專利名稱：：一種高熔體強度聚丙烯樹脂及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種高熔體強度聚丙烯樹脂及制備方法。
背景技術(shù)：
：聚丙烯是一種性能優(yōu)良的熱塑性合成樹脂，具有比重小、無毒、易加工、抗沖擊強度以及電絕緣性好等優(yōu)點，是通用樹脂中耐熱性最好的產(chǎn)品，在汽車工業(yè)、家用電器、電子、包裝及建材家具等方面具有廣泛的應用。但由于聚丙烯分子鏈基本為線型結(jié)構(gòu)，加熱時軟化點與熔點接近，熔體強度低、耐熔垂性差，限制了其在熱成型、擠出涂布、發(fā)泡和吹塑等領(lǐng)域的應用。因此，提高聚丙烯熔體強度一直是聚丙烯新產(chǎn)品開發(fā)中的重要課題。目前提高聚丙烯熔體強度主要通過以下途徑實現(xiàn)一類是提高聚丙烯分子量及其分布和引入支鏈的辦法。另一類是將聚丙烯在加工時與其他非晶或低結(jié)晶樹脂、彈性體等共混，相應提高熔程與熔體強度。具體實施方法主要有射線輻照法、反應擠出法、聚合釜法、溶液接枝法、動態(tài)交聯(lián)法、熔融共混改性法等。以商品線型聚丙烯為原料，通過自由基反應制備具有長支鏈型的高熔體強度聚丙烯是目前主要集中的研究熱點。通過輻射產(chǎn)生自由基，在線型聚丙烯鏈上引入支化結(jié)構(gòu)的方法，是目前較成功制備出高熔體強度聚丙烯的工業(yè)化方法。Montell公司(EP0351866、US6306970)采用電子束輻射交聯(lián)的方法來制備長鏈支化聚丙烯，并且發(fā)現(xiàn)了一種低于8crc時制備長鏈支化聚丙烯的方法。為了有效提高接枝效率，控制降解反應的進行，Borealis公司(DE19693439)進一步發(fā)展了一種新的制備支化聚丙烯的方法。他們在輻照體系進行自由基反應時加入一種第三單體，單體的加入能有效的在高溫時促進聚丙烯的偶聯(lián)反應。射線輻照法簡單，不需要催化劑，可在常溫下進行反應，接枝率容易控制，己有大量的專利報道。但該類方法設(shè)備復雜昂貴，有效輻射厚度受到制約。在低于聚合物熔點溫度下，對固態(tài)或介于固態(tài)與熔融態(tài)之間聚合物進行過氧化物處理，過氧化物引發(fā)接枝長支鏈結(jié)構(gòu)方法中，Himont公司專利(US5047485、EP0384431)和Chisso公司專利(US5416169)介紹了一種低溫下選用兩種高、低不同溫度類型過氧化物改性固相PP，制備無凝膠的長鏈支化聚丙烯方法。同時Himont公司(CN1045107、CN1055372)專利介紹了一種在去氧和合適溫度下，添加過氧化物如過氧化二碳酸二仲丁酯引發(fā)，加熱或添加如甲硫醇來使得自由基失活的制備方法。該類制備法對技術(shù)條件要求較高，且大多分步進行，設(shè)備投資較大。反應擠出技術(shù)由于具有高效、經(jīng)濟和實用的優(yōu)點，近年獲得了較快發(fā)展，并開始應用于高熔體強度聚丙烯的生產(chǎn)。專利(CN1432596A)采用過氧化物(2，5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧化)己垸)與二丙烯酸-1，6-丁二醇酯的丙酮溶液混合，在雙螺桿擠出機中段，通過計量泵加入到擠出機聚丙烯熔體中，進行接枝，得到高熔體強度聚丙烯樹脂。專利(CN1693330A)介紹了一種適于發(fā)泡的支化聚丙烯的制備方法。該方法將少量引發(fā)劑、含雙鍵線型聚合物和第二單體(苯乙烯)和聚丙烯混合均勻后加入到雙螺桿擠出機中反應擠出制備出具有較高熔體強度的聚丙烯專用料。在上述報道中，均采用過氧化物作為引發(fā)劑，過氧化物的引入會對聚丙烯的降解程度產(chǎn)生較大的影響，使得反應條件控制變得復雜。專利CN200610017181.4采用原位熱引發(fā)接枝的方法制備高熔體強度聚丙烯樹脂，摒棄使用過氧化物引發(fā)制備高熔體強度聚丙烯的傳統(tǒng)工藝。CN200610163256采用原位熱引發(fā)接枝的方法，將丙烯酸酯類化合物與聚丙烯熔融接枝制備了高熔體強度聚丙烯樹脂。原位熱引發(fā)接枝制備方法有效控制了聚丙烯的降解，提高了熔體強度。但怎樣進一步提高單體接枝率和熔體強度，還需進行深入的研究。