專利名稱：：涂覆的泡沫珠和生產(chǎn)不含鹵素的阻燃性泡沫珠模塑品的方法涂覆的泡沫珠和生產(chǎn)不含卣素的阻燃性泡沫珠模塑品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種制備涂覆的泡沫粒子的方法、由所述粒子生產(chǎn)的泡沫模塑品以及它們的用途。顆粒泡沫材料通常通過用水蒸氣在閉合的模具中燒結(jié)泡沫粒子獲得，泡沫粒子是例如預(yù)先發(fā)泡的可發(fā)泡性聚苯乙烯粒子(EPS)或已發(fā)泡的聚丙烯粒子(EPP)。阻燃性聚苯乙烯泡沫材料通常含有含卣素的阻燃劑例如六溴環(huán)十二烷(HBCD)。但是，在建筑領(lǐng)域中作為絕緣材料應(yīng)用的建議受到具體應(yīng)用的限制。原因特別是在燃燒情況下聚合物基體的熔融和滴流。另外，含卣素的阻燃劑不能在不受限制的情況下使用，這是因為它們的毒性。WO00/050500描述了由預(yù)先發(fā)泡的聚苯乙烯粒子制備的阻燃性泡沫材料，這些粒子與硅酸鈉水溶液和高分子量乙酸乙烯酯共聚物的膠乳混合，然后倒入才莫具中，并在搖動的同時在空氣中干燥。這僅僅得到聚苯乙烯粒子的疏爭>床，這些粒子在多個點彼此互相粘附，所以僅僅具有不滿意的機械性能。WO2005/105404描述了制備泡沫模塑品的節(jié)能方法，其中用具有比可發(fā)泡性聚合物的軟化溫度更低的軟化溫度的樹脂溶液涂覆預(yù)先發(fā)泡的泡沫粒子。涂覆的泡沫粒子隨后在^t具中在施加外部壓力的情況下或通過用熱水蒸氣使泡沫粒子進(jìn)行后發(fā)泡而熔合在一起。WO2005/07331描述了發(fā)泡的聚苯乙烯泡沫粒子，這些粒子具有用溶劑涂覆的功能涂層，所述溶劑不會在顯著程度上攻擊聚苯乙烯泡沫粒子。為了獲得阻燃性涂層，表面可以例如用含有氫氧化鋁粒子的聚乙酸乙烯酯甲醇溶液涂覆。為了防止在除去溶劑期間粘附在一起，這些粒子必須用分離液體例如乙二醇噴灑。如果涂覆的泡沫粒子用于常規(guī)自動模塑機中，則當(dāng)使用水蒸氣時可以瀝濾出水溶性組分。WO2007/013971是后來的出版物，描述了通過燒結(jié)泡沫粒子制備阻燃復(fù)合材料結(jié)構(gòu)的方法，其中在流化床中已經(jīng)在泡沫粒子上預(yù)先噴涂了能形成凝膠的硅酸鋁溶液作為阻燃劑涂料。為了改進(jìn)耐水性，可以加入有機液體例如有機硅或石蠟油。所以，本發(fā)明的目的是克服上述缺陷并提供能在即使使用水蒸氣的常規(guī)裝置中容易加工的泡沫粒子，從而制備不含囟素的阻燃性且耐熱性的泡沫模塑品。因此，我們發(fā)現(xiàn)一種制備涂覆的泡沫粒子的方法，其中將聚合物水分散體施用到泡沫粒子上，并隨后干燥形成水不溶性聚合物膜。施用到泡沫粒子上的聚合物分散體的干燥可以例如在流化床、槳式干燥器中進(jìn)行，或通過使空氣或氮氣經(jīng)過疏松床進(jìn)行。一般，千燥時間是5分鐘到24小時，優(yōu)選30-180分鐘，溫度是0-80。C,優(yōu)選30-60'C，這足以形成水不溶性聚合物膜。在干燥后，涂覆的泡沫粒子的水含量優(yōu)選是1-40重量％，特別優(yōu)選2-30重量％，非常特別優(yōu)選5-15重量％。水含量可以例如通過對涂覆的泡沫粒子進(jìn)行卡爾-費歇爾滴定法來檢測。泡沫粒子/涂料混合物在干燥后的重量比優(yōu)選是2:l至l:10，特別優(yōu)選l:1至1:5。