專利名稱：：用于改進(jìn)水性涂料的施工時限的穩(wěn)定劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種增加水性涂料的施工吋限(opentime)的方法。更具體而言，本發(fā)明涉及使用新型穩(wěn)定劑來增加水性乳膠漆的施工時限的方法。
背景技術(shù)：
：施工時限對油漆工來說是極為重要的漆料性能。其定義為在永久性地表現(xiàn)出對漆料來說的變形、如涂層刷痕等之前能夠重新操作的最長時間。與溶劑型油漆相比，水性乳膠漆已知的缺點(diǎn)是施工時限相當(dāng)短。該差異的原因在于水性漆中的粘結(jié)劑在連續(xù)相(水)中是不可溶的。但是，可以通過添加共溶劑來實(shí)現(xiàn)延長施工時限的某些改進(jìn)。對降低漆料中voc(揮發(fā)性有機(jī)化合物)的要求需要除添加共溶劑之外的其它延長施工時限的方法。一種傳統(tǒng)的改進(jìn)漆料施工時限的方法是添加共溶劑以及聚結(jié)劑。使用二元醇或高沸點(diǎn)溶劑是已知的。但是，在希望能夠滿足目前對揮發(fā)性有機(jī)化合物限制的漆料中，這是不令人滿意的。添加溶劑的另外的缺點(diǎn)是抗粘著性下降，因此玷污性(dirtpick-up)可能會成為一個問題。EP1500589闡述10分鐘的施工時限被認(rèn)為是最優(yōu)的。EP1500689A1公布描述了由保護(hù)膠、顏料和填充劑、潤濕劑或流平齊U、助成膜劑及增稠劑制備和穩(wěn)定的、丙烯酸膠乳的水性涂料的制備和組成。所述涂料組合物依賴于存在的PVOH(聚乙烯醇)作為穩(wěn)定劑；而且，可以使用與乙烯共聚合的PVOH(由KurarayCo.Ltd.銷售)，或?qū)H基團(tuán)進(jìn)行部分乙?；ｋm然打算用于不含溶劑的漆料，EP1500689顯示，其在含有近10%聚結(jié)劑和共溶齊U(近10%的PG(聚乙二醇)和Texanol哨旨醇，可購自EastmanChemicals)的光澤涂料中可改進(jìn)施工時限。US6,303,189專利公開了向水性涂料中加入聚氨酯(PU)分散體，其中聚氨酯分散體的Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)低于膠乳聚合物的Tg。該P(yáng)U分散體具有小的粒徑(30nm)和低的Tg(-5(TC至-l(TC)。但是，共溶劑(聚乙二醇)的含量仍然大致是9.4重量％。EP593,151Al公布描述了通過使膠乳仍具有可反應(yīng)的基團(tuán)，或使所述膠乳與具有補(bǔ)充的可反應(yīng)基團(tuán)的化合物反應(yīng)，以改進(jìn)施工時限。WO02/32980公布說明了具有相對較低的分子量的水分散性(自)交聯(lián)型聚氮酯的制備和應(yīng)用。該粘結(jié)劑通過各種可能的化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián)。EP62，106Al公布公開了用PVOH作為保護(hù)膠的丙烯酸酯膠乳和苯乙烯-丙烯酸膠乳的制備。優(yōu)選對所述膠乳的穩(wěn)定不采用表面活性劑。EP538，571A1公布公開了單體與選擇的PVOH的選擇性混合物通過不含表面活性劑的乳液聚合來制備膠乳。但是該專利沒有提及將施工時限作為有待改進(jìn)的關(guān)鍵參數(shù)。US4,552,908公開了通過使用低分子量低聚物，以在漆料中改進(jìn)施工時限，其中該低聚物是水分散型成膜物，并具有偶聯(lián)部分。US5,270,380也公開了使用具有可反應(yīng)基團(tuán)的粘結(jié)劑。US6，040，368公開了采用乙酰乙酸酯、乙酰乙酰胺、氰基乙酸酯、和氰基乙酰胺作為側(cè)掛基團(tuán)的膠乳的制備和使用。還公開了使用具有伯胺和仲胺官能與烷基多葡萄糖苷的聚醚單胺或二胺。這些聚合物通過二胺與乙酰乙酸酯的反應(yīng)形成烯胺結(jié)構(gòu)來偶聯(lián)。US6,762,230公開了具有助成膜劑和膠乳聚合物的涂料，其中所述助成膜劑可以是反應(yīng)型的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種增加涂料的施工時限的方法。所述方法包括制造和使用可以延長水性漆的施工時限、并可具有一定程度的流變功能的添加劑。本發(fā)明涉及一種包含AB型聚合物的、用于增加水性涂料組合物施工時限的穩(wěn)定劑組合物。該AB型聚合物的B可以是任何類型的水溶性/水分散型低聚物或聚合物。該AB型聚合物的A與B共價(jià)連接，并且是具有下式的"梳型"結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在上式中，R包含C,-C3o的烴，其可以是直鏈或支鏈的、脂族或芳族的、或它們的組合。R,可以是H、CH3、或C2Hs。R2可以是CH20、C02、CONH、或CH"R2本身在AB型聚合物的各種情況下可以相同或不同。R3可以是H或OH。"n"表示1-100的整數(shù)。"m"以是0或l?？梢允褂帽景l(fā)明的穩(wěn)定劑的水性涂料組合物可選自以下組中漆料(paint)、著色劑(stain)、清漆、粘合劑和墨水。