由于在制備反應過程中過氧化物的引入會使聚丙烯發(fā)生很大程度的降解，大大降低了聚丙烯的力學性能。為了抑制聚丙烯的過度降解，促進接枝支化反應，D.Graebling在其專利US5569717中引入秋蘭姆類化合物，穩(wěn)定體系內(nèi)的自由基。中國申請專利CN200510117710、CN200610113313.3也公開了類似的方法。秋蘭姆類化合物的結(jié)構(gòu)如下R2R3其中X為1或2，K、R2、R3和R4為C原子數(shù)1-10的烷基或芳基。專利US5569717指出X=2時，效果較好。為了更好的控制反應，專利CN200710062451.8中，在使用了助劑秋蘭姆類化合物的同時，在體系中加入有機粘土，控制支化結(jié)構(gòu)的形成，提高了熔體強度和力學性能。在聚丙烯接枝改性方面，助劑秋蘭姆類化合物的加入，穩(wěn)定了體系中自由基的活性，對熔體強度的提高起到了明顯的效果。為了進一步拓寬助劑的種類，節(jié)約工業(yè)成本，有效的提高聚丙烯的熔體強度，尋找新的自由基穩(wěn)定劑，是拓寬工業(yè)化制備高熔體強度聚丙烯的有效途徑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的之一在于提供一種高熔體強度聚丙烯樹脂及制備方法。該高熔體強度聚丙烯樹脂避免引入過氧化物引發(fā)劑導致的聚丙烯降解難于控制以及產(chǎn)物凝膠含量高和力學性能下降的問題。該制備方法，既能提高聚丙烯的熔體強度，又能很好的控制反應自由基引發(fā)過程中聚丙烯的降解，在提高聚丙烯接枝率的同時還不易產(chǎn)生凝膠，對產(chǎn)物熔融共混、擠出性能無不良影響。一種高熔體強度聚丙烯樹脂的組成及用量如下聚丙烯100重量份，含有雙鍵的單體0.110重量份，優(yōu)選用量0.15重量份，二硫代氨基甲酸鹽類物質(zhì)0.001l重量份，優(yōu)選用量0.010.5重量份；所述的聚丙烯，所用的聚丙烯為沒有加入任何助劑的原生態(tài)均聚物或共聚物，優(yōu)選原生態(tài)均聚物，重均分子量為500001500000g/mol，優(yōu)選100000600000g/mol;所謂的原生態(tài)聚丙烯樹脂是指沒有添加任何助劑、由聚合釜內(nèi)直接生產(chǎn)出來的聚丙烯樹脂；所述的含有雙鍵的單體作為助交聯(lián)劑，能夠促進聚丙烯大分子自由基間的結(jié)合，形成長支鏈結(jié)構(gòu)。調(diào)節(jié)其用量和種類可以制得不同支化和交聯(lián)程度的聚丙烯。所述的含有雙鍵的單體為含有兩個雙鍵的單體、含有三個雙鍵的單體和含有四個雙鍵的單體中的一種或多種；所述的含有兩個雙鍵的單體選自二丙烯酸酯和二元不飽和烯烴及其衍生物中的一種或多種；優(yōu)選雙甲基丙烯酸三乙二醇酯、雙甲基四乙二醇酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯和雙馬來酸二丙烯酯中的一種或多種；所述的含有三個雙鍵的單體選自三丙烯酸酯和三烯丙酯中的一種或多種，優(yōu)選三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和氰尿酸三烯丙酯中的一種或多種。所述的含有四個雙鍵的單體選自四丙烯酸酯中的一種或多種，優(yōu)選季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯和乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯中的一種或幾種；所用的二硫代氨基甲酸鹽類助劑主要作用是在制備支化聚丙烯的過程中起到穩(wěn)定自由基的作用。在制備過程中，聚丙烯形成的叔碳大分子自由基不穩(wěn)定，在高溫、沒有二硫代氨基甲酸鹽類助劑的情況下，P-斷裂起主導作用，導致聚丙烯降解嚴重。而在有二硫代氨基甲酸鹽類助劑的情況下，二硫代氨基甲酸鹽類助劑產(chǎn)生的自由基與聚丙烯大分子自由基結(jié)合成一種亞穩(wěn)定態(tài)產(chǎn)物，并且該反應可逆，這樣降低了聚丙烯大分子自由基的濃度，抑制了斷裂，從而有利于與多官能單體形成支化型大分子。