專利名稱：：涂覆的聚合物薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及兩面涂覆的復(fù)合材料薄膜和標(biāo)簽，優(yōu)選壓敏標(biāo)簽。本發(fā)明尤其涉及透明、可印刷、兩面涂覆的基于聚合物的薄膜和標(biāo)簽，它們是抗粘連的，同時(shí)提供對(duì)粘合劑的堅(jiān)固粘附和對(duì)水分和巴氏殺菌的耐性。
背景技術(shù)：
：許多未處理或未涂覆的聚合物薄膜，例如由等規(guī)聚丙烯制成的薄膜在沒有特別處理或涂覆的情況下可能不提供油墨或粘合劑的可接受的粘附。涂覆和處理聚合物薄膜極大地改進(jìn)它們的有用性和功能性。然而，當(dāng)處理和/或涂覆薄膜的兩面以提高表面能時(shí)，嚴(yán)重的界面粘連問(wèn)題可能在輥壓或堆疊薄膜時(shí)產(chǎn)生。為了是有用，可加工和功能性的，聚合物薄膜的頂表面不應(yīng)該與背表面粘連。在可用于標(biāo)簽應(yīng)用的聚合物薄膜中，所希望的是薄膜適合地在該薄膜的一個(gè)表面上是可印刷的，而該薄膜的另一個(gè)表面適合地與可用于將該薄膜或標(biāo)簽附著到容器上的粘合劑粘結(jié)。粘連問(wèn)題的解決方案通常規(guī)定將粘合劑印刷和施加到同一個(gè)表面上。因此，薄膜的僅一個(gè)表面需要具有提高的表面能，從而控制或避免粘連問(wèn)題。為了避免粘連問(wèn)題，可以用提高可印刷性、粘合劑粘附、耐擦傷性和/或耐巴氏殺菌性的涂層在準(zhǔn)備用作標(biāo)簽面料，尤其是壓敏面料的薄膜的一個(gè)表面上涂覆。此種面料薄膜的相對(duì)面可以是未處理的?；蛘撸恍┲圃焐讨苽渚哂刑幚砘蛲扛驳挠糜诮邮沼∷⒂湍捻敱砻娴臉?biāo)簽面料，而在粘合劑接收表面上不提供處理或涂覆(例如，ExxonMobilOilCorporation制造的ClearPSA4)。印刷機(jī)或轉(zhuǎn)化器可以稍后在將粘合劑和防粘襯墊施加到面料之前立即電暈處理接收粘合劑的表面。對(duì)于壓敏標(biāo)簽和粘合劑，通常首先將粘合劑施加到硅化防粘襯墊上，然后將該襯墊層壓到標(biāo)簽面料的背面或粘合劑接收面上。當(dāng)從標(biāo)簽面料上除去該層壓的防粘襯墊時(shí)，與該防粘襯墊的粘附相比，該壓敏粘合劑更牢固地與標(biāo)簽面料粘附。所需的結(jié)果是轉(zhuǎn)移涂覆的壓敏粘合劑在未印刷粘合劑接收面上的標(biāo)簽面料，而該標(biāo)簽被印刷在上表面上。因?yàn)橐恍訅簷C(jī)或印刷機(jī)不具有處理能力，所以也制備了提供有限但可接受程度的粘連的標(biāo)簽面料，該標(biāo)簽面料可用于一些應(yīng)用。此類薄膜可以具有印刷面/頂面涂層和經(jīng)處理但未涂覆的粘合劑接收/背面表面。粘合劑接收表面的通過(guò)火焰或電暈放電的處理可以用在粘合劑接收面上以使未涂覆塑性表面能接受粘合劑。例如，Musclow等人的美國(guó)專利號(hào)5，380，587和5，382,473公開了多層包裝或標(biāo)簽原料薄膜，其具有優(yōu)異的可印刷性和與經(jīng)處理但未涂覆的聚烯烴表面的非粘連特性。此類薄膜制備起來(lái)可能是挑戰(zhàn)性和苛刻的。McGee等人的美國(guó)專利號(hào)6,025,059公開了涂有頂面可印刷環(huán)氧樹脂涂料的塑料薄膜，該環(huán)氧樹脂涂料是水可分散性或水溶性環(huán)氧樹脂和通過(guò)使丙烯酸酯或另一種單體聚合制備的酸化氨基乙基化乙烯基聚合物與甲基丙烯酸或丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物。該酸化氨基乙基化乙烯基聚合物可以用作硬化劑或固化劑。