專利名稱：：一種耐水解聚酯組合物的生產(chǎn)方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)耐水解聚酯組合物的生產(chǎn)方法。
背景技術：
：近年來，隨著人類生存環(huán)境的日益惡化，人們越來越關注開發(fā)環(huán)境友好性材料和使用可再生原材料。石油作為不可再生資源，是最重要的化工原料，但是由于在使用工程中以及最終廢棄中大量C02的排放，C02大量排放導致了全球氣候變暖等一系列的問題，并且直接威脅人類的生存。如何替代和減少使用石油作為原材料，是人們面臨重要研究問題之現(xiàn)在人們使用可再生的生物資源，開發(fā)出了各種新型的聚酯，例如杜邦公司通過對玉米進行發(fā)酵，經(jīng)過生物和化工過程，制備得到1，3-PD0，并開發(fā)出了含有約36wtM來源于生物材料而非石油材料的聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)聚合物。Natureworks公司同樣以農(nóng)作物為原料，經(jīng)過生物和化工過程，生產(chǎn)出了純生物來源和易于生物降解的聚乳酸(PLA)聚合物。乙二醇是合成PET的重要原料，在PET中的重量比約為30%，目前工業(yè)上多采用環(huán)氧乙垸直接水合法或碳酸乙烯酯法來生產(chǎn)。20世紀90年代以來，由于全球聚酯產(chǎn)品市場消費水平的急劇增長，世界乙二醇的需求量急劇增加，因此每年要消耗大量的原材料和能源。本發(fā)明中二元醇是由生物材料生產(chǎn)，是將生物材料中碳源轉移到乙二醇中。農(nóng)作物是一種可再生資源，能將空氣中的C02通過光合作用，轉化為各種淀粉、糖類、纖維素、木質(zhì)素等在農(nóng)作物果實及其秸稈中儲存起來。另外，聚酯本身具有優(yōu)良的特性，特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)和聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，由于其機械、物理、化學性能優(yōu)異，如機械強度好、耐熱、耐化學試劑、透明性好等特點，在各種領域被廣泛應用。在干熱情況下，聚酯的耐水解性極佳，但是，大部分的聚酯在濕熱條件下卻極易發(fā)生水解斷裂。這是因為在高溫潮濕的環(huán)境下，聚酯主鏈含有酯鍵，末端基是羧基和羥基，其極易受其殘存末端羧酸基催化而水解，特別是因為聚酯水解為自加速反應，酸含量增加會加速水解，則末端羧基的含量越高，聚酯的耐水解性越差。水解使的聚酯材料的力學及其它性能迅速嚴重惡化，這就極大地限制了它在很多領域中的應用。因此，為了擴展其應用領域，有必要對聚酯的耐水解性進行改善。目前大多以加入含有功能官能團的封端劑來改進聚酯的耐水解性。已知專利CN1312327A報道含有環(huán)氧和氨基基團高分子封端劑來改善聚酯的耐水解性，但封端劑的制備過程復雜。已知也可以通過加入碳化二亞胺或聚碳化二亞胺添加劑改進聚酯抗水解性。U.S.專利3193522公開了采用聚碳化二亞胺的聚酯的穩(wěn)定，和此專利的實施例4公開了采用聚碳二亞胺的共聚醚酯彈性體的穩(wěn)定，盡管聚碳化二亞胺的加入改進了水解穩(wěn)定性，但它具有毒性并且價格昂貴的缺點，這不利其使用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種原料乙二醇的碳元素來源于生物原料的耐水解聚酯組合物的生產(chǎn)方法。本發(fā)明的技術解決方案是一種耐水解聚酯組合物的生產(chǎn)方法，其特征在于(a)由芳香族二元羧酸或其衍生物與脂肪族二元醇進行縮聚反應得到含有末端羧基的聚酯，縮聚反應時加入銻化合物、鎂化合物、作為穩(wěn)定劑的磷化合物、氫氧化鉀、作為緩沖劑的無機磷酸鹽或復合類無機磷酸鹽；縮聚反應得到的含有末端羧基的聚酯與封端劑進行混煉得耐水解聚酯組合物；其制備原料一一二元醇，為其中碳元素是來源于生物材料。