所述二硫代氨基甲酸鹽類物質(zhì)的通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式中，R,、R2為相同或不同的烷基、環(huán)烷基或芳基，K、R2優(yōu)選C原子數(shù)1-10的垸基、環(huán)烷基雜環(huán)或芳基；M為金屬元素、金屬性強的非金屬元素或者非金屬陽離子；所述的金屬元素為Ni、Fe、Zn、Cu、Pb、Bi或Cd;所述的金屬性強的非金屬元素為Te或Se;所述的非金屬陽離子如NH4+、[H2NC4H1Q]+;所述的二硫代氨基甲酸鹽類優(yōu)選二甲基二硫代氨基甲酸銅、乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二丁基二硫代氨基甲酸鋅或二甲基二硫代氨基甲酸鐵；更優(yōu)選二甲基二硫代氨基甲酸銅。一種高熔體強度聚丙烯樹脂及制備方法如下(一)熔融接枝法按配比把混合均勻的原料加入到190250。C密煉機中，轉(zhuǎn)速為20120轉(zhuǎn)/分鐘，反應時間為115分鐘，混合至扭矩不變時出料；或者，先將聚丙烯加入到19025(TC密煉機中，待聚丙烯熔融后，加入共聚單體和二硫代氨基甲酸鹽類，轉(zhuǎn)速為20120s>2轉(zhuǎn)/分鐘，反應時間為115分鐘，混合至扭矩不變時出料，得到一種高熔體強度聚丙烯樹脂。(二)熔融接枝法按配比將聚丙烯、含雙鍵的單體、二硫代氨基甲酸鹽類助劑預混合后加入單或雙螺桿擠出機中，轉(zhuǎn)速40300轉(zhuǎn)/分，單或雙螺桿擠出機從輸送段到口模的溫度為18026(TC，反應擠出造粒，得到一種高熔體強度聚丙烯樹脂。有益效果本發(fā)明制備的高熔體強度聚丙烯，熔體強度比原料提高了兩倍至六倍。本發(fā)明采用原位熱引發(fā)接枝的方法制備高熔體強度聚丙烯樹脂。該法簡單、便捷，節(jié)省生產(chǎn)過程中的成本，提高了高熔體強度聚丙烯樹脂在市場中競爭力。本發(fā)使用的二硫代氨基甲酸鹽類助劑與秋蘭姆類助劑比較來看，作用效果好，能夠更進一步的降低含有雙鍵單體的用量，從而進一步降低高熔體強度聚丙烯的制造成本。本發(fā)明所用主要設(shè)備為密煉機、單螺桿擠出機或者雙螺桿擠出機，設(shè)備投資少，工藝簡單，容易實施，成本低廉。所得產(chǎn)品熔體強度明顯提高，可用于擠出涂布、熱成型、發(fā)泡、吹塑制品。拉伸強度(MPa)高達39;拉伸模量(MPa)高達810;斷裂伸長率(％)為738;結(jié)晶溫度(°C)為113-225;熔融指數(shù)(g/10min)為:0.5-2.0;熔體強度(cN)為16-36;凝膠含量(％)可以達到0。本發(fā)明在實施例中采用的測試儀器如下拉伸性能測試采用Inxtron材料實驗機，拉伸速度為50mm/min;結(jié)晶溫度測試采用DSC;熔融指數(shù)測定采用SRZ-400D型熔體流動速率測定儀；熔體強度測定采用RHEOTENS71.97熔體強度測定儀。凝膠含量(gel%):準確稱取聚丙烯樣品O.10g左右，用120目銅網(wǎng)包好，稱量，在沸騰二甲苯中浸泡12小時，干燥后稱量。凝膠含量(gel%)二(浸泡后剩余重量/原重量)X10(m。具體實施例方式對比實施例l(沒有加入二甲基二硫代氨基甲酸鐵)取45g原生態(tài)粉料(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7.lg/10min)，0.05g三羥甲基丙院三丙烯酸酯，在高速混合機中混合均勻20min，加入密煉機的料腔中，溫度設(shè)定為200°C，轉(zhuǎn)速80轉(zhuǎn)/分，反應時間7分鐘后扭矩穩(wěn)定出料。結(jié)果見表l。實施例1(加入二甲基二硫代氨基甲酸鐵)取45g原生態(tài)粉料(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7.lg/10min)，0.05g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，0.02g二甲基二硫代氨基甲酸鐵，在高速混合機中混合均勻20min，加入密煉機的料腔中，溫度設(shè)定為200°C，轉(zhuǎn)速80轉(zhuǎn)/分，反應時間7分鐘后扭矩穩(wěn)定出料。結(jié)果見表1。