作為泡沫粒子，可以使用已發(fā)泡的聚烯烴，例如已發(fā)泡的聚乙烯(EPE)或已發(fā)泡的聚丙烯(EPP),或可發(fā)泡性苯乙烯聚合物的預(yù)發(fā)泡粒子，特別是可發(fā)泡性聚苯乙烯(EPS)的預(yù)發(fā)泡粒子。泡沫粒子通常具有2-10ram的平均粒徑。泡沫粒子的堆積密度一般是5-100kg/m3，優(yōu)選5-40kg/m3，尤其是8-16kg/m3,堆積密度按照DINENISO60檢測?；诒揭蚁┚酆衔锏呐菽Ｗ涌梢酝ㄟ^在預(yù)發(fā)泡機中用熱空氣或水蒸氣將EPS預(yù)先發(fā)泡到所需的密度而獲得。在這里，可以通過在壓力預(yù)發(fā)泡機或連續(xù)預(yù)發(fā)泡機中單次或多次預(yù)先發(fā)泡而達(dá)到低于10g/l的最終堆積密度。由于具有高的絕熱能力，特別優(yōu)選使用已預(yù)發(fā)泡的可發(fā)泡性苯乙烯聚4合物，其含有絕熱固體例如碳黑、鋁或石墨，尤其是平均粒徑在l-50微米粒子直徑范圍內(nèi)的石墨，這些絕熱固體的含量是基于EPS計的0.1-10重量%，優(yōu)選2-8重量％,并且例如參見EP-B981574和EP-B987575。此外，本發(fā)明的泡沫粒子可以含有3-60重量％、優(yōu)選5-20重量％的填料，基于預(yù)先發(fā)泡的泡沫粒子計?？赡艿奶盍鲜怯袡C和無機的粉末或纖維，以及它們的混合物。作為有機填料，可以使用例如木粉、淀粉、亞麻、大麻、苧麻、黃麻、劍麻、棉、纖維素或芳族聚酰胺纖維。作為無機填料，可以使用例如碳酸鹽、硅酸鹽、重晶石、玻璃球、沸石或金屬氧化物。優(yōu)選粉狀無機材料，例如滑石、白堊、高呤土(Al2(Si2Os)(OH)4)、氬氧化鋁、氫氧化鎂、氮化鋁、硅酸鋁、疏酸鋇、碳酸4丐、硫酸鈣、二氧化硅、石英粉、氣溶膠、氧化鋁或硅灰石，或者球狀或纖維狀的無機材料，例如玻璃球、玻璃纖維或碳纖維。平均粒徑或在纖維狀填料情況下的長度應(yīng)當(dāng)在泡孔尺寸或更小的范圍內(nèi)。優(yōu)選平均粒徑是l-100樣i米，優(yōu)選2-50微米。特別優(yōu)選密度為1.0-4.0g/cm3、尤其是1.5-3.5g/cn^的無機填料。白度/亮度(DIN/ISO)優(yōu)選是50-100%，尤其是60-98%。填料的類型和用量會影響可發(fā)泡性熱塑性聚合物的性能以及由這些聚合物獲得的顆粒泡沫模塑品的性能。使用粘合劑例如用馬來酸酐改性的苯乙烯共聚物、含環(huán)氧化物基團的聚合物、有機硅烷或具有異氰酸酯或酸基團的苯乙烯共聚物，能將填料粘合到聚合物基體中，從而顯著改進(jìn)顆粒泡沫模塑品的機械性能。一般，無機填料降低了可燃性。燃燒行為可以通過尤其加入無機粉末例如氫氧化鋁、氫氧化鎂或硼砂而進(jìn)一步得到改進(jìn)。這些含填料的泡沐粒子可以例如通過將含有填料的可發(fā)泡性熱塑性粒料發(fā)泡而獲得。在高填料含量的情況下，為此目的所需的可發(fā)泡性粒料可以通過擠出含發(fā)泡劑的熱塑性熔體并隨后進(jìn)行水下加壓造粒獲得，例如參見WO2005/056653。聚合物泡沫粒子可以另外含有其它阻燃劑。為此目的，它們可以在泡l-6重量％的有機溴化合物，例如六溴環(huán)十二烷(HBCD)，和任選地在含有0.1-0.5重量％的聯(lián)枯或過氧化物。但是，優(yōu)選不使用含卣素的阻燃劑。一般，涂層含有具有在-60。