23.80g離子交換水的丙烯酸水溶液，同時(shí)用3.5小時(shí)滴加通過(guò)將0.717gL-抗壞血酸和0.588g3-巰基丙酸溶解在48.69g離子交換水中得到的水溶液。之后，將溫度于58"C連續(xù)保持2小時(shí)，隨后完成聚合反應(yīng)。之后，將酸性反應(yīng)液用氫氧化鈉水溶液在不超過(guò)聚合反應(yīng)溫度的溫度下中和至pH為6以獲得本發(fā)明的水泥分散劑1-6，該分散劑是重均分子量為50000的聚合物的水溶液。在含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法中，不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體(乙二醇二甲代烯丙基醚0.043g)作為不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體包含在內(nèi)，其比例為266.043g的(266g通過(guò)將平均150摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇得到的不飽和聚亞烷基二醇醚)+(0.043g乙二醇二甲代烯丙基醚)中的0.016質(zhì)量％。制造例1-16:比較水泥分散劑1-3的制造(不添加二醚)在配有溫度計(jì)、攪拌器、滴液裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷凝器的玻璃制反應(yīng)容器中裝入137g離子交換水、266g通過(guò)將平均150摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇得到的不飽和聚亞垸基二醇醚和0.48g丙烯酸，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至58。C。在反應(yīng)容器保持在58'C的同時(shí)，加入13.85g的2X的過(guò)氧化氫水溶液。在反應(yīng)容器保持在58"C的同時(shí)，用3小時(shí)滴加包含8.4g丙烯酸和23.80g離子交換水的丙烯酸水溶液，同時(shí)用3.5小時(shí)滴加通過(guò)將0.717gL-抗壞血酸和0.588g3-巰基丙酸溶解在48.69g離子交換水中得到的水溶液。之后，將溫度于58r連續(xù)保持2小時(shí)，隨后完成聚合反應(yīng)。之后，將酸性反應(yīng)液用氫氧化鈉水溶液在不超過(guò)聚合反應(yīng)溫度的溫度下中和至pH為6以獲得比較水泥分散劑1-3，該分散劑是重均分子量為48100的聚合物的水溶液。混凝土測(cè)試(MLA-135聚合物和MLA-150聚合物)制備使用以上述方式獲得的水泥分散劑1-3、1-4、1-5、1-6以及比101較水泥分散劑1-3和1-4的混凝土組合物，并通過(guò)下列方法分別測(cè)定坍落流動(dòng)值、坍落流動(dòng)值隨時(shí)間流逝的變化、空氣量和壓縮強(qiáng)度。為了將混凝土組合物的測(cè)試溫度調(diào)節(jié)在20°C，要用于測(cè)試的各材料、強(qiáng)力捏合混合機(jī)、測(cè)定設(shè)備等等均在測(cè)試溫度氣氛中進(jìn)行控制以調(diào)節(jié)溫度，捏合和各種測(cè)試在該測(cè)試溫度氣氛中進(jìn)行。結(jié)果顯示在表4和5中。[混凝土測(cè)試共混物]單位水泥量491.0Kg/m3單位水量172.0Kg/m"包含聚合物外加劑、消泡劑等)單位細(xì)集料量768.0Kg/m3單位粗集料量895.0Kg/m3水/水泥比(W/C):35.0%集料量的比(s/a):47.0%水泥普通硅酸鹽水泥(TaiheiyoCementCorporation制造)；細(xì)集料比例為3/7的君津生產(chǎn)的山砂和掛川水系生產(chǎn)的陸地砂的混合物粗集料Oume生產(chǎn)的碎石[混凝土組合物的制備]測(cè)量各材料，通過(guò)混合上述的混凝土原料將混合量調(diào)節(jié)為30L，將這些材料通過(guò)下列方法使用Pan混合機(jī)迸行熱捏合。首先，將細(xì)集料、水泥、粗集料一起捏合10秒。之后，加入規(guī)定量的含有水泥外加劑的自來(lái)水，將所得混合物捏合60秒以獲得混凝土組合物。此外，在評(píng)價(jià)測(cè)試中，加入含有水泥外加劑的自來(lái)水后的捏合起始時(shí)間設(shè)定為0。使用水泥分散劑和消泡劑制備水泥外加劑。將水泥分散劑l-3、1-4、1-5和1-6以及比較水泥分散劑1-3和1-4中的每一種用作水泥分散劑。使用通過(guò)下列方法測(cè)定的水泥分散劑中的非揮發(fā)性成分的量計(jì)算水泥分散劑的需要量。消泡劑可以使用市售的氧化烯消泡劑，空氣量調(diào)節(jié)為1.0±0.5體積％。在鋁杯中裝入約0.5g水泥分散劑的水溶液，向其中加入約1g離子交換水并均勻分散。將混合物在氮?dú)夥諊杏?3(TC干燥1小時(shí)，由干燥前后的重量差計(jì)算非揮發(fā)性成分[評(píng)價(jià)測(cè)試項(xiàng)目和測(cè)定方法]坍落流動(dòng)值JIS-A-1101壓縮強(qiáng)度JIS-A-1108(樣品體制造JIS-A-1132)空氣量JIS-A-1128表4<table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table>由表4可知，對(duì)于相同的添加量(0.15質(zhì)量％)，與通過(guò)聚合不包含不飽和亞烷基二醇二醚單體的不飽和亞烷基二醇醚單體得到的比較水泥分散劑1-3相比，使用通過(guò)甲代烯丙基氯和乙二醇的反應(yīng)得到的乙二醇單甲代烯丙基醚作為初始原料得到的本發(fā)明的水泥分散劑1-3和通過(guò)添加不飽和亞烷基二醇二醚單體而合成的本發(fā)明的水泥分散劑1-4具有較高的流動(dòng)值和較高的壓縮強(qiáng)度，并具有優(yōu)異的分散性和強(qiáng)度顯示性能(實(shí)施例1-5和1-6，以及比較例1-5)。由表5可知，對(duì)于相同的添加量(0.15質(zhì)量％)，與通過(guò)聚合不包含不飽和亞烷基二醇二醚單體的不飽和亞烷基二醇醚單體得到的比較水泥分散劑l-4相比，使用通過(guò)甲代烯丙基氯和乙二醇的反應(yīng)得到的乙二醇單甲代烯丙基醚作為初始原料得到的本發(fā)明的水泥分散劑1-5和通過(guò)添加不飽和亞烷基二醇二醚單體而合成的本發(fā)明的水泥分散劑1-6具有較高的流動(dòng)值和較高的壓縮強(qiáng)度，并具有優(yōu)異的分散性和強(qiáng)度顯示性能(實(shí)施例1-7和1-8，以及比較例1-6)。下面將描述制造例2-l。GPC測(cè)定條件如下。使用柱TosohCorporation制造TSK保護(hù)柱SWXL，包括依次連接的TSKgelG4000SWXL、TSKgelG3000SWXL和TSKgelG2000SWXL。洗脫劑將115.6g三水合乙酸鈉溶解在包含6001g乙腈和10999g水的溶液中，并用乙酸將溶液的pH值調(diào)節(jié)至6.0，采用由此制備的洗脫劑。樣品利用洗脫劑將各聚合物水溶液溶解至聚合物濃度為0.5質(zhì)量％而制取。樣品裝填量100流速1.0mL/分鐘柱溫40°C檢測(cè)器Waters2414RI檢測(cè)器系統(tǒng)Watersalliance2695分析軟件WatersEmpoer2(標(biāo)準(zhǔn)程序包/GPCoption)用于校準(zhǔn)曲線制作的標(biāo)準(zhǔn)物聚乙二醇[峰頂分子量(Mp)272500、219300、107000、50000、24000、11840、6450、4250、1470]校準(zhǔn)曲線根據(jù)基于聚乙二醇的Mp值和洗脫時(shí)間的3次式生成制造例2-1在配有溫度計(jì)、攪拌器、滴液裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷凝器的玻璃制反應(yīng)容器中裝入102.2g離子交換水、198.3g通過(guò)將平均120摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇形成的不飽和聚亞烷基二醇醚和0.14g丙烯酸，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至58'C。在反應(yīng)容器保持在58'C的同時(shí)，加入12.6g的2X的過(guò)氧化氫水溶液。在反應(yīng)容器保持在58'C的同時(shí)，用3小時(shí)滴加包含7.9g丙烯酸和16.5g離子交換水的丙烯酸水溶液，同時(shí)用3.5小時(shí)滴加通過(guò)將0.65gL-抗壞血酸和0.47g3-巰基丙酸溶解在36.4g離子交換水中得到的水溶液。之后，將溫度于58"C連續(xù)保持2小時(shí)，完成聚合反應(yīng)。之后，將酸性反應(yīng)液用氫氧化鈉水溶液在不超過(guò)聚合反應(yīng)溫度的溫度下中和至pH為6以獲得水泥分散劑2-1，該分散劑是重均分子量為48000的聚合物的水溶液。制備使用以上述方式獲得的水泥分散劑2-1的混凝土組合物，并測(cè)定對(duì)落流動(dòng)值、坍落流動(dòng)值隨時(shí)間流逝的變化、空氣量和壓縮強(qiáng)度。為了將混凝土組合物的測(cè)試溫度調(diào)節(jié)在20°C，要用于測(cè)試的各材料、強(qiáng)力捏合混合機(jī)、測(cè)定設(shè)備等等均在測(cè)試溫度氣氛中進(jìn)行控制以調(diào)節(jié)溫度，捏合和各種測(cè)試在該測(cè)試溫度氣氛中進(jìn)行。結(jié)果顯示在表6中。