對比實施例2(沒有加入二甲基二硫代氨基甲酸鐵)將100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7.lg/10min)，1.50重量份的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯在高速混合機中混合均勻20min.加入到L/D二40，①為24mm的雙螺桿擠出機中，擠出機的轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)定為240轉(zhuǎn)/分，擠出機共分八個加熱區(qū)，分別為175°C、190°C、200°C、220°C、230°C、230°C、230°C、220°C，擠出造粒，得到高熔體強度聚丙烯樹脂。結(jié)果見表l。實施例2(加入二甲基二硫代氨基甲酸鐵)將100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7.lg/10min)，0.20重量份的加入二甲基二硫代氨基甲酸鐵，1.50重量份的三羥甲基丙垸三丙烯酸酯在高速混合機中混合均勻20min.加入到L/D=40，①為24mm的雙螺桿擠出機中，擠出機的轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)定為240轉(zhuǎn)/分，擠出機共分八個加熱區(qū)，分別為175°C、190°C、200°C、220°C、230°C、230°C、230°C、220°C，擠出造粒，得到高熔體強度聚丙烯樹脂。結(jié)果見表1。實施例3取45g原生態(tài)粉料，(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7.lg/10min)4.50g乙氧基化三羥甲基丙垸三丙烯酸酯，0.06g二甲基二硫代氨基甲酸銅，在高速混合機中混合均勻20min，加入密煉機的料腔中，溫度設(shè)定為210°C，轉(zhuǎn)速20轉(zhuǎn)/分，反應時間7分鐘后扭矩穩(wěn)定出料。結(jié)果見表l。實施例4取45g原生態(tài)粉料，(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7.lg/10min)2.25g雙甲基丙烯酸三乙二醇酯，0.lg乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅，在高速混合機中混合均勻20min，加入密煉機的料腔中，混合均勻的溫度設(shè)定為230°C，轉(zhuǎn)速60轉(zhuǎn)/分，反應時間7分鐘后扭矩穩(wěn)定出料。結(jié)果見表l。實施例5取45g原生態(tài)粉料，(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7,lg/10min)1.20g雙甲基四乙二醇酯，0.3g二乙基二硫代氨基甲酸鋅，在高速混合機中混合均勻20min，加入密煉機的料腔中，溫度設(shè)定為250°C，轉(zhuǎn)速80轉(zhuǎn)/分，反應時間7分鐘后扭矩穩(wěn)定出料。結(jié)果見表l。實施例6取45g原生態(tài)粉料，(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7.lg/10min)0.60g季戊四醇四丙烯酸酯，0.08g二甲基二硫代氨基甲酸鋅，在高速混合機中混合均勻20min，加入密煉機的料腔中，溫度設(shè)定為190°C，轉(zhuǎn)速120轉(zhuǎn)/分，反應時間7分鐘后扭矩穩(wěn)定出料。結(jié)果見表1。實施例7,將100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7.lg/10min)，0.1重量份的氰尿酸三烯丙酯，在高速混合機中混合均勻20min.加入到L/D二40，0>為24mm的雙螺桿擠出機中，擠出機的轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)定為40轉(zhuǎn)/分，擠出機共分八個加熱區(qū)，分別為185°C、210°C、220°C、220°C、220°C、220°C、220°C、210°C，擠出造粒，得到高熔體強度聚丙烯樹脂。結(jié)果見表l。