本發(fā)明的穩(wěn)定劑特別適用于建筑乳膠漆，但是也可以用于醇酸樹脂乳化漆中，以增加其施工時限?，F(xiàn)驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過使用本發(fā)明的穩(wěn)定劑，漆料的施工時限可以顯著增加。該穩(wěn)定劑可以在漆料制造過程中的早期階段中制備，或可以在漆料配制后加入，由此克服要求在乳膠制備階段就準(zhǔn)備好穩(wěn)定劑的需要。這樣，可更容易并且也更多用途地使用。其還顯示出在施工時限成為問題的真正無溶劑漆料中的益處。本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物可用于增加水性涂料組合物的施工時限，并且該穩(wěn)定劑組合物是AB型聚合物。AB型聚合物的"B"鏈段可以是任何類型的水溶性/水可分散型低聚物或聚合物。該B鏈段可選自以下組中聚乙二醇、聚縮醛聚醚(polyactalpolyether)(PAPE)、丙烯酸酯、丙烯酰胺和聚環(huán)氧乙垸。本發(fā)明中使用的優(yōu)選的"B"是聚乙二醇。本發(fā)明中使用的另一種優(yōu)選的"B，，是聚縮醛聚醚(PAPE)。本發(fā)明的穩(wěn)定劑中可用的聚乙二醇可選自以下組中單甲基聚乙二醇和羥基聚乙二醇。所述聚乙二醇可以是甲氧基封端的聚乙二醇。本發(fā)明中使用的"B"可以是單官能的低聚物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在上式中，R包含C,-C3o的烴，其可以是直鏈或支鏈的、脂族或芳族的、或它們的組合。R,可以是H、CH3、或0^5。R2可以是CH20、C02、CONH、或CH2。112本身在AB型聚合物的各種情況下可以相同或不同。R3可以是H或OH。"n"表示1-100的整數(shù)。"m"可以是O或l。"A"可選自以下組中聚苯氧基縮水甘油醚、甲基苯基縮水甘油醚、乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、以及堿縮水甘油醚。優(yōu)選"A"是甲基苯基縮水甘油醚或乙基己基縮水甘油醚。本發(fā)明的穩(wěn)定劑在增加水性組合物的施工時限方面具有特別的用途。除所述穩(wěn)定劑外，該水性組合物還含有成膜聚合物。在很多建筑漆料中，所述成膜聚合物是膠乳。在另一些終端應(yīng)用中，成膜聚合物可被使用并選自以下組中丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷氧基酯、甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷氧基酯、飽和羧酸的乙烯基酯、單烯烴和共軛二烯。所述成膜聚合物典型地含有至少一種烯鍵式不飽和單體。該烯鍵式不飽和單體可選自以下組中丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、2-乙基己基丙烯酸酯、acrilic酯、苯乙烯、乙烯基醚、鹵乙烯和偏鹵乙烯、N-乙烯基吡咯垸酮、乙烯、丙烯、或更高級的ct-烯烴、烯丙基胺、飽和一元羧酸的烯丙基酯及其酰胺、乙酸烯丙酯、丙酸烯丙酯、乳酸烯丙酯、它們的酰胺、其混合物及它們的混合物。這些穩(wěn)定劑可用于在所述漆料中后添加，但是，其不限于在此階段中的添加，即，這些添加劑也可以在顏料糊的制備中(研磨階段)、在制備連續(xù)水相中采用，也可以在制備膠乳中用作穩(wěn)定劑。因此，該穩(wěn)定劑組合物可以在成膜聚合物被分散或乳化在水溶液中之前、在成膜聚合物被分散或乳化之后或在成膜聚合物被分散或乳化的同時添加到水溶液中。與使用共溶劑時需要高用量才表現(xiàn)出施工時限的差異相反，這些穩(wěn)定劑起作用的用量可以極低。本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的用量可以是水性涂料組合物的約0-約10重量°/。，優(yōu)選約0.1-約3重量％，更優(yōu)選0.5-約1重量％。10本發(fā)明基于以下的理念通過改變其對聚結(jié)和絮凝的穩(wěn)定性，延遲漆料中粘結(jié)劑顆粒或成膜聚合物的成膜。這己被解釋為施工時限背后的主要驅(qū)動力。這些穩(wěn)定劑含有對膠乳顆粒有非常高親合性的部分，以及高度可溶于漆料配制品連續(xù)相中的另一部分。對膠乳部分的高親合性是化學(xué)構(gòu)建的，這使得它與膠乳的解吸附變得極為不可能。這樣，本發(fā)明的穩(wěn)定劑可視為被膠乳顆粒不可逆地吸附。本發(fā)明的穩(wěn)定劑可被用作后穩(wěn)定劑，但是也可以被用作漆料的增稠劑，由此影響所述漆料的流變性能，并可以在漆料的生產(chǎn)期間穩(wěn)定所述漆料。當(dāng)用作增稠劑時，本發(fā)明中所描述的這些化學(xué)品的作用是延長漆料的施工吋限。本發(fā)明的穩(wěn)定劑具有實(shí)用性，其可以用于選自以下組中的多種水性組合物中漆料、著色劑、清漆、粘合劑和墨水。特別關(guān)注的是本發(fā)明的穩(wěn)定劑用于增加乳膠漆施工時限的用途。