專利名稱：：白光屏蔽組合物和包含它的制品的制作方法第l/26頁白光屏蔽組合物和包含它的制品
背景技術(shù)：
：本發(fā)明一般地涉及白光屏蔽聚合物組合物。特別地，本發(fā)明涉及聚碳酸酯組合物，它具有白色，不透明(即，光屏蔽)并顯示出良好的機(jī)械性能。還包括由這種組合物形成(即模塑、擠出等)的制品。聚碳酸酯是由雙酚類和光氣或其衍生物衍生的合成熱塑性樹脂。它們是碳酸的直鏈聚酯且可由二羥基化合物和碳酸二酯形成，或者通過酯交換形成?？稍诤橐夯蚍撬芤褐羞M(jìn)行聚合。聚碳酸酯具有許多在一些情況下合乎需要的性能和/或特征。這些包括清晰度或透明度(即大于或等于90%的透光率)、高沖擊強(qiáng)度、耐熱性、耐候性和抗臭氧性、良好的延展性、可燃但自熄滅、良好的電阻、非腐蝕性、無毒等。此外，可容易地在各種制品形成工藝，尤其例如模塑(注塑等)、擠出和熱成形中使用聚碳酸酯。結(jié)果，常常使用聚碳酸酯形成寬泛的各種產(chǎn)品，其中包括模塑產(chǎn)品、溶液流延或擠出的膜、結(jié)構(gòu)部件、管道和管子、透鏡、安全屏蔽、儀器窗和醫(yī)療器件?？缮a(chǎn)大量各種顏色的由聚碳酸酯形成的家用制品，且可上漆、上膠、繪制(plan)、擠壓和金屬化并可用于形成精密的部件和電子產(chǎn)品。鑒于以上所述的一些特征，由于各種原因，繼續(xù)使由聚碳酸酯樹脂制備的部件變得較薄。原因之一是期望消費(fèi)電子產(chǎn)品，例如電話較小和較輕。例如使用聚碳酸酯形成電話的外部結(jié)構(gòu)或外殼。受較薄部件趨勢(shì)影響的一個(gè)重要的性能是不透明度。不透明度此處通常定義為不可被光透過的品質(zhì)。關(guān)于這一點(diǎn)，若在壁的其他側(cè)上不可能看到壁一側(cè)上的光，則電話的壁是不透明的。不透明度或光屏蔽性能將確保光僅僅在希望的地方出現(xiàn)。例如，電話的數(shù)字鍵應(yīng)當(dāng)被照亮，但數(shù)字鍵之間的空間不應(yīng)當(dāng)被照亮。借助光通過具有規(guī)定厚度的制品的透光率百分?jǐn)?shù)(。/oT)來測(cè)量不透明度。y。T越低，則制品的不透明度越高。當(dāng)部件厚度下降時(shí)，愈加難以實(shí)現(xiàn)光屏蔽。形成較薄部件的其他所需的性能包括良好的機(jī)械性能(例如，在低溫下的沖擊強(qiáng)度)、尺寸穩(wěn)定性和聚合物加工過程中的穩(wěn)定性。當(dāng)暗色的聚碳酸酯對(duì)于最終使用來說可接受時(shí)，容易地通過使用暗的著色劑來實(shí)現(xiàn)高的不透明度或光屏蔽。然而，當(dāng)聚碳酸酯必須為白色時(shí)，更加難以實(shí)現(xiàn)高的不透明度，特別是當(dāng)部件厚度下降時(shí)。已知增白劑，例如二氧化鈦(Ti02)和氧化鋅(ZnO)維持白色并增加不透明度。然而，對(duì)于小于或等于l.Omm的部件厚度來說，需要高負(fù)載，例如15wt%-20wt。/。TiO2或更多以產(chǎn)生％T小于1%的產(chǎn)品。在這些高負(fù)載下，諸如聚合物加工過程中的穩(wěn)定性和機(jī)械性能，例如沖擊強(qiáng)度之類的性能受到負(fù)面影響。另外，這些添加劑將增加最終制品的重量，這也與消費(fèi)電子工業(yè)的趨勢(shì)相反。希望提供光屏蔽的聚碳酸酯組合物，它具有白色、不透明、在寬范圍的溫度內(nèi)，特別是在小于0。C的低溫下，具有優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度，并在壁厚度小于或等于lmm的制品的加工過程中具有有利的樹脂穩(wěn)定性。簡(jiǎn)要說明在各種實(shí)施方案中，公開了聚合物組合物，其中包括聚碳酸酯組合物，它具有白色、不透明(即屏蔽白光)并顯示出良好的機(jī)械性能。在實(shí)施方案中，光屏蔽聚合物組合物具有(A)在C正LAB標(biāo)度下，白度!^為大于或等于80;和(B)當(dāng)以0.75mm的厚度模塑并測(cè)量時(shí)，小于1%的白光透光率；并包括至少一種增白劑，至少一種非白色的著色劑，和(i)不含硅的聚碳酸酯聚合物與(ii)聚碳酸酯-硅氧烷共聚物的共混物。不含硅的聚碳酸酯聚合物可以是雙酚A聚碳酸酯，除了聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物以外的共聚碳酸酯，或者聚碳酸酯均聚物。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物中的聚硅氧烷嵌段可衍生于具有羥基端基且具有下式的聚硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中D為約5-約200;每一R相同或不同且為d—13單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；和Ar是取代或未取代的Q-3。亞芳基；或者聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物中的聚硅氧烷嵌段可衍生于具有基端基且具有下式的聚硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中D平均為約5-約200;每一R相同或不同且是d-u單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；和每一W獨(dú)立地為C,-3o有機(jī)基團(tuán)。在具體的實(shí)施方案中，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物中的聚硅氧烷嵌段可衍生于下式的具有羥基端基的聚硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中D平均為約5-約200;每一R相同或不同且是CH3單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；和每一115獨(dú)立地為二價(jià)(:2-8脂族基團(tuán)；每一M相同或不同且是鹵素、氰基、硝基、Q-s烷硫基、C!-8烷基、C卜8烷氧基、C2-8鏈烯基、C2—8鏈烯基氧基、CH環(huán)烷基、CH環(huán)烷氧基、CVu)芳基、C6-H)芳氧基、Cm芳烷基、C7—12芳基烷氧基、(37-12烷芳基或Cm烷基芳氧基；和每一n獨(dú)立地為整凄t0-4。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物包括下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中E平均為約5-約200;和m與n的重量比為99:1至90:10。增白劑可包括選自二氧化碳、氧化鋅、硫酸鋇及其組合中的至少一種光散射劑。增白劑的存在量可以是大于0-約20〗分/100份共混物。在其他實(shí)施方案中，增白劑的存在量可以是約4-約20份/100份共混物。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，增白劑的存在量可以是約4-約15份/100份共混物。非白色的著色劑可包括至少一種光吸收劑。非白色的著色劑的非限定性實(shí)例包括炭黑、PigmentBrown24、SolventViolet13、SolventBlue104、SolventGreen3、SolventViolet36和SolventRed135及其混合物。在具體的實(shí)施方案中，非白色著色劑是炭黑。非白色著色劑的存在量可以是大于0-約250ppm。更具體地，非白色著色劑的存在量可以是大于0-約50ppm。最具體地，非白色著色劑的存在量可以是大于0-約5ppm。