單位水泥量573.3Kg/m3單位水量172.0Kg/m"包含聚合物外加劑、消泡劑等)單位細(xì)集料量737.2Kg/m3單位粗集料量866.0Kg/m3水/水泥比(W/C):30.0%集料量的比(s/a):47.0%水泥普通硅酸鹽水泥(TaiheiyoCementCorporation制造)；細(xì)集料比例為3/7的君津生產(chǎn)的山砂和掛川水系生產(chǎn)的陸地砂的混合物粗集料Oume生產(chǎn)的碎石[混凝土組合物的制備]測(cè)量各材料，通過(guò)混合上述的混凝土原料將混合量調(diào)節(jié)為30L，將這些材料通過(guò)下列方法使用Pan混合機(jī)進(jìn)行熱捏合。首先，捏合細(xì)集料10秒，然后加入水泥，并將混合物捏合10秒。之后，加入規(guī)定量的含有水泥外加劑的自來(lái)水，將所得混合物捏合30秒90秒。之后，進(jìn)一步加入粗集料，將所得混合物捏合90秒以獲得混凝土組合物。此外，在評(píng)價(jià)測(cè)試中，加入含有水泥外加劑的自來(lái)水后的捏合起始時(shí)間設(shè)定為0。使用水泥分散劑和消泡劑制備水泥外加劑。將水泥分散劑2-1用作水泥分散劑。使用通過(guò)下列方法測(cè)定的水泥分散劑中的非揮發(fā)性成分的量計(jì)算水泥分散劑的需要量。消泡劑可以使用市售的氧化烯消泡劑，空氣量調(diào)節(jié)為1.5±0.5體積％。坍落流動(dòng)值JIS-A-1101壓縮強(qiáng)度JIS-A-1108(樣品體制造JIS-A-1132)空氣量JIS-A-1128表6縮寫(xiě)不飽和聚亞烷基二醇醚中的氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)水泥分散劑的用量/水泥(%)對(duì)落流動(dòng)值(mm)24小時(shí)后的壓縮強(qiáng)度(N/m2)空氣量(體積％)5分鐘后15分鐘后30分鐘后實(shí)施例2-1水泥分散劑2-11200.1660055550028.21.4結(jié)果一并顯示在表7中。在表7中，MLA-n表示通過(guò)將n摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇得到的單體，SA表示丙烯酸鈉。表7縮寫(xiě)不飽和聚亞垸基二醇醚中的氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)重量％摩爾比昆凝土性能MLA-nSASA/MLA分散性枬落度保持性早期強(qiáng)度實(shí)施例2-1水泥分散劑2-l1209553.00良好良好良好由表6和7可以看出，水泥分散劑2-1能夠以較少的添加量獲得規(guī)定的坍落流動(dòng)值，顯示出較小的坍落流動(dòng)值的隨時(shí)間流逝的變化，并給106出24小時(shí)的較高的壓縮強(qiáng)度。下面描述制造例，也就是，制造例3-13-10，和比較制造例3-13-7。使用柱ShodexGF-1G7BGF-310HQ洗脫劑水/乙腈=98/2(質(zhì)量％)樣品利用洗脫劑將樣品濃度調(diào)節(jié)至0.1%而制得。樣品裝填量200|LlL柱溫40°C流速lmL/分鐘檢測(cè)器Waters2414RI檢測(cè)器系統(tǒng)Watersalliance2695分析軟件WatersEmpoer2(標(biāo)準(zhǔn)程序包/GPCoption)[用于異構(gòu)體的LC測(cè)定條件]用的柱子GLScience制造Inertsil保護(hù)柱1柱InertsilODS-254.6mmx250mm，3柱洗脫劑將52.5g乙酸和3.75g三水合乙酸鈉加入水中，調(diào)節(jié)總重量為9000g，進(jìn)而添加6000g乙腈，采用由此制備的洗脫劑。樣品用洗脫劑將樣品濃度調(diào)節(jié)至1.0%而制得。樣品裝填量100流速0.6mL/分鐘柱溫40°C系統(tǒng)Watersalliance2695檢測(cè)器Waters2414RI檢測(cè)器分析軟件Empower2Software,Waters制造用的柱子ShiseidoFineChemicals制造MGII510mm(內(nèi)徑)x250mm，l柱洗脫劑乙腈/水=45/55(體積％)樣品用洗脫劑將樣品濃度調(diào)節(jié)至10%而制得。樣品裝填量100pL流速1.0mL/分鐘柱溫40°C系統(tǒng)Watersalliance2695檢測(cè)器Waters2414RI檢測(cè)器分析軟件Empower2Software,Waters制造取樣條件檢測(cè)到異構(gòu)體的峰之后每30秒將各流分分批取出。在比較制造例3-5中合成的N-12以上述條件分批取出的情況中，異構(gòu)體的峰在大約22分鐘出現(xiàn)，從檢出峰起90秒300秒內(nèi)將樣品分開(kāi)地取出。GPC測(cè)定條件如下。使用柱TosohCorporation制造TSK保護(hù)柱SWXL，包括依次連接的TSKgelG4000SWXL、TSKgelG3000SWXL和TSKgelG2000SWXL。洗脫劑將115.6g三水合乙酸鈉溶解在包含6001g乙腈和10999g水的溶液中，并用乙酸將溶液的pH值調(diào)節(jié)至6.0，采用由此制備的洗脫劑。樣品利用洗脫劑將各聚合物水溶液溶解至聚合物濃度為0.5質(zhì)量％而制取。樣品裝填量100(lL流速1.0mL/分鐘柱溫40°C系統(tǒng)Watersalliance2695檢測(cè)器Waters2414RI檢測(cè)器分析軟件WatersEmpoer2用于校準(zhǔn)曲線制作的標(biāo)準(zhǔn)物聚乙二醇[峰頂分子量(Mp)272500、219300、107000、50000、24000、11840、6450、4250、1470]校準(zhǔn)曲線根據(jù)基于聚乙二醇的Mp值和洗脫時(shí)間的3次式生成來(lái)自甲代烯丙醇的MLA-10在配有溫度計(jì)、攪拌器、原料導(dǎo)入管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的SUS制成的高壓釜反應(yīng)容器中裝入282g甲代烯丙醇和0.2g作為加成反應(yīng)催化劑的氫氧化鈉，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至110'C。進(jìn)一步，在安全壓力下溫度保持為ll(TC的同時(shí)將1719g氧化乙烯導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并使溫度照此保持直至完成氧化烯加成反應(yīng)，由此結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物(以下稱(chēng)為N-1)包含通過(guò)將平均10摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而形成的不飽和聚亞烷基二醇醚單體(以下稱(chēng)為MLA-IO)以及副產(chǎn)物A-1。未檢測(cè)到異構(gòu)體B-1。副產(chǎn)物A-l包含水溶性聚亞垸基二醇(聚乙二醇)。反應(yīng)產(chǎn)物N-1的分析結(jié)果顯示在表8中。來(lái)自MLA-10的MLA-50在配有溫度計(jì)、攪拌器、原料導(dǎo)入管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的SUS制成的高壓釜反應(yīng)容器中裝入2017g制造例3-1中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-1)和1.45g作為加成反應(yīng)催化劑的48%的氫氧化鈉水溶液，在攪拌和氮?dú)饬飨聦⒎磻?yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并將容器內(nèi)容物加熱至10(TC。接著，在攪拌和氮?dú)饬飨拢瑢⑴溆胁ＡР都鞯墓茏优c反應(yīng)容器的上部相連，用真空泵將反應(yīng)容器抽空至6.65xl03Pa(50Torr)。之后，在將玻璃捕集器在乙醇-干冰浴中冷卻的同時(shí)，在同樣的溫度下脫水1小時(shí)。完成脫水時(shí)，在氮?dú)夥諊袑囟壬?1(TC。進(jìn)一步，在安全壓力下溫度保持為ll(TC的同時(shí)將6983g氧化乙烯導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并使溫度照此保持直至完成氧化烯加成反應(yīng)，由此結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物(以下稱(chēng)為N-2)包含通過(guò)將平均50摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而形成的不飽和聚亞烷基二醇醚單體(以下稱(chēng)為MLA-50)以及副產(chǎn)物A-2。未檢測(cè)到異構(gòu)體B-2。副產(chǎn)物A-2包含水溶性聚亞垸基二醇(聚乙二醇)。反應(yīng)產(chǎn)物N-2的分析結(jié)果顯示在表8中。109[制造例3-3]來(lái)自MLA-50的MLA-120在配有溫度計(jì)、攪拌器、原料導(dǎo)入管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的SUS制成的高壓釜反應(yīng)容器中裝入3821g制造例3-2中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-2)和1.08g作為加成反應(yīng)催化劑的48%的氫氧化鈉水溶液，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并將容器內(nèi)容物加熱至10(TC。接著，在攪拌和氮?dú)饬飨?，將配有玻璃捕集器的管子與反應(yīng)容器的上部相連，用真空泵將反應(yīng)容器抽空至6.65x103Pa(50Torr)。