實施例8將100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7.lg/10min)，0.01重量份的二甲基二硫代氨基甲酸銅，0.50重量份的三羥甲基丙垸三丙烯酸酯.在高速混合機中混合均勻20min.加入到L/D二40，O為24mm的雙螺桿擠出機中，擠出機的轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)定為80轉(zhuǎn)/分，擠出機共分八個加熱區(qū)，分別為185°C、200°C、200°C、220°C、220°C、220°C、230°C、220°C，擠出造粒，得到高熔體強度聚丙烯樹脂。結(jié)果見表1。實施例9將100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7.lg/10min)，0.04重量份的乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅，0.80重量份的丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯在高速混合機中混合均勻20min.加入到L/D=40，O為24mm的雙螺桿擠出機中，擠出機的轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)定為140轉(zhuǎn)/分，擠出機共分八個加熱區(qū)，分別為185°C、200°C、200°C、220°C、220°C、230°C、230°C、220°C，擠出造粒，得到高熔體強度聚丙烯樹脂。結(jié)果見表l。實施例10將100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7.lg/10min)，0.60重量份的的二丁基二硫代氨基甲酸鋅，10重量份的的乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯.在高速混合機中混合均勻20min.放入到L/D=40，①為24mm的雙螺桿擠出機中，擠出機的轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)定為180轉(zhuǎn)/分，擠出機共分八個加熱區(qū)，分別為190°C、220°C、220°C、220°C、220°C、220°C、220°C、220°C，擠出造粒，得到高熔體強度聚丙烯樹脂。結(jié)果見表1。實施例11將100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7.lg/10min)，0.40重量份的二甲基二硫代氨基甲酸鋅，5重量份的乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯.在高速混合機中混合均勻20min,加入到L/D=40，0)為24mm的雙螺桿擠出機中，擠出機的轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)定為160轉(zhuǎn)/分，擠出機共分八個加熱區(qū)，分別為185°C、210°C、210°C、210°C、220°C、220°C、230°C、220°C，擠出造粒，得到高熔體強度聚丙烯樹脂。結(jié)果見表l。實施例12將100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7.lg/10min)，0.06重量份的二乙基二硫代氨基甲酸鋅，1.20重量份的丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯.在高速混合機中混合均勻20min.加入到L/D=40，O為24mm的雙螺桿擠出機中，擠出機的轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)定為220轉(zhuǎn)/分，擠出機共分八個加熱區(qū)，分別為180°C、200°C、200°C、220°C、230°C、230°C、230°C、220°C，擠出造粒，得到高熔體強度聚丙烯樹脂。結(jié)果見表1。