C至+10(TC范圍內(nèi)的一個或多個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物膜，并且其中可以任選地包埋填料。干燥的聚合物膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選在-30'C至+80X:范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在-10'C至+6(TC范圍內(nèi)。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過差示掃描量熱法(DSC)檢測。通過凝膠滲透色諳(GPC)檢測的聚合物膜的分子量優(yōu)選低于400，000g/mol。為了涂覆泡沫粒子，可以使用常規(guī)方法，例如在常規(guī)混合器、噴涂裝置、浸漬裝置或鼓式裝置中用聚合物水g體噴涂、浸漬或潤濕泡沫粒子。適用于涂覆的聚合物是例如基于以下單體的聚合物例如乙烯基芳族單體，例如ot-甲基苯乙烯、對-曱基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、乙烯基苯乙烯、乙烯基甲苯、1，2-二苯基乙烯、l，l-二苯基乙烯；烯烽，例如乙烯或丙烯；二烯，例如l，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、2，3-二曱基丁二烯、異戊二烯、戊間二烯或異戊二烯；a,卜不飽和羧酸，例如丙烯酸和甲基丙烯酸，它們的酯，尤其是烷基酯，例如丙烯酸Cwo烷基酯，尤其是丁基酯，優(yōu)選丙烯酸正丁基酯，以及甲基丙烯酸Cwo烷基酯，尤其是甲基丙烯酸甲酯(PMMA);或羧酰胺，例如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。聚合物可以任選地含有1-5重量％的共聚單體，例如(曱基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(曱基)丙烯酸脲基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、丙烯酰氨基丙磺酸、羥甲基丙烯酰胺或乙烯基磺酸的鈉鹽。涂層中的聚合物優(yōu)選由苯乙烯、丁二烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸d-4烷基酯、甲基丙烯酸C"烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和羥甲基丙烯酰胺中的一種或多種單體組成。適用于聚合物涂料的粘合劑尤其是丙烯酸酯樹脂，它們根據(jù)本發(fā)明作為聚合物水分散體施用到泡沫粒子上，任選地與基于水泥、石灰膠結(jié)料或石膏粉的水力粘合劑一起施用。合適的聚合物分散體可以例如通過烯屬不6飽和單體例如苯乙烯、丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯的自由基乳液聚合獲得，參見WO00/50480。特別優(yōu)選純丙烯酸酯或由單體苯乙烯、丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸、丙烯酰胺或羥甲基丙烯酰胺組成的苯乙烯-丙烯酸酯。聚合物分散體按照本身公知的方式制備，例如通過乳液聚合、懸浮聚合或分散聚合制備，優(yōu)選在水相中進(jìn)行。