物與(ii)聚碳酸酉旨-聚石i^i克共聚物的共混物；用量為約4-約20份/100份共混物的二氧化鈦；用量為約l-約5ppm的炭黑。在CIELAB標(biāo)度上，聚合物組合物的白度I^可以大于或等于85。在具體的實(shí)施方案中，在CIELAB標(biāo)度上，聚合物組合物的白度L^可以大于或等于90。根據(jù)ASTMD256，在-30。C時(shí)，聚合物組合物的沖擊強(qiáng)度可以大于200J/m。在具體的實(shí)施方案中，根據(jù)ASTMD256,在-30。C時(shí)，聚合物組合物的沖擊強(qiáng)度可以大于650J/m。在其他實(shí)施方案中，公開了光屏蔽聚合物組合物，它可包括(i)不含硅的聚碳S紐旨聚合物與(ii)聚碳酸S旨-聚石^^克共聚物的共混物；用量為約4-約20份/100份共混物的至少一種光散射著色劑；和用量為約1-約5ppm的至少一種吸光著色劑；其中(A)在C正LAB標(biāo)度上，組合物的白度I^大于或等于90;和(B)當(dāng)以0.75mm的厚度模塑并測(cè)量時(shí)，組合物的白光透光率小于1%。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，光散射著色劑是二氧化鈦。在其他實(shí)施方案中，吸光著色劑選自炭黑、PigmentBrown24、SolventViolet13、SolventBlue104、SolventGreen3、SolventViolet36和SolventRed135及其混合物。在具體的實(shí)施方案中，吸光著色劑是炭黑。在額外的實(shí)施方案中，還公開了形成模塑制品的方法，其中(A)在CIELAB標(biāo)度上，所述模塑制品的白度I^大于或等于80;和(B)當(dāng)以0.75mm的厚度模塑并測(cè)量時(shí)，其白光透光率小于1%，該方法包括提供一種聚合物組合物，它包括至少一種增白劑，至少一種非白色著色劑，和(i)不含硅的聚碳酸酯聚合物與(ii)聚碳酸酯-聚石tfi完共聚物的共';糾勿；和模塑該聚合物組合物，形成模塑制品。在再進(jìn)一步的實(shí)施方案中，還公開了由此處提供的光屏蔽聚合物組合物形成的模塑制品。以下更特別地描述公開內(nèi)容中的組合物和制品的這些和其他非限定性特征。i，細(xì)i兌明本發(fā)明的公開內(nèi)容涉及白色著色的聚合物組合物，它不透明且具有良好的抗沖擊性和熱穩(wěn)定性。例如，可根據(jù)CIELAB色空間，測(cè)量該聚合物組合物，例如白色著色的聚碳酸酯組合物的白度。CIELAB色空間具有三個(gè)參數(shù)L*、3*和1*。1^表示顏色的亮度(lightness),其中L^0為黑色，和1^=100是白色。在本發(fā)明的公開內(nèi)容中，使用聚合物組合物的LM直測(cè)量其白度。乙*大于或等于80的聚合物組合物被視為白色。在具體的實(shí)施方案中，聚合物組合物的1^*大于或等于85。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，聚合物組合物的1^*大于或等于90。聚合物組合物對(duì)白光也不透明。術(shù)語"白光"擬覆蓋在可見光譜內(nèi)的所有光，或者從380nm-780nm的所有波長(zhǎng)。如前所述，通過在特定厚度處的%丁測(cè)量聚合物組合物的不透明度。在從380nm-780nm的所有波長(zhǎng)下，聚合物組合物透射小于1%的光。應(yīng)當(dāng)測(cè)量厚度為0.75mm的制品的％丁。應(yīng)當(dāng)使用D65光源，18瓦/220伏和6500^K色溫和在380-780nm范圍內(nèi)，以5nm的間隔測(cè)試。關(guān)于此處公開的聚合物，術(shù)語"烴基"是指直鏈或支鏈的、取代或未取代的烴基，其中包括芳族和/或脂族烴基；術(shù)語"烷基"是指直鏈或支鏈的單價(jià)烴基；"亞烷基"是指直鏈或支鏈的二價(jià)烴基；"烷叉"是指直鏈或支鏈的二價(jià)烴基且兩個(gè)價(jià)鍵在單一的共同碳原子上；"鏈烯基，，是指具有通過碳碳雙鍵連接的至少兩個(gè)碳的直鏈或支鏈的單價(jià)烴基；"環(huán)烷基"是指具有至少三個(gè)碳原子的非芳族單價(jià)單環(huán)或多環(huán)烴基；"環(huán)亞烷基"是指具有至少三個(gè)碳原子且具有至少一個(gè)不飽和度的非芳族的脂環(huán)族二價(jià)烴基；"芳基"是指在一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)內(nèi)僅僅含碳的芳族單價(jià)基團(tuán)；"亞芳基"是指在一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)內(nèi)僅僅含碳的芳族二價(jià)基團(tuán)；"烷芳基"是指被以上定義的烷基取代的芳基，其中4-曱基苯基是例舉的烷芳基；"芳烷基"是指被以上定義的芳基取代的烷基，其中千基是例舉的芳烷基；"?；?是指指定數(shù)量的碳原子通過羰基碳橋(-C(-O)-)連接的以上定義的烷基；"烷氧基"是指指定數(shù)量的碳原子通過氧橋(-O-)連接的以上定義的烷基；和"芳氧基"是指指定數(shù)量的碳原子通過氧橋(-O-)連接的以上定義的芳基。除非另有說明，每一個(gè)前述基團(tuán)可以被取代或未取代，條件是取代沒有顯著負(fù)面影響化合物的合成、穩(wěn)定性或用途。此處所使用的術(shù)語"取代，，是指在在所指的原子或基團(tuán)上的任何一個(gè)或多個(gè)氫被另一基團(tuán)替換，條件是沒有超過所指原子的價(jià)態(tài)。當(dāng)取代基是氧(即，=0)時(shí)，則在該原子上的兩個(gè)氫被替換。取代基和/或變量的結(jié)合是可允許的，條件是取代沒有顯著負(fù)面影響化合物的合成或使用。聚合物組合物包括聚碳酸酯聚合物。聚碳酸酯聚合物的類型包括均聚碳酸酯(也稱為聚碳酸酯均聚物)、共聚碳酸酯(也稱為聚碳酸酯共聚物)和聚酯-聚碳酸酯。此處所使用的術(shù)語"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯樹脂"是指具有式(l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的組分其中R!基總數(shù)的至少60%是芳族有機(jī)基團(tuán)，和其余量是脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)。在一種實(shí)施方案中，每一Ri是芳族有機(jī)基團(tuán)，例如式(2)的基團(tuán)-ALy^A2-(2)其中A1和A2中的每一個(gè)是單環(huán)二價(jià)芳基，和Y1是具有隔開A1和A2的1或2個(gè)原子的橋基。在例舉的實(shí)施方案中，一個(gè)原子隔開Ai和A2。這類基團(tuán)的例舉的非限定性實(shí)例是-O-、-S-、-S(O)-、-s(o)2-、-C(O)-、亞甲基，環(huán)己基亞曱基，2-[2.2.1]-二環(huán)庚叉，乙叉，異丙叉，新戊叉，環(huán)己叉，環(huán)十五烷叉，環(huán)十二烷叉，及金剛烷叉。橋接基團(tuán)V可以為烴基或飽和烴基如亞曱基，環(huán)己叉，或異丙叉?？赏ㄟ^化學(xué)式為ho-rLoh的二羥基化合物的界面反應(yīng)，生產(chǎn)聚碳酸酯，所述二羥基化合物包括式(3)的二羥基化合物HO-A'-Yi-a2-OH(3)其中y1、aj和as如上所述。還包括通式(4)的雙盼化合物其中Ra和Rb各自表示卣素原子或單價(jià)烴基，且可以相同或不同；p和q各自獨(dú)立地為整數(shù)0-4;和Xa表示式(5)的基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中W和Rd各自獨(dú)立地表示氫原子或單價(jià)直鏈或環(huán)狀烴基，和W是二價(jià)烴基。