專(zhuān)利名稱(chēng)：：胺引發(fā)的多元醇以及由其制備的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的制作方法胺引發(fā)的多元醇以及由其制備的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料本申請(qǐng)要求2007年1月30日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)60/898,367的權(quán)益。本發(fā)明涉及可用于制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的多元醇以及由那些多元醇制備的硬質(zhì)泡沫材料。硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料幾十年來(lái)廣泛用作各種設(shè)備(appliance)和其他應(yīng)用中的絕熱泡沫，以及各種其他應(yīng)用。這些泡沫在多異氰酸酯與一種或多種多元醇、多元胺或氨基醇化合物的反應(yīng)中制備。所述多元醇、多元胺或氨基醇化合物可表征為每個(gè)異氰酸酯-反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量至多為約300，和每個(gè)分子平均多于3個(gè)異氰酸酯-反應(yīng)性基團(tuán)。該反應(yīng)在隨著反應(yīng)的進(jìn)行產(chǎn)生氣體的發(fā)泡劑存在下進(jìn)行。氣體使起反應(yīng)的混合物膨脹，賦予多孔結(jié)構(gòu)。最初，所選的發(fā)泡劑為"強(qiáng)效的(hard)，，氯氟烴(CFC)如三氯一氟曱烷或二氯二氟曱烷。這些CFC非常容易加工，產(chǎn)生絕熱性能非常好的泡沫。但是，由于環(huán)境問(wèn)題，CFC發(fā)泡劑已被淘汰。CFC已被其他發(fā)泡劑代替，如氫氟烴、低沸點(diǎn)烴、氫氯氟烴、醚化合物、和水(其與異氰酸酯反應(yīng)，產(chǎn)生二氧化碳)。比起它們的前任CFC，這些可替代的發(fā)泡劑大部分為不太有效的絕熱體。泡沫提供絕熱的能力通常用"k-因子，，表示，該因子度量每單位面積每單位時(shí)間通過(guò)該泡沫轉(zhuǎn)移的熱量，考慮泡沫厚度和橫跨泡沫厚度的實(shí)際溫度差。比起使用"強(qiáng)效的"CFC發(fā)泡劑產(chǎn)生的那些泡沫，使用可替代的發(fā)泡劑產(chǎn)生的泡沫往往具有較高的k-因子。這樣迫使硬質(zhì)泡沫材料生產(chǎn)商采用其他方式改進(jìn)他們的泡沫配制物來(lái)補(bǔ)償由于發(fā)泡劑的更換而引起的絕熱值的損失。這些改進(jìn)中許多集中于降低泡沫的孔度。較d、的孔度往往提供較好的絕熱性能。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，對(duì)硬質(zhì)泡沫材料配制物的改進(jìn)(其改進(jìn)k-因子)往往以不期望的方式影響配制物的加工特性。配制物的固化特性重要，特別是在現(xiàn)場(chǎng)灌注(pour-in-place)應(yīng)用如設(shè)備泡沫中。例如，電冰箱和冷凍拒通常采用以下方式絕熱部分裝配外殼和內(nèi)襯里，并使它們固定在適當(dāng)?shù)奈恢茫沟迷谒鼈冎g形成空腔。通常使用夾具或其他裝置來(lái)實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)。將泡沫配制物引入空腔內(nèi)，在這里泡沫配制物膨脹以填充空腔。泡沫提供絕熱并為組裝賦予結(jié)構(gòu)強(qiáng)度。泡沫配制物的固化方式在至少兩方面是重要的。首先，泡沫配制物必須快速固化，形成在尺寸上穩(wěn)定的泡沫，使得制成的拒體(cabinet)可從夾具中取下。該特性通常稱(chēng)為"脫模，，時(shí)間，其直接影響生產(chǎn)拒體的速率。另外，系統(tǒng)的固化特性影響稱(chēng)為"流動(dòng)指數(shù)"或簡(jiǎn)稱(chēng)為"流動(dòng)"的性能。如果允許克服最小約束而膨脹，則泡沫配制物將膨脹至某一密度(稱(chēng)為'自由起發(fā)密度(freerisedensity)，)。當(dāng)配制物必須填充電冰箱或冷凍柜時(shí)，其膨脹多少受到一些限制。泡沫必須在窄的空腔內(nèi)主要在垂直(而不是水平)方向膨脹。結(jié)果是，配制物必須克服顯著量的其自身重量而膨脹。泡沫配制物還必須在角落處流動(dòng)，并流入腔壁的所有部分。另外，空腔通常具有有限的出口或不具有出口，因此空腔中的氣氛對(duì)正在膨脹的泡沫施加額外的壓力。由于這些約束，比起單獨(dú)從自由起發(fā)密度所預(yù)計(jì)的，需要更大量的泡沫配制物來(lái)填充空腔。最低程度填充空腔所需的泡沫配制物的量可用最小填充密度(配制物的重量除以空腔體積)來(lái)表示。最小填充密度與自由起發(fā)密度的比率為流動(dòng)指數(shù)。理想情況下，流動(dòng)指數(shù)為1.0,但工業(yè)實(shí)際配制物的流動(dòng)指數(shù)通常大約為1.5。所有其他條件的都相同的情況下優(yōu)選較低的流動(dòng)指數(shù)，因?yàn)楫?dāng)需要較低重量的泡沫時(shí)原料成本較低。對(duì)傾向低k-因子的泡沫配制物的改進(jìn)往往對(duì)脫模時(shí)間、流動(dòng)指數(shù)或二者有不利的影響。因此，盡管已開(kāi)發(fā)出k-因子與基于CFC的常規(guī)配制物非常匹配的配制物，因較低的生產(chǎn)率(由于較長(zhǎng)的脫模時(shí)間)、較高的原料成本(由于較高的流動(dòng)指數(shù))或二者，使用這些配制物的總體成本通常較高。所期望的是提供具有低流動(dòng)指數(shù)和短脫模時(shí)間的低k-因子泡沫的硬質(zhì)泡沫材料配制物。；本發(fā)明的一個(gè)方面是一種胺引發(fā)的多元醇，其具有大于3.0到至多4.0的平均羥基官能度，該多元醇是至少一種C2-Ct氧化烯與氨基環(huán)己烷烷基胺(aminocyclohexanealkylamine)引發(fā)劑4匕合物的反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明同時(shí)是一種硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的制備方法，其包括a)形成含有至少以下物質(zhì)的反應(yīng)性混合物1)根據(jù)本發(fā)明第一方面的氨基環(huán)己烷烷基胺引發(fā)的多元醇，其具有75至560的羥基當(dāng)量，或者是其與至少一種其它多元醇的混合物，前提是該混合物含有至少5%重量的第一方面的氨基環(huán)己烷烷基胺引發(fā)的多6元醇。