之后，在將玻璃捕集器在乙醇-干冰浴中冷卻的同時(shí)，在同樣的溫度下脫水1小時(shí)。完成脫水時(shí)，在氮?dú)夥諊袑囟壬羖l(TC。此外，在安全壓力下溫度保持為ll(TC的同時(shí)將5179g氧化乙烯導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并使溫度照此保持直至完成氧化烯加成反應(yīng)，由此結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物(以下稱(chēng)為N-3)包含通過(guò)將平均120摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而形成的不飽和聚亞烷基二醇醚單體(以下稱(chēng)為MLA-120)以及副產(chǎn)物A-3。未檢測(cè)到異構(gòu)體B-3。副產(chǎn)物A-3包含水溶性聚亞烷基二醇(聚乙二醇)。反應(yīng)產(chǎn)物N-3的分析結(jié)果顯示在表8中。來(lái)自甲代烯丙醇的MLA-10在配有溫度計(jì)、攪拌器、原料導(dǎo)入管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的SUS制成的高壓釜反應(yīng)容器中裝入282g甲代烯丙醇和0.4g作為加成反應(yīng)催化劑的氫氧化鈉，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至130°C。此外，在安全壓力下溫度保持為130'C的同時(shí)將1719g氧化乙烯導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并使溫度照此保持直至完成氧化烯加成反應(yīng)，由此結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物(以下稱(chēng)為N-4)包含通過(guò)將平均10摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而形成的不飽和聚亞垸基二醇醚單體(以下稱(chēng)為MLA-IO)以及副產(chǎn)物A-4和B-4。副產(chǎn)物A-4是水溶性聚亞烷基二醇(聚乙二醇)。副產(chǎn)物B-4是不飽和聚亞垸基二醇醚單體的異構(gòu)體。反應(yīng)產(chǎn)物N-4的分析結(jié)果顯示在表8中。來(lái)自MLA-10的MLA-50在配有溫度計(jì)、攪拌器、原料導(dǎo)入管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的SUS制成的高壓釜反應(yīng)容器中裝入2017g制造例3-4中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-4)和2.9g作為加成反應(yīng)催化劑的48%的氫氧化鈉水溶液，在攪拌和氮?dú)饬飨聦⒎磻?yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并將容器內(nèi)容物加熱至105"C。接著，在攪拌和氮?dú)饬飨?，將配有玻璃捕集器的管子與反應(yīng)容器的上部相連，用真空泵將反應(yīng)容器抽空至6.65xl03Pa(50Torr)。之后，在將玻璃捕集器在乙醇-干冰浴中冷卻的同時(shí)，在同樣的溫度下脫水1小時(shí)。完成脫水時(shí)，在氮?dú)夥諊袑囟壬?3(TC。此外，在安全壓力下溫度保持為130。C的同時(shí)將6983g氧化乙烯導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并使溫度照此保持直至完成氧化烯加成反應(yīng)，由此結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物(以下稱(chēng)為N-5)包含通過(guò)將平均50摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而形成的不飽和聚亞垸基二醇醚單體(以下稱(chēng)為MLA-50)以及副產(chǎn)物A-5和B-5。副產(chǎn)物A-5包含水溶性聚亞烷基二醇(聚乙二醇)。副產(chǎn)物B-5是不飽和聚亞烷基二醇醚單體的異構(gòu)體。反應(yīng)產(chǎn)物N-5的分析結(jié)果顯示在表8中。[制造例3-6]來(lái)自MLA-50的MLA-120配有溫度計(jì)、攪拌器、原料導(dǎo)入管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的SUS制成的高壓釜反應(yīng)容器中裝入3821g制造例3-5中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-5)和2.16g作為加成反應(yīng)催化劑的48。/^的氫氧化鈉水溶液，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并將容器內(nèi)容物加熱至105°C。接著，在攪拌和氮?dú)饬飨?，將配有玻璃捕集器的管子與反應(yīng)容器的上部相連，用真空泵將反應(yīng)容器抽空至6.65x103Pa(50Torr)。之后，在將玻璃捕集器在乙醇-干冰浴中冷卻的同時(shí)，在同樣的溫度下脫水1小時(shí)。完成脫水時(shí)，在氮?dú)夥諊袑囟壬?3(TC。此外，在安全壓力下溫度保持為13(TC的同時(shí)將5179g氧化乙烯導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并使溫度照此保持直至完成氧化烯加成反應(yīng)，由此結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物(以下稱(chēng)為N-6)包含通過(guò)將平均120摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而形成的不飽和聚亞烷基二醇醚單體(以下稱(chēng)為MLA-120)以及副產(chǎn)物A-6和B-6。副產(chǎn)物A-6包含水溶性聚亞烷基二醇(聚乙二醇)。副產(chǎn)物B-6是不飽和聚亞垸基二醇醚單體的異構(gòu)體。反應(yīng)產(chǎn)物N-6的分析結(jié)果顯示在表8中。來(lái)自MLA-120的MLA-150在配有溫度計(jì)、攪拌器、原料導(dǎo)入管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的SUS制成的高壓釜反應(yīng)容器中裝入3065g制造例3-5中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-5)和2.47g作為加成反應(yīng)催化劑的48%的氫氧化鈉水溶液，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并將容器內(nèi)容物加熱至105°C。接著，在攪拌和氮?dú)饬飨?，將配有玻璃捕集器的管子與反應(yīng)容器的上部相連，用真空泵將反應(yīng)容器抽空至6.65x103Pa(50Torr)。之后，在將玻璃捕集器在乙醇-干冰浴中冷卻的同時(shí)，在同樣的溫度下脫水1小時(shí)。完成脫水時(shí)，在氮?dú)夥諊袑囟壬?3(TC。此外，在安全壓力下溫度保持為13(TC的同時(shí)將5935g氧化乙烯導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并使溫度照此保持直至完成氧化烯加成反應(yīng)，由此結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物(以下稱(chēng)為N-7)包含通過(guò)將平均150摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而形成的不飽和聚亞垸基二醇醚單體(以下稱(chēng)為MLA-150)以及副產(chǎn)物A-7和B-7。副產(chǎn)物A-7包含水溶性聚亞烷基二醇(聚乙二醇)。副產(chǎn)物B-7是不飽和聚亞烷基二醇醚單體的異構(gòu)體。反應(yīng)產(chǎn)物N-7的分析結(jié)果顯示在表8中。在LC條件下測(cè)定的制造例3-7中得到的反應(yīng)產(chǎn)物N-7的異構(gòu)體的LC圖顯示在圖6中。來(lái)自MLA-1的MLA-20在配有溫度計(jì)、攪拌器、原料導(dǎo)入管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的SUS制成的高壓釜反應(yīng)容器中裝入1097g乙二醇單甲代烯丙基醚和4.5g作為加成反應(yīng)催化劑的氫氧化鈉，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至150°C。進(jìn)一步，在安全壓力下溫度保持為150°C的同時(shí)將7903g氧化乙烯導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并使溫度照此保持直至完成氧化烯加成反應(yīng)，由此結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物(以下稱(chēng)為N-8)包含通過(guò)將平均20摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而形成的不飽和聚亞烷基二醇醚單體(以下稱(chēng)為MLA-20)以及副產(chǎn)物A-8和B-8。副產(chǎn)物A-8包含水溶性聚亞烷基二醇(聚乙二醇)。副產(chǎn)物B-8是不飽和聚亞垸基二醇醚單體的異構(gòu)體。反應(yīng)產(chǎn)物N-8的分析結(jié)果顯示在表8中。