在一種實(shí)施方案中，含雜原子的環(huán)狀烷叉包括價(jià)態(tài)大于或等于2的至少一個(gè)雜原子，和至少兩個(gè)碳原子。在含雜原子的環(huán)狀烷叉中使用的雜原子包括-O-、-S-和-N(Z)-,其中Z是選自氫、羥基、C卜i2烷基、C卜12烷氧基或C卜,2?；械娜〈?。若存在的話，則環(huán)狀烷叉或含雜原子的環(huán)狀烷叉可具有3-20個(gè)原子，且可以是單一飽和或不飽和環(huán)，或稠合的多環(huán)環(huán)體系，其中該稠合環(huán)是飽和、不飽和或芳族環(huán)?？墒褂煤〈蛭慈〈沫h(huán)己烷單元的其他雙酚類，例如式(6)的雙酚類<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中每一Rf獨(dú)立地為氫、Q-u烷基或卣素；和每一Rg獨(dú)立地為氫或C^2烷基。取代基可以是脂族或芳族、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支鏈、飽和或不飽和的。這種含環(huán)己烷的雙酚，例如2mol苯酚與lmol氫化異佛爾酮的反應(yīng)產(chǎn)物可用于制備玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高和熱變形溫度高的聚碳酸酯聚合物。含環(huán)己基雙酚的聚碳酸酯或含至少一種前述物質(zhì)和其他雙酚聚碳酸酯的組合由BayerCo.以商品名APEC⑧供應(yīng)。其他有用的化學(xué)式為HO-R^-OH的二羥基化合物包括式(7)的芳族二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中每一Rh獨(dú)立地為卣素原子、d-H)烴基，例如d—10烷基、鹵素取代的Cn烴基，例如鹵素取代的d-u)烷基，和n為0-4。鹵素通常是溴。在具體的實(shí)施方案中，由雙酚A衍生聚碳酸酯聚合物，其中Ai和A2各自是對(duì)亞苯基和Y1是異丙叉。在25。C下在氯仿內(nèi)測(cè)定的聚碳酸酯的特性粘數(shù)為約0.3-約1.5dl/g,具體地約0.45-約1.0dl/g。聚碳酸酯的重均分子量(Mw)可以是約15,000-約35,000，這通過凝膠滲透色語法(GPC)。使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱，在lmg/ml的樣品濃度下，并采用聚碳酸酯標(biāo)準(zhǔn)物才交正而測(cè)量。在一種實(shí)施方案中，聚碳酸酯具有熔體體積流速(常?？s寫為MVR)。MVR測(cè)量在規(guī)定重量的負(fù)載下，熱塑性樹脂垂直通過毛細(xì)管時(shí)的速度。以cm3/10分鐘(cc/10min)為單位測(cè)量MVR。根據(jù)ASTMD1238-04,可用于形成薄制品的聚碳酸酯在1.2kg的負(fù)載下在30CTC下測(cè)量的MVR可以是約0.5-約80cmVlO分鐘(cc/10min)。在具體的實(shí)施方案中，根據(jù)ASTMD1238-04，有用的聚碳酸酯組合物在1.2kg的負(fù)載下在30(TC下測(cè)量的MVR為約0.5-約50cc/10min，具體地約0.5-約25cc/10min,和更具體地，約1-約15cc/10min?？墒褂貌煌鲃?dòng)性能的聚碳酸酯的混合物，以實(shí)現(xiàn)總體所需的流動(dòng)性能。此處所使用的"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯樹脂"進(jìn)一步包括均聚碳酸酯，在碳酸酯內(nèi)含不同R1部分的共聚物(此處稱為"共聚碳酸酯")，含碳酸酯單元和其他類型聚合物單元，例如酯單元的共聚物，和含均聚碳酸酯和共聚碳酸酯中的至少一種的組合。此處所使用的"組合"包括共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物和類似物。共聚物的具體類型是聚酯碳酸酯，也稱為聚酯-聚碳酸酯。這種共聚物除了含有式(l)的碳酸酯鏈重復(fù)單元以外，還進(jìn)一步含有式(8)的重復(fù)單元oo2IIII-O—R2—0——C——T——C-(8)其中W是由二羥基化合物衍生的二價(jià)基團(tuán)，且可以是例如CVu)亞烷基、C6-2o脂環(huán)族基團(tuán)、C6-20芳族基團(tuán)或聚氧亞烷基，其中亞烷基含有2-約6個(gè)碳原子，具體地2、3或4個(gè)碳原子；和T是由二羧酸衍生的二價(jià)基團(tuán)，且可以是例如C2-H)亞烷基、C6-20脂環(huán)族基團(tuán)、Q-20烷基芳族基團(tuán)或C6-20芳族基團(tuán)。在一種實(shí)施方案中，R"是具有直鏈、支鏈或環(huán)狀(包括多環(huán))結(jié)構(gòu)的C2-30亞烷基。在另一實(shí)施方案中，R"汙生于上式(4)的芳族二羥基化合物。在另一實(shí)施方案中，R2衍生于上式(7)的芳族二羥基化合物。制備聚酯單元可使用的芳族二羥基化合物的實(shí)例包括間苯二曱酸或?qū)Ρ蕉跛幔?,2-二(對(duì)-羧基苯基)乙烷、4，4、-二羧基二苯醚、4，4、-聯(lián)苯曱酸，和含至少一種前迷酸的組合。也可存在含稠合環(huán)的酸，例如1，4-、1，5-或2,6-萘二羧酸。具體的二羧酸是對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、環(huán)己烷二羧酸或其組合。具體的二羧酸包括間苯二曱酸和對(duì)苯二曱酸的組合，其中間苯二曱酸和對(duì)苯二曱酸的重量比為約91:9到約2:98。在另一具體的實(shí)施方案中，RS是CV6亞烷基，和T是對(duì)亞苯基、間亞苯基、亞萘基、二價(jià)脂環(huán)族基團(tuán)或其組合。這類聚酯包括聚(對(duì)苯二曱酸亞烷酯)。在具體的實(shí)施方案中，聚酯-聚碳酸酯中的聚酯單元可以衍生于間苯二曱酸和對(duì)苯二甲酸(或其衍生物)的組合與間苯二酚的反應(yīng)。在另一具體的實(shí)施方案中，聚酯-聚碳酸酯中的聚酯單元衍生于間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的組合與雙酚A的反應(yīng)。在具體的實(shí)施方案中，聚碳酸酯單元衍生于雙酚A?？赏ㄟ^諸如界面聚合和熔體聚合之類的方法制備聚碳酸酯。盡管界面聚合的反應(yīng)條件可以變化，但例舉的方法通常涉及在含水苛性鈉或苛性鉀中溶解或分散二元酚反應(yīng)物，添加所得混合物到合適的與水互不混溶的溶劑介質(zhì)內(nèi)，和在催化劑，例如三乙胺或相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，在受控的pH條件下，例如約8-約10下接觸該反應(yīng)物與碳酸酯前體。最常用的與水互不混溶的溶劑包括二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、曱苯和類似物。碳酸酯前體包括例如羰基卣，例如羰基溴或羰基氯，或閨代曱酸酯，例如二元酚的雙面^C曱酸酯(例如雙酚A、氫醌的雙氯曱酸酯，或類似物)或二元醇的雙卣代甲酸酯(例如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇的雙卣代甲酸酯或類似物)。也可使用含至少一種前述類型的^灰酸酯前體的組合。在例舉的實(shí)施方案中，形成碳酸酯鍵的界面聚合反應(yīng)使用光氣作為碳酸酯前體，且稱為光氣化反應(yīng)?？