2)至少一種烴類(lèi)、氫氟烴(hydrofluorocarbon)、氬氯氟烴(hydrochlorofluorocarbon)、氟烴(fluorocarbon)、二烷基醚或氟-取代的二烷基醚物理發(fā)泡劑；以及3)至少一種多異氰酸酯；以及b)使所述反應(yīng)性混合物經(jīng)受使得所述反應(yīng)性混合物膨脹并固化形成硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的條件。在另一方面，本發(fā)明是根據(jù)上述工藝方法制備的硬質(zhì)泡沫材料。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，包括本發(fā)明的多元醇的硬質(zhì)泡沫材料配制物通常表現(xiàn)出期望的固化特性(如低于1.8的流動(dòng)指數(shù)所示)和短的脫模時(shí)間，并固化形成具有優(yōu)異絕熱性能(即，低k-因子)的泡沫。當(dāng)在含有一種或多種羥基官能度為4~8且羥基當(dāng)量為75-200的其他多元醇的混合物中使用本發(fā)明的胺引發(fā)的多元醇時(shí)，這些優(yōu)點(diǎn)特別顯著。所述胺引發(fā)的多元醇是由至少一種氨基環(huán)己烷烷基胺引發(fā)劑化合物制備的聚醚。根據(jù)本發(fā)明的目的，"氨基環(huán)己烷烷基胺"引發(fā)劑化合物是這樣的化合物其具有環(huán)己烷基團(tuán)，在環(huán)己烷環(huán)上取代有伯胺(-NH2)基團(tuán)，且在環(huán)己烷基團(tuán)上取代有至少一個(gè)(優(yōu)選僅有一個(gè))氨基烷基基團(tuán)。氨基烷基基團(tuán)能夠表示成-(CR2)m-NH2，其中R各自獨(dú)立地是氫或C廣C4烷基，m是1至8的數(shù)。R各自獨(dú)立地優(yōu)選是氫或曱基。伯氨基和氨基烷基基團(tuán)相對(duì)于彼此可以是鄰位、間位或者對(duì)位，并且相對(duì)于彼此可以是順式位置(二者都在環(huán)的同一側(cè))或者反式位置(位于環(huán)的相對(duì)側(cè))。環(huán)己烷環(huán)也可含有惰性取代基。"惰性"取代基是以下取代基'(l)在烷氧基化的條件下，與氧化烯不反應(yīng)(如下文所詳述)，(2)不與異氰酸酯基反應(yīng)，以及(3)不會(huì)明顯影響氨基環(huán)己烷烷基胺化合物進(jìn)行烷氧基化的能力和所得的多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)形成氨基曱酸酯連接基的能力。惰性取代基包括烴基取代基，例如烷基、烯基、炔基芳基(alkynylaryl)、芳基-取代的烷基、環(huán)烷基等，醚基、叔氨基等等。優(yōu)選的是，可以存在的任何取代基是d-Q烷基，尤其是曱基。特別優(yōu)選的是，環(huán)己烷環(huán)在氨基鍵合的碳原子上是曱基取代的?？墒褂萌缜八龅膬煞N或更多種引發(fā)劑化合物的混合物。前述結(jié)構(gòu)的引發(fā)劑可以存在兩種或者更多種非對(duì)映異構(gòu)體的形式。在這種情形下，可使用任何非對(duì)映異構(gòu)形式，或任何兩種或更多種非對(duì)映異構(gòu)形式的混合物。其中R'是d-Q烷基，并且R和m如前所定義。結(jié)構(gòu)式I中的每個(gè)R基各自優(yōu)選獨(dú)立地為氫或者甲基，且R'優(yōu)選為曱基。在結(jié)構(gòu)式I中，-(CR2)m-NH2基團(tuán)相對(duì)于直接鍵合到環(huán)己烷環(huán)上的氨基基團(tuán)可以是鄰、間或?qū)ξ弧＝Y(jié)構(gòu)式I中的-腿2和-(012)-,2基團(tuán)相對(duì)于彼此可以是順式或反式位置。在結(jié)構(gòu)式I中，環(huán)己烷碳原子除了所示的-NH2，-R1以及-(CR2)m-NH2基團(tuán)之外，還可含有惰性取代基團(tuán)。符合結(jié)構(gòu)式I的優(yōu)選的引發(fā)劑化合物是環(huán)己烷曱胺(cyclohexanemethanamine)、4-氨基-a,a,4-三曱基-(9Cl)(其又稱(chēng)為碎烷-l,8-二胺或1,8-二氨基-碎烷(l,8-diamino-p-menthane))。該化合物存在如下所示的兩種非對(duì)映異構(gòu)體的形式可以使用該非對(duì)映異構(gòu)體形式中的任何一個(gè)，或者二者的混合物。第二類(lèi)氨基環(huán)己烷烷基胺引發(fā)劑符合結(jié)構(gòu)式II:其中，R、W和m如前所定義。和結(jié)構(gòu)式I中一樣，結(jié)構(gòu)式II中的R基各自獨(dú)立地優(yōu)選是氫或甲基，且R'優(yōu)選是曱基。在結(jié)構(gòu)式II中，-(CR2)m-NH2基團(tuán)相對(duì)于直接鍵合到環(huán)己烷環(huán)上的氨基基團(tuán)，可以是鄰位、間位或?qū)ξ?。結(jié)構(gòu)式II中的-NH2和-(012)-麗2基團(tuán)相對(duì)于彼此，可以是順式或反式位置。在結(jié)構(gòu)式II中，環(huán)己烷碳原子除了所示的-NH2、-R1以及-(CR2)m-NH2基團(tuán)之外，可以含有惰性取代基團(tuán)。符合結(jié)構(gòu)式II的特別優(yōu)選的引發(fā)劑化合物是5-氨基-1,3,3-三曱基環(huán)己烷曱胺(5-amino-l，3，3-trimethylcyclohexanemethylamine)，其通常4皮一爾為異4弗爾酮二胺。異佛爾酮二胺也存在如下所示的兩種非對(duì)映異構(gòu)體的形式:同樣的，可以使用這些形式中的任何一個(gè)或它們的混合物。市售可得的氨基環(huán)己烷烷基胺化合物往往含有少量(通常低于3%重量)的雜質(zhì)，這些雜質(zhì)往往主要是其他胺或二胺化合物。這些商品原料適于用作本發(fā)明中的引發(fā)劑。使引發(fā)劑化合物與至少一種C2-C4氧化烯反應(yīng)，產(chǎn)生本發(fā)明的胺引發(fā)的多元醇。