來(lái)自MLA-20的MLA-120在配有溫度計(jì)、攪拌器、原料導(dǎo)入管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的SUS制成的高壓釜反應(yīng)容器中裝入337.9g比較制造例3-1中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-8)和1.63g作為加成反應(yīng)催化劑的48X的氫氧化鈉水溶液，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至105°C。接著，在攪拌和氮?dú)饬飨拢瑢⑴溆胁ＡР都鞯墓茏优c反應(yīng)容器的上部相連，用真空泵將反應(yīng)容器抽空至6.65xl03Pa(50Torr)。之后，在將玻璃捕集器在乙醇-干冰浴中冷卻的同時(shí)，在同樣的溫度下脫水1小時(shí)。完成脫水時(shí)，在氮?dú)夥諊袑囟壬?50'C。此外，在安全壓力下溫度保持為150。C的同時(shí)將1562g氧化乙烯導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并使溫度照此保持直至完成氧化烯加成反應(yīng)，由此結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物(以下稱(chēng)為N-9)包含通過(guò)將平均120摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而形成的不飽和聚亞烷基二醇醚單體(以下稱(chēng)為MLA-120)以及副產(chǎn)物A-9和B-9。副產(chǎn)物A-9包含水溶性聚亞烷基二醇(聚乙二醇)。副產(chǎn)物B-9是不飽和聚亞烷基二醇醚單體的異構(gòu)體。反應(yīng)產(chǎn)物N-9的分析結(jié)果顯示在表8中。[比較制造例3-3]來(lái)自甲代烯丙醇的MLA-10在配有溫度計(jì)、攪拌器、原料導(dǎo)入管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的SUS制成的高壓釜反應(yīng)容器中裝入1400g甲代烯丙醇和2.5g作為加成反應(yīng)催化劑的氫氧化鈉，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至15(TC。進(jìn)一步，在安全壓力下溫度保持為150'C的同時(shí)將4297g氧化乙烯導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并使溫度照此保持直至完成氧化烯加成反應(yīng)，由此結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物(以下稱(chēng)為N-IO)包含通過(guò)將平均10摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而形成的不飽和聚亞垸基二醇醚單體(以下稱(chēng)為MLA-IO)以及副產(chǎn)物A-10和副產(chǎn)物B-IO。副產(chǎn)物A-10包含水溶性聚亞烷基二醇(聚乙二醇)。副產(chǎn)物B-10是不飽和聚亞烷基二醇醚單體的異構(gòu)體。反應(yīng)產(chǎn)物N-10的分析結(jié)果顯示在表8中。來(lái)自MLA-10的MLA-50在配有溫度計(jì)、攪拌器、原料導(dǎo)入管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的SUS制成的高壓釜反應(yīng)容器中裝入2017g比較制造例3-3中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-10)和7.27g作為加成反應(yīng)催化劑的48%的氫氧化鈉水溶液，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至105°C。接著，在攪拌和氮?dú)饬飨?，將配有玻璃捕集器的管子與反應(yīng)容器的上部相連，用真空泵將反應(yīng)容器抽空至6.65xl03Pa(50Torr)。之后，在將玻璃捕集器在乙醇-干冰浴中冷卻的同時(shí)，在同樣的溫度下脫水1小時(shí)。完成脫水時(shí)，在氮?dú)夥諊袑囟壬?5(TC。進(jìn)一步，在安全壓力下溫度保持為150。C的同時(shí)將6983g氧化乙烯導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并使溫度照此保持直至完成氧化烯加成反應(yīng)，由此結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物(以下稱(chēng)為N-ll)包含通過(guò)將平均50摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而形成的不飽和聚亞烷基二醇醚單體(以下稱(chēng)為MLA-50)以及副產(chǎn)物A-11和副產(chǎn)物B-ll。副產(chǎn)物A-ll包含水溶性聚亞垸基二醇(聚乙二醇)。副產(chǎn)物B-ll是不飽和聚亞烷基二醇醚單體的異構(gòu)體。反應(yīng)產(chǎn)物N-11的分析結(jié)果顯示在表8中。來(lái)自MLA-50的MLA-150配有溫度計(jì)、攪拌器、原料導(dǎo)入管和氮?dú)鈱?dǎo)入管的SUS制成的高壓釜反應(yīng)容器中裝入3065g比較制造例3-4中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-ll)和6.18g作為加成反應(yīng)催化劑的48X的氫氧化鈉水溶液，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并將容器內(nèi)容物加熱至105'C。接著，在攪拌和氮?dú)饬飨?，將配有玻璃捕集器的管子與反應(yīng)容器的上部相連，用真空泵將反應(yīng)容器抽空至6.65xl03Pa(50TOrr)。之后，在將玻璃捕集器在乙醇-干冰浴中冷卻的同時(shí)，在同樣的溫度下脫水1小時(shí)。完成脫水時(shí)，在氮?dú)夥諊袑囟壬?5(TC。進(jìn)一步，在安全壓力下溫度保持為15(TC的同時(shí)將5935g氧化乙烯導(dǎo)入反應(yīng)容器中，并使溫度照此保持直至完成氧化烯加成反應(yīng)，由此結(jié)束反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物(以下稱(chēng)為N-12)包含通過(guò)將平均150摩爾氧化乙烯加成至甲代烯丙醇而形成的不飽和聚亞烷基二醇醚單體(以下稱(chēng)為MLA-150)以及副產(chǎn)物A-12和副產(chǎn)物B-12。副產(chǎn)物A-12包含水溶性聚亞烷基二醇(聚乙二醇)。副產(chǎn)物B-12是不飽和聚亞垸基二醇醚單體的異構(gòu)體。反應(yīng)產(chǎn)物N-12的分析結(jié)果顯示在表8中。在LC條件下測(cè)定的比較制造例3-5中得到的反應(yīng)產(chǎn)物N-12的異構(gòu)體的LC圖顯示在圖7中。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage115</column></row><table>N-12的LC圖顯示在圖8中，諸如保持時(shí)間、峰的表面積、峰高等LC分析結(jié)果的結(jié)果顯示在表9中。此外，反應(yīng)產(chǎn)物N-12中包含的副產(chǎn)物B-12通過(guò)液相色譜而分批取出，分離的副產(chǎn)物B-12的LC圖顯示在圖9中，諸如保持時(shí)間、峰的表面積、峰高等LC分析結(jié)果的結(jié)果顯示在表10中。關(guān)于圖8和圖9的圖，在異構(gòu)體的LC分離條件下進(jìn)行測(cè)定。此夕卜，對(duì)通過(guò)分批取出而分離的B-12進(jìn)行NMR測(cè)定以確定結(jié)構(gòu)。N-12的NMR分析結(jié)果顯示在圖10中。由NMR分析結(jié)果可知B-12的結(jié)構(gòu)具有下列化學(xué)式<table>tableseeoriginaldocumentpage116</column></row><table>根據(jù)日本特開(kāi)2003-221266號(hào)公報(bào)和日本特開(kāi)2006-522744號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的甲代烯丙醇10EO的合成方法進(jìn)行比較制造例3-3。N-3(MLA-120)的聚合在配有溫度計(jì)、攪拌器、滴液裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷凝器的玻璃制反應(yīng)容器中裝入101g離子交換水、196g在制造例3-3中得到的作為不飽和聚亞烷基二醇醚單體的反應(yīng)產(chǎn)物(N-3)和0.07g丙烯酸，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至58。C。在反應(yīng)容器保持在58t:的同時(shí)，加入14.95g的2X的過(guò)氧化氫水溶液。在反應(yīng)容器保持在58'C的同時(shí)，用3小時(shí)滴加包含9.96g丙烯酸和15.18g離子交換水的丙烯酸水溶液，同時(shí)用3.5小時(shí)滴加通過(guò)將0.774gL-抗壞血酸和0.541g3-巰基丙酸溶解在36.19g離子交換水中得到的水溶液。之后，將溫度于58'C連續(xù)保持2小時(shí)，隨后完成聚合反應(yīng)。