本發(fā)明的穩(wěn)定劑還可用于增加醇酸樹脂乳化漆的施工時限。本發(fā)明的一個優(yōu)點(diǎn)是其在各種體系中的適用性。本發(fā)明中描述的添加劑可用于膠乳制備、用于漆料制備中作為增稠劑、以及在全部漆料制備后作為后添加劑。同樣，所述用途的組合也是可能的。本發(fā)明的一個優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)生了體系中粘結(jié)劑顆粒的優(yōu)異穩(wěn)定性(在膠乳生產(chǎn)期間，或作為后穩(wěn)定劑)，最有可能的是由于在膠乳上的非常良好的吸附。這是本發(fā)明相對于使用常規(guī)表面活性劑的一個主要優(yōu)點(diǎn)，常規(guī)表面活性劑常常會在能量上更有利時產(chǎn)生解吸附。本發(fā)明的穩(wěn)定劑可用作表面活性劑、分散劑、包封劑、用于醇酸樹脂乳液的乳液聚合以及用于其它分散體的穩(wěn)定劑。水性組合物通?？膳c另外的組分配制，以使所用產(chǎn)品以及最終產(chǎn)品具有需要的性能。這些另外的組分可選自以下組中顏料、填料、增稠劑、生物殺滅劑、殺霉菌劑、表面活性劑、分散劑和消泡劑。定義"施工時限"涂料保持為足夠潤濕，以便允許在重疊部分上涂刷的時間長度，其與邊緣潤濕(WetEdge)時間同義。"邊緣潤濕"保持為可施工的潤濕涂刷區(qū)的邊緣。以下實(shí)施例僅僅是出于說明的目的，但是應(yīng)當(dāng)理解，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在沒有背離本發(fā)明的精祌和范圍下，在相關(guān)工業(yè)領(lǐng)域內(nèi)進(jìn)行對本發(fā)明的其它改進(jìn)。實(shí)施例中所用的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都是基于重量，除非另有說明。提供了實(shí)施例l、2、3、4和5，其描述了制備本發(fā)明的穩(wěn)定劑的合成路徑。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1如下所示，穩(wěn)定劑是AB類型的，其中B的組成是聚環(huán)氧乙烷，A是聚苯氧基縮水甘油醚，所述穩(wěn)定劑根據(jù)以下的方案1制備Me0T+,^勤，ORn—、m-，、小將單甲基PEG(Mw=5K、41.5g)、NaOH(0.7g)的混合物加熱至80°C1時'，加入甲基苯基縮水甘油醚(7.0g)。將混合物加熱在12(TC下8小時。使產(chǎn)物溶解在甲苯中(200mL)，并在己烷中(600mL)沉淀，洗滌并干燥后，得到了固體(45g)。其命名為1A。相似地，由PEG-O-Me(60g)、NaOH(lg)和苯基縮水甘油醚(12.5g)制得另一種具有PEG-O-Me的聚苯基縮水甘油醚梳狀物。該產(chǎn)物被命名為1B。在以上試驗(yàn)中，梳狀物是由單官能PEG低聚物制得的。同樣方便的是通過可水解多官能低聚物來制得該單官能低聚物?？伤獾逆I可以是酸性敏感連接基，例如縮醛、酯，或堿性敏感連接基，例如碳酸鹽、酯或酰胺。實(shí)施例2以下實(shí)施例所表示的是羥基-PEG-多疏水基低聚物可以通過遙爪-多疏12、O-R水基-PEG-縮醛低聚物的水解來制備。羥基-PEG(4K)-聚苯基縮水甘油醚被用于穩(wěn)定劑材料的制備中。將PEG(4K、60g)、NaOH(1.3g)的混合物加熱至80°C1小時。加入二溴甲烷(1.3g)，使反應(yīng)混合物繼續(xù)在80'C下2小時。加入甲基苯基縮水甘油醚(4g)。將反應(yīng)保持在12(TC下4小時。在冷卻至8(TC后，將50mL甲苯、H2S04(3mL、3M)和水(3mL)加入，并攪拌混合物4小時。通過在己烷(500mL)中沉淀、和在IPA(500mL)中浸泡來分離產(chǎn)物。干燥后，收集到62g材料。SEC給出了90%的單封端材料。'HNMR顯示，所述材料具有5重量％的疏水基。該產(chǎn)物命名為2A。羥基-PEG(8K)-聚苯基縮水甘油醚被用于穩(wěn)定劑材料的制備中。將PEG(8K、60g)、NaOH(1.3g)的混合物加熱至80°C1小時。加入二溴甲烷(0.65g)，使反應(yīng)混合物繼續(xù)在8(TC下2小時。加入甲基苯基縮水甘油醚(4.25g)。將反應(yīng)保持在12(TC下4小時。在冷卻至8(TC后，將50mL甲苯、H2S04(3mL、3M)和水(3mL)加入，并攪拌混合物4小時。通過在己烷(500mL)中沉淀、和在IPA(500mL)中浸泡來分離產(chǎn)物。干燥后，收集到63g材料。SEC給出了80%的單封端材料。'HNMR顯示，所述材料具有5重量％的疏水基。該產(chǎn)物命名為2B。羥基-PEG(20K)-聚苯基縮水甘油醚被用于穩(wěn)定劑材料的制備中。將PEG(20K、53g)、NaOH(1.3g)的混合物加熱至80°C1小時。加入二溴甲烷(0.23g)，使反應(yīng)混合物繼續(xù)在8(TC下2小時。加入甲基苯基縮水甘油醚(7g)。將反應(yīng)保持在120。C下4小時。在冷卻至8(TC后，將50mL甲苯、H2S04(3mL、3M)和水(3mL)加入，并攪拌混合物4小時。