所述氧化烯可為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1,2-或2,3-環(huán)氧丁烷、四氫呋喃、或其中的兩種或更多種的組合。如果使用兩種或更多種氧化烯，可將它們同時(shí)(形成無(wú)規(guī)共聚物)或依次(形成嵌段共聚物)力。到引發(fā)劑化合物中。通常不太優(yōu)選環(huán)氧丁烷和四氫呋喃。更優(yōu)選環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、及其混合物。環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的混合物可含有任何比例的氧化物。例如，環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的混合物可含有10~90wt。/。的環(huán)氧乙烷，優(yōu)選30~70wt%環(huán)氧乙烷或40~60wt。/。環(huán)氧乙烷。將足夠的氧化烯加到引發(fā)劑中，產(chǎn)生平均羥基官能度為每個(gè)分子具有大于3.0個(gè)，至多4.0個(gè)羥基的多元醇。多元醇的優(yōu)選的平均羥基官能度為3.3-4.0,更優(yōu)選的平均羥基官能度為3.7-4.0。可用于制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的本發(fā)明的多元醇的羥基當(dāng)量適宜為75~560。對(duì)于硬質(zhì)泡沐材料生產(chǎn)而言優(yōu)選的羥基當(dāng)量為90-175,對(duì)于硬質(zhì)泡沫材料生產(chǎn)而言更優(yōu)選的羥基當(dāng)量為100-130。通過(guò)形成氧化烯與引發(fā)劑化合物的混合物，并使該混合物經(jīng)受高溫和超大氣壓的條件，方便地進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)。聚合反應(yīng)溫度可例如為110-170°C，壓力可例如為2~10bar(200~1000kPa)?？墒褂么呋瘎貏e是如果在引發(fā)劑化合物上每當(dāng)量胺氫待加入多于1摩爾氧化烯時(shí)。適宜的烷氧基化催化劑包括強(qiáng)堿如堿金屬氫氧化物(例如，氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫)以及所謂的雙金屬氰化物催化劑(其中六氰基鈷酸鋅絡(luò)合物最有名)。9該反應(yīng)可在兩步或更多步中進(jìn)行，其中第一步不使用催化劑，每當(dāng)量胺氫向引發(fā)劑中加入0.5-1.0摩爾氧化烯，接著進(jìn)行一個(gè)或多個(gè)隨后的步驟，其中如上所述在催化劑存在下加入另外的氧化烯。反應(yīng)完成后，可將催化劑失活和/或除去?？蓪威金屬氫氧化物催化劑除去、留在產(chǎn)物中、或用酸中和并將殘余物留在產(chǎn)物中。雙金屬氰化物催化劑的殘余物可留在產(chǎn)物中，但是如果需要，可將其除去。優(yōu)選的胺引發(fā)的多元醇為(a)異佛爾酮二胺或1,8-二氨基-萜烷與環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物；(b)異佛爾酮二胺或1，8-二氨基-薛烷與環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物；和(c)異佛爾酮二胺或1,8-二氨基-萜烷同30~70%摩爾環(huán)氧乙烷與70~30%摩爾環(huán)氧丙烷的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物，在每一種情形下，羥基官能度為3.3-4.0，特別是3.7~4.0,羥基當(dāng)量為90~175,特別是100~130。本發(fā)明的胺引發(fā)的多元醇可用于制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料，特別是當(dāng)其羥基當(dāng)量為75-560時(shí)。硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料由形成聚氨酯的組合物制備，所述組合物含有至少以下物質(zhì)(1)胺引發(fā)的多元醇，任選地與一種或多種其他多元醇組合，(2)至少一種有機(jī)多異氰酸酯，和(3)下面將更充分地描述的至少一種物理發(fā)泡劑。本發(fā)明的胺引發(fā)的多元醇適宜占存在于形成聚氨酯的組合物中的所有多元醇的至少5%重量。低于該含量，使用所述多元醇的益處輕微。本發(fā)明的胺引發(fā)的多元醇可為形成聚氨酯的組合物中的唯一的多元醇。但是，預(yù)期在大多數(shù)情形下，將使用含有至少一種其他多元醇的混合物，且本發(fā)明的胺引發(fā)的多元醇將占多元醇混合物的約5~約75%重量。例如，本發(fā)明的胺引發(fā)的多元醇可占多元醇混合物的10~約60%重量，或多元醇混合物的約10~約50%重量。當(dāng)使用多元醇的混合物時(shí)，優(yōu)選多元醇混合物每個(gè)分子平均具有3.5~約7個(gè)羥基，平均羥基當(dāng)量為約90-約175?；旌衔飪?nèi)的任何單獨(dú)的多元醇可具有那些范圍以外的官能度和/或當(dāng)量，只要該混合物滿足這些參數(shù)要求即可。在確定多元醇混合物的官能度或當(dāng)量時(shí)不考慮水。對(duì)于多元醇混合物而言更優(yōu)選的平均羥基官能度為每個(gè)分子約3.8-約6個(gè)羥基。對(duì)于多元醇混合物而言甚至更優(yōu)選的平均羥基官能度為每個(gè)分子約3.8~約5個(gè)羥基。對(duì)于多元醇混合物而言更優(yōu)選的平均羥基當(dāng)量為約110~約130?？膳c本發(fā)明的胺引發(fā)的多元醇結(jié)合使用的適宜多元醇包括聚醚多元醇，其通過(guò)使氧化烯在具有多個(gè)活性氫原子的引發(fā)劑化合物(或多種引發(fā)劑化合物的混合物)上聚合方便地制備。所述引發(fā)劑化合物可包括亞烷基二醇(例如，乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等)、二醇醚(如一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇等)、甘油、三羥曱基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、葡萄糖、果糖或其他糖，等等。