(b)上述作為穩(wěn)定劑的磷化合物，相對于聚酯重量，磷化合物中磷元素添加量為160卯m;(c)上述作為緩沖劑的無機磷酸鹽或復合類無機磷酸鹽，相對于聚酯重量，無機磷酸鹽或復合類無機磷酸鹽中磷元素添加量為1100ppm;(d)上述封端劑的用量為聚酯重量的0.0110%，其為含有反應活性官能團的硅烷偶聯(lián)劑，通式為Y(CH2)nSiX3,n二05，其中X是垸氧基、酰氧基或鹵素，Y是氨基、垸氨基、環(huán)氧基、乙烯基或氰基。所述生物材料為玉米、甘蔗、小麥農(nóng)作物或農(nóng)作物的秸稈。乙二醇是生物材料經(jīng)過生物發(fā)酵和/或化工加工過程制得。原料一一乙二醇中乙二醇含量為95%-99.9%，并且生物乙二醇在波長190nm—350nm波長范圍內(nèi)光透過率為50%—99%。本發(fā)明的生物材料是玉米、甘蔗、小麥和農(nóng)作物的秸稈。經(jīng)過生物和/或化工過程得到乙二醇。例如玉米經(jīng)過生物過程分離淀粉，經(jīng)過加工得到5碳和6碳的糖，這些糖分經(jīng)過加氫催化的工藝可以制備出多組分二元醇，經(jīng)過純化分離后，再經(jīng)過19(TC一25(TC溫度加熱處理，經(jīng)過活性炭過濾處理，就可以得到本發(fā)明的原料乙二醇組分。產(chǎn)品中乙二醇的碳元素來源于生物原料。本發(fā)明中使用的乙二醇的純度為95%-99.9%，其他成分的碳元素也是來源于生物材料。所述的聚酯是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，PET的共聚物、PBT的共聚物、PEN的共聚物或其熱塑性彈性體共聚物等，其中又以PET尤佳。磷化合物穩(wěn)定劑是含磷的酸類化合物。更具體的說是磷酸，亞磷酸，優(yōu)選磷酸。無機磷酸鹽或復合類無機磷酸鹽作為緩沖劑是含磷堿金屬鹽或含磷堿土金屬鹽。其中含磷堿金屬鹽、含磷堿土金屬鹽是磷酸化合物、亞磷酸化合物或次亞磷酸化合物。更詳細地說無機磷酸鹽緩沖劑是Na2HP04、NaH2P04、K2HP04、KH2P04、Na2HP0:i、K2HP03、NaH2P02、KH2P02、Ca3(P(U2、Ca(H2P02)2、CaHP04、CaHP03中的一種或幾種的組合。本發(fā)明所用無機磷酸鹽或復合類無機磷酸鹽緩沖劑，具有耐高溫不易揮發(fā)的特性，其中的堿金屬一般指的是鉀、鈉；堿土金屬一般指的是鈣、鎂。此次所選的堿金屬磷化合物。優(yōu)選的是磷酸化合物，特選的是磷酸二氫鹽。本發(fā)明所用的無機磷酸鹽或復合類無機磷酸鹽是堿金屬磷酸鹽，優(yōu)選是鈉、鉀，特選的是磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉。相對于聚酯重量的無機磷酸鹽或復合類無機磷酸鹽中磷元素添加量為1100ppm。本發(fā)明所用來改善PET耐水解性所添加的封端劑為含有活性官能團的硅烷偶聯(lián)劑，含有的活性官能團為氨基、烷氨基、環(huán)氧基、乙烯基、氰基等。含有活性官能團的硅烷偶聯(lián)劑可用通式Y(CH丄SiX3表示，n=(T5;X通常是烷氧基、酰氧基、鹵素等，Y是氨基、烷氨基、環(huán)氧基、乙烯基、氰基等具有反應活性的官能團。實例包括Y-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550,分子式為NH2(CH2)3Si(OCH2CH5)3)和Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560，分子式為CH20CHCH20(CH2):iSi(0CH:,):i)等。