聚合物也可以通過溶液聚合或本體聚合制備，任選地粉碎，然后聚合物粒子可以隨后按照常規(guī)方式分散在水中。聚合反應(yīng)可以使用引發(fā)劑、乳化劑或懸浮助劑、調(diào)節(jié)劑或其它用于各聚合方法的常規(guī)助劑進(jìn)行，并且在常規(guī)反應(yīng)器中在用于各聚合方法的常規(guī)溫度和壓力下連續(xù)或間歇地進(jìn)行。聚合物涂料也可以含有添加劑，例如無機填料，例如顏料，或阻燃劑。添加劑的比例取決于它們的類型和所需的效果，并且對于無機填料而言一般是10-99重量％，優(yōu)選20-98重量％，基于含添加劑的聚合物涂料計。涂料混合物優(yōu)選含有粘接水的物質(zhì)，例如水玻璃。這導(dǎo)致從聚合物分散體更好或更快地成膜，從而更快地固化泡沫模塑品。聚合物涂料優(yōu)選含有阻燃劑，例如可發(fā)泡性石墨、硼酸鹽(尤其是硼酸鋅)、蜜胺化合物或含磷化合物，或膨脹組合物，這些膨脹組合物在較高溫度、一般高于80-100。C的溫度膨脹、溶脹或發(fā)泡，從而形成絕緣或耐熱的泡沫材料，其保護(hù)下層的絕熱泡沫粒子免受火和熱的影響。阻燃劑或膨脹組合物的量一般是2-99重量％，優(yōu)選5-98重量％,基于聚合物涂料計。當(dāng)在聚合物涂料中使用阻燃劑時，也可以在使用不含阻燃劑、尤其是不含面代阻燃劑或者僅僅含有較小量阻燃劑的泡沫粒子的情況下達(dá)到滿意的防火效果，這是因為在聚合物涂料中的阻燃劑集中在泡沫粒子的表面上，并在熱或火焰的作用下形成強的框架。聚合物涂料特別優(yōu)選含有膨脹組合物作為添加劑，此組合物含有化學(xué)結(jié)合水或在高于40'C的溫度清除水，例如堿金屬硅酸鹽、金屬氫氧化物、金屬鹽7jC合物和金屬氧化物7JC合物。具有此涂層的泡沫粒子可以加工得到具有提高的阻燃性的泡沫模塑品根據(jù)涂料的量，本發(fā)明的泡沫體可以分類成按照DIN4102的建筑材料級另ijBl或A2，或按照歐洲防火分類DINEN13501-1的歐洲級別A2、B和C。合適的金屬氫氧化物特別是元素周期表的2族(堿土金屬)和13族(硼族)的那些。優(yōu)選氫氧化鎂、氫氧化鋁和硼砂。特別優(yōu)選氫氧化鋁。合適的金屬鹽水合物是其中結(jié)晶水被引入晶體結(jié)構(gòu)中的所有金屬鹽。類似地，合適的金屬氧化物水合物是所有含有被引入晶體結(jié)構(gòu)中的結(jié)晶水的金屬氧化物。在這里，每個結(jié)構(gòu)式單元中的結(jié)晶水分子的數(shù)目可以是可能的最大值或低于此最大值，例如硫酸銅五水合物、三水合物或一水合物。除了結(jié)晶水之外，金屬鹽水合物或金屬氧化物7jc合物也可以含有組成水。優(yōu)選的金屬鹽水合物是金屬卣化物(尤其是氯化物)、硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽或硼酸鹽的水合物。合適的金屬鹽水合物例如是硫酸鎂十水合物、硫酸鈉十水合物、硫酸銅五水合物、疏酸鎳七水合物、氯化鈷(II)六水合物、氯化鉻(III)六水合物、碳酸鈉十水合物、氯化鎂六水合物和硼酸錫水合物。硫酸鎂十水合物和硼酸錫水合物是特別優(yōu)選的。其它可能的金屬鹽水合物是復(fù)鹽或明礬，例如通式為M!M加(S04)212H20的那些。1V^可以例如是鉀、鈉、銣、銫、銨、鉈或鋁離子。