部分引發(fā)劑化合物可含有伯和/或仲氨基，如乙二胺、六亞曱基二胺、二乙醇胺、單乙醇胺、N-曱基二乙醇胺、哌噪、氨基乙基哌。秦、二異丙醇胺、單異丙醇胺、曱醇胺、二曱醇胺、曱苯二胺(全部異構(gòu)體)等。這些類(lèi)型的胺引發(fā)的多元醇往往多少有點(diǎn)自催化性。用來(lái)制備其他多元醇的氧化烯如以上關(guān)于本發(fā)明的胺引發(fā)的多元醇所述。所選氧化烯為環(huán)氧丙烷，或環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷的混合物。聚酯多元醇也可用作另外的多元醇，但由于它們往往具有較低的官能度，因此通常不太優(yōu)選。聚酯多元醇包括多元醇(優(yōu)選二醇)與多元羧酸或其酸酐(優(yōu)選二羧酸或二羧酸酐)的反應(yīng)產(chǎn)物。所述多元羧酸或酸酐可為脂族、脂環(huán)族、芳族和/或雜環(huán)的，且可被例如卣素原子取代。所述多元羧酸可為不飽和的。這些多元羧酸的實(shí)例包括丁二酸、己二酸、對(duì)苯二曱酸、間苯二曱酸、1，2,4-苯三酸酐、鄰苯二曱酸酐、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸肝和富馬酸。用于制備聚酯多元醇的多元醇包括乙二醇、1，2-和1,3-丙二醇、1，4-和2,3-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二曱醇、2-曱基-l,3-丙二醇、甘油、三輕曱基丙烷、1,2，6-己三醇、1,2,4-丁三醇、三羥曱基乙烷、季戊四醇、對(duì)環(huán)己二醇、甘露糖醇、山梨糖醇、曱基糖苷、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、三縮四乙二醇、一縮二丙二醇、一縮二丁二醇等。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的胺引發(fā)的多元醇以與至少一種每個(gè)分子平均官能度為4.5-7個(gè)羥基且羥基當(dāng)量為100~175的其他聚醚多元醇的混合物形式使用。所述其他聚醚多元醇可例如為山梨糖醇引發(fā)的或蔗糖/甘油引發(fā)的聚醚。在這種情形下，本發(fā)明的胺引發(fā)的多元醇可占混合物重量的10~70%。可使用的適宜的山梨糖醇引發(fā)的或蔗糖/甘油引發(fā)的聚醚的實(shí)例包括Voranol360、VoranolRN411、VoranolRN490、Voranol370、Voranol446、Voranol520、Voranol550和Voranol482多元醇，均得自DowChemical。在另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的胺引發(fā)的多元醇用于多元醇混合物中，所述多元醇混合物還含有至少一種平均官能度為每個(gè)分子4.5-7個(gè)羥基且羥基當(dāng)量為100~175且不是胺引發(fā)的其他聚醚多元醇和至少一種平均官能度為2.0~4.0(優(yōu)選3.0~4.0)且羥基當(dāng)量為100-225的胺引發(fā)的其他多元醇。所述胺引發(fā)的其他多元醇可用以下物質(zhì)引發(fā)，例如，氨、乙二胺、六亞曱基二胺、二乙醇胺、單乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、哌嗪、氨基乙基哌口秦、二異丙醇胺、單異丙醇胺、曱醇胺、二曱醇胺、曱苯二胺(全部異構(gòu)體)等。在這種情形下，優(yōu)選乙二胺引發(fā)的和曱苯二胺引發(fā)的多元醇。多元醇混合物可含有5~50%重量的本發(fā)明的胺引發(fā)的多元醇；20~70%重量的非胺引發(fā)的多元醇；和2~20%重量的胺引發(fā)的其他多元醇。多元醇混合物可含有至多15%重量的另一種多元醇，其不是胺引發(fā)的且羥基官能度為2.0~3.0，羥基當(dāng)量為90-500,優(yōu)選200-500。剛才所述的多元醇混合物的具體實(shí)例包括如下物質(zhì)的混合物5~50%重量的本發(fā)明的胺引發(fā)的多元醇、20~70%的每個(gè)分子平均官能度為4.5~7個(gè)羥基且羥基當(dāng)量為100-175的山梨糖醇引發(fā)的或蔗糖/甘油引發(fā)的聚醚多元醇、2~20%重量的當(dāng)量為100~225的乙二胺引發(fā)的多元醇、以及0~15%重量的官能度為2.0~3.0且羥基當(dāng)量為200~500的非胺引發(fā)的多元醇。所述多元醇混合物可通過(guò)單獨(dú)制得各多元醇組分然后將它們共混在一起而制備?；蛘?，多元醇混合物可通過(guò)形成各自引發(fā)劑化合物的混合物，然后使引發(fā)劑混合物烷氧基化直接形成多元醇混合物而制備。這種"共引發(fā)的，，多元醇可通過(guò)使用氨基環(huán)己烷烷基胺和另一種胺作為引發(fā)劑形成胺引發(fā)的多元醇的共混物而制備。也可使用這些方法的組合。形成聚氨酯的組合物含有至少一種有機(jī)多異氰酸酯。所述有機(jī)多異氰酸酯或其混合物有利地含有每個(gè)分子平均至少2.5個(gè)異氰酸酯基團(tuán)。優(yōu)選的異氰酸酯官能度為每個(gè)分子約2.5~約3.6個(gè)或約2.6~約3.3個(gè)異氰酸酯基團(tuán)。多異氰酸酯或其混合物的異氰酸酯當(dāng)量有利地為約130-200。該異氰酸酯當(dāng)量?jī)?yōu)選為130~185，更優(yōu)選為130-170。這些官能團(tuán)和當(dāng)量值不必適用混合物中的任何單個(gè)多異氰酸酯，前提是該混合物作為一個(gè)整體滿足這些值。適宜的多異氰酸酯包括芳族、脂族和脂環(huán)族多異氰酸酯。通常優(yōu)選芳族多異氰酸酯。示例性的多異氰酸酯包括，例如，間亞苯基二異氰酸酯、2，4-和/或2,6-曱苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)的各種異構(gòu)體、六亞曱基-l,6-二異氰酸酯、四亞甲基-l,4-二異氰酸酯、環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯、六氫曱苯二異氰酸酯、氫化MDI(HuMDI)、萘-l，5-二異氰酸酯、曱氧基苯基-2,4-二異氰酸酯、4，4，-二亞苯基二異氰酸酯、3,3，-二曱氧基一4,4，-二苯基二異氰酸酯、3，3，-二甲基二苯基曱烷-4,4，-二異氰酸酯、4，4，，4"-三苯基曱烷二異氰酸酯、聚亞曱基聚苯基異氰酸酯、氫化聚亞曱基聚苯基多異氰酸酯、曱苯-2,4,6-三異氰酸酯和4,4，-二曱基二苯基曱烷-2，2，,5，5，-四異氰酸酯。