通過在己烷(500mL)中沉淀、和在IPA(500mL)中浸泡來分離產(chǎn)物。干燥后，收集到57g材料。SEC給出了85%的單封端材料。'HNMR顯示，所述材料具有7.9重量％的疏水基。該產(chǎn)物命名為2C。其它實(shí)例使用上述實(shí)例2A、2B和2C中的相似方法制備。這些實(shí)例中的一個所描述的包含PEG(12K)/PGME(60g/14g)，預(yù)期在該聚合物的"A"部分中包含30%的雙梳狀物。該產(chǎn)品被命名為2D。另一個實(shí)例所描述的包含PEG(20K)/PGME(60g/14g)，預(yù)期在該聚合物的"A"部分中包含30%的雙梳狀物。該產(chǎn)品命名為2E。另一實(shí)例所描述的包含PEG(12K)/PGME(60g/4g)，預(yù)期在該聚合物的"A"部分中包含30n/。的雙梳狀物。該產(chǎn)品命名為2F。另一實(shí)例所描述的包含PEG(20K)/PGME(60g/4g)，預(yù)期在該聚合物的"A"部分中包含30%的雙梳狀物。該產(chǎn)品命名為2G。實(shí)施例3本發(fā)明中各種穩(wěn)定劑的制備:3A、3B、3C、3D、3E、3F、3G、3H和31。反應(yīng)在500mL的三口園底燒瓶中進(jìn)行，該燒瓶裝有溫度控制加熱套、熱電偶、回流冷凝器(其頂部與氣體鼓泡器連接，以便可以看見氣體-流動)、用于注入化學(xué)品的橡膠隔膜、氮?dú)膺M(jìn)氣管、攪拌馬達(dá)、具有活動Teflon槳葉的玻璃攪拌器、氣休密封件以及軸承。在氮?dú)飧綦x下將PEG8K或PEG10K(60g)與NaOH(1.23g)摻混并加熱至80°C,保持15分鐘，同時攪拌以溶解NaOH。使用甲氧基封端的PEG(單封端)替換常規(guī)的PEG，制得產(chǎn)物3A和3C。產(chǎn)物3H類似于3A，除了其包括16重量％的MPGE，而不是3A中的17%的MPGE。交聯(lián)劑(在5(TC預(yù)熱)DBM(二溴甲垸)通過注射器經(jīng)由隔膜加入，其中DBM的用量正好是0.5摩爾的所用PEG。將混合物保持在80°C1小時，以使其反應(yīng)。產(chǎn)物3A和3C的制備不包括此交聯(lián)步驟。在3B、3D、3E和3F產(chǎn)物中，使用了二溴甲垸。在3B和3G的制備中，在與二溴甲烷反應(yīng)后，加入了10mL甲苯。反應(yīng)后，將疏水劑(例如堿縮水甘油醚)經(jīng)由隔膜注射，其量為7.58g(=12重量％)MPGE，或10.2g(=17重量％)MPGE，或ll,57g(=15%EHGE、乙基己基縮水甘油醚)。將溫度升高至12(TC，并且保持在該溫度下2小時。反應(yīng)后，降低溫度至10(TC。就水解步驟而言，加入H2S041.5M(約12mL)，使反應(yīng)進(jìn)行4小時。產(chǎn)物31是水解過的固體的HM-PAPE(C16-PAPE)。水解后的程序取決于反應(yīng)混合物中是否存在甲苯。在不存在甲苯的情況下，將反應(yīng)混合物倒入鋁盤中，并冷卻至室溫。將產(chǎn)物用鏟子挖出并進(jìn)一步進(jìn)行純化。當(dāng)存在甲苯時，將另外100g甲苯加入反應(yīng)混合物中。保持溫度在80°C下15分鐘。通過攪拌，使混合物冷卻至室溫。將反應(yīng)混合物傾析并沉淀在200g己垸中，進(jìn)一步進(jìn)行純化。產(chǎn)物的純化如下進(jìn)行在"真空"下使用Buchi-漏斗過濾己烷中的沉淀物，該漏斗裝有5893O90mm的S&SRundfilter，參考號為300209。過濾后，將殘余物從漏斗中挖出，在研缽中研磨，并再次放回Buchi-漏斗中。然后用總共100g乙酸乙酯(EA)洗滌如下加入EA，直到所有的反應(yīng)產(chǎn)物被液體所覆蓋，然后再在大氣條件下進(jìn)行過濾，直到殘余物具有"干燥的"外觀，再施加非常低的"真空"(IOOO毫巴)，直到大多數(shù)液體通過。其后施加全真空，直到所有的液體通過。重復(fù)該程序，直到使用了所有的EA。此后，用己烷進(jìn)行相同的程序。產(chǎn)物進(jìn)一步在45"C下干燥12小時。在氮?dú)飧綦x下將PEG4K和PEG5K(45g)與NaOH(2.88g)慘混，并加熱至80°C，以使PEG熔化。將混合物保持在8(TC下，通過注射加入2.16g預(yù)熱的(5(TC)三羥甲基丙烷乙氧基化物CTMPE)。將混合物保持在8(TC下1小時，以使其反應(yīng)。已在50。C下預(yù)熱的交聯(lián)劑DBM(2.08g于15mL甲苯中)通過注射器經(jīng)由隔膜加入。將混合物保持在8(TC下1小時，以使其反應(yīng)。反應(yīng)后，將疏水劑(例如堿縮水甘油醚)通過隔膜注入，量為10.13g(=16重量。/。)MPGE，或9.33(=14重量。/。)EHGE(乙基己基縮水甘油醚)，或10.67g(=16重量％EHGE)。升高溫度至12CTC，并保持該溫度2小時。將另外100g甲苯加入，傾析反應(yīng)混合物，并在200g己垸中進(jìn)行沉淀。對己垸中的沉淀物進(jìn)一步進(jìn)行如上所述的純化。