實施例13將100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7.lg/10min)，0.05重量份的二甲基二硫代氨基甲酸鐵，1.8重量份的雙甲基丙烯酸三乙二醇酯.在高速混合機中混合均勻20min.加入到L/D=40，cp為24mm的雙螺桿擠出機中，擠出機的轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)定為150轉(zhuǎn)/分，擠出機共分八個加熱區(qū)，分別為:180。C、210°C、230°C、230°C、230°C、230°C、230°C、220°C，擠出造粒，得到高熔體強度聚丙烯樹脂。結(jié)果見表l。17實施例14將100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7.lg/10min)，0.15重量份的二甲基二硫代氨基甲酸銅，3重量份的新戊二醇二丙烯酸酯.在高速混合機中混合均勻20min.加入,jL/D二40，①為24mm的雙螺桿擠出機中，擠出機的轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)定為190轉(zhuǎn)/分，擠出機共分八個加熱區(qū)，分別為180。C、210。C、230。C、230。C、230。C、230°C、230°C、220°C，擠出造粒，得到高熔體強度聚丙烯樹脂。結(jié)果見表1。實施例15將100重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7.lg/10min)，0.25重量份的二乙基二硫代氨基甲酸鋅，3.5重量份的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯.在高速混合機中混合均勻20min.加入到L/D二40，0)為24mm的雙螺桿擠出機中，擠出機的轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)定為210轉(zhuǎn)/分，擠出機共分八個加熱區(qū)，分別為180°C、21(TC、230°C、230°C、230°C、230°C、230°C、220°C，擠出造粒，得到高熔體強度聚丙烯樹脂。結(jié)果見表1。實施例16將ioo重量份的聚丙烯(均聚聚丙烯粉料，熔融指數(shù)為7.lg/10min)，0.4重量份的二丁基二硫代氨基甲酸鋅，2.5重量份的二乙烯基苯.在高速混合機中混合均勻20min.加入到L/D=40，O為24mm的雙螺桿擠出機中，擠出機的轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)定為300轉(zhuǎn)/分，擠出機共分八個加熱區(qū)，分別為180°C、210°C、230°C、230°C、230°C、230°C、230°C、22(TC，擠出造粒，得到高熔體強度聚丙烯樹脂。結(jié)果見表l。表1.實施例116的測試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>權(quán)利要求1.一種高熔體強度聚丙烯樹脂，其特征在于，其組分及用量如下聚丙烯100重量份，含有雙鍵的單體0.1～10重量份，二硫代氨基甲酸鹽類物質(zhì)0.001～1重量份；所述的聚丙烯，所用的聚丙烯為沒有加入任何助劑的原生態(tài)均聚物或共聚物，重均分子量為50000～1500000g/mol；所謂的原生態(tài)聚丙烯樹脂是指沒有添加任何助劑、由聚合釜內(nèi)直接生產(chǎn)出來的聚丙烯樹脂；含有雙鍵的單體的用量為0.1～10重量份；所述的含有雙鍵的單體為含有兩個雙鍵的單體、含有三個雙鍵的單體和含有四個雙鍵的單體中的一種或多種；所述的含有兩個雙鍵的單體選自二丙烯酸酯和二元不飽和烯烴及其衍生物中的一種或多種；所述的含有三個雙鍵的單體選自三丙烯酸酯和三烯丙酯中的一種或多種；所述的含有四個雙鍵的單體選自四丙烯酸酯中的一種或多種；二硫代氨基甲酸鹽類為0.001～1重量份；所述二硫代氨基甲酸鹽類物質(zhì)的通式為式中，R1、R2為相同或不同的烷基、環(huán)烷基或芳基；所述的金屬元素為Ni、Fe、Zn、Cu、Pb、Bi或Cd；所述的金屬性強的非金屬元素為Te或Se；所述的非金屬陽離子如NH4+、[H2NC4H10]+。2.