優(yōu)選的多異氰酸酯為所謂的聚合MDI產(chǎn)物，其為單體MDI中的聚亞曱基聚亞苯基多異氰酸酯的混合物。特別適宜的聚合MDI產(chǎn)物的游離MDI含量為5~50%重量，更優(yōu)選10~40%重量。這些聚合MDI產(chǎn)物得自TheDowChemicalCompany,商品名為PAPI⑧和Voranate。特別優(yōu)選的多異氰酸酯為平均異氰酸酯官能度為每個(gè)分子2.6-3.3個(gè)異氰酸酯基團(tuán)且異氰酸酯當(dāng)量為130-170的聚合MDI產(chǎn)物。該類(lèi)型的適宜的市售可得的產(chǎn)品包括PAPI27、VoranateM229、Voranate220、Voranate290、VoranateM595和VoranateM600,均4尋自DowChemical。還可使用異氰酸酯封端的預(yù)聚物和準(zhǔn)預(yù)聚物(預(yù)聚物與未反應(yīng)的多異氰酸酯化合物的混合物)。這些預(yù)聚物和準(zhǔn)預(yù)聚物通過(guò)使化學(xué)計(jì)量過(guò)量的有機(jī)多異氰酸酯與多元醇(如上述多元醇)反應(yīng)來(lái)制備。制備這些預(yù)聚物的適宜的方法為眾所周知的。優(yōu)選這種預(yù)聚物或準(zhǔn)預(yù)聚物的異氰酸酯官能度為2.5~3.6，異氰酸酯當(dāng)量為130-200。多異氰酸酯的用量足以提供80-600的異氰酸酯指數(shù)。異氰酸酯指數(shù)通過(guò)將多異氰酸酯組分提供的反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)數(shù)除以在形成聚氨酯的組合物中的異氰酸S旨-反應(yīng)性基團(tuán)數(shù)(包括異氰酸酯-反應(yīng)性發(fā)泡劑如水所含有的那些)并乘以100來(lái)計(jì)算。就計(jì)算異氰酸酯指數(shù)的目的而言，認(rèn)為水每個(gè)分子具有2個(gè)異氰酸酯-反應(yīng)性基團(tuán)。優(yōu)選的異氰酸酯指數(shù)為90~400,更優(yōu)選的異氰酸酯指數(shù)為100-150。在形成聚氨酯的組合物中所用的發(fā)泡劑包括至少一種物理發(fā)泡劑，所述物理發(fā)泡劑為烴、氬氟烴、氫氯氟烴、氟烴、二烷基醚或氟取代的二烷基醚、或其中的兩種或更多種的混合物。這些類(lèi)型的發(fā)泡劑包括，例如，丙烷、異戊烷、正戊烷、正丁烷、異丁烯、異丁烯、環(huán)戊烷、二曱基醚、l,l-二氯-l-氟乙烷(HCFC-141b)、一氯二氟曱烷(HCFC-22)、l-氯-l,l-二氟乙13烷(HCFC-142b)、1,1,1，2畫(huà)四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc)、1,l-二氟乙烷(HFC-152a)、1,1,1,2,3，3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)和1,1,1,3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)。優(yōu)選烴和氫氟烴發(fā)泡劑。除了物理發(fā)泡劑以外，通常優(yōu)選配制物中還包括水。優(yōu)選發(fā)泡劑的用量使得所述配制物固化時(shí)形成模制密度(moldeddensity)為16-160kg/m3，優(yōu)選16-64kg/m3，尤其是20~48kg/m3的泡沫。為了獲得這些密度，烴或氫氟烴發(fā)泡劑的用量適宜為每100重量份多元醇約10約40,優(yōu)選約12~約35重量份范圍。水與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳，二氧化碳充當(dāng)膨脹氣體。水的適宜用量在每100重量份多元醇0.5-3.5，優(yōu)選1.5-3.0重量份范圍內(nèi)。形成聚氨酯的組合物通常包括至少一種用于多元醇和/或水與多異氰酸酯反應(yīng)的催化劑。適宜的形成氨基曱酸酯的催化劑包括在美國(guó)專(zhuān)利4,390，645和WO02/079340中所描述的那些，將兩者并入作為參考。代表性的催化劑包括叔胺和膦化合物，各種金屬的螯合物，強(qiáng)酸的酸性金屬鹽；強(qiáng)堿，各種金屬的醇化物和酚鹽，有機(jī)酸與各種金屬的鹽，四價(jià)錫、三價(jià)和五價(jià)As、Sb和Bi的有機(jī)金屬衍生物，以及鐵和鈷的金屬羰基化合物。通常優(yōu)選叔胺催化劑。在各種叔胺催化劑中，有二曱基千基胺(如得自RhineChemie的DesmorapidDB)、1，8-二氮雜(5，4，0)十一烷-7(如得自AirProducts的PolycatSA-1)、五曱基二亞乙基三胺(如得自AirProducts的Polycat5)、二曱基環(huán)己基胺(如得自AirProducts的Polycat8)、三亞乙基二胺(如得自AirProducts的Dabco⑧33LV)、二曱基乙基胺、N-乙基嗎啉、N-烷基二曱基胺化合物如N-乙基N，N-二曱基胺和N-十六烷基N，N-二曱基胺、N-烷基嗎啉化合物如N-乙基嗎啉和N-椰油嗎啉，等等?？捎玫钠渌灏反呋瘎┌ˋirProducts所售商品名為DabcoNE1060、DabcoNE1070、DabcoNE500、DabcoTMR-2、DabcoTMR30、Polycat1058、Polycat11、Polycat15、Polycat33、Polycat41和DabcoMD45的那些，以及Huntsman所售商品名為ZR50和ZR70的那些。另外，某些胺引發(fā)的多元醇在本文中可用作催化劑材料，包括在WO01/58976A中所描述的那些。可使用前述兩種或更多種的混合物。催化劑以催化足夠量使用。對(duì)于優(yōu)選的叔胺催化劑而言，催化劑的適宜量為每100重量份多元醇約1~約4份，尤其是約1.5~約3份叔胺催化劑。還優(yōu)選形成聚氨酯的組合物含有至少一種表面活性劑，表面活性劑有助于當(dāng)氣體放出形成氣泡并使泡沫膨脹時(shí)穩(wěn)定組合物的泡孔。