墒褂玫南噢D(zhuǎn)移催化劑尤其是化學(xué)式(RQ+X的催化劑，其中每一R3相同或不同，且是d—u)烷基；Q是氮或磷原子；和X是卣素原子或d-s烷氧基或Q"8芳氧基。有用的相轉(zhuǎn)移催化劑包括例如[CH3(CH2)3]4NX,4PX，[CH3(CH2)5]4NX，[CH3(CH2)6]4NX，[CH3(CH2)4]4NX，CH3[CH3(CH2)3]3NX,及CH3[CH3(CH2)2]3NX，其中X是Cl-、Br-、C!-8烷氧基或CVis芳氧基。相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以是基于光氣化混合物中雙酚的重量，約O.l-約10wt0/。。在另一實(shí)施方案中，相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以是基于光氣化混合物中雙酚的重量，約0.5-約2wt%。說明書第10/26頁所有類型的聚碳酸酯端基被視為可用于聚碳酸酯聚合物，條件是這種端基沒有顯著負(fù)面影響聚合物組合物的所需性能?？赏ㄟ^在聚合過程中添加支化劑，制備支化聚碳酸酯嵌段。這些支化劑包括含選自輕基、羧基、羧酸酐、卣代曱酰基和前述官能團(tuán)的混合物中的至少三個(gè)官能團(tuán)的多官能有機(jī)化合物。具體實(shí)例包括偏苯三羧酸、偏苯三羧酸肝、偏苯三酰氯、三對(duì)羥基苯基乙烷、靛紅-雙酚(isatin-bis-phenol)、三苯酚TC(l，3,5-三((對(duì)羥基苯基)異丙基)苯)、三苯酚PA(4(4(l,l-雙(對(duì)羥基苯基)乙基)aa,-二甲基千基)苯酚)、4-氯曱?；彵蕉跛狒?、1,3,5-苯三酸和二苯甲酮四羧酸。支化劑的添加量可以是約0.05-約2.0wt%。可使用含直鏈聚碳酸酯和支鏈聚碳酸酯的混合物?？稍诰酆线^程中包括鏈終止劑(也稱為封端劑)。鏈終止劑控制聚碳酸酯的分子量。例舉的鏈終止劑包括一些單苯酚類化合物、單羧酸酰氯和/或單氯曱酸酯。單苯酚類鏈終止劑例舉單環(huán)苯酚類，例如苯酚和d-C22烷基取代的苯酚類，例如對(duì)枯基苯酚、間苯二酚單苯曱酸酯和對(duì)-與叔-丁基苯酚；和二元酚的單醚，例如對(duì)曱氧基苯酚?？删唧w地提及支鏈烷基取代基具有8-9個(gè)碳原子的烷基取代的苯酚類。一些單苯酚類UV吸收劑也可用作封端劑，例如4-取代-2-羥基二苯甲酮及其衍生物，水楊酸芳酯，二元酚的單酯，例如間苯二酚單苯甲酸酯、2-(2-羥基芳基)-苯并三唑及其衍生物，2-(2-幾基芳基)-l,3，5-三嗪及其衍生物，和類似物。單羧酸酰氯也可用作鏈終止劑。這些包括單環(huán)、單羧酸酰氯，例如苯甲酰氯、d-C22烷基取代的苯甲酰氯、曱苯酰氯、卣素取代的苯曱酰氯、溴代苯曱酰氯、肉桂酰氯、4-橋亞甲基四氫鄰苯二甲酰亞胺基苯甲酰氯及其組合；多環(huán)、單羧酸酰氯，例如偏苯三羧酸酰氯，例如偏苯三羧酸酐酰氯，和萘?xí)貂Ｂ龋缓蛦苇h(huán)與多環(huán)的單羧酸酰氯的組合。具有小于或等于約22個(gè)碳原子的脂族單羧酸的酰氯是有用的。脂族單羧酸的官能化酰氯，例如丙烯酰氯和曱基丙烯酰氯也是有用的。此外，有用的是單氯曱酸酯，其中包括單環(huán)、單氯曱酸酯，例如氯代曱酸苯酯、烷基取代的苯基的氯代曱酸酯，對(duì)枯基苯基氯代甲酸酯、曱苯氯代曱酸酯及其組合?；蛘撸墒褂萌垠w工藝制備聚碳酸酯。一般地，在熔體聚合工藝中，可通過在Banbury⑧混合器、雙螺桿擠出^L或類似物中，在酯交換催化劑存在下，在熔融態(tài)下，共反應(yīng)二羥基反應(yīng)物和二芳基碳酸酯，例如碳酸二苯14200780052197.1酯，形成均勻的分散體，從而制備聚碳酸酯。通過蒸餾，從熔融反應(yīng)物中除去揮發(fā)性一元酚，并以熔融殘余物形式分離聚合物。制備聚碳酸酯特別有用的熔體工藝使用在芳基上具有吸電子取代基的碳酸二芳酯。特別有用的具有吸電子取代基的碳酸二芳酯的實(shí)例包括雙(4-硝基苯基)碳酸酯、雙(2-氯苯基)碳酸酯、雙(4-氯苯基)碳酸酯。雙(曱基水楊基)碳酸酯、雙(4-曱基羧基苯基)碳酸酯、雙(2-乙酰基苯基)羧酸酯、雙(4-乙?；交?羧酸酯或含至少一種前述的組合。另外，使用的酯交換催化劑可包括上式(RQ+X的相轉(zhuǎn)移催化劑，其中每一R3、Q和X如上所定義。酯交換催化劑的實(shí)例包括四丁基氫氧化銨、曱基三丁基氫氧化銨、四丁基乙酸銨、四丁基氫氧化鱗、四丁基乙酸轔、四丁基苯酚轔或含至少一種前述的組合。通常在串聯(lián)的攪拌罐反應(yīng)器中進(jìn)行熔體工藝。通過間歇模式或連續(xù)模式進(jìn)行反應(yīng)。進(jìn)行反應(yīng)的裝置可以是任何合適的罐、管道或柱。連續(xù)工藝通常牽涉使用一個(gè)或更多個(gè)連續(xù)的攪拌罐反應(yīng)器(CSTR)和一個(gè)或多個(gè)加工(fmishing)反應(yīng)器。可使用聚碳酸酯聚合物，調(diào)節(jié)聚合物組合物的MVR。特別地，聚碳酸酯聚合物不含硅。在具體的實(shí)施方案中，聚碳酸酯聚合物是聚碳酸酯均聚物。聚合物組合物進(jìn)一步包括聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。該共聚物中的聚硅氧烷(此處也稱為"聚二有機(jī)基硅氧烷，，)嵌段包括式(9)的硅氧烷重復(fù)單元(此處也稱為"二有機(jī)基硅氧烷單元")R-SiOR」D(9)其中在每一情況下R相同或不同，且是d—13單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。例如，R可獨(dú)立地為Q-C,3烷基、d-C，3烷氧基、C2-C,3鏈烯基、C2-d3鏈烯基氧基、C廣C6環(huán)烷基、C廣Q環(huán)烷基氧基、C6-C"芳基、C6-d。芳氧基、C廣C!3芳烷基、C7-Cu芳基烷氧基、C廣C,3烷芳基或C廣Cu烷基芳氧基。前述基團(tuán)可以用氟、氯、溴或碘或其組合全部或部分地卣化?？稍谙嗤墓簿畚镏惺褂们笆鯮基的組合。式(9)中D的凝:值可隨組合物所需的性能和類似的考慮因素而寬泛地變化，一般地，D的平均值可以是2-1000,具體地2-500，和更具體地5-200。在D是較低數(shù)值，例如小于40的情況下，可希望使用相對(duì)較大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反，在D是較高數(shù)值，例如大于40的情況下，可需要使用相對(duì)較低用量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物?？墒褂玫谝缓偷诙?或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的組合，其中第一共聚物的D的平均值小于第二共聚物的D的平均值。在一種實(shí)施方案中，由式(10)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供聚二有機(jī)基聚硅氧烷嵌段<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中D如上所定義；每一R可以獨(dú)立地相同或不同，且如上所定義；和每一Ar可以獨(dú)立地相同或不同，且是取代或未取代的C6-C3o亞芳基，其中化學(xué)鍵與芳族部分直接相連。在式(10)中有用的Ar基可衍生于C6-C30二羥基亞芳基化合物，例如上式(3)、(4)或(7)的二羥基亞芳基化合物。也可使用含至少一種前述二羥基亞芳基化合物的組合。