之后，將酸性反應(yīng)液用氫氧化鈉水溶液在不超過(guò)聚合反應(yīng)溫度的溫度下中和至pH為6以獲得本發(fā)明的水泥分散劑3-1，該分散劑是重均分子量為52800的聚合物的水溶液。N-6(MLA-120)的聚合在配有溫度計(jì)、攪拌器、滴液裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷凝器的玻璃制反應(yīng)容器中裝入101g離子交換水、196g在制造例3-6中得到的作為不飽和聚亞垸基二醇醚單體的反應(yīng)產(chǎn)物(N-6)禾卩0.14g丙烯酸，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至58t:。在反應(yīng)容器保持在58'C的同時(shí)，加入14.95g的2。/^的過(guò)氧化氫水溶液。在反應(yīng)容器保持在58'C的同時(shí)，用3小時(shí)滴加包含9.89g丙烯酸和15.14g離子交換水的丙烯酸水溶液，同時(shí)用3.5小時(shí)滴加通過(guò)將0.774gL-抗壞血酸和0.541g3-巰基丙酸溶解在36.19g離子交換水中得到的水溶液。之后，將溫度于58'C連續(xù)保持2小時(shí)，隨后完成聚合反應(yīng)。之后，將酸性反應(yīng)液用氫氧化鈉水溶液在不超過(guò)聚合反應(yīng)溫度的溫度下中和至pH為6以獲得本發(fā)明的水泥分散劑3-2，該分散劑是重均分子量為52100的聚合物的水溶液。聚合物中異構(gòu)體的含量通過(guò)LC分析確定為1.13%。N-9(MLA-120)的聚合在配有溫度計(jì)、攪拌器、滴液裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷凝器的玻璃制反應(yīng)容器中裝入101g離子交換水、196g在比較制造例3-2中得到的作為不飽和聚亞垸基二醇醚單體的反應(yīng)產(chǎn)物(N-9)和0.35g丙烯酸，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至58'C。在反應(yīng)容器保持在58'C的同時(shí)，加入14.95g的2X的過(guò)氧化氫水溶液。在反應(yīng)容器保持在58"C的同時(shí)，用3小時(shí)滴加包含9.67g丙烯酸和15.04g離子交換水的丙烯酸水溶液，同時(shí)用3.5小時(shí)滴加通過(guò)將0.774gL-抗壞血酸和0.541g3-巰基丙酸溶解在36.19g離子交換水中得到的水溶液。之后，將溫度于58'C連續(xù)保持2小時(shí)，隨后完成聚合反應(yīng)。之后，將酸性反應(yīng)液用氫氧化鈉水溶液在不超過(guò)聚合反應(yīng)溫度的溫度下中和至pH為6以獲得比較水泥分散劑3-1，該分散劑是重均分子量為48200的聚合物的水溶液。N-7(MLA-150)的聚合117在配有溫度計(jì)、攪拌器、滴液裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷凝器的玻璃制反應(yīng)容器中裝入97g離子交換水、188g在制造例3-7中得到的作為不飽和聚亞烷基二醇醚單體的反應(yīng)產(chǎn)物(N-7)和0.14g丙烯酸，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至58°C。在反應(yīng)容器保持在58。C的同時(shí)，加入23.93g的2X的過(guò)氧化氫水溶液。在反應(yīng)容器保持在58"C的同時(shí)，用3小時(shí)滴加包含18.12g丙烯酸和10.40g離子交換水的丙烯酸水溶液，同時(shí)用3.5小時(shí)滴加通過(guò)將1.24gL-抗壞血酸和0.866g3-巰基丙酸溶解在35.39g離子交換水中得到的水溶液。之后，將溫度于58。C連續(xù)保持2小時(shí)，隨后完成聚合反應(yīng)。之后，將酸性反應(yīng)液用氫氧化鈉水溶液在不超過(guò)聚合反應(yīng)溫度的溫度下中和至pH為6以獲得本發(fā)明的水泥分散劑3-3，該分散劑是重均分子量為42400的聚合物的水溶液。聚合物中異構(gòu)體的含量通過(guò)LC分析確定為1.05%。聚合反應(yīng)產(chǎn)物的LC圖顯示在圖11中。圖11中，8分鐘18分鐘的寬峰是聚合物的峰，22.7分鐘的峰是殘余的聚亞垸基二醇醚單體的峰，28.2分鐘的峰是異構(gòu)體的峰。通過(guò)LC分析得到的保持時(shí)間，峰面積、峰高等等顯示在下表ll中。<table>tableseeoriginaldocumentpage118</column></row><table>[比較制造例3-7]N-12(MLA-150)的聚合在配有溫度計(jì)、攪拌器、滴液裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷凝器的玻璃制反應(yīng)容器中裝入97g離子交換水、188g在比較制造例3-5中得到的作為不飽和聚亞烷基二醇醚單體的反應(yīng)產(chǎn)物(N-12)和0.34g丙烯酸，在攪拌下將反應(yīng)容器的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，并在氮?dú)夥諊聦⑷萜鲀?nèi)容物加熱至58。C。在反應(yīng)容器保持在58。C的同時(shí)，加入23.93g的2X的過(guò)氧化氫水溶液。在反應(yīng)容器保持在58'C的同時(shí)，用3小時(shí)滴加包含17.91g丙烯酸和10.30g離子交換水的丙烯酸水溶液，同時(shí)用3.5小時(shí)滴加通過(guò)將1.24gL-抗壞血酸和0.866g3-巰基丙酸溶解在35.39g離子交換水中得到的水溶液。之后，將溫度于58'C連續(xù)保持2小時(shí)，隨后完成聚合反應(yīng)。之后，將酸性反應(yīng)液用氫氧化鈉水溶液在不超過(guò)聚合反應(yīng)溫度的溫度下中和至pH為6以獲得比較水泥分散劑3-2，該分散劑是重均分子量為38100的聚合物的水溶液。上述制造例3-83-10和比較制造例3-63-7中得到的聚合物中的異構(gòu)體的含量通過(guò)下列方法測(cè)定。使用柱GLScience制造Inertsil保護(hù)柱1柱InertsilODS-25,4.6mmx250mm，3柱洗脫劑將52.5g乙酸和3.75g三水合乙酸鈉加入水中，調(diào)節(jié)總重量為9000g，進(jìn)而添加6000g乙腈，采用由此制備的洗脫劑。樣品用洗脫劑將樣品的濃度調(diào)節(jié)至1.0%而制得。樣品裝填量100nL流速0.6mL/分鐘柱溫40°C檢測(cè)器Waters2414RI檢測(cè)器用于校準(zhǔn)曲線制作的標(biāo)準(zhǔn)物聚乙二醇[峰頂分子量(Mp)26840]校準(zhǔn)曲線基于注入的聚乙二醇的濃度和RI的檢出面積而制作的二次校準(zhǔn)曲線對(duì)制造例3-13-10和比較例3-l3-7中得到的水泥分散劑進(jìn)行灰漿測(cè)試。固體物測(cè)量和灰漿空氣量的測(cè)定方法與上述方法相同。在制備水泥外加劑的水溶液時(shí)，稱(chēng)重規(guī)定量的每一種聚合物水溶液，通過(guò)將未稀釋的消泡劑MA404(PozzolithLtd.制造)稀釋IOO倍得到的溶液以相對(duì)于聚合物成分為10質(zhì)量％的比例加入，進(jìn)而加入離子交換水以將重量調(diào)節(jié)為270g，使混合物充分均勻地溶解?；覞{共混物調(diào)節(jié)為C/S/W=900/1350/270(g)。C、S和W與上述相同。在測(cè)定流動(dòng)值時(shí)，進(jìn)行與上述的流動(dòng)值測(cè)定方法相同的測(cè)定方法，不同之處在于通過(guò)Hobart型灰漿混合機(jī)以低速捏合30秒的水泥的量變?yōu)?00g，并且水泥外加劑的水溶液的量變?yōu)?70g。試驗(yàn)環(huán)境調(diào)整為溫度20。C士1。C，相對(duì)濕度60%±10%。(灰漿測(cè)試結(jié)果)使用本發(fā)明的聚合物和比較用聚合物進(jìn)行的灰漿測(cè)試的結(jié)果顯示在表1215中。表12制造例添加量(重量％)流動(dòng)值空氣量(體積％)實(shí)施例3-1制造例3-8水泥分散劑3-10.1552502.66實(shí)施例3-2制造例3-9水泥分散劑3-20.1552352.72比較例3-1比較制造例3-6比較水泥分散劑3-10.1551692.8表13制造例添加量(重量％)流動(dòng)值Cmm)空氣量(體積％)實(shí)施例3-3制造例3-8水泥分散劑3-10.1452112.97實(shí)施例3-4制造例3-9水泥分散劑3-20.152143.07比較例3-2比較制造例3-6比較水泥分散劑3-10.1652113.1表14制造例添加量(重量％)流動(dòng)值(mm)空氣量(體積％)實(shí)施例3-5制造例3-10水泥分散劑3-30.142502.5比較例3-3比較制造例3-7比較水泥分散劑3-20.141902.61表15制造例添加量(重量％)流動(dòng)值空氣量(體積％)實(shí)施例3-6制造例3-10水泥分散劑3-30.142502.5比較例3-4比較制造例3-7比較水泥分散劑3-20.171902.61由表12可知，對(duì)于相同的添加量，與使用比較制造例3-2中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-9)作為不飽和聚亞烷基二醇醚單體的比較水泥分散劑3-1相比，使用制造例3-3中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-3)作為不飽和聚亞烷基二醇醚單體的水泥分散劑3-1和使用制造例3-6中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-6)作為不飽和聚亞烷基二醇醚單體的水泥分散劑3-2具有很高的流動(dòng)值。