適宜的表面活性劑的實(shí)例包括脂肪酸的堿金屬鹽和胺鹽，如油酸鈉、硬脂酸鈉、蓖麻油酸鈉、二乙醇胺油酸鹽、二乙醇胺硬脂酸鹽、二乙醇胺蓖麻油酸鹽，等等磺酸(如十二烷基苯磺酸和二萘基曱烷二磺酸)的堿金屬鹽和胺鹽；荒麻油酸；硅氧烷-氧化烯fe聚合物或共聚物和其他有機(jī)聚硅氧烷；乙氧基化烷基苯酚(如TergitolNP9和TritonXI00,得自TheDowChemicalCompany);乙氧基化脂肪醇(如Tergitol15-S-9,得自TheDowChemicalCompany);石蠟油；蓖麻油；蓖麻油酸酯；土耳其紅油；花生油；石蠟；脂肪醇；二曱基聚硅氧烷和含有聚氧化烯烴和氟烷烴側(cè)基的低聚丙烯酸酯。通常這些表面活性劑的用量為0.01-6重量份，基于100重量份多元醇。有機(jī)硅氧烷表面活性劑通常為優(yōu)選的類(lèi)型。各種各樣的這些有機(jī)硅氧烷表面活性劑是市售可得的，包括Goldschmidt所售名稱(chēng)為T(mén)egostab⑧的那些(如TegostabB-8462、B8427、B8433和B-8404表面活性劑)，OSiSpecialties所售名稱(chēng)為Niax⑧的那些(如Niax⑧L6900和L6988表面活性劑)，以及市售可得自AirProductsandChemicals的各種表面活性劑產(chǎn)品，如DC-193、DC-198、DC-5000、DC-5043和DC-5098表面活性劑。除了前述組分以外，形成聚氨酯的組合物可包括各種輔助組分，如填料、著色劑、氣味掩蔽劑、阻燃劑、生物殺滅劑、抗氧化劑、uv穩(wěn)定劑、抗靜電劑、粘度改進(jìn)劑，等等。適宜的阻燃劑的實(shí)例包括磷化合物、含卣素的化合物和三聚氰胺。填料和顏料的實(shí)例包括碳酸鈣、二氧化鈦、氧化鐵、三氧化二鉻、偶氮/重氮染料、酞菁、二噁嗪、再生的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料和炭黑。UV穩(wěn)定劑的實(shí)例包括羥基苯并三唑、二丁基硫代氨基曱酸鋅、2,6-二叔丁基鄰苯二酚、羥基二苯曱酮、受阻胺和亞磷酸鹽。除了填料以外，前述添加劑通常用量少，如各自為聚氨酯配制物的0.01%~3%重量。填料的用量可高達(dá)聚氨酯配制物重量的50%。形成聚氨酯的組合物采用以下方式制備，在使多元醇與異氰酸酯反應(yīng)的條件下使各種組分合并在一起，發(fā)泡劑產(chǎn)生氣體，組合物膨脹并固化?？蓪⒊喈惽杷狨ヒ酝獾乃薪M分(或其任何亞組合)預(yù)共混為配制的多元醇組合物，如果需要，然后在制備泡沫時(shí)與多異氰酸酯混合。在需要時(shí)可將各種組分預(yù)熱，但通常不必要，可在約室溫(22。C)下使各種組分在一起進(jìn)行反應(yīng)。通常不必要對(duì)組合物施加熱量以驅(qū)動(dòng)固化，但如果希望的話，也可以這么估文。本發(fā)明在所謂的"現(xiàn)場(chǎng)灌注"應(yīng)用中特別有用，在該應(yīng)用中將形成聚氨酯的組合物分配在空腔內(nèi)并在空腔內(nèi)發(fā)泡進(jìn)行填充，為組裝件提供結(jié)構(gòu)和/或絕熱特征。術(shù)語(yǔ)"現(xiàn)場(chǎng)灌注"是指泡沫在所需的位置產(chǎn)生，而不是先在一個(gè)步驟中產(chǎn)生并稍后在單獨(dú)的制備步驟中裝配到適當(dāng)?shù)奈恢谩，F(xiàn)場(chǎng)灌注方法通常用來(lái)制備設(shè)備產(chǎn)品如電冰箱、冷凍機(jī)和冷卻機(jī)以及具有含絕熱泡沫的壁的類(lèi)似產(chǎn)物。在形成聚氨酯的組合物中胺引發(fā)的多元醇的存在往往提供具有良好流動(dòng)和短脫才莫時(shí)間，同時(shí)產(chǎn)生低k-因子泡沫的配制物。諸如電冰箱、冷凍機(jī)和冷卻機(jī)等設(shè)備的壁最適宜依據(jù)本發(fā)明如下進(jìn)行絕熱首先將外殼和內(nèi)襯里裝配在一起，使得在殼和襯里之間形成空腔。該空腔限定了待絕熱的空間以及產(chǎn)生的泡沫的尺寸和形狀。通常，在引入泡沫配制物之前，將殼和襯里以某種方式連接在一起，例如通過(guò)焊接、熔體連接或通過(guò)使用某種粘合劑(或這些方法的某種組合)。可使用夾具或其他裝置支撐殼和襯里或使其固定在正確的相對(duì)位置。為空腔提供一個(gè)或多個(gè)入口，通過(guò)這些入口可引入泡沫配制物。通常，4是供一個(gè)或多個(gè)出口，使得當(dāng)空腔被泡沫配制物填充且泡沫配制物膨脹時(shí)空腔內(nèi)的空氣能逸出。構(gòu)造殼和襯里的材i+不是特別關(guān)鍵，只要它們能承受泡沫配制物的固化和膨脹反應(yīng)的條件。在大多數(shù)情形下，依據(jù)最終產(chǎn)品所期望的具體性能特征來(lái)選擇構(gòu)造材料。金屬如鋼通常用作殼;特別是在較大設(shè)備如冷凍機(jī)或電冰箱中。更常使用塑料如聚碳酸酯、聚丙烯、聚乙烯、苯乙烯-丙烯腈樹(shù)脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹(shù)脂或高抗沖聚苯乙烯來(lái)制備較小設(shè)備(如冷卻機(jī))的殼或其中低重量十分重要的那些設(shè)備。襯里可為金屬，但如剛才所述的，更通常為塑料。然后將泡沫配制物引入空腔中。將泡沫配制物的各種組分混合在一起，并將混合物快速引入空腔內(nèi)，在空腔內(nèi)各種組分反應(yīng)并膨脹。通常將多元醇與水和發(fā)泡劑(以及通常還有催化劑和/或表面活性劑)預(yù)混合在一起，產(chǎn)生配制的多元醇?？蓪⑴渲频亩嘣即娣牌饋?lái)，直至到制備泡沫的時(shí)候，這時(shí)將其與多異氰酸酯混合，并引入空腔。通常在將各種組分引入空腔內(nèi)之前不需要對(duì)其加熱，通常也不需要加熱空腔內(nèi)的配制物以驅(qū)動(dòng)固化，但如果需要的話，可進(jìn)行其中的任一步或這兩步。在某些情形下，殼和襯里可用作受熱器(heatsink),并從起反應(yīng)的泡沫配制物除去熱量。如果需要，可將殼和/或襯里稍微加熱(如至多50°C，更通常為35-40。C)來(lái)降低該受熱器的影響或驅(qū)動(dòng)固化。引入足夠的泡沫配制物，使得在其膨脹后，所得泡沫填充空腔內(nèi)需要泡沫的那些部分。最通常，基本上整個(gè)空腔被泡沫填充。通常優(yōu)選稍微"過(guò)量填充(overpack)"空腔，通過(guò)引入比填充空腔所需的最少量多一些的泡沫配制物，由此稍微提高泡沫密度。過(guò)量填充提供各種益處，如泡沫的尺寸穩(wěn)定性更好，特別是在脫模之后的階段。一般來(lái)說(shuō)，將空腔過(guò)量填充4~20%重量。