如權(quán)利要求1所述的一種高熔體強度聚丙烯樹脂，其特征在于，所述的聚丙烯為原生態(tài)均聚物。3.如權(quán)利要求1所述的一種高熔體強度聚丙烯樹脂，其特征在于，所述的聚丙烯為100，000600，000g/mol。4.如權(quán)利要求1所述的一種高熔體強度聚丙烯樹脂，其特征在于，所述的含有雙鍵的單體的用量為O.15重量份。5.如權(quán)利要求1所述的一種高熔體強度聚丙烯樹脂，其特征在于，所述的含有兩個雙鍵的單體為雙甲基丙烯酸三乙二醇酯、雙甲基四乙二醇酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯和雙馬來酸二丙烯酯中的一種或多種。6.如權(quán)利要求1所述的一種高熔體強度聚丙烯樹脂，其特征在于，所述的含有三個雙鍵的單體選自三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和氰尿酸三烯丙酯中的一種或多種。7.如權(quán)利要求1所述的一種高熔體強度聚丙烯樹脂，其特征在于，所述的含有四個雙鍵的單體選自季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯和乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯中的一種或幾種。8.如權(quán)利要求1所述的一種高熔體強度聚丙烯樹脂，其特征在于，所述的二硫代氨基甲酸鹽類為0.010.5重量份。9.如權(quán)利要求l所述的一種高熔體強度聚丙烯樹脂，其特征在于，所述的二硫代氨基甲酸鹽類物質(zhì)的通式的K、&為C原子數(shù)卜IO的烷基、環(huán)烷基雜環(huán)或芳基；M為金屬元素、金屬性強的非金屬元素或者非金屬陽離子；所述的二硫代氨基甲酸鹽類為二甲基二硫代氨基甲酸銅。10.如權(quán)利要求1所述的一種高熔體強度聚丙烯樹脂，其特征在于，所述的二硫代氨基甲酸鹽類為二甲基二硫代氨基甲酸銅、乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二丁基二硫代氨基甲酸鋅或二甲基二硫代氨基甲酸鐵；更優(yōu)選二甲基二硫代氨基甲酸銅。11.如權(quán)利要求10所述的一種高熔體強度聚丙烯樹脂，其特征在于，所述的二硫代氨基甲酸鹽類為二甲基二硫代氨基甲酸銅。12.如權(quán)利要求1所述的一種高熔體強度聚丙烯樹脂的制備方法，其特征在于，其步驟和條件為按配比把混合均勻的原料加入到19025(TC密煉機中，轉(zhuǎn)速為20120轉(zhuǎn)/分鐘，反應時間為115分鐘，混合至扭矩不變時出料；或者，先將聚丙烯加入到19025(TC密煉機中，待聚丙烯熔融后，加入共聚單體和二硫代氨基甲酸鹽類，轉(zhuǎn)速為20120轉(zhuǎn)/分鐘，反應時間為115分鐘，混合至扭矩不變時出料，得到一種高熔體強度聚丙烯樹脂。13.如權(quán)利要求1所述的一種高熔體強度聚丙烯樹脂的制備方法，其特征在于，其步驟和條件為按配比將聚丙烯、含雙鍵的單體、二硫代氨基甲酸鹽類助劑預混合后加入單或雙螺桿擠出機中，轉(zhuǎn)速40300轉(zhuǎn)/分，單或雙螺桿擠出機從輸送段到口模的溫度為18026(TC，反應擠出造粒，得到一種高熔體強度聚丙烯樹脂。全文摘要本發(fā)明涉及一種高熔體強度聚丙烯的制備方法，該方法將聚丙烯、帶雙鍵的單體、二硫代氨基甲酸鹽類物質(zhì)反應共混。該方法既能夠明顯提高聚丙烯的熔體強度，又能夠顯著抑制反應過程中聚丙烯的降解，還能大大的降低多官能團單體的用量，節(jié)約成本。拉伸強度(MPa)高達39；拉伸模量(MPa)高達810；斷裂伸長率(％)為738；結(jié)晶溫度(℃)為113-225；熔融指數(shù)(g/10min)為0.5-2.0；熔體強度(cN)為16-36；凝膠含量(％)可以達到0；對熔體的加工性能無不良影響，所制備的高熔體強度聚丙烯適應于發(fā)泡、熱成型、薄膜吹塑以及擠出涂覆等應用領(lǐng)域。文檔編號C08F255/02GK101434681SQ20081005161公開日2009年5月20日申請日期2008年12月17日優(yōu)先權(quán)日2008年12月17日發(fā)明者濤唐,姜治偉,張振江,健邱申請人:中國科學院長春應用化學研究所