通過(guò)涂層重量的合適控制，這些涂層可能不會(huì)太劇烈地與未涂覆的聚烯烴表面粘連。在美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?0050112334中，Servante/>開了涂有涂層的可印刷薄膜基材，該涂層包含由多元醇與(甲基)丙烯酸或聚烯丙基衍生物的酯化產(chǎn)生的水可分散聚合物和多官能化丙烯酸酯。在該專利申請(qǐng)中，可以將壓敏粘合劑施加到涂覆表面上或該相對(duì)的未涂覆表面可以被壓敏粘合劑覆蓋。由防粘劑構(gòu)成的防粘薄膜或薄片也可以覆蓋壓敏粘合劑層。僅涂覆在印刷面上的薄膜基材可以在釆用永久或可復(fù)位粘合劑的一些應(yīng)用中發(fā)揮作用?？蓮?fù)位粘合劑允許貼標(biāo)簽機(jī)在它們已經(jīng)施加到貼標(biāo)簽產(chǎn)品之后除去和再調(diào)節(jié)未對(duì)準(zhǔn)標(biāo)簽一段時(shí)間(通常大約一天)。這使丟棄具有未對(duì)準(zhǔn)標(biāo)簽的成品的需要最小化。然而，隨時(shí)間，可復(fù)位粘合劑表現(xiàn)得像永久粘合劑。與具有可復(fù)位粘合劑的標(biāo)簽不同，可除去的壓敏標(biāo)簽在寬范圍的溫度和濕氣中儲(chǔ)存數(shù)月或數(shù)年之后應(yīng)該與貼標(biāo)簽物體清潔地剝離。如果粘合劑接收層沒有被涂覆或處理，則本領(lǐng)域中已知的可除去粘合劑產(chǎn)生差或不一致的性能，尤其是在暴露到濕潤(rùn)或酷熱條件(例如以熱和濕的空氣為特征)中之后。在這樣的條件下，可除去粘合劑對(duì)貼標(biāo)簽基材的錨固可能退化并且當(dāng)從制品，例如一塊衣服或CD的珠寶盒剝離可除去標(biāo)簽時(shí)，一些粘合劑可能不希望地殘留在該制品上。Touhsaent(美國(guó)專利號(hào)6，844，034)/>開了可印刷塑料基材，優(yōu)選聚合物薄膜，其涂有包含陰離子丙烯酸系聚合物和環(huán)氧基丙烯酸酯的可印刷層。該陰離子丙烯酸系聚合物可以是交聯(lián)的以改進(jìn)抗異丙醇和/或熱水的標(biāo)簽粘附退化。其允許處理或涂覆與該可印刷層相對(duì)的表面，但是其沒有教導(dǎo)如何為不與首先涂覆的層粘連的相對(duì)表面選擇適合的涂層或處理。在美國(guó)專利號(hào)6,893,722中，McGee公開了可用于促進(jìn)可固化油墨的粘附的陽(yáng)離子可穩(wěn)定氨基官能化聚合物涂層。該發(fā)明進(jìn)一步涉及包含此種聚合物的單面涂覆的塑料薄膜。在美國(guó)專利號(hào)6，939，602中，McGee等人公開了用于兩面涂覆塑料薄膜標(biāo)簽的粘合劑接收表面的涂層，其中該薄膜是不透明的并且該粘合劑接收表皮層是空化的并且具有開孔結(jié)構(gòu)。該相對(duì)表面可以是表面處理和涂覆或印刷的。然而，該粘合劑接收表面是粗糙的(Ra>0.5微米)，這是本領(lǐng)域中已知用于賦予薄膜結(jié)構(gòu)抗粘連性的方法。ExxonMobilChemicalFilmsEurope制備了涂覆在背面粘合劑接收表面上的不透明頂面可印刷薄膜(Label-Lyte⑧60LH537)。然而，該背面涂層制品是粗糙的并且產(chǎn)生無(wú)光飾面，以避免粘連。此類薄膜不適合用作透明標(biāo)簽。Jensen等人的美國(guó)專利號(hào)5，662，985公開了包括粘合劑接收固定層和油墨基礎(chǔ)層的兩面涂覆聚合物標(biāo)簽。雖然該技術(shù)為大量粘合劑提供改進(jìn)的性能，但是根據(jù)該發(fā)明制造的標(biāo)簽原料必須非常小心9地處理和在儲(chǔ)存期間保持低溫或粘連將產(chǎn)生。