本發(fā)明所用封端劑的添加量為聚酯重量基準的0.0110%,優(yōu)選其添加量為0.15%。本發(fā)明生產(chǎn)過程中，將聚酯和封端劑加熱熔融攪拌混練，進行封端反應，降低聚酯中的末端羧基的含量。混煉方式可依照公開的技術中已有的各種方式達到。一般而言，可在封閉體系中熔融混煉達到，例如可利用單螺桿或雙螺桿擠出機在足夠高的溫度下將兩者熔融混煉進行封端反應，亦可于聚酯的聚合反應結束時，在通入氮氣及攪拌下加入封端劑以進行熔融態(tài)的封端反應。根據(jù)本發(fā)明，混煉的溫度在約260290°C，尤以27028(TC之間為佳。混煉的時間在約0.510min尤以15min之間為佳。本發(fā)明在縮聚反應中添加無機磷酸鹽或復合類無機磷酸鹽和含有功能性官能團的硅烷偶聯(lián)劑作封端劑來降低末端羧基的含量，使得聚酯具有良好的耐水解性。制得的聚酯可制成各種形式的成品如單絲、纖維、薄膜等，以供各領域應用。本發(fā)明的優(yōu)點比較明顯，所得的聚酯耐水解性優(yōu)良，其末端羧基含量不超過20eq/t，色調(diào)較好，聚酯切片經(jīng)過水解處理后的。/。BB不超過0.40。本發(fā)明產(chǎn)品中的優(yōu)點還在于二元醇成分中的碳元素成分來源于生物材料而非石油原料，從而大大減少由于冶煉石油，而向外排放的co2下面說明本發(fā)明各項指標的測定方法及評價方法。(1)特性粘度(IV)(dL/g)將l.6克的聚酯溶于20ml的鄰氯苯酚溶液中，在25X:下測定其特性粘度(IV)。(2)羧基含量(COOH)采用光學滴定法測定。將聚酯溶于鄰-甲酚和氯仿的混合液(重量比70:30)中，加入溴百里酚藍指示劑，然后用0.05N的氫氧化鉀的乙醇溶液中進行滴定。(3)色調(diào)L、b值按國標GB/T14190-1993測定。(4)耐水解性指標。/oBB取一定量聚酯粒料置于密封的耐水解處理體系，在155。C、0.46MPa9的水蒸氣條件下處理6h，然后處理后的樣品干燥后測定其特性粘度，比較處理前后聚酯切片粘度的變化，反應在聚酯切片的細B的變化。%BB二0.27X([IVf3-[IV0]-')'")方程中，IV。代表水解處理前聚酯的特性黏度，IV,代表水解處理后聚酯的特性黏度。(5)磷元素測定法'將5g聚酯切片在熱臺上熔融后，用液壓機將其壓成板狀，然后用熒光X射線元素分析儀進行測試。(6)異物的觀察將5mg聚酯切片放在在蓋玻片(18mm方形)上，26(TC下加熱熔融，待其熔化后再附一片蓋玻片，進行壓片。在OLYMPUSBX51，暗室模式下，放大倍數(shù)200倍，觀察異物。水平移動(顯微鏡)，觀察標本的全表面，同時統(tǒng)計的直徑為18PIL的異物個數(shù)。(7)熔點(Tm):,使用差熱掃描量熱儀(DSC)從20t以16flC每分鐘升溫到280DC后恒溫3分鐘，消除熱歷史；再以16t每分鐘降溫到20t，恒溫3分鐘；再以16t每分鐘升溫到28(TC，結束。以第二次升溫中得到熔融溫度為熔點。為了進一步說明本發(fā)明以上的優(yōu)點，下面將從列舉的實施例和比較實施例進行詳細的說明。然而，本發(fā)明并不只限于下述的實施例。具體實施例方式生物來源乙二醇長春大成集團生產(chǎn)，碳元素來源為玉米，純度97%;購買后在19CTC經(jīng)過2小時加熱處理后，經(jīng)過活性炭過濾后備用，250nm時透過率為65%，300nm時透過率為90%。對苯二甲酸日本三井，聚合級。對苯二甲酸二甲酯伊朗FiberIntermediateProductsCo.生產(chǎn)石油來源乙二醇BASF公司生產(chǎn)，碳元素來源為石油，純度99%以上。無機磷酸鹽緩沖劑具體是指磷酸二氫鈉(NaHfOd2H20)，磷酸氫二鈉Na2HP0412H20，國藥集團化學試劑有限公司。封端劑為KH550(分子式為NH2(CH2)3Si(OCH2CH5)3)，上海耀華化工廠。