二羥基亞芳基化合物的具體實(shí)例是1,1-雙(4-羥苯基)曱烷、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥苯基)辛烷、1，1-雙(4-羥苯基)丙烷、1，1—雙(4-羥苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷、雙(4-羥基苯基硫醚)和1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。也可使用含至少一種前述二羥基化合物的組合。式(10)的單元可衍生于式(11)的相應(yīng)二羥基化合物HO一Ar—0曙SiO—Ar一OH」D其中R、Ar和D如上所述?？赏ㄟ^在相轉(zhuǎn)移條件下，使二羥基亞芳基化合物與例如a,co-雙乙酰氧基聚二有機(jī)基硅氧烷反應(yīng)，獲得式(ll)的化合物。在另一實(shí)施方案中，聚二有機(jī)基硅氧垸嵌段包括式(12)的單元16R-Si—R4-0—RD-l(12)其中R和D如上所述，和在每一情況下W獨(dú)立地為二價(jià)Q-Qo有機(jī)基團(tuán)，和其中聚合的聚硅氧烷單元是其相應(yīng)的二羥基化合物的反應(yīng)殘基。在具體的實(shí)施方案中，由式(13)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段R-SiO.RR，Q~0-R乂,1)(13)其中R和D如上所定義。在式(13)中的每一W獨(dú)立地為二價(jià)C2-C8脂族基團(tuán)。式(13)中的每一M可以相同或不同，且可以是卣素、氰基、硝基、C,-C8烷硫基、C,-Cs烷基、C廣Q烷氧基、C廣C8鏈烯基、C2-C8鏈烯基氧基、C3-C8環(huán)烷基、C3_C8環(huán)烷基氧基、C6-C1G芳基、C6-C10芳氧基、C廣C!2芳烷基、C廣Cu芳基烷氧基、C廣d2烷芳基或C7-C12烷基芳氧基，其中每一n獨(dú)立地為O、1、2、3或4。在一種實(shí)施方案中，M是溴或氯、烷基，例如曱基、乙基或丙基、烷氧基，例如甲氧基、乙氧基或丙氧基，或芳基，例如苯基、氯苯基或曱苯基；W是二亞曱基、三亞甲基或四亞曱基；和R是d-Cs烷基、卣代烷基，例如三氟丙基、氰烷基，或芳基，例如苯基、氯苯基或曱苯基。在另一實(shí)施方案中，R是曱基，或曱基與三氟丙基的混合物，或曱基和苯基的混合物。在再一實(shí)施方案中，M是曱氧基，n為1,RS是二價(jià)d-C3脂族基團(tuán)，和R是曱基。式(13)的單元可衍生于相應(yīng)的二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷(14):R1RHO'M,0一R5-SiOR尺M(jìn)OHJ(D-1)(14)其中R、D、M、R5和n如上所述?？赏ㄟ^在式(15)的硅氧烷氫化物(siloxanehydride)和脂族不飽和一元酚之間進(jìn)行鉑催化的加成反應(yīng)，制備這種二羥基聚硅氧烷g11一R-SiHR(D-l)(15)其中R和D如前所定義。有用的脂族不飽和一元酚包括例如丁子香酚、2-烯丙基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-曱基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-曱基苯盼、2-烯丙基-6-曱氧基_4_曱基苯酚和2-烯丙基-4，6-二曱基苯酚。也可使用含前述至少一種的混合物。在一種實(shí)施方案中，聚碳酸酯-聚硅氧烷可包括聚硅氧烷單元，和由雙酚A，例如其中A'和A"各自是對(duì)亞苯基和Yi是異丙叉的式(3)的二羥基化合物衍生的碳酸酯單元。聚碳酸酯-聚硅氧烷的重均分子量可以是2000-100,000，具體地，5000-50,000，這通過凝膠滲透色譜法，使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱，在lmg/ml的樣品濃度下，和采用聚碳酸酯標(biāo)準(zhǔn)物校正而測(cè)量。在一種實(shí)施方案中，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物包括基于共聚物的總重量，存在量為0.15-30wt%，具體地0.5-25wt%,和更具體地1-20wt。/o的由相應(yīng)的二羥基聚硅氧烷化合物衍生的聚硅氧烷嵌段。在具體的實(shí)施方案中，基于共聚物的總重量，聚硅氧烷嵌段的存在量為1-10wt%,具體地2-9wt%,和更具體地3-8wt0/。。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物進(jìn)一步包括由式(4)的二羥基芳族化合物衍生的式(l)的碳酸酯單元。在例舉的實(shí)施方案中，二羥基芳族化合物是雙酚A。在一種實(shí)施方案中，基于共聚物的總重量，構(gòu)成共聚物的碳酸酯單元的存在量為70-99.85wt%，具體地75-99.5,更具體地80-99wt°/。。在具體的實(shí)施方案中，基于共聚物的總重量，碳酸酯單元的存在量為90-99wt%，具體地91-98wt%，和更具體地92-97wt%。在例舉的實(shí)施方案中，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物具有式(16):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中E平均為5-200，和m與n的重量比為99:1到90:10。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物在30(TC下，在1.2kg的負(fù)載下測(cè)量的熔體體積流速可以是1-50cm3/10min(cc/10min),具體地2-30cc/10min?？墒褂昧鲃?dòng)性能不同的聚碳酸酯-聚硅氧烷的混合物，實(shí)現(xiàn)總體所需的流動(dòng)性能。例舉的聚碳酸酯-聚硅氧烷以獲自于GEPlastics的商品名LEXANEXL聚碳酸酯市售。在具體的實(shí)施方案中，聚合物組合物包括(i)不含硅的聚碳酸酯聚合物與(ii)聚碳酸酯-聚硅lli克共聚物的共混物。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可含有共聚物重量約0.1%-約20wt。/。的硅氧烷。在具體的實(shí)施方案中，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可含有共聚物重量約20wt。/。的硅氧烷。在具體的實(shí)施方案中，聚碳酸酯聚合物的重均分子量可以是約15,000-約35,000。在進(jìn)一步具體的實(shí)施方案中，聚碳酸酯聚合物是重均分子量為約15,000-約35,000的聚碳酸酯均聚物。共混不含硅的聚碳酸酯聚合物和共聚物，實(shí)現(xiàn)所需的機(jī)械性能，例如MVR、延展性，和聚合物組合物中最終的％硅氧烷。該共混物可包括約2-約98wt。/。的聚碳酸酯聚合物和約98-約2wt。/。的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。最終的共混物可含有約0.002%-約20wt。/。的硅氧烷。在具體的實(shí)施方案中，最終的共混物含有約0.002%-約8wt。/。的硅氧烷。在更具體的實(shí)施方案中，最終的共混物含有約0.002%-約5wt。/。的硅氧烷。該聚合物組合物進(jìn)一步包括使聚合物組合物得到白色的至少一種增白劑。聚合物組合物的白色和由該聚合物組合物模塑的制品的白色不應(yīng)當(dāng)與被聚合物組合物的不透光效應(yīng)阻擋的白光混淆。增白劑通常通過反射光起作用，以便來自于含增白劑的產(chǎn)品一側(cè)的光沒有穿過，但從它來的方向上被反射回去。可使用本領(lǐng)域已知的任何增白劑，例如二氧化鈦、氧化鋅和硫酸鋇。在具體的實(shí)施方案中，增白劑的存在量大于0-約20份/100份聚合物共混物。