由表13可知，對(duì)于獲得相同的流動(dòng)值而言，與使用比較制造例3-2中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-9)作為不飽和聚亞垸基二醇醚單體的比較水泥分散劑3-l相比，使用制造例3-3中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-3)作為不飽和聚亞烷基二醇醚單體的水泥分散劑3-1可節(jié)省添加量約14%，而且，對(duì)于獲得相同的流動(dòng)值而言，與使用比較制造例3-2中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-9)作為不飽和聚亞烷基二醇醚單體的比較用水泥分散劑3-1相比，使用制造例3-6中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-6)作為不飽和聚亞烷基二醇醚單體的水泥分散劑3-2可節(jié)省添加量約10%。由表14可知，對(duì)于相同的添加量，與使用比較制造例3-5中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-12)作為不飽和聚亞垸基二醇醚單體的比較水泥分散劑3-2相比，使用制造例3-7中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-7)作為不飽和聚亞烷基二醇醚單體的水泥分散劑3-3具有很高的流動(dòng)值。由表15可知，對(duì)于獲得相同的流動(dòng)值而言，與使用比較制造例3-5中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-12)作為不飽和聚亞烷基二醇醚單體的比較水泥分散劑3-2相比，使用制造例3-7中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-7)作為不飽和聚亞烷基二醇醚單體的水泥分散劑3-3可節(jié)省添加量約21%。使用上述水泥分散劑的混凝土測(cè)試的結(jié)果顯示如下。[混凝土測(cè)試共混物]單位水泥量573.3Kg/m3單位水量172.0Kg/m、包含聚合物外加劑、消泡劑等)單位細(xì)集料量737.2Kg/m3單位粗集料量866.0Kg/m3水/水泥比(W/C):30.0%集料量的比(s/a):47.0%m水泥普通硅酸鹽水泥(TaiheiyoCementCorporation制造)；細(xì)集料比例為3/7的君津生產(chǎn)的山砂和掛川水系生產(chǎn)的陸地砂的混合物粗集料Oume生產(chǎn)的碎石[混凝土組合物的制備]測(cè)量各材料，通過(guò)混合上述的混凝土原料將混合量調(diào)節(jié)為30L，將這些材料通過(guò)下列方法使用Pan混合機(jī)進(jìn)行熱捏合。首先，捏合細(xì)集料10秒，然后加入水泥，并將混合物捏合10秒。之后，加入規(guī)定量的含有水泥外加劑的自來(lái)水，將所得混合物捏合30秒90秒。之后，進(jìn)一步加入粗集料，將所得混合物捏合90秒以獲得混凝土組合物。此外，在評(píng)價(jià)測(cè)試中，加入含有水泥外加劑的自來(lái)水后的捏合起始時(shí)間設(shè)定為0。[水泥外加劑的制備]使用水泥分散劑和消泡劑制備水泥外加劑。將水泥分散劑3-l、3-2、3-3以及比較水泥分散劑3-1和3-2中的每一種用作水泥分散劑。使用通過(guò)下列方法測(cè)定的水泥分散劑中的非揮發(fā)性成分的量計(jì)算水泥分散劑的需要量。消泡劑可以使用市售的氧化烯消泡劑，空氣量調(diào)節(jié)為1.0士0.5體積％。[非揮發(fā)性成分的測(cè)定]在鋁杯中裝入約0.5g聚合物水溶液，向其中加入約1g離子交換水并均勻分散。將混合物在氮?dú)夥諊杏?3(TC干燥1小時(shí)，由干燥前后的重量差計(jì)算非揮發(fā)性成分。[評(píng)價(jià)測(cè)試項(xiàng)目和測(cè)定方法]坍落流動(dòng)值JIS-A-1101壓縮強(qiáng)度JIS-A-1108(樣品體制造JIS-A-1132)空氣量JIS-A-1128評(píng)價(jià)測(cè)試的結(jié)果顯示在下表16中。由表16可知，對(duì)于相同的添加量，與比較水泥分散劑3-l相比，本發(fā)明的水泥分散劑3-l和3-2具有很高的流動(dòng)值和早期強(qiáng)度。此外，還可以看出，對(duì)于相同的添加量，與比較水泥分散劑3-3相比，本發(fā)明的水泥分散劑3-3具有很高的流動(dòng)值和早期強(qiáng)度。在各水泥分散劑中，下列反應(yīng)產(chǎn)物用作不飽和聚亞烷基二醇醚單體:在水泥分散劑3-l中，使用制造例3-3中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-3);在水泥分散劑3-2中，使用制造例3-6中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-6);在比較水泥分散劑3-1中，使用比較制造例3-2中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-9);在水泥分散劑3-3中，使用制造例3-7中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-7);在比較水泥分散劑3-3中，使用比較制造例3-5中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(N-12)。表16<table>tableseeoriginaldocumentpage123</column></row><table>下面描述制造例4-l4-4和參比制造例4-1。制造例4-l4-4和參比制造例4-1中制得的化合物的分析使用下列裝置進(jìn)行。氣相色譜裝置島津制作所制造的GC-15A,J&WCorporation制造的毛細(xì)管柱DB-1(0.53mmOx30條件在4(TC保持5分鐘，以l(TC/分鐘加熱，在20(TC保持5分鐘水含量測(cè)定裝置京都電子工業(yè)株式會(huì)社(KEM)制造的MK-510標(biāo)準(zhǔn)樣品三菱化學(xué)社制造的CarlFisherSS制造例4-1使用溫和的新的乙二醇制造乙二醇甲代烯丙基醚[反應(yīng)過(guò)程]1在3L燒瓶中裝入1500.0g(24.17摩爾)乙二醇、420.92g的48質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液(NaOH5.05摩爾)和452.79g(5.00摩爾)甲代烯丙基氯，在攪拌下于6(TC反應(yīng)3小時(shí)，隨后于7(TC反應(yīng)3小時(shí)。在燒瓶中觀察到固體物析出。反應(yīng)完成時(shí)基于原料甲代烯丙基氯換算的乙二醇單甲代烯丙基醚的產(chǎn)率為85.6摩爾％。此外，基于用于反應(yīng)的乙二醇換算的乙二醇單甲代烯丙基醚的產(chǎn)率為17.7摩爾％。(減水過(guò)程和固液分離過(guò)程)反應(yīng)后，將油水分離管與燒瓶連接，在攪拌下，在進(jìn)行蒸餾溶液的油水分離的同時(shí)，進(jìn)行減壓蒸餾從而分離出292.34g水。操作壓力在開(kāi)始階段為200mmHg，之后降至100mmHg，蒸餾溶液變成均一層的時(shí)刻確定為完成反應(yīng)。之后，將析出的固體物通過(guò)用濾紙(No.5B，4nm)進(jìn)行過(guò)濾與上述的脫水過(guò)程后殘留在罐中的漿料分離，從而得到1709.59g濾液。此外，將濾紙上的固體物用100.22g(1.61摩爾)乙二醇洗滌，將117.64g得到的洗滌液與濾液混合以獲得濾液溶液。此時(shí)分離出的鹽為278.34g。濾液溶液的氣相色譜分析結(jié)果為乙二醇單甲代烯丙基醚的產(chǎn)率為80.2摩爾％，乙二醇二甲代烯丙基醚的產(chǎn)率為11.8摩爾％(基于原料甲代烯丙基氯計(jì)算)。此外，殘余的水量由Karl-Fischer法分析，確定其為0.84質(zhì)量％。(分離過(guò)程)將1798.28g在上述過(guò)程中得到的濾液溶液裝入蒸餾塔的塔底以進(jìn)行乙二醇單甲代烯丙基醚的精制。蒸餾設(shè)備采用的是塔徑為30mmO、使用常規(guī)填料且理論級(jí)相當(dāng)于30級(jí)的裝置，進(jìn)行蒸餾時(shí)塔頂壓力為45mmHg，塔底溫度為100°C127°C。在蒸餾初期，因?yàn)樗敳康臐饪s液由于殘留水的濃度而分成兩層，通過(guò)油水分離操作分離出17.25g水層。之后，由于濃縮液變得均一，蒸餾在回流比為10的條件下進(jìn)行以獲得318.17g蒸餾溶液，該溶液包含乙二醇單甲代烯丙基醚作為主要成分。作為蒸餾溶液的分析結(jié)果，水含量為0.06質(zhì)量％，乙二醇單甲代烯丙基醚的含量為0.47質(zhì)量％。此外，收集到包含鹽作為蒸餾殘余物的乙二醇(以純成分計(jì)1289.9g)。124制造例4-2使用制造例4-1中收集的乙二醇制造乙二醇甲代烯丙基醚(反應(yīng)過(guò)程)將399.44g(6.44摩爾)新的乙二醇添加至1102.5g(17.76摩爾)在制造例4-1的蒸餾過(guò)程中收集的作為純成分的乙二醇中得到混合物，使用該混合物代替反應(yīng)過(guò)程1中的1500.0g乙二醇，并加入420.91g的48質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液(NaOH5.05摩爾)，在攪拌的同時(shí)將混合物加熱至60°C。于6(TC進(jìn)行攪拌時(shí)，用2小時(shí)滴加452.90g(5.00摩爾)甲代烯丙基氯，隨后于70。C進(jìn)行反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)完成時(shí)乙二醇單甲代烯丙基醚的產(chǎn)率為82.0摩爾％。