即4吏釆用小心的處理，巻材粘連通常在大巻材的型芯附近是嚴(yán)重的，這導(dǎo)致在層壓或其它處理方法期間顯著的材料損失。此外，即使當(dāng)適當(dāng)?shù)靥幚頃r(shí)，此類面料的展開巻材在工作位置中產(chǎn)生不合需要水平的噪聲污染和相關(guān)的健康危害。Innovia制備了抗在熱或冷水中退化的透明兩面涂覆可印刷薄膜(RayofaceACPA)。然而，這種薄膜(像ExxonMobil的Label-Lyte50LL534II產(chǎn)品那樣)由于有粘連的傾向?qū)ζ鋬?chǔ)存的溫度很敏感。Innovia的產(chǎn)品資料文件警告防止在大于86°F(300的溫度下儲(chǔ)存或大于113T(40t:)的局部熱源。當(dāng)輸送薄膜時(shí)，巻材可以在卡車或海運(yùn)容器的后部遇到高達(dá)140下(60'C)的溫度，除非對(duì)于溫度控制的運(yùn)輸容器投入額外開支。ExxonMobilChemicalFilmsEurope提供了單面可印刷，兩面涂覆的透明薄膜(Label-Lyte50LTG702)，其包括在該標(biāo)簽粘合劑接收表面上的可印刷、抗靜電涂層和在該標(biāo)簽頂面上的不可印刷的丙烯酸系樹脂基涂層，該丙烯酸系樹脂基涂層提供抗粘連和劃痕性和滑動(dòng)。該粘合劑接收層主要是為熱熔粘合劑而設(shè)計(jì)，該熱熔粘合劑用來(lái)將環(huán)繞式標(biāo)簽貼附到飲料瓶上。該薄膜反向印刷在粘合劑接收層上。該不可印刷頂表面在濕環(huán)境中不充分地粘結(jié)油墨并且油墨外觀通常是差的，這大概歸因于存在大量抗粘連和滑動(dòng)添加劑。這種特性也幫助減輕粘連。反向印刷依靠基材來(lái)保護(hù)油墨免受經(jīng)過(guò)包裝線輸送的苛刻條件。然而，反向印刷使印刷表面的質(zhì)地模糊。印刷機(jī)通?？梢允褂肬V固化的屏蔽油墨，例如，以產(chǎn)生質(zhì)地表面來(lái)提高貼標(biāo)簽容器對(duì)顧客的吸引力。反向印刷通常也不可用于不透明或空化基材。此外，對(duì)于與具有壓敏粘合劑的基材附貼的標(biāo)簽，工業(yè)中在印刷標(biāo)簽之前施加壓敏粘合劑(和其伴隨的防粘襯墊)是慣例。因此，反向可印刷標(biāo)簽基本上不用于壓敏標(biāo)簽。此外，當(dāng)暴露于熱和水分中時(shí)，薄膜變得混濁。聚合物標(biāo)簽工業(yè)需要透明的兩面涂覆標(biāo)簽薄膜，其提供堅(jiān)固的粘合劑固定并且不會(huì)與可印刷的頂面涂層粘連，尤其是在寬的溫度和濕度條件范圍內(nèi)。此外，仍需要兩面涂覆的透明標(biāo)簽，其在巴氏殺菌，在寬的溫度范圍內(nèi)浸漬在水或濕潤(rùn)環(huán)境中之后維持可接受的標(biāo)簽粘附、透明度和"無(wú)標(biāo)簽"外觀。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明概述在一個(gè)方面中，本發(fā)明提供可印刷且不粘連的兩面涂覆薄膜或聚合物基材。優(yōu)選地，薄膜是透明的薄膜，但是其它基材，例如不透明或無(wú)光澤聚合物薄膜，金屬層和/或紙層的^f吏用也在本發(fā)明范圍之內(nèi)。在另一個(gè)方面中，該涂覆薄膜可用作標(biāo)簽薄膜、包裝薄膜和/或圖形承載薄膜。更具體地說(shuō)，在另一個(gè)方面中，本發(fā)明的薄膜可以適合用作標(biāo)簽面料薄膜，該標(biāo)簽面料薄膜可以適合用作粘合劑標(biāo)簽，例如釆用壓敏標(biāo)簽或熱熔巻材標(biāo)簽。例如，在印刷，施加粘合劑和施加標(biāo)簽面料到容器或物體上之后，該標(biāo)簽?zāi)芙?jīng)得起苛刻的表面攪動(dòng)和環(huán)境挑戰(zhàn)例如巴氏殺菌和水浴浸漬，而不會(huì)不利地影響印刷、粘附或透明度。