能作為M肌的元素是例如鋁、鎵、銦、鈧、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、銠或銥。合適的金屬氧化物水合物是例如氧化鋁水合物，優(yōu)選氧化鋅水合物或三氧化硼水合物。優(yōu)選的聚合物涂料可以通過混合以下組分獲得a)40-80重量份、優(yōu)選50-70重量份的水玻璃溶液，水玻璃溶液的水含量是40-90重量％、優(yōu)選50-70重量％,b)20-60重量份、優(yōu)選30-50重量份的水玻璃粉末，水玻璃粉末的水含量是0-30重量％、優(yōu)選1-25重量％，和8c)540重量份、優(yōu)選10-30重量份的聚合物分散體，聚合物分散體的固含量是10-60重量％、優(yōu)選20-50重量％，或通過混合以下組分獲得a')20-95重量份、優(yōu)選40-90重量份的氫氧化鋁懸浮液，氫氧化鋁懸浮液的氫氧化鋁含量是10-90重量％、優(yōu)選20-70重量％,b，)5-40重量份、優(yōu)選10-30重量份的聚合物M體，聚合物分散體的固含量是10-60重量％、優(yōu)選20-50重量％。此外，涂料可以含有填料，尤其是能吸收IR的填料。在聚苯乙烯泡沫材料中的比例為10重量°/。的且粒徑為0.1-100微米、尤其0.5-10微米的填料使得熱導(dǎo)率降低l-3mW。所以，可以用較少量的IR吸收劑例如碳黑和石墨達(dá)到較低的熱導(dǎo)率。為了降低熱導(dǎo)率，IR吸收劑例如碳黑、焦碳、鋁或石墨的用量優(yōu)選是0,1-10重量％，尤其是2-8重量％,基于涂料的固含量計。優(yōu)選使用平均粒徑為10-300nin、尤其30-200nm的碳黑。BET表面積優(yōu)選是10-120m2/g。作為石墨，優(yōu)選使用平均粒徑為l-50微米的石墨。此外，本發(fā)明的泡沫粒子可以用兩親性或疏水性有機化合物涂覆。用疏水劑涂覆的操作有利地在施用本發(fā)明的聚合物水分散體之前進(jìn)行。在疏水性有機化合物中，可以尤其提到CnrC3o烷烴蠟，N-羥曱基胺與脂肪酸衍生物的反應(yīng)產(chǎn)物，C9-C羰基合成醇與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷的反應(yīng)產(chǎn)物，或聚(甲基)丙烯酸氟烷基酯，或它們的混合物，它們可以優(yōu)選以水乳液的形式4吏用。優(yōu)選的疏水劑是在碳鏈中具有10-30個碳原子的烷烴蠟，優(yōu)選具有10-70。C、尤其25-60。C范圍內(nèi)的熔點。這些烷烴蠟例如包含在以下產(chǎn)品中來自BASF的商品RAMASITKGT、PERSISTOLE和PERSISITOLHP,來自Henkd的AVERSINHY-N，以及來自Sandoz的CEROLZN。其它種類的合適疏水劑由N-羥曱基胺與脂肪酸衍生物的反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成，脂肪酸衍生物例如是脂肪酸酰胺、胺或醇，參見例如US-A2927090或GB-A475no。它們的熔點一般是50-90'C。這些樹脂例如包含在以下產(chǎn)品中來自BASF的PERSISITOLHP,和來自Hoechst的ARCOPHOBEFM。最后，聚(曱基)丙烯酸氟烷基酯也是合適的，例如聚丙烯酸全氟辛基酯。這種物質(zhì)包含在以下產(chǎn)品中來自BASF的PERSISITOLO，和來自Pfersee的OLEOPHOBOL。