此外，基于來(lái)自制造例4-1的乙二醇的總裝入量計(jì)算，乙二醇單甲代烯丙基醚的總產(chǎn)率為25.9摩爾％。(減水過(guò)程和固液分離過(guò)程)脫水和過(guò)濾以與制造例4-1中相同的方式進(jìn)行，不同之處在于脫水過(guò)程中的操作壓力從初期起變?yōu)?00mmHg以獲得1732.34g濾液和163.14g洗滌液。此時(shí)，分離并收集的鹽為395.11g。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，乙二醇單甲代烯丙基醚的產(chǎn)率為76.8摩爾％，乙二醇二甲代烯丙基醚的產(chǎn)率為13.4摩爾％(基于原料甲代烯丙基氯計(jì)算)。此外，殘余的水量為1.16質(zhì)(分離過(guò)程)使用與制造例4-1相同的蒸餾設(shè)備，將1839.60g的先前的過(guò)程中收集的反應(yīng)液與洗滌液的混合物裝入蒸餾塔的塔底進(jìn)行乙二醇單甲代烯丙基醚的精制。在蒸餾的初期，通過(guò)對(duì)分離成兩層的回流液的油水分離操作而分離出24.30g水層。之后，初期餾分以回流比為20獲取至蒸餾率為3.2%，隨后回流比變?yōu)?0，獲取主要餾分。蒸餾率達(dá)到15.7質(zhì)量％時(shí)，包括(i)全回流15分鐘和(ii)短時(shí)間內(nèi)由回流槽獲取3.3g溶液的過(guò)程重復(fù)38次。之后，蒸餾率為23.6%32.8%的餾分以回流比為20進(jìn)行蒸餾作為高沸點(diǎn)餾分，收集包含鹽作為蒸餾殘余物的乙二醇(以純成分計(jì)1083.69g)。通過(guò)上述的蒸餾過(guò)程，得到了375.40g包含乙二醇單甲代烯丙基醚作為主要成分的餾分。分析結(jié)果為水含量為0.06質(zhì)量％，乙二醇二甲代烯丙基醚的含量為0.29質(zhì)量％。參比制造例4-1(亞烷基二醇和不飽和鹵素化合物在摩爾比為1時(shí)的制造例)在2L燒瓶中裝入310.35g(5.00摩爾)乙二醇、420.83g的48質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液(NaOH5.05摩爾)和459.64g(5.00摩爾)甲代烯丙基氯，以與制造例4-l中相同的方式進(jìn)行反應(yīng)。分析結(jié)果表明，反應(yīng)完成時(shí)乙二醇單甲代烯丙基醚的產(chǎn)率為24.6摩爾％，乙二醇二甲代烯丙基醚的產(chǎn)率為26.8摩爾％(基于原料甲代烯丙基氯計(jì)算)。制造例4-3(第一反應(yīng)過(guò)程和減水過(guò)程)在2L燒瓶中裝入1501.96g(24.20摩爾)乙二醇和205.08g(5.05摩爾)片狀氫氧化鈉，在攪拌下于20mmHg的壓力使溫度由室溫變至125°C以進(jìn)行反應(yīng)。此外，同時(shí)通過(guò)簡(jiǎn)單蒸餾除水，收集131.31g餾分。(第二反應(yīng)過(guò)程)在常壓攪拌下和65"C7(TC的條件下，用3小時(shí)將452.80g(5.00摩爾)甲代烯丙基氯滴加至在上述過(guò)程中得到的經(jīng)減水的組合物溶液中，之后，于7(TC反應(yīng)6小時(shí)以獲得2014.11g包含析出的鹽的反應(yīng)混合物。(固液分離過(guò)程)將先前過(guò)程中得到的漿料用濾紙(No.5B,4nm)過(guò)濾以獲得1729.39g濾液。此外，濾紙上的固體物用100.62g(1.62摩爾)乙二醇洗滌，并將得到的121.29g洗滌液與所述濾液混合以獲得濾液溶液。此時(shí)分離的鹽是259.53g。濾液溶液的氣相色譜分析的結(jié)果為乙二醇單甲代烯丙基醚的產(chǎn)率為83.3摩爾％，乙二醇二甲代烯丙基醚的產(chǎn)率為12.2摩爾％(基于原料甲代烯丙基氯計(jì)算)。此外，殘余水量由Karl-Fischer法分析，確定其為0.10質(zhì)量％。(分離過(guò)程)使用與制造例4-1相同的蒸餾設(shè)備，將1728.00g的先前的過(guò)程中收集的反應(yīng)液與洗滌液的混合物裝入蒸餾塔的塔底進(jìn)行乙二醇單甲代烯丙基醚的精制。在蒸餾的初期，從回流槽中分離出5.68g水濃縮液。之后，初期餾分以回流比為20獲取至蒸餾率為1.3%，隨后回流比變?yōu)镮O，獲取主要餾分。之后，蒸餾率為23.2%29.1%的餾分以回流比為20進(jìn)行蒸餾作為高沸點(diǎn)餾分，收集包含鹽作為蒸餾殘余物的乙二醇(以純成分計(jì)1153.31g)。通過(guò)上述的蒸餾過(guò)程，得到了378.63g包含乙二醇單甲代烯丙基醚作為主要成分的餾分。分析結(jié)果為水含量為0.09質(zhì)量％，乙二醇二甲代烯丙基醚的含量為0.36質(zhì)量Q^。制造例4-4以與制造例4-3相同的方式進(jìn)行試驗(yàn)，不同之處在于用于第一反應(yīng)過(guò)程的乙二醇的量變?yōu)?489.71g(24.00摩爾)，片狀氫氧化鈉的量變?yōu)?23.20g(3.03摩爾)，用于第二反應(yīng)過(guò)程的甲代烯丙基氯的量變?yōu)?71.77g(3.00摩爾)。固液分離過(guò)程中得到的濾液、洗滌液和鹽的量分別為1648.76g、123.84g禾n101.10g。分析濾液溶液，發(fā)現(xiàn)乙二醇單甲代烯丙基醚的產(chǎn)率為89.0摩爾。％，乙二醇二甲代烯丙基醚的產(chǎn)率為7.2摩爾％(基于原料甲代烯丙基氯計(jì)算)。此外，殘余水量為0.10質(zhì)量％。如上所述，證明通過(guò)使優(yōu)選比例的多元醇(1)和不飽和鹵素化合物反應(yīng)可以獲得高產(chǎn)率的不飽和醚組合物，此外還證明，通過(guò)進(jìn)行所收集的包含多元醇(1)的組合物的反應(yīng)可有效地制造不飽和醚組合物。此外，清楚表明，通過(guò)上述的方法A和方法B的過(guò)程可有效地制造不飽和醚組合物。12權(quán)利要求1.一種不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的制造方法，該方法通過(guò)氧化烯對(duì)不飽和醇的加成反應(yīng)來(lái)制造不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體，其中，所述制造方法包括在相對(duì)于100質(zhì)量份的所述不飽和醇存在0.001質(zhì)量份～25質(zhì)量份的不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的條件下進(jìn)行加成反應(yīng)的步驟。2.如權(quán)利要求1所述的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的制造方法，其中，所述不飽和醇由下列通式(1)限定X畫(huà)(OR)a陽(yáng)OH(1)(其中，X表示具有26個(gè)碳原子的烯基；OR相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；a是0300的數(shù)，表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù))。3.如權(quán)利要求1或2所述的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的制造方法，其中，所述不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體由下列通式(2)限定X-0-(WO)nrY(2)(其中，X和Y相同或不同，表示具有26個(gè)碳原子的烯基；R10相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；m表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為1300的數(shù))，并且所述不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體由下列通式(3)限定X-0(R20)n-R3(3)(其中，X表示具有26個(gè)碳原子的烯基；WO相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；n是l300的數(shù)，表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)；113表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的制造方法，其中，所述不飽和醇通過(guò)使具有不飽和鍵的鹵化物與(聚)亞垸基二醇反應(yīng)而得到。5.—種含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法，其中，將包括由權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的制造方法制得的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的單體成分聚合。6.