封端劑KH560(分子式CH2OCHCH20(CH2):,Si(OCH3)3)，上海耀華化工廠。實施例1:一種生產(chǎn)耐水解聚酯的方法，在縮聚反應中添加無機磷酸鹽緩沖劑；將聚酯經(jīng)13(TC真空干燥15小時后，與封端劑混合，加到200轉/分及28(TC的雙螺桿擠出機中進行封端反應。相對于聚酯重量，無機磷酸鹽或復合類無機磷酸鹽中磷元素添加量為1100ppm。相對于聚酯重量，封端劑含量為0.0110%。具體反應過程如下-在25(TC的溫度下，使166份(重量)對苯二甲酸與75份(重量)生物乙二醇進行直接酯化反應，反應時間為4小時，將所得反應產(chǎn)物置于聚合燒瓶中，并與作為聚合的催化劑三氧化二銻化合物(AR，上海試四赫維化工有限公司)中銻元素的添加量120ppm、醋酸鎂化合物(AR，上海通亞精細化工廠)中鎂元素的添加量60ppm、作為穩(wěn)定劑的磷酸化合物(AR，國藥集團化學試劑有限公司)中磷元素的添加量16ppm,氫氧化鉀(AR，廣東汕頭市西隴化工廠)中鉀元素的添加量6ppm;磷酸二氫鈉化合物中磷元素的添加量64ppm(其中添加量均為相對于聚酯重量的添加量)進行混和，在大氣壓下經(jīng)l小時減壓至200Pa左右，溫度經(jīng)1.5小時升溫至290'C，當所述反應完成時，燒瓶內(nèi)的溫度為29(TC，最終壓力為100Pa左右，所得聚酯的特性粘度為0.665;重合時間為2小時55分鐘。將聚酯13(TC真空干燥15小時后與lwt。/。的KH550混合，加到200轉/分及28(TC的雙螺桿擠出機中進行封端反應，擠出，切片，干燥。擠出后聚酯切片的色調(diào)L值為64.0，b值為6.7。聚酯水解處理前的COOH含量16eq/t，經(jīng)過水解處理后測定其。/。BB為0.37。觀察異物結果為l8ym的異物個數(shù)為29個，大于8wm為3個，熔點253.5°C。實施例2各化合物用量相對于聚酯重量的添加量為磷化合物中磷元素的添加量為32ppm，磷酸二氫鉀中磷元素的添加量53ppm，封端劑KH560的添加量為0.5wt%。其余同實施例l，所得聚酯的特性粘度為0.655，重合時間2小時55分鐘，聚酯切片的色調(diào)L值為65.2，b值為6.7。聚酯水解處理前的COOH含量15eq/t，經(jīng)過水解處理后測定其。/。BB為0.29。觀察異物結果為l8um的異物個數(shù)為22個，大于8"m為2個，熔點253.5°C。實施例3各化合物用量相對于聚酯重量的添加量為磷化合物中磷元素的添加量為32ppm，磷酸二氫鈉中磷元素的添加量9.5卯m，磷酸氫二鈉中磷元素的添加量59.5ppm，封端劑KH560的添加量為0.5wt9L其余同實施例l，所得聚酯的特性粘度為0.658，重合時間3小時05分鐘，聚酯切片的色調(diào)L值為63.5，b值為6.5。聚酯水解處理前的COOH含量17eq/t，經(jīng)過水解處理后測定其。/。BB為0.36。觀察異物結果為l8um的異物個數(shù)為27個，大于8um為3個，熔點254.(TC。實施例4各化合物用量相對于聚酯重量的添加量為磷化合物中磷元素的添加量為40ppm，磷酸二氫鈉中磷元素的添加量79ppni，封端劑KH550的添加量為0.lwt%。其余同實施例l，所得聚酯的特性粘度為0.657，重合時間3小時25分鐘，聚酯切片的色調(diào)L值為67.2，b值為6.0。聚酯水解處理前的COOH含量13eq/t，經(jīng)過水解處理后測定其BB。/。為0.28。觀察異物結果為l8um的異物個數(shù)為20個，大于8tim為3個，熔點253.8°C。對比實施例1將生物乙二醇更換為石油乙二醇，其余同實施例l。聚合部分，所得聚酯的特性粘度為0.665，重合時間2小時45分鐘，聚酯切片的色調(diào)L值為63.8，b值為6.2。