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，增白劑的存在量為約4-約20份/100份聚合物共混物。在更窄的實(shí)施方案中，增白劑的存在量為約4-約15份/100份聚合物共混物。二氧化鈦顆粒可進(jìn)一步包括有機(jī)涂層，以降低表面反應(yīng)性并改進(jìn)處理特征。聚合物組合物進(jìn)一步包括至少一種非白色著色劑。非白色著色劑通常通過吸光起作用，以便它沒有穿過到達(dá)另一側(cè)。預(yù)料不到地發(fā)現(xiàn)，添加痕19量非白色著色劑不成比例地增加聚合物組合物的不透明度且沒有影響其白度。換句話說，痕量的非白色著色劑不成比例地降低增白劑的用量，而在其他情況下將需要將其加入到聚合物組合物中以實(shí)現(xiàn)高的不透明度。非白色著色劑的存在量大于0-約250ppm。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，非白色著色劑是炭黑，其存在量為大于0-約50ppm。在更具體的實(shí)施方案中，非白色著色劑是炭黑，其存在量為約1-約5ppm。非白色著色劑通常可以是不是白色的任何著色劑。在具體的實(shí)施方案中，非白色著色劑包括炭黑。其他合適的著色劑包括顏料和染料。一般地，非白色著色劑具有暗色，例如黑色、棕色、紫羅蘭色和紫色，或者是實(shí)現(xiàn)暗色的著色劑的組合。其他合適的非白色著色劑包括，但不限于，PigmentBrown24、SolventViolet13、SolventBlue104、SolventGreen3、SolventViolet36和SolventRed135。在一些具體的實(shí)施方案中，聚合物組合物包括(i)不含硅的聚碳酸酯均聚物和(ii)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的共混物；用量為約4-約20份/100份共混物的二氧化鈦；和用量為約1-約5ppm的炭黑。換句話說，二氧化鈦是增白劑和炭黑是非白色的著色劑。的實(shí)施方案中，根據(jù)ASTMD256，在-30。C時(shí)，聚合物組合物的沖擊強(qiáng)度大于200J/m，或在更具體的實(shí)施方案中，在-30。C時(shí)大于650J/m。它們還顯示出好的延展性。在特別的實(shí)施方案中，聚合物組合物在-3(TC時(shí)的延展度為100%。它們還顯示出良好的熱穩(wěn)定性。在實(shí)施方案中，該聚合物組合物的炫體體積流速(300。C,1.2kg)經(jīng)6分鐘的停留時(shí)間和18分鐘的停留時(shí)間的變化小于10%。該聚合物組合物適合于制備具有薄壁的白色著色的制品，所述制品必須仍然具有高的不透明度。還提供含該聚合物組合物的成型、成形或模塑制品?？赏ㄟ^各種方式，例如注塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和熱成形，將該聚合物組合物模塑成有用的成型形制品，以便形成例如計(jì)算機(jī)和商業(yè)機(jī)器外殼，例如監(jiān)控器用外殼、手持電子器件外殼，例如電話外殼和數(shù)碼照相機(jī)用外殼，固定電器機(jī)殼，例如出口標(biāo)志、加濕器外殼和HVAC(排熱和空氣調(diào)節(jié))外殼、電子連接器，和照明配件用組件、裝飾物、家用器具、屋頂、溫室、陽光房、游泳池外殼和類似物之類的制品。也可使用該聚合物組合物形成膜或片材。在許多情況下，它在本領(lǐng)域中常常是指同義地稱為"膜"或"片材"的一些制品，因此這些術(shù)語不一定是指相互排斥的實(shí)施方案。然而，膜可任選地定義為厚度為約0.1-約1000微米的層，而片材或其他模塑制品的厚度一般大于約1000微米到約20mm。這種膜和片材本身或與基材結(jié)合是有用的，且可在運(yùn)輸和建筑工業(yè)用制品中使用。這種制品包括在機(jī)動(dòng)車，例如火車、公共汽車和飛機(jī)中的天花板、側(cè)壁、倉門(bindoor)、隔板、窗戶掩膜(windowmask)、座位、椅背護(hù)罩、椅背、扶手、tray-table、儲(chǔ)存斗和行李架?？赏ㄟ^諸如膜和片材擠出、注塑、氣體輔助的注塑、擠塑、壓塑、吹塑之類的工藝，和含至少一種前述工藝的結(jié)合工藝，使膜或片材成形。膜和片材擠出工藝可包括，但不限于，熔體流延(meltcasting)、吹膜擠出和壓延。可使用共擠出和層壓工藝，形成多層膜或片材?？苫蛘咄ㄟ^流延組合物在合適溶劑內(nèi)的溶液或懸浮液到基材、帶或輥上，接著除去溶劑，從而制備所公開的膜與片材?？砂凑毡绢I(lǐng)域已知的各種方式形成含至少兩層的多層制品(此處也稱為"層壓體")，且每一層包括膜或片材。此處所使用的術(shù)語"層壓體"包括，但不限于，多層膜、多層片材和片材與膜的層壓層?？赏ㄟ^各種制備方法之一，其中包括，但不限于，共注塑、共擠出層壓、共擠出吹膜模塑、共擠出、重疊注塑、多次注射注塑、片材成形和類似方法，制備層壓體。也可施加單層或多層涂層到含此處所述的聚合物組合物的單層或多層膜、片材或制品上，以賦予額外的性能，例如抗劃性、抗紫外光、美學(xué)外觀和類似性能?？赏ㄟ^標(biāo)準(zhǔn)的施加"^支術(shù)，例如輥涂、噴涂、浸涂、刷涂、流涂或含至少一種前述施加4支術(shù)的結(jié)合4支術(shù)，施加涂層?？墒褂脴?biāo)準(zhǔn)拉伸技術(shù)，通過在熱變形溫度附近吹膜擠出或者拉伸流延(cast)或壓延膜，制備取向膜。例如，可使用徑向拉伸縮放儀(pantograph)用于多軸同時(shí)拉伸可j吏用x-y方向4i伸縮》文4義，在x-y方向的平面內(nèi)同時(shí)或按序拉伸。也可使用具有按序單軸拉伸部分的設(shè)備，實(shí)現(xiàn)單軸和雙軸拉伸，例如配有不同速度輥的部分以供縱向拉伸和拉幅機(jī)構(gòu)架(frame)部分以供橫向拉伸的機(jī)器?？山柚尚魏湍Ｋ芄に?，其中包括，但不限于，熱成形、真空成形、壓力成形、注塑和壓塑，將以上所述的膜和片材，其中包括多壁片材熱塑性加工成成型制品。21本領(lǐng)域的技術(shù)人員也將理解，可對(duì)上述制品進(jìn)一步采用常見的固化和表面改性工藝，其中包括，但不限于，熱凝固、紋理化(texturing)、壓花、電暈處理、火焰處理、等離子體處理和真空沉積，以改變表面外^L并賦予制品額外的功能。除了以上所述的組分以外，聚合物組合物還可進(jìn)一步包括常^見地?fù)饺氲竭@類聚合物組合物中的各種其他添加劑。條件是選擇該添加劑，以便沒有負(fù)面影響聚合物組合物的所需性能。這種添加劑包括抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、增塑劑、脫模劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、阻燃劑、防滴流劑、Y穩(wěn)定劑或其組合。添加劑通常含量為總計(jì)不大于1份/100份共混物。有用的熱穩(wěn)定劑包括例如有機(jī)基亞磷酸酯，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸三-(2,6-二曱基苯酯)、亞磷酸三-(混合單-和二-壬基苯酯)或類似物；膦酸酯，例如膦酸二曱基苯酯或類似物，磷酸酯，例如磷酸三曱酯或類似物，或含至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合。特別合適的熱穩(wěn)定劑是以IRGAPHOS168形式獲得的磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)。