對(duì)于大多數(shù)設(shè)備應(yīng)用，最終的泡沫密度優(yōu)選為2840kg/i^范圍內(nèi)。在泡沫配制物已膨脹并固化至足夠尺寸穩(wěn)定后，通過(guò)將其從用來(lái)保持殼和襯里在其正確的相對(duì)位置的夾具或其他支撐中取出，可將所得組裝件"脫模"。對(duì)于設(shè)備工業(yè)而言短脫模時(shí)間是重要的，因?yàn)檩^短的脫模時(shí)間使得單位時(shí)間在給定的制備裝置上可生產(chǎn)更多設(shè)備。脫模時(shí)間可如下進(jìn)行評(píng)價(jià)將涂有脫模劑的28升"龐大的"Brett模具調(diào)理至溫度為45。C。將896g士4g泡沫配制物注射至模具中，以便得到32kg/m3密度的泡沫。6分鐘后，將泡沫從模具中取出，并測(cè)量泡沫的厚度。再過(guò)24小時(shí)后，再次測(cè)量泡沫厚度。24小時(shí)后的厚度和初始厚度之間的差值說(shuō)明泡沫的脫模后膨脹。如果在該測(cè)試中脫模后膨脹不大于4mm,則認(rèn)為脫模時(shí)間足夠長(zhǎng)。如所提到的，流動(dòng)是泡沫配制物的另一個(gè)重要的特征。就本發(fā)明的目的而言，使用尺寸為200cmx20cmx5cm(6，6"x8，，x2，，)的矩形"Brett"模具來(lái)評(píng)價(jià)流動(dòng)。形成聚氨酯的組合物一經(jīng)形成，立即將其注射至Brett模具，該模具豎直定位(即，在200cm方向豎直定位)并預(yù)熱至45士5。C.。允許組合物克服其自身重量膨脹并在模具內(nèi)固化。選擇形成聚氨酯的組合物的量使得所得泡沫恰好充滿模具。隨后測(cè)量所得泡沫的密度，并與由相同配制物制成的自由起發(fā)的泡沫(通過(guò)將配制物注射至塑料袋或敞口紙板箱中，其中配制物可以在豎直和水平方向克服大氣壓自由膨脹)的密度相比較。認(rèn)為Brett模具泡沫密度與自由起發(fā)泡沫密度的比率代表配制物的"流動(dòng)指數(shù)"。根據(jù)本發(fā)明，流動(dòng)指數(shù)值通常低于1.8,優(yōu)選為1.2~1.5。17聚氨酯泡沫有利地表現(xiàn)出低k-因子。泡沫的k-因子可取決于幾個(gè)變量，其中密度是一個(gè)重要的變量。對(duì)于許多應(yīng)用而言，密度為28.8-40kg/m3(1.8-2.5磅/立方英尺)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料表現(xiàn)出物理性能、尺寸穩(wěn)定性和成本的良好組合。具有該范圍內(nèi)的密度的本發(fā)明的泡沫優(yōu)選表現(xiàn)出IO'Ck-因子不大于22,優(yōu)選不大于20,更優(yōu)選不大于19.5mW/m-°K。較高密度的泡沫可表現(xiàn)出稍高的k-因子。除了上述設(shè)備和絕熱泡沫以外，本發(fā)明還用于生產(chǎn)交通工具噪音消音泡沫、層壓板的一層或多層、管道絕熱物和其他泡沫產(chǎn)品。在泡沫中當(dāng)需要快速固化，和/或需要良好絕熱性能時(shí)，本發(fā)明特別重要。如果期望的話，本發(fā)明的方法可結(jié)合例如在WO07/058793中描述的方法來(lái)實(shí)施，其中將反應(yīng)混合物注射至處于減壓下的閉式壓?？涨恢?。提供以下實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明，但不試圖限制本發(fā)明的范圍。除非另有說(shuō)明，所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)以重量計(jì)。實(shí)施例1將異佛爾酮二胺的順式和反式異構(gòu)體的混合物(得自Sigma-Aldrich，Gillingham，UK)(5015g,29.5摩爾)力。入到用氮?dú)獯迪催^(guò)的玻璃反應(yīng)器中，然后將其加熱到125°C。用環(huán)氧丙烷將燒瓶加壓到4500kPa，且保持該壓力直至總共5133g(88.4摩爾)的環(huán)氧丙烷被加入到燒瓶中。隨后，使反應(yīng)在125°C加熱進(jìn)行(digest)2個(gè)小時(shí)，隨后加入79.4g的45%氫氧化鉀水溶液。在115°C在真空下除去水分，隨后將反應(yīng)器再次加熱到125°C。以30g/分鐘的速度將更多的環(huán)氧丙烷加入到反應(yīng)器中，直到又加入了4356g(75mol)的環(huán)氧丙烷。隨后4吏反應(yīng)再次加熱進(jìn)行2小時(shí)，此時(shí)加入56.7g的70%乙酸水溶液。得到的多元醇的羥值為440mgKOH/g(相當(dāng)于輕基當(dāng)量為127.5)，羥基官能度接近4.0。該多元醇在50。C時(shí)具有23,800厘泊的粘度。實(shí)施例2由表1所述的組分制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料。使用Hi-TechCS-50的高壓機(jī)械以175-225g/s的生產(chǎn)率進(jìn)行泡沫加工。將泡沫配制物注入到袋中(以測(cè)量自由起發(fā)密度)和預(yù)熱到45。C的直立Brett模具中。混合之前組分溫度為~21°C。18表1<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>1羥值為482的6.0官能聚(環(huán)氧丙烷)，市售可得自DowChemical的VoranolRN482多元醇。2羥值為500的聚(環(huán)氧丙烷)，購(gòu)自DowChemical的VoranolRA500多元醇。3分子量為約400的二醇，購(gòu)自DowChemical的VoranolP400多元醇。4VoranateM229聚合MDI,購(gòu)自DowChemical。組合物的白化時(shí)間(creamtime)為3.5秒，凝膠時(shí)間為33秒，消粘時(shí)間(tack-freetime)為41秒。自由起發(fā)密度為22.28kg/m3,最小填充密度為32.1kg/m3。因此流動(dòng)指數(shù)是1.441。泡沫平均壓縮強(qiáng)度(averagecompressivestrength)為145,62kPa。使用LaserCompFox200裝置，在8"xl"xl"(20x2.5x2.5cm)的樣品上測(cè)定K-因子，上部冷板溫度為10°C，下部熱板溫度為38°C,實(shí)測(cè)值為19.15mW/m-。K。