實(shí)施例5各種穩(wěn)定劑的制備(發(fā)明)以下闡述制備樣品5A、5B、5C、5D、5E的反應(yīng)步驟，并根據(jù)以下示意圖進(jìn)行制備15<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>下表1中列出實(shí)施例1-5中制備的穩(wěn)定劑的組成。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實(shí)施例6穩(wěn)定劑聚合物材料作為水性乳膠漆中添加劑的用途實(shí)施例6描述本發(fā)明的穩(wěn)定劑聚合物在各種水性漆配制品中作為添加劑的用途。所述穩(wěn)定劑在制得了全部漆料之后被加入漆料配制品中。漆料+穩(wěn)定劑的混合和平衡通過溫和地翻轉(zhuǎn)一整夜來進(jìn)行(A&D漆料)。漆料單獨(dú)地制備。將添加劑在加入漆料之前高濃度地溶解在水中，并通過使用裝有2英寸直徑、3-葉片式螺旋槳槳葉的CafnmK)型RZR1實(shí)驗(yàn)室混合器，使其與基礎(chǔ)乳膠漆(basepaint)混合1小時。隨后通過使用一定量的增稠劑使漆料增稠，在沒有穩(wěn)定劑時，將會導(dǎo)致漆料粘度為IOOKU粘度。所有漆料的施工時限根據(jù)以下程序進(jìn)行評價(jià)施工時限X-測試A&D將00微米或200微米下拉(drawdown)的試驗(yàn)漆料涂敷到Leneta擦洗試驗(yàn)板(源自P121-10N)上。在拖曳下漆料之后，立刻在薄膜中制得8個X-型十字。該"X"用鉛筆頭部的橡皮繪制。所述"X"應(yīng)當(dāng)使得在寬度為5mm的下拉卡(drawdowncard)上看不見漆料。在再次涂布"X"前，準(zhǔn)備好漆料刷子(CopenhagenGoldMarine第16號)。刷子的準(zhǔn)備進(jìn)行如下用將要進(jìn)行試驗(yàn)的漆料涂布刷子，然后最少20次地用漆料涂敷下拉卡。取決于預(yù)期的施工時限，第一次再涂布"X"在潤濕薄膜涂敷后1-10分鐘開始。僅僅在再涂布前，將0.6g漆料涂敷在"X"的中心。對此再涂布最少進(jìn)行20次，或者直到刷子的拖曳因?yàn)樗⒆拥膰?yán)重阻力而增加。然后，每2分鐘重復(fù)相同的程序，直到透過新刷的漆料保持可看見"X"。在試驗(yàn)完成后，使試驗(yàn)板干燥一整夜。施工時限X-測試RC將10密耳下拉的試驗(yàn)漆料涂敷在平塊(PlainBlock)的Leneta擦洗卡片上。在拖曳下漆料之后，立刻在薄膜中用鉛筆頭部的橡皮制得6個X-型十字。準(zhǔn)備該"X"，使得在寬度為四分之一英寸的下拉卡上看不見漆料。在再次涂布"X"前，準(zhǔn)備好漆料刷子(l1/2"的刷子)。刷子的準(zhǔn)備進(jìn)行如下用將要試驗(yàn)的漆料涂布刷子，然后最少20次地用漆料涂敷下拉卡。在準(zhǔn)備了刷子后，再次用新鮮漆料裝載(load)刷子，僅至剛好潤濕點(diǎn)。在潤濕薄膜涂敷后3分鐘時，進(jìn)行步驟A的第一次再涂布"X"。對此再涂布最少進(jìn)行20次，或者直到刷子的拖曳因?yàn)樗⒆拥膰?yán)重阻力而增加。然后，每分鐘重復(fù)相同的程序，直到可施工性由于首次涂敷層的凝固17而不再現(xiàn)實(shí)可行。在這些2分鐘的間隔之間，將漆料刷子用鋁箔覆蓋，以減少干燥的風(fēng)險(xiǎn)。在試驗(yàn)完成后，使試驗(yàn)板干燥一整夜。下表3、4、5、6和10中示出了通過使用本發(fā)明中的添加劑而得到的施工時限結(jié)果的提升。施工時限的測試方法施工時限測試所需的材料將要檢驗(yàn)的漆料玻璃板或其它用于進(jìn)行下拉的設(shè)備Leneta標(biāo)準(zhǔn)范圍的抗-下垂計(jì)(3-12密耳)LenetaPlainBlack下拉卡(源自BH)秒表或其它計(jì)時裝置塑料移液管(用于轉(zhuǎn)移漆料至Leneta卡片)11/2英寸寬的漆料刷子粘合膠帶1.將膠帶用來固定LenetaBH卡片至平的水平面，以準(zhǔn)備用于漆料的下拉和測試。這些卡片大于典型用于下拉的不透明卡片。2.測試漆料使用標(biāo)準(zhǔn)范圍的抗下垂計(jì)(StandardRangeAnti-SagMeter)下拉，下至所述卡片長度的中間。3.在下拉開始后立即開啟秒表。本試驗(yàn)以1分鐘的間隔進(jìn)行。4.在秒表過去l分鐘后，將漆料刷子浸入測試漆料中，并橫跨由抗下垂計(jì)制得的漆料條紋進(jìn)行涂敷。漆料涂刷從12密耳的條紋至3密耳的條紋(從右到左)，一共進(jìn)行20次。5.在2分鐘、3分鐘等時候重復(fù)步驟3，直到穿過卡片不再有可供另一條紋進(jìn)行涂刷的空間。這通常在涂刷6或7條條紋之后發(fā)生。6.在最后的條紋被涂刷在Leneta卡片上之后，停止秒表。7.從Leneta卡片除掉膠帶，從下拉區(qū)中取出Leneta卡片。8.在進(jìn)行評價(jià)之前使新油漆過的卡片干燥一整夜。9.終點(diǎn)認(rèn)定是在5密耳的漆料條紋的右邊緣上可以看見干燥漆料的窄的皺摺時的時間點(diǎn)。該終點(diǎn)在不同漆料中是不同的。