有用的UV吸收添加劑包括例如，羥基二苯曱酮；羥基苯并三唑；羥基苯并三嗪；氰基丙烯酸酯；N，N、-草酰二苯胺；苯并噁嗪酮；2-(21€-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四曱基丁基)苯酚(CYASORB⑧5411);2-羥基4-正辛基氧基二苯曱酮(CYASORB531);2-[4,6-雙(2，4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORB⑧1164);2，2'-(1，4-亞苯基)雙(4H-3，l-苯并惡嗪-4-酮)(CYASORBUV-3638);1,3-雙[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯?；?氧基]-2，2國(guó)雙[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]曱基]丙烷(UVINUL⑧3030);2，2'-(1，4-亞苯基)雙(411-3，1-苯并噁嗓-4-酮)；和1，3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧基]-2，2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧基]曱基]丙烷。特別合適的UV吸收添加劑是2-(2'-羥基-叔辛基苯基)-苯并三唑。物?？赏ㄟ^各種方式，例如注塑、壓塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和熱成形，將該聚合物組合物模塑成有用的成型制品。提供下述實(shí)施例闡述本發(fā)明公開內(nèi)容的聚合物組合物、制品和方法。實(shí)施例僅僅是闡述而不打算限制根據(jù)本發(fā)明公開內(nèi)容制備的器件到此處列出的材料、條件或工藝參數(shù)上。22實(shí)施例實(shí)施例1配制四種不同的組合物T1-T4，并測(cè)試沖擊強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物(PC-Si共聚物)具有20wt。/。的硅氧烷。聚碳酸酯均聚物PC-A是高流動(dòng)性的雙酚A聚碳酸酯，其目標(biāo)分子量為21,900(使用聚碳酸酯標(biāo)準(zhǔn)物，基于GPC測(cè)量)。聚碳酸酯均聚物PC-B是低流動(dòng)性的雙酚A聚碳酸酯，其目標(biāo)分子量為29,900。使用PETS作為脫模劑。IRGAPHOS168(磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯))用作熱穩(wěn)定劑。2-(2'-羥基-5-叔辛基苯基)-笨并三唑用作UV穩(wěn)定劑。Tl是聚碳酸酯均聚物和聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的共混物。T2是將Ti02加入到Tl的共混物中。T3是兩種聚^^友酸酯均聚物的共混物。T4是將Ti02加入到T3的共混物中。將T1和T3成形為厚度l.Omm的小片；將T2和T4成形為厚度為0.75mm的小片。聚碳酸酯均聚物和PC-Si共聚物之和總計(jì)為IOO份。以份/100份樹脂(phr)形式測(cè)量添加劑。根據(jù)ASTMD1238,在30(TC下，在1.2kg的負(fù)載下，在6分鐘的停留時(shí)間和18分鐘的停留時(shí)間處測(cè)量MVR。根據(jù)伊佐德缺口沖擊試驗(yàn)，根據(jù)ASTMD256,在23。C和-3(TC時(shí)測(cè)量沖擊強(qiáng)度。表l中示出了結(jié)果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>比較Tl和T2表明添加Ti02到聚合物組合物中將其在-30。C時(shí)的沖擊強(qiáng)度降低約10%。然而，在-30。C時(shí)二者的延展度均為100%。然而，根據(jù)T3和T4看出，添加Ti02到僅僅聚碳酸酉旨(沒有PC-Si共聚物)將其沖擊強(qiáng)度降低幾乎40%且二者全部發(fā)脆，這通過延展度為0%表明。T4的MVR也偏移約60%,這表明由于存在Ti02導(dǎo)致聚合物降解。比較T2和T4表明PC-Si共聚物與聚碳酸酯均聚物的共混物產(chǎn)生比簡(jiǎn)單地使用單獨(dú)的聚碳酸酯均聚物好的結(jié)果。這在-30。C時(shí)的沖擊強(qiáng)度和。/。T中看出。T2的聚合物共混物具有較大的不透明度或光屏蔽。實(shí)施例2配制6種不同的組合物Bl-B6。每一組合物包括聚碳酸酯(包括45份PC-A和37.5份PC-B的共混物)、17.5份PC-Si共聚物、0.1份熱穩(wěn)定劑和0.3份UV穩(wěn)定劑。每一組合物具有變化量的Ti02和各種著色劑。將每一組合物成形為厚度為0.75mm的小片，并測(cè)試在CIELAB色空間上的白度、％T、23。C時(shí)的伊佐德沖擊強(qiáng)度和延展度。結(jié)果取平均并示出于表2中。注意在該表和進(jìn)一步的表中，PC-A和PC-B—起被稱為"聚碳酸酯"。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>在B3-B6中能觀察到非白色的著色劑預(yù)料不到的效果。即使Ti02的用量遠(yuǎn)小于B2，但由于存在非白色著色劑導(dǎo)致。/。T低得多。另外，添加非白色著色劑沒有將B3-B6的1^降低至低于80。實(shí)施例3制備數(shù)種對(duì)照組合物。組合物Cl-C7使用聚碳酸酯均聚物和PC-Si共聚物的共混物，并改變炭黑的用量。樣品厚度為0.75mm。表3中示出了結(jié)果。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>組合物C8-C14僅僅使用聚碳酸酯均聚物，且改變炭黑的用量。樣品厚度為0.75mm。表4中示出了結(jié)果。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>比較表5和6,對(duì)于較大量的二氧化鈦和在較低溫度下來說，均聚物/聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物共混物保留比單獨(dú)的聚碳酸酯均聚物高的機(jī)械性能。在25phrTi02下，還存在機(jī)械性能的顯著下降。組合物C25-C30使用聚碳酸酯均聚物和PC-Si共聚物的共混物，且改變二氧化鈦和炭黑的用量。樣品厚度為0.75mm。表7中示出了結(jié)果。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>組合物C31_C36僅僅使用聚碳酸酯均聚物，且改變二氧化鈦和炭黑的用量。樣品厚度為0.75mm。表8中示出了結(jié)果。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>比較表7和8，均聚物/聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物共混物再次保留比僅僅聚碳酸酯均聚物好的機(jī)械性能。比較表7和8與表l-6，還觀察到小量炭黑的組合允許實(shí)現(xiàn)所需1^*和％T值需要的二氧化鈦量急劇下降。然后作為二氧化鈦和炭黑含量的函數(shù)，對(duì)含共聚物的組合物的L"吉果作表(C1-C7,C15-C19，C25-C30)。在獲得多個(gè)數(shù)值的情況下，使用C25-C30的數(shù)值。否則，使用最低的L氣例如，獲得0二氧化鈦和0炭黑的三個(gè)數(shù)值(C1、C15和C25)。使用C25的數(shù)值，93。