—種不飽和醇組合物，所述組合物用于通過(guò)氧化烯的加成反應(yīng)來(lái)制造不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的方法，其中，所述不飽和醇組合物包含不飽和醇和不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體，所述不飽和醇由下列通式(4)限定X-(OR)b隱OH(4)(其中，X表示具有26個(gè)碳原子的烯基；OR相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；b是l300的數(shù)，表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù))，并且所述不飽和(聚)亞垸基二醇二醚單體由下列通式(2)限定X-0-(I^O)m-Y(2)(其中，X和Y相同或不同，表示具有26個(gè)碳原子的烯基；R10相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；m表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為1300的數(shù))，所述不飽和醇組合物包含相對(duì)于100質(zhì)量份的所述不飽和醇為0.001質(zhì)量份25質(zhì)量份的所述不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體。7.如權(quán)利要求6所述的不飽和醇組合物，其中，所述不飽和醇組合物通過(guò)使具有不飽和鍵的鹵化物與(聚)亞垸基二醇反應(yīng)而得到。8.—種不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體組合物，所述組合物用于制造含有聚亞烷基二醇鏈的聚合物的方法，其中，所述不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體組合物包含不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體及其異構(gòu)體，并且所述不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體由下列通式(5)限定B-0-(R!0)-R3(5)(其中，Bi表示由下列通式限定的有機(jī)基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>W相同或不同，表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基；RS表示具有120個(gè)碳原子的一價(jià)烴基；W表示具有120個(gè)碳原子的二價(jià)烴基；WO相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；ni表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為1300的數(shù)；并且RS表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)，并且所述異構(gòu)體由下列通式(6)限定B2-0-(r0)n2-r3(6)(其中，BZ由下列通式限定6h~6=r7-，4r5r"相同或不同，表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基；RS表示具有120個(gè)碳原子的一價(jià)烴基；W表示具有120個(gè)碳原子的三價(jià)烴基；WO相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；112表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為1300的數(shù)；并且RS表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)，并且所述不飽和聚亞垸基二醇醚單體組合物包含相對(duì)于100質(zhì)量份的所述不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體為0.01質(zhì)量份20質(zhì)量份的所述異構(gòu)體。9.權(quán)利要求8所述的不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體組合物的制造方法，其利用氧化烯對(duì)不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體的加成反應(yīng)，其中，所述制造方法包括在下列條件下進(jìn)行所述氧化烯的加成反應(yīng)的步驟:所述不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為30以上，并且其異構(gòu)體的量相對(duì)于100質(zhì)量份的所述不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體為不多于20質(zhì)量份。10.權(quán)利要求8所述的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體組合物的制造方法，其利用氧化烯對(duì)不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的加成反應(yīng)，其中，所述制造方法包括獲得不飽和(聚)亞垸基二醇醚單體組合物的步驟，所述組合物以`100:(010)的質(zhì)量比包含氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為50以上的不飽和聚亞烷基二醇醚單體；及其異構(gòu)體，該步驟通過(guò)在下列條件下進(jìn)行所述氧化烯的反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)-氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)為1以上至小于30的不飽和聚亞烷基二醇醚單體與其異構(gòu)體的質(zhì)量比為100:(02)。11.一種含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物組合物，所述聚合物組合物包含含有聚亞垸基二醇鏈的聚合物和不飽和聚亞垸基二醇醚單體的異構(gòu)體，其中，所述異構(gòu)體由下式(6)限定B2-0-(R0)n2-R3(6)(其中，BZ是由下列通式限定的有機(jī)基團(tuán):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>R"相同或不同，表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基；RS表示具有120個(gè)碳原子的一價(jià)烴基；W表示具有120個(gè)碳原子的三價(jià)烴基；R&相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；112表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為1300的數(shù)；并且RS表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)，并且所述含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物組合物包含相對(duì)于100質(zhì)量份的所述含有聚亞垸基二醇鏈的聚合物為0.01質(zhì)量份10質(zhì)量份的所述異構(gòu)體。12.如權(quán)利要求11所述的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物組合物，其中，所述含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物包含來(lái)自由下列通式限定的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體成分的結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(其中，RiO相同或不同，表示具有218個(gè)碳原子的氧化烯基；c表示所述氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，為10300的數(shù)，W表示氫原子或具有120個(gè)碳原子的烴基)。13.—種用于制造權(quán)利要求11或12所述的聚合物組合物的方法，所述方法使用權(quán)利要求5、9和10中任一項(xiàng)所述的含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法。14.一種水泥外加劑，所述水泥外加劑包含權(quán)利要求11或12所述的含有(聚)亞垸基二醇鏈的聚合物組合物中含有的所述含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物。全文摘要本發(fā)明提供含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法，所述聚合物可優(yōu)選用于如水泥外加劑等各種用途，并且對(duì)水泥組合物顯示出極高的分散性。本發(fā)明的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體出自通過(guò)氧化烯對(duì)不飽和醇的加成反應(yīng)來(lái)制造不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體的制造方法，其中，所述制造方法包括在相對(duì)于100質(zhì)量份的所述不飽和醇存在0.01質(zhì)量份～25質(zhì)量份的不飽和(聚)亞烷基二醇二醚單體的條件下進(jìn)行加成反應(yīng)的步驟，以及含有(聚)亞烷基二醇鏈的聚合物的制造方法，其中單體成分包含通過(guò)所述制造方法制得的不飽和(聚)亞烷基二醇醚單體。文檔編號(hào)C08F290/06GK101657479SQ20088001022公開(kāi)日2010年2月24日申請(qǐng)日期2008年4月4日優(yōu)先權(quán)日2007年4月5日發(fā)明者松田優(yōu)子,板山直彥,湯淺務(wù),長(zhǎng)野英明申請(qǐng)人:株式會(huì)社日本觸媒