其它可能的涂覆劑是抗靜電劑，例如EmulgatorK30(仲鏈烷磺酸鈉的混合物)，或硬脂酸甘油酯，例如單硬脂酸甘油酯GMS或三硬脂酸甘油酯。但是，在本發(fā)明方法中，常用于涂覆可發(fā)泡性聚苯乙烯的涂覆劑，尤其是硬脂酸酯，可以以減少的量使用，或完全省略，且對產(chǎn)品質(zhì)量沒有不利影響。已經(jīng)按照本發(fā)明涂覆的泡沫粒子可以在常規(guī)模具中用熱空氣或水蒸氣燒結(jié)，得到泡沫模塑品。在泡沫粒子的燒結(jié)或凝集中，可以例如通過用可移動的沖床減少模具的體積而產(chǎn)生壓力。一般，在這里設(shè)定在0，5-30kg/cm2范圍內(nèi)的壓力。為此目的，將已涂覆的泡沫粒子的混合物加入開放的模具中。在關(guān)閉模具后，用沖床壓制泡沫粒子，在泡沫粒子之間的空氣逃逸，并且間隙的體積降低。泡沫粒子被聚合物涂料粘合，得到泡沫模塑品。模具按照所需的泡沫體幾何形狀來設(shè)計。填充程度尤其取決于未來模塑品的所需厚度。在泡沫珠的情況下，可以使用簡單的箱形模具。特別在更復(fù)雜的幾何形狀的情況下，必要的是將引入模具中的顆粒床稠化并以此方式清除不需要的空隙。稠化可以例如通過搖動模具、滾動移動或其它合適的措施進(jìn)行。為了加速粘合，可以將熱空氣或水蒸氣注入模具或可以加熱模具。但是，模具的加熱可以使用任何傳熱介質(zhì)進(jìn)行，例如油或水蒸氣。為此，有利地將熱空氣或^f莫具加熱到20-120C、優(yōu)選30-90'C的溫度。作為另一個選擇或另外地，燒結(jié)可以在引入微波能量的情況下連續(xù)或不連續(xù)地進(jìn)行。在這里，通常使用頻率范圍為0.85-100GHz、優(yōu)選0.9-10GHz的微波,輻照時間是0.1-15分鐘。也可以通過此措施生產(chǎn)厚度大于5em的泡沫板。當(dāng)使用溫度為80-150t:的熱空氣或水蒸氣或引入微波能量時，通常建立0.1-1.5巴的表壓，使得此工藝也可以在不需要外部壓力且不需要降低模具體積的情況下進(jìn)行。通過微波或高溫產(chǎn)生的內(nèi)部壓力允許泡沫粒子稍微進(jìn)一步膨脹，使得泡沫粒子能除了經(jīng)由聚合物涂料粘合之外還由于泡沫粒子本身的軟化而熔合在一起。這導(dǎo)致在泡沫粒子之間的間隙消失。為了加速粘合，模具在這種情況下也可以額外地用上述傳熱介質(zhì)加熱。為了連續(xù)地生產(chǎn)泡沫模塑品，用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫材料的雙帶裝置也是合適的。例如，可以將已預(yù)發(fā)泡的且被涂覆的泡沫粒子連續(xù)地施用到兩個金屬帶中的較下位置的帶上，這些帶可以在合適時具有孔，并且在有或沒有用一起運行的金屬帶進(jìn)行壓縮的情況下加工以生產(chǎn)連續(xù)的泡沫板。在高的壓縮壓力下，優(yōu)選使用金屬連接鏈。具有下帶和與下帶同步移動的上帶的雙帶裝置也是合適的，例如參見WO02/26457中用于生產(chǎn)無機泡沫材料的雙帶裝置。雙帶裝置中的下帶包括多個區(qū)段，這些區(qū)段的橫截面確定了泡沫型材的上部區(qū)域和兩個側(cè)區(qū)域。在雙帶裝置的子區(qū)域中，上帶以密封方式浸入下帶的區(qū)段中，使得雙帶裝置的此子區(qū)域形成閉合的空間，此空間在所有邊上密封。上帶和下帶的區(qū)段優(yōu)選由不銹鋼制成。