所述皺摺應(yīng)當(dāng)是穿過漆料刷過區(qū)域的完整且未破損的線。所述程序中應(yīng)注意10.如果在7分鐘后沒有看見終點(diǎn)，則通過以下的上述步驟1-3來準(zhǔn)備另一用于試驗(yàn)漆料的Leneta卡片。但是，涂刷漆料是在7分鐘時下拉而不是在1分鐘時。繼續(xù)按照以上概述的初始程序，以1分鐘的間隔涂刷條紋。這種變化會使施工時限變至13分鐘，這樣通常足以確定終點(diǎn)。重復(fù)的一系列漆料樣品/下拉可被用來確定施工時限的平均值。推薦最少兩個卡片；但是，為了篩選的目的，一個卡片也可以是滿意的。如果要測試給定漆料類型的不同配制品，則根據(jù)需要采用通過或失敗的比照試驗(yàn)。對比例1使用常規(guī)表面活性劑和助溶劑添加劑在水性乳膠漆中，作為對以上描述的本發(fā)明的穩(wěn)定劑的對比。按照實(shí)施例6中所描述的程序，除了采用常規(guī)表面活性劑或共溶劑作為添加劑，以替換本發(fā)明的穩(wěn)定劑。施工時限測量結(jié)果在下表14和15中示出。實(shí)施例7描述了使用本發(fā)明的穩(wěn)定劑作為水性乳膠漆中的流變改性劑。根據(jù)表2中所示配方制備漆料。本發(fā)明的穩(wěn)定劑被用作流變改性劑。在表7、8、9、11、12和13中，提供的數(shù)據(jù)顯示了這些漆料配制品的性能。實(shí)施例8公開了使用本發(fā)明的穩(wěn)定劑作為水性醇酸樹脂乳化漆配制品中的添加劑。使用本發(fā)明的穩(wěn)定劑作為添加劑、對施工時限的提升的結(jié)果見下表10中所示。此外，這些材料可用作水性涂料中的后添加劑。還有，這些化合物可用于水性涂料中的流變改性劑，由此起到雙重作用。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>漆料性能％PVC:27.1%聚結(jié)劑6.8%水51.54密度，磅/加侖10.5625PVG零V0C內(nèi)墻半光澤漆料_名稱成分重量份研磨的水136.3Tamol731A12.0氨2.5StrodexPK-9D2.0TritionGF-102.0DrewPlusL"4751.5ProxelGXL1.5Ti-pureR-706230.0Atomite30.0Attagel505.0HoldUCAR300452.0DrewPlusL-4753.0增稠劑&水_151,5總計(jì)1061-5漆料性能％PVC:24.8%重量，聚結(jié)劑48.6密度，磅/加侖10.6%Vol固體31.7%揮發(fā)物:53.06VOC(g/l):56成分重量份水136.3Tamol731A12.0氨2.5StrodexPK-902.0TritionCF-102.0DrewPlusL~4751.5ProxelGXL1.5Ti-pureR-706230.0Atomite30.0Attagel505.0Optive130497.2DrewPlusL~4753.0增稠劑&水106.3總計(jì)1061.5%Vol固體35.0VOC(g/l):<1對于〈50g/1VOC的漆料，向每種漆料(1061.5份)中添加18.0份乙二醇21乙烯基-丙烯酸(UCAR300)內(nèi)墻無光澤漆料(PVC60):表3:基于后添加穩(wěn)定劑添加劑的A&D半光澤漆料的施工時限<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>AquaflowNLS200流變改性劑購自HerculesIncorporated。Natrosol250HBR羥乙基纖維素購自HerculesIncorporated。表4:基于后添加1重量％穩(wěn)定劑添加劑的A&D半光澤漆料的施工時限產(chǎn)品代碼產(chǎn)品組成施工時間(min>條件<RH(%),T(。C>)斯托墨粘度(KU)』^匕enota/JIL十NYPC氛十抗下垂(□m>無4.560%,20'-95953503AUn5K17%MPGE7600/。，20""8160953003BLin8K12%MPGE760%,20">15D22011600無-4.555%,20"10295953503DUn15K12%MPGE6.5550/。，20*-85953003ELin10K12%MPGE6.555%20"108"0953503FLin8K12。/。MPGE755。/。，20°-"095350無—555%,21,5e102一---4ABmch6K160/。MPGE6.5*)55%,21.5°89---4BBmch6K14°/。C86-555%,21.5。一——-4CBmch6K16%C86.555。/。，21.5"----Bmch6K16%MPGE7.555%,21.5。89—---無4.555%,21。---3GLin10K12%MPGE755%,21。----一31Un8KC167"55%,21"--—-一3CLin5K15%C86.55$%.21*——一-—*使用0.5重量°/。，替換1重量％。表5:基于后添加穩(wěn)定劑添加劑的A&DPVC70無光澤油漆的施工時限產(chǎn)品代碼產(chǎn)品組成施工時間(m，n)，1牛《'R、H(%>，T《。