權(quán)利要求1.一種胺引發(fā)的多元醇，所述多元醇的平均官能度為大于3.0到至多4.0，所述多元醇是氨基環(huán)己烷烷基胺引發(fā)劑化合物與至少一種C2-C4氧化烯的反應(yīng)產(chǎn)物。2.權(quán)利要求1的胺引發(fā)的多元醇，其具有3.3至4.0的官能度和75至560的羥基當(dāng)量。3.權(quán)利要求2的胺引發(fā)的多元醇，其中所述引發(fā)劑化合物為異佛爾酮二胺。4.權(quán)利要求2的胺引發(fā)的多元醇，其中所述引發(fā)劑化合物為1,8-二氨基-辟坑o5.權(quán)利要求2的胺引發(fā)的多元醇，其中所述引發(fā)劑化合物由以下任一結(jié)構(gòu)表示H2N——RR1或者R1其中R各自獨(dú)立地是氬或CrQ烷基，R'是Q-C4烷基，且m是l至8的數(shù)。6.權(quán)利要求5的胺引發(fā)的多元醇，其具有3.7至4.0的官能度和100至BO的羥基當(dāng)量。7.權(quán)利要求6的胺引發(fā)的多元醇，其中所述氧化烯是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物。8.權(quán)利要求7的胺引發(fā)的多元醇，其中所述引發(fā)劑化合物為異佛爾酮二胺。9.權(quán)利要求7的胺引發(fā)的多元醇，其中所述引發(fā)劑化合物為1,8-二氨基-碎烷。10.—種制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的方法，其包括a)形成含有至少以下物質(zhì)的反應(yīng)性混合物1)權(quán)利要求2的胺引發(fā)的多元醇，或者權(quán)利要求2的胺引發(fā)的多元醇與至少一種其它多元醇的混合物，條件是這種混合物含有至少5wt%的權(quán)利要求2的胺引發(fā)的多元醇；2)至少一種烴類(lèi)、氫氟烴、氫氯氟烴、氟烴、二烷基醚或氟-取代的二烷基醚物理發(fā)泡劑；以及3)至少一種多異氰酸酯；和b)使所述反應(yīng)性混合物經(jīng)受使得所述反應(yīng)性混合物膨脹并固化形成硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的條件。11.權(quán)利要求10的方法，其中引發(fā)劑化合物由以下任一結(jié)構(gòu)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R1或者R1其中R各自獨(dú)立地是氫或C,-C4烷基，R'是C廣C4烷基，且m是l至8的數(shù)。12.權(quán)利要求ll的方法，其中所述反應(yīng)性混合物進(jìn)一步含有水。13.權(quán)利要求12的方法，其中所述胺引發(fā)的多元醇具有3.7至4.0的官能度和100至130的羥基當(dāng)量。14.權(quán)利要求13的方法，其中所述胺引發(fā)的多元醇是異佛爾酮二胺和C2-C4氧化烯的反應(yīng)產(chǎn)物。15.權(quán)利要求14的方法，其中氧化烯是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物。16.權(quán)利要求13的方法，其中所述胺引發(fā)的多元醇是1,8-二氨基-萜烷和C2-C4氧化烯的反應(yīng)產(chǎn)物。17.權(quán)利要求16的方法，其中氧化烯是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物。18.權(quán)利要求11的方法，其中反應(yīng)混合物含有所述胺引發(fā)的多元醇和至少一種其它多元醇的混合物。19.權(quán)利要求18的方法，其中反應(yīng)混合物含有所述胺引發(fā)的多元醇和至少一種官能度為4.5至7和羥基當(dāng)量為100至175的聚醚多元醇的混合物。20.權(quán)利要求19的方法，其中反應(yīng)混合物進(jìn)一步含有至少一種不同的平均官能度為2.0至4.0且羥基當(dāng)量為100至225的胺引發(fā)的多元醇。21.權(quán)利要求20的方法，其中反應(yīng)混合物進(jìn)一步含有官能度為2.0至3.0且羥基當(dāng)量為90至500的非胺引發(fā)的多元醇。22.根據(jù)權(quán)利要求10-21中任一項(xiàng)方法制備的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料。23.權(quán)利要求22中的泡沫材料，其是設(shè)備保溫泡沫、層壓板的層、管道保溫體或車(chē)輛消音元件。24.—種多元醇混合物，其含有a)10~70%的權(quán)利要求2的胺引發(fā)的多元醇，基于組分a)和b)的總重量；b)30~90%的平均官能度為4.7~7且羥基當(dāng)量為100~175的非胺引發(fā)的聚醚多元醇，基于組分a)和b)的總重量。25.—種多元醇混合物，其含有a)10~50%的權(quán)利要求2的胺引發(fā)的多元醇，基于組分a)、b)、c)和d)的總重量；b)20~70%的平均官能度為4.5~7且羥基當(dāng)量為100~175的非胺引發(fā)的聚醚多元醇，基于組分a)、b)、c)和d)的總重量；c)2~20%的不同于組分a)的另一種胺引發(fā)的多元醇，基于組分a)、b)、c)和d)的總重量，所述另一種胺引發(fā)的多元醇的平均官能度為2.0~4.0且羥基當(dāng)量為100-225,和d)0~15%的官能度為2.0-30且羥基當(dāng)量為200-500的非胺引發(fā)的多元醇，基于組分a)、b)、c)和d)的總重量。全文摘要聚醚多元醇用諸如異佛爾酮二胺和1，8-二氨基-萜烷的氨基環(huán)己烷烷基胺引發(fā)。該多元醇用于制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料，特別是用于現(xiàn)場(chǎng)灌注應(yīng)用的泡沫，其中它們給出了低k-因子和短脫模時(shí)間的良好組合。文檔編號(hào)C08G18/50GK101652400SQ200780052334公開(kāi)日2010年2月17日申請(qǐng)日期2007年12月11日優(yōu)先權(quán)日2007年1月30日發(fā)明者弗朗索瓦·M·卡薩蒂,戴維·A·芭布,查爾斯·A·馬丁,蒂莫西·A·莫利,阿德里安·J·伯奇申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司