在本發(fā)明方法的一個實施方案中，在兩個帶之間的體積越來越小，使得在這些帶之間的產(chǎn)物被壓縮，并且在泡沫粒子之間的間隙消失。在固化區(qū)之后，得到連續(xù)的板材。在另一個實施方案中，所述帶之間的體積可以保持恒定，使產(chǎn)物經(jīng)過具有熱空氣或微波輻照的區(qū)域，在這里泡沫粒子進(jìn)一步發(fā)泡。同樣，所述間隙消失，并且獲得連續(xù)的板材。也可以將兩個連續(xù)的工藝方案組合。在具有金屬帶的雙帶裝置的情況下，微波優(yōu)選從側(cè)面注入在上部和下部金屬帶之間的間隙。在另一個實施方案中，金屬帶區(qū)段可以在壓縮完成后結(jié)束，并且連續(xù)泡沫板的進(jìn)一步輸送和形狀保持由包括同樣連續(xù)的涂覆的天然或合成纖維帶的下游系統(tǒng)進(jìn)行，此系統(tǒng)可以用微波既經(jīng)由在側(cè)面的間隙輻照，也可以在它們的經(jīng)過天然或合成纖維帶的區(qū)域上用微波輻照。泡沫板的厚度、長度和寬度可以在寬限度范圍內(nèi)變化，并且受工具的尺寸和閉合力的限制。泡沫板的厚度一般是l-500mm，優(yōu)選10-300mm。按照DIN53420，泡沫模塑品的密度一般是10-120kg/m3,優(yōu)選20-卯kg/m3。此方法使得有可能獲得在整個橫截面上具有均勻密度的泡沫模塑品。外層的密度大約對應(yīng)于在泡沫模塑品內(nèi)部區(qū)域中的密度，也可以在此工藝中使用來自循環(huán)泡沫模塑品的粉碎的泡沫粒子。為了生產(chǎn)本發(fā)明的泡沫模塑品，粉碎的循環(huán)泡沫材料的用量可以是100重量％，或例如按照2-卯重量°/。、尤其5-25重量°/。的比例與新鮮材料一起使用，且不會顯著損害強度和機械性能。優(yōu)選的方法包括以下步驟i)將可發(fā)泡性苯乙烯聚合物預(yù)先發(fā)泡，形成泡沫粒子，ii)將聚合物水^L體施用到泡沫粒子上，iii)干燥聚合物分散體，形成水不溶性聚合物膜，iv)將已被聚合物膜涂覆的泡沫粒子引入模具中并燒結(jié)。此方法適用于生產(chǎn)簡單或復(fù)雜的泡沫模塑品，例如板、塊、管、棒、型材等。優(yōu)選生產(chǎn)板或塊料，塊料可以隨后被鋸成或切成板。它們可以例如用于建筑和用于外墻隔絕的構(gòu)造中。它們特別優(yōu)選作為芯層用于生產(chǎn)夾心構(gòu)件，例如結(jié)構(gòu)隔絕板(SIP)，這些板用于裝配冷藏室或工具室。其它可能的應(yīng)用是由泡沫材料制成的底板，用于代替木制底板，儀表盤板，隔絕容器，拖車。由于優(yōu)異的阻燃性，這些泡沫材料也適用于空運貨物。實施例生產(chǎn)涂料混合物BM1:將40份的水玻璃粉末(PortilN)在同時攪拌加入60份水玻璃溶液(Woellner硅酸鈉38/40，固含量是36%，密度是1.37,Si02:Na20的摩爾比=3.4)的情況下一點點加入，并將混合物均化約3-5分鐘。隨后攪拌加入5份的丙烯酸酯分散體(AcronalS7卯，固含量是約50%)。生產(chǎn)涂料混合物BM2:將40份的水玻璃粉末(PortilN)在同時攪拌加入60份水玻璃溶液(Wodlner硅酸鈉38/40,固含量是36%,密度是1,37,Si02:Na20的摩爾比=3.4)的情況下一點點加入，并將混合物均化約3-5分鐘。隨后攪拌加入20份的丙烯酸酯分散體(AcronalS7卯，固含量是約50%)。