C))無-4.555%,21，5e5CMPGE-PEG4KS03Na555%,22*5BMPGE-PEG12KS03Na5,555。/o，22ft5AMPGE-PEG12K5.555%'22。455%，21*5DMPGE-P￡G555%'21。5EMPGE-PEGS03Na5'655%,2t。5CMPGE-PEGSO，Ma6.555%,21。表6:基于后添加穩(wěn)定劑添加劑的RCO-VOC半光澤漆料(PVC25)的施工時限產(chǎn)品代碼漆料中使用的增稠劑添加的穩(wěn)定劑的樣品代碼添加的穩(wěn)定劑％(基于總漆料的重量)施工時間(min),條件(F，％RH)斯托墨(,3『Optive130AquaflowNLS200流欒改忡劑無01.5(73F,500/。RH>"1090.53Ophve130AquaflowNLS200流變改性劑1A1.53.5(73F,50%RH>840.65Opti兆130AquafiowNLS200流變改性劑1.53(73F,50%RH)870.60UCAR咖HEC無O1.5(73F,50%RH〉1030,62UCAR300Natroso啦250M日RHEC1A0-953(73F,50%RH〉"1070-BDUCAR300Natrosol250MBRHEC1B1,54(73F,50%RH)940.90Natrosol250HBR羥乙基纖維素購自HerculesIncorporated。23表7:具有穩(wěn)定劑添加劑作為單一的漆料增稠劑的、與UCAR379G膠乳、57g/lVOC的RC半光澤蠟筆底漆(pastelbase)漆料的施工時限<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表8:具有穩(wěn)定劑添加劑作為單一的漆料增稠劑的、基于UCAR300的RC25PVC零VOC的內(nèi)墻半光澤漆料的施工時限<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表9:基于UCAR300、具有穩(wěn)定劑添加劑作為與AquaflowNLS200組合的流變改性劑的RC25PVC零VOC內(nèi)墻半光澤漆料的施工時限<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表10:基于后添加穩(wěn)定劑添加劑的A&D醇酸樹脂乳化漆的施工時限<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表11:基于后添加穩(wěn)定劑添加劑的與膠乳Rovace990的<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表12:基于后添加穩(wěn)定劑添加劑的與膠乳Rhoplex⑧SG30的RC0-VOC半光澤漆料(PVC25)的施工時限<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表13:基于后添加穩(wěn)定劑添加劑的與膠乳UCAR300的RC60PVC漆料的施工時限<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表14:基于后添加常規(guī)表面活性劑的A&D半光澤漆料的施工時限(對比)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>TritonCF10是漆料中的常用表面活性劑，100%非離子的。表15:基于后添加溶劑的RCO-VOC半光澤漆料(PVC25)的施工時限(對比)<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>雖然本發(fā)明已通過以上實(shí)施例進(jìn)行了說明，但是其并不因此而構(gòu)成對本發(fā)明的限制，相反，本發(fā)明涵括前面公開內(nèi)容的上位領(lǐng)域。在沒有背離本發(fā)明精神和范圍的條件下，可以進(jìn)行各種改進(jìn)和實(shí)施。權(quán)利要求1.一種用于增加水性涂料組合物的施工時限的穩(wěn)定劑組合物，其包含AB型聚合物，其中B包含任何類型的水溶性/水分散型低聚物或聚合物，其中與B共價(jià)連接的A包含具有下式的結(jié)構(gòu)其中R包含C1-C30的烴，其可以是直鏈或支鏈的、脂族或芳族的、或它們的組合；R1包含H、CH3、或C2H5；R2包含CH2O、CO2、CONH、或CH2，其中R2可以相同或不同；R3包含H或OH；n是1-100的整數(shù)；且m是0或1。2.權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑組合物，其中"B"選自以下組中聚乙二醇、聚縮醛聚醚(PAPE)、丙烯酸酯、丙烯酰胺和聚環(huán)氧乙垸。3.權(quán)利要求2的穩(wěn)定劑組合物，其中"B"包含聚乙二醇。4.權(quán)利要求2的穩(wěn)定劑組合物，其中"B"包含聚縮醛聚醚(PAPE)。5.權(quán)利要求3的穩(wěn)定劑組合物，其中所述聚乙二醇可以選自以下組中單甲基聚乙二醇和羥基聚乙二醇。6.權(quán)利要求l的穩(wěn)定劑組合物，其中"B"包含單官能的低聚物。