聚酯水解處理前的COOH含量15eq/t，經(jīng)過水解處理后測定其。/。BB為0.36。觀察異物結果為18ym的異物個數(shù)為24個，大于8"m為2個，熔點253.9°C。對比實施例2將生物乙二醇更換為石油乙二醇，其余同實施例2。聚合部分，所得聚酯的特性粘度為0.672，重合時間3小時，聚酯切片的色調(diào)L值為64.9，b值為6.5。聚酯水解處理前的C00H含量13eq/t，經(jīng)過水解處理后測定其。/。BB為0.31。觀察異物結果為18"m的異物個數(shù)為19個，大于8"m為3個，熔點254.5°C。對比實施例3將生物乙二醇更換為石油乙二醇，其余同實施例3。聚合部分，所得聚酯的特性粘度為0.662，重合時間3小時05分，聚酯切片的色調(diào)L值為62.5，b值為5.8。聚酯水解處理前的COOH含量16eq/t,經(jīng)過水解處理后測定其。/。BB為0.35。觀察異物結果為18um的異物個數(shù)為27個，大于8um為2個，熔點255.1°C。對比實施例4將生物乙二醇更換為石油乙二醇，其余同實施例4。聚合部分，所得聚酯的特性粘度為0.660，重合時間3小時20分，聚酯切片的色調(diào)L值為65.9，b值為5.2。聚酯水解處理前的COOH含量14eq/t，經(jīng)過水解處理后測定其G/。BB為0.30。觀察異物結果為18um的異物個數(shù)為30個，大于8um為2個，熔點254.9'C。對比實施例5將生物乙二醇更換為石油乙二醇；各化合物用量相對于聚酯重量的添加量為磷化合物中磷元素的添加量為16ppm，銻化合物中銻元素的添加量為120ppm，鎂化合物中鎂元素的添加量為60ppm，氫氧化鉀中鉀元素的添加量為6ppm，其余同實施例l，所得聚酯的特性粘度為0.665，重合時間2小時55分鐘，聚酯切片的色調(diào)L值為63.7，b值為7.5。聚酯水解處理前的COOH含量29eq/t，經(jīng)過水解處理后測定其。/。BB為0.95。觀察異物結果為l8um的異物個數(shù)為18個，大于8um為l個，熔點255.0°C對比實施例6將生物乙二醇更換為石油乙二醇；各化合物用量相對于聚酯重量的添加量為磷化合物中磷元素的添加量為16ppm，銻化合物中銻元素的添加量為120ppm，鎂化合物中鎂元素的添加量為60ppm，氫氧化鉀中鉀元素的添加量為6ppm，封端劑KH550的添加量為LOwt%。其余同實施例l，所得聚酯的特性粘度為0.661，重合時間2小時50分鐘，聚酯切片的色調(diào)L值為61.8，b值為6.8。聚酯水解處理前的COOH含量23eq/t，經(jīng)過水解處理后測定其。/。BB為0.67。觀察異物結果為l8um的異物個數(shù)為24個，大于8um為2個，熔點254.5°C。從實施例和對比實施例中可以看出，生物乙二醇同樣具有石油乙二醇的優(yōu)越的品質(zhì)，這些可以從聚合物各項性能測試數(shù)據(jù)中看的出來。另外，使用生物乙二醇對聚酯的耐水解性、不純物的含量基本沒有影響。在改善聚酯耐水解性的同時我們需考察其它性能，如切片中的異物，過多添加劑的加入會在切片中帶來異物，尺寸大于8um的異物數(shù)目過多時將給制品的性能，尤其在聚酯的制膜中帶來較大的影響。通過以上實施例和比較例可以看出，在聚合反應中添加磷酸穩(wěn)定劑和無機磷酸鹽或復合無機磷酸鹽緩沖劑，并在后期添加含有反應性官能團的硅烷偶聯(lián)劑作為封端劑可明顯降低Q/。BB值，提高聚酯的耐水解性。無機磷酸鹽或復合無機磷酸鹽緩沖劑和封端劑的加入后，產(chǎn)生大尺寸異物的數(shù)目較少，在允許的范圍之內(nèi)，對聚酯的制膜不會產(chǎn)生影響。在實施例和比較例中還可以了解到磷酸穩(wěn)定劑可提高聚酯的各方面性能，若量太多會影響聚合時間。