聚苯乙烯泡沫粒子(密度是17g/l)在連續(xù)預(yù)發(fā)泡機上，將可發(fā)泡性聚苯乙烯(Neopor⑧2300，來自BASFAktiengesellschaft,原料的珠粒尺寸是1.4-2.3mm)預(yù)發(fā)泡到約17g/l的密度。實施例1-4在混合器中將聚苯乙烯泡沫粒子用涂料混合物BM1或BM2分別按照1:4或1:5的重量比涂覆，隨后放置在空氣中干燥12小時。將已涂覆的聚苯乙烯泡沫粒子引入Teflon涂覆的模具中，并通過水蒸氣噴嘴用水蒸氣在0.5巴表壓下處理30秒。從模具取出模塑品，并在環(huán)境溫度下儲存數(shù)日以進(jìn)一步調(diào)理。儲存的模塑品的密度是50g/1。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實施例1-4的泡沫模塑品不會在燃燒實驗中滴流，且在熱的作用下不會軟化。這些模塑品是自熄滅的。權(quán)利要求1.一種制備涂覆的泡沫粒子的方法，其中將聚合物水分散體施用到泡沫粒子上，并隨后干燥形成水不溶性聚合物膜。2.權(quán)利要求l的方法，其中施用到泡沫粒子上的聚合物分散體的干燥是通過空氣或氮氣在0-80°C范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行的。3.權(quán)利要求1或2的方法，其中使用通過混合以下組分得到的聚合物水分散體a)40-80重量份的水玻璃溶液，水玻璃溶液的水含量是40-90重量％，b)20-60重量份的水玻璃粉末，水玻璃粉末的水含量是0-30重量°/。，和c)5-40重量份的聚合物水*體，聚合物水分散體的固含量是10-60重量％。4.權(quán)利要求l-3中任一項的方法，其中干燥的聚合物膜具有在-60'C至+60。C范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。5.權(quán)利要求l-4中任一項的方法，其中已發(fā)泡的聚烯烴或可發(fā)泡性苯乙烯聚合物的預(yù)發(fā)泡粒子用作泡沫粒子。6.通過權(quán)利要求l-5中任一項的方法獲得的涂覆的泡沫粒子。7.—種生產(chǎn)泡沫模塑品的方法，包括以下步驟i)將可發(fā)泡性苯乙烯聚合物預(yù)先發(fā)泡，形成泡沫粒子，ii)將聚合物水分散體施用到泡沫粒子上，iii)干燥聚合物分散體，形成水不溶性聚合物膜，iv)將已被聚合物膜涂覆的泡沫粒子31入模具中并燒結(jié)。8.權(quán)利要求7的方法，其中燒結(jié)在0.5-30kg/cn^的壓力下進(jìn)行。9.權(quán)利要求7或8的方法，其中燒結(jié)在引入微波能量的情況下進(jìn)行。10.權(quán)利要求7-9中任一項的方法，其中將熱空氣或水蒸氣注入模具中。全文摘要本發(fā)明涉及一種制備涂覆的泡沫珠的方法，其中將聚合物水分散體施用到泡沫珠上，并隨后干燥形成水不溶性聚合物膜，本發(fā)明還涉及由所述泡沫珠生產(chǎn)的泡沫模塑品及其應(yīng)用。文檔編號C08J9/00GK101522768SQ200780037666公開日2009年9月2日申請日期2007年10月4日優(yōu)先權(quán)日2006年10月11日發(fā)明者A·凱勒,B·內(nèi)爾斯,B·施米德,K·哈恩,M·里圖斯,V·瓦爾澤爾漢申請人:巴斯夫歐洲公司