表9中示出了結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>該數(shù)據(jù)表明，若炭黑的用量小于0.005phr或更低和若Ti02的用量為大于或等于0，則維持可接受的I^。然后作為二氧化鈦和炭黑含量的函數(shù)，對(duì)含共聚物的組合物的％T結(jié)果作表(C1-C7，C15-C19，C25-C30)。在獲得多個(gè)數(shù)值的情況下，使用C25-C30的數(shù)值。否則，使用最高的。/。T。例如，獲得0二氧化鈦和0炭黑的三個(gè)數(shù)值(C1、C15和C25)。使用C25的數(shù)值，80.9。表10中示出了結(jié)果。表10:%T對(duì)％Ti02和％炭黑作表<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>該數(shù)據(jù)表明若二氧化鈦的用量為大于或等于5phr和炭黑的用量小于或等于0.005phr,則實(shí)現(xiàn)可接受的％T。參考例舉的實(shí)施方案，描述了本發(fā)明公開內(nèi)容的聚碳酸酯組合物。顯然，在閱讀和理解前述詳細(xì)說明時(shí)，改性和變化對(duì)其他人來說是顯而易見的。例舉的實(shí)施方案擬解釋為包括迄今為止落在所附權(quán)利要求范圍或其等價(jià)范圍內(nèi)的所有改性和變化。權(quán)利要求1.一種光屏蔽聚合物組合物，具有(A)在CIELAB標(biāo)度下，白度L*為大于或等于80；和(B)當(dāng)以0.75mm的厚度模塑并測(cè)量時(shí)，小于1％的白光透光率；其中該組合物包括至少一種增白劑，至少一種非白色的著色劑，和(i)不含硅的聚碳酸酯聚合物與(ii)聚碳酸酯-硅氧烷共聚物的共混物。2.權(quán)利要求1的聚^4勿組合物，其中所述聚碳酸酯聚^4為是乂膽A聚碳酸酯。3.權(quán)利要求1的聚^4勿組^^勿，其中所述聚碳酸酯-聚硅IUt^聚物中的聚硅!U克嵌段衍生于具有羥基端基且具有下式的聚石^^克HO一Ar一OR-SiO'R-Ar一OHD其中D為約5-約200;每一R相同或不同且為Cw3單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；和Ar是取代或未取代的C6,亞芳基；或者所述聚碳酸酯-聚石Mi克共聚物中的聚石i^/兄飲段廿下式的聚-圭IU克R—0—R4f"SiO-RR-Sill-R4-0—D-l其中D平均為約5-約200;每一R相同或不同且是Cw3單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；和每一W獨(dú)立地為d-3。有機(jī)基團(tuán)。4.權(quán)利要求l的聚^f勿組合物，其中所述聚碳酸酯-聚石i^i^聚物中的聚硅!lit嵌段衍生于下式的具有羥基端基的聚^^烷—0p—'R-SiO.R,一-R、MnJ(D-1)其中D平均為約5-約200;^R相同或不同且是Cw3單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；和每一RS獨(dú)立地為二價(jià)C2-s脂力g團(tuán)；^""M相同或不同且是鹵素、tt、硝基、d—"敘逸、Q—"汰C卜8烷tt、C8贈(zèng)基、C2-8W1^J^、C3—8環(huán)絲、C3—8環(huán)烷tt、CVk)芳基、CVk)芳I^、C7—12芳》汰C7—12芳勤克錄、C7-12烷芳基或(:7-12烷基芳氧基；和每一n獨(dú)立地為整數(shù)0-4。5.權(quán)利要求1的聚^^組^^，其中所述聚碳酸酯-聚石rti絲聚物具有下式:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中E平均為約5-約200;和m與n的重量比為99:l至90:10。6.權(quán)利要求1的聚^4勿組合物，其中所述增白劑包括選自二氧^/友、氧化鋅或硫酸鋇的光散射劑。7.權(quán)利要求1的聚合物組^4勿，其中所述增白劑的存在量大于0-約20份/100^ti)和(ii)的共^t4勿。8.權(quán)利要求1的聚^f勿組合物,其中所述增白劑的存在量是約4-約20份/100^ti)和(ii)的共混物。9.權(quán)利要求1的聚^4勿組^4勿，其中所述增白劑的存在量是約4-約15份/100^ti)和(ii)的共〉V財(cái)勿。10.權(quán)利要求1的聚^4勿組合物，其中所述非白色的著色劑A^紫、。11.權(quán)利要求10的聚^f勿組合物,其中所述炭黑的存在量為大于0-約50ppm。12.權(quán)利要求1的聚^4勿組合物，其中所述非白色的著色劑的存在量大于0-約250ppm。13.權(quán)利要求1的聚^4勿組^4勿，其中所iti且^4勿包^(i)聚碳酸酯均聚物與(ii)聚碳酸酯-聚石rti克共聚物的共混物；用量為約4-約15份/100份所迷共混物的二氧化4太；用量為大于0-約50ppm的炭黑。14.權(quán)利要求1的聚^4勿組合物，在C正LAB標(biāo)復(fù)Ji,其白度y大于或等于85。15.權(quán)利要求1的聚^4勿組^4勿，在C正LAB標(biāo)度上，其白度I^大于或等于90。16.權(quán)利要求1的聚^4勿組^f勿，當(dāng)根據(jù)ASTMD256測(cè)量時(shí)，其在-3(TC時(shí)的沖擊強(qiáng)度大于200J/m。17.由權(quán)利要求1的聚^4勿組合物形成的模塑制品。18.權(quán)利要求17的模塑制品，其中該制品是便攜式電子產(chǎn)品的外殼，片材，膜，或具有至少一個(gè)^i亥聚^4勿組合物的層的復(fù)合結(jié)構(gòu)。19.—種iW蔽聚^t勿組合物，它包括(i)不含硅的聚碳酸酯聚^4勿與(ii)聚碳酸酯-聚石i^^錄聚物的共';^勿；至少一種光散射著色劑，其用量為約4-約20份/10(H^(i)和(ii)的共混物；和用量為大于0-約250ppm的至少一種"Ait著色劑；其中(A)在C正LAB標(biāo)yUi,組^t勿的白度y大于或等于90;和(B)當(dāng)以0J5mm的厚度模塑并測(cè)量時(shí)，組合物的白M光率小于1%。20.權(quán)利要求19的聚^4勿組合物，其中所述光散射著色劑是二氧化鈥。21.權(quán)利要求19的聚^4勿組合物，其中所述口A^著色劑M黑。22.由權(quán)利要求19的聚合物組合物形成的模塑制品。23.形i^莫塑制品的方法，其中(A)在C正LAB標(biāo)度上，所述模塑制品的白度1/大于或等于80;和(B)當(dāng)以0.75mm的厚度模塑并測(cè)量時(shí)，其白光透光率小于1%,該方法包括提供一種聚合物組合物，它包括至少一種增白劑，至少一種非白色著色劑，和(i)不含硅的聚碳g吏酯聚^4勿與(ii)聚碳酸酯-聚石rti^聚物的共';^4勿；和才莫塑該聚合物組合物，形i^莫塑制品。全文摘要提供一種白色且不透明(即屏蔽光)的聚合物組合物。該聚合物組合物包括(i)不含硅的聚碳酸酯聚合物與(ii)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的共混物；增白劑，例如二氧化鈦；和(iii)非白色的著色劑，例如炭黑。所得組合物當(dāng)以0.75mm的厚度模塑并測(cè)量時(shí)，L^*大于或等于80，且％T小于1％。該組合物還具有良好的低溫沖擊強(qiáng)度和在加工過程中的良好穩(wěn)定性。文檔編號(hào)C08K3/04GK101668799SQ200780052197公開日2010年3月10日申請(qǐng)日期2007年7月5日優(yōu)先權(quán)日2007年3月23日發(fā)明者斯里拉馬克里什納·馬魯瓦達(dá),樸仲鉉,李慧惠,楊敬武,牛亞明申請(qǐng)人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司