無機磷酸鹽或復合無機磷酸鹽的量能改善聚酯耐水解性，但過量的磷酸鹽也會影響聚合時間，聚合物色調(diào)，從而影響末端羧基的含量，同時也會帶來大量的異物，所以其添加量是值得注意的問題。含有活性官能團的硅烷偶聯(lián)劑封端劑對聚酯的耐水解性的改善比較明顯，但同時對切片的色調(diào)有所影響，因此，我們要結合這兩者的優(yōu)勢，并且其用量要在一定的范圍內(nèi)才能達到最佳的效果n<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>注釋附表中"V"表示選用，"X"表示不選用權利要求1、一種耐水解聚酯組合物的生產(chǎn)方法，其特征在于(a)由芳香族二元羧酸或其衍生物與脂肪族二元醇進行縮聚反應得到含有末端羧基的聚酯，縮聚反應時加入銻化合物、鎂化合物、作為穩(wěn)定劑的磷化合物、氫氧化鉀、作為緩沖劑的無機磷酸鹽或復合類無機磷酸鹽；縮聚反應得到的含有末端羧基的聚酯與封端劑進行混煉得耐水解聚酯組合物；其制備原料——二元醇，為其中碳元素是來源于生物材料的二元醇；(b)上述作為穩(wěn)定劑的磷化合物，相對于聚酯重量，磷化合物中磷元素添加量為1～60ppm；(c)上述作為緩沖劑的無機磷酸鹽或復合類無機磷酸鹽，相對于聚酯重量，無機磷酸鹽或復合類無機磷酸鹽中磷元素添加量為1～100ppm；(d)上述封端劑的用量為聚酯重量的0.01～10％，其為含有反應活性官能團的硅烷偶聯(lián)劑，通式為Y(CH2)nSiX3，n＝0～5，其中X是烷氧基、酰氧基或鹵素，Y是氨基、烷氨基、環(huán)氧基、乙烯基或氰基。2、根據(jù)權利要求1所述的耐水解聚酯組合物的生產(chǎn)方法，其特征是所述生物材料為玉米、甘蔗、小麥或其他農(nóng)作物的秸稈。3、根據(jù)權利要求1所述的耐水解聚酯組合物的生產(chǎn)方法，其特征是所述的聚酯為聚對苯二甲酸乙二醇酯。4、根據(jù)權利要求l、2或3所述的耐水解聚酯組合物的生產(chǎn)方法，其特征是所述的二元醇為乙二醇。5、根據(jù)權利要求4所述的耐水解聚酯組合物的生產(chǎn)方法，其特征是原料一一乙二醇中乙二醇含量為95%-99.9%，并且在波長190nm—350nm波長范圍內(nèi)光透過率為50%—99%。6、根據(jù)權利要求l、2或3所述的耐水解聚酯組合物的生產(chǎn)方法，其特征是聚酯的特性粘度為0.5500.750。7、根據(jù)權利要求l、2或3所述的耐水解聚酯組合物的生產(chǎn)方法，其特征是無機磷酸鹽或復合類無機磷酸鹽緩沖劑是Na2HP0"NaH2P04、K2HP04、KH2P04、Na2HP03、K2HP03、NaH2P02、KH2P02、Ca3(P04)2、Ca(H2P02)2、CaHP04、CaHP03中的一種或幾種的組合物。8、根據(jù)權利要求l、2或3所述的耐水解聚酯組合物的生產(chǎn)方法，其特征是作為緩沖劑的無機磷酸鹽或復合類無機磷酸鹽在縮聚前期加入或在縮聚后期加入。9、根據(jù)權利要求l、2或3所述的耐水解聚酯組合物的生產(chǎn)方法，其特征是封端劑和聚酯混煉溫度為260290°C。全文摘要本發(fā)明公開了一種耐水解聚酯組合物的生產(chǎn)方法，由芳香族二元羧酸或其衍生物與脂肪族二元醇進行縮聚反應得到的聚酯，縮聚反應得到的含有末端羧基的聚酯與封端劑進行混煉得耐水解聚酯組合物本發(fā)明所得到的聚酯切片耐水解性比較理想，經(jīng)過水解實驗后其％BB比較小，同時保持較少的大尺寸異物的數(shù)目。本發(fā)明產(chǎn)品中的二元醇成分中碳元素成分來源于生物材料而非石油原料，從而大大減少由于冶煉石油，而向外排放的CO₂的量。文檔編號C08G63/78GK101525413SQ20081001863公開日2009年9月9日申請日期2008年3月4日優(yōu)先權日2008年3月4日發(fā)明者盧群英,本田圭介,旭李,盛思義申請人:東麗纖維研究所(中國)有限公司