7.權(quán)利要求3的穩(wěn)定劑組合物，其中所述聚乙二醇還包含甲氧基封端的聚乙二醇。8.權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑組合物，其中"A"選自以下組中聚苯氧基縮水甘油醚、甲基苯基縮水甘油醚、乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、以及堿縮水甘油醚。9.權(quán)利要求3的穩(wěn)定劑組合物，其中"A"包含甲基苯基縮水甘油醚。10.權(quán)利要求3的穩(wěn)定劑組合物，其中"A"包含乙基己基縮水甘油醚。11.一種水性涂料組合物，其包含成膜聚合物，以及包含AB型聚合物的穩(wěn)定劑組合物，其中B包含任何類型的水溶性/水分散型低聚物或聚合物，其中與B共價(jià)連接的A包含具有下式的結(jié)構(gòu)」1、〖1其中R包含C,-C^的烴，其可以是直鏈或支鏈的、脂族或芳族的.或它們的組合；R,包含H、CH3、或C2Hs;R2包含CH20、C02、CONH、或CH2，其中112可以相同或不同；R3包含H或OH;n是1-100的整數(shù);且m是0或1。12.權(quán)利要求ll的水性涂料組合物，其中所述成膜聚合物包含膠乳。13.權(quán)利要求12的水性涂料組合物，其中所述成膜聚合物可選自以下組中丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷氧基酯、甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷氧基酯、飽和羧酸的乙烯基酯、單烯烴和共軛二烯。14.權(quán)利要求11的水性涂料組合物，其還包含選自以下組中的一種或多種另外的組分顏料、填料、增稠劑、生物殺滅劑、殺霉菌劑、表面活性劑、分散劑和消泡劑。15.權(quán)利要求11的水性涂料組合物，其中所述穩(wěn)定劑組合物占水性涂料組合物的約0-約10重量％。16.權(quán)利要求15的水性涂料組合物，其中所述穩(wěn)定劑組合物占水性涂料組合物的約0.1-約3重量％。17.權(quán)利要求15的水性涂料組合物，其中所述穩(wěn)定劑組合物占水性涂料組合物的約0.5-約1重量％。18.權(quán)利要求11的水性涂料組合物，其中所述穩(wěn)定劑組合物還包含選自以下組中的"B":聚乙二醇、聚縮醛聚醚(PAPE)、丙烯酸酯、丙烯酰胺和聚環(huán)氧乙垸。19.權(quán)利要求18的水性涂料組合物，其中"B"包含聚乙二醇。20.權(quán)利要求18的水性涂料組合物，其中"B"包含聚縮醛聚醚(PAPE)。21.權(quán)利要求11的水性涂料組合物，其中所述穩(wěn)定劑組合物還包含選自以下組中的"A":聚苯氧基縮水甘油醚、甲基苯基縮水甘油醚、乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、以及堿縮水甘油醚。22.權(quán)利要求21的水性涂料組合物，其中"A"包含甲基苯基縮水甘油醚。23.權(quán)利要求21的水性涂料組合物，其中"A"包含乙基己基縮水甘油醚。24.權(quán)利要求11的水性涂料組合物，其中所述水性涂料組合物選自以下組中漆料、著色劑、清漆、粘合劑和墨水。25.權(quán)利要求24的水性涂料組合物，其中所述水性涂料組合物包含漆料。26.—種制備具有增加的施工時限的水性涂料組合物的方法，其包括以下步驟在水溶液中使成膜聚合物分散或乳化，以及添加一定量的穩(wěn)定劑組合物至所述水溶液中，形成具有增加的施工吋限的水性組合物，其中所述穩(wěn)定劑組合物包含AB型聚合物，其中B包含任何類型的水溶性/水分散型低聚物或聚合物，其中與B共價(jià)連接的A包含具有下式的結(jié)構(gòu)其中R包含C,-C3。的烴，其可以是直鏈或支鏈的、脂族或芳族的、或它們的組合；Ri包含H、CH3、或C2Hs;R2包含CH20、C02、CONH、或CH2，其中112可以相同或不同；R3包含H或OH;n是1-100的整數(shù)；且m是0或1。27.權(quán)利要求26的方法，其中所述穩(wěn)定劑組合物在成膜聚合物被分散或乳化在水溶液中之前加入所述水溶液中。28.權(quán)利耍求26的方法，其中所述穩(wěn)定劑組合物在成膜聚合物被分散或乳化在水溶液中之后加入所述水溶液中。29.權(quán)利要求26的方法，其中所述穩(wěn)定劑組合物在成膜聚合物被分散或乳化在水溶液中的同吋加入所述水溶液中。全文摘要本發(fā)明公開了一種用于增加水性涂料組合物的施工時限的穩(wěn)定劑組合物，其包含AB型聚合物。所述穩(wěn)定劑組合物可用于多種水性組合物中，其包括漆料、著色劑、清漆、粘合劑和墨水。特別關(guān)注的是使用所述穩(wěn)定劑組合物以增加乳膠漆以及醇酸樹脂乳化漆的施工時限。文檔編號C08G65/331GK101448874SQ200780018323公開日2009年6月3日申請日期2007年4月19日優(yōu)先權(quán)日2006年4月19日發(fā)明者D·克魯伊索夫,D·洛,K·巴基夫,T·L·埃弗里特,T·T·阮,W·G·塞洛芒斯,?！·楚申請人:赫爾克里士公司