此外，粘合劑，尤其是壓敏粘合劑和可除去壓敏粘合劑在這樣的條件下應(yīng)該保持充分地固定到粘合劑接收背面涂層上。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明涉及兩面涂覆的聚合物薄膜，其可用作標(biāo)簽薄膜或包裝薄膜，并且尤其可用作透明壓敏標(biāo)簽薄膜。在一個(gè)寬的實(shí)施方案中，本發(fā)明包括聚合物薄膜，其包括(a)聚合物基材，(b)在該聚合物基材上的背面涂層，該背面涂層包含l)離聚物，2)膠體礦物，其中該膠體礦物顆粒按重量計(jì)的大部分優(yōu)選具有不大于大約0,l微米的總體平均直徑，和3)任選地，交聯(lián)劑，和c)在該基材的第一面上的正面涂層，其中該正面涂層是可印刷的。本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案可以提供與現(xiàn)有技術(shù)的透明標(biāo)簽面料薄膜相比具有改進(jìn)的性能、美觀和光學(xué)性能的透明標(biāo)簽面料薄膜。雖然優(yōu)選的實(shí)施方案為透明標(biāo)簽的苛刻要求而設(shè)計(jì)，但是本發(fā)明的背面涂層可以容易地經(jīng)改造與無(wú)光澤、不透明或空化白色聚合物薄膜一起使用以提供此類非透明薄膜的兩面涂覆非粘連實(shí)施方案。此種通用性通過(guò)降低產(chǎn)品轉(zhuǎn)換間的存貨量、清潔和組分替代可以促進(jìn)在轉(zhuǎn)化和制造期間改進(jìn)的材料利用率和生產(chǎn)效率。本發(fā)明還提供具有粘合劑接收涂層的標(biāo)簽薄膜，當(dāng)暴露于熱水中時(shí)該標(biāo)簽薄膜保持透明并且可以不視覺上或功能上變紅，混濁或退化。此外，當(dāng)除去標(biāo)簽面料或在防粘襯墊或其它表面，例如產(chǎn)品或產(chǎn)品容器上復(fù)位時(shí)，膠合劑或粘合劑將傾向于保持與標(biāo)簽面料粘附并不與另一個(gè)表面粘附。另外，根據(jù)本發(fā)明的標(biāo)簽面料的巻材可以暴露于寬范圍的溫度下，包括大于4(TC的溫度，而沒有有害的粘連。圖1提供了在一組基于其中給出的組分和條件的實(shí)驗(yàn)中耐巴氏殺菌性粘合劑可以如何與背面涂層的各種實(shí)施方案粘附的圖解說(shuō)明。圖2提供了另一組基于其中給出的組分和條件的實(shí)驗(yàn)中背面涂層的各種實(shí)施方案在環(huán)境調(diào)理之后可以如何影響對(duì)兩面涂覆聚合物薄膜的可印刷表面的粘連的圖解說(shuō)明。在一個(gè)實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的聚合物薄膜(包括標(biāo)簽薄膜，更具體地說(shuō)包括壓敏標(biāo)簽面料薄膜)可以包括a)包括第一面和第二面的聚合物基材；和b)在該基材的第二面上的背面涂層，該背面涂層包含1)離聚物；和2)膠體礦物的顆粒，該膠體礦物顆粒按重量計(jì)的大部分具有不大于大約0.l微米的總體平均直徑；和c)在該基材的第一面上的正面涂層，其中該正面涂層是可印刷的?；脑诖丝梢苑Q為包括兩個(gè)面或表面，即在該薄膜基材每一面上的面?；牡囊粋€(gè)表面通常可以稱為基材的頂面、正面或印刷面并且當(dāng)該基材用作標(biāo)簽時(shí)通常是與該基材的與制品相鄰的面相對(duì)的那面，或當(dāng)該基材用作包裝基材時(shí)是與該基材的與產(chǎn)品相鄰的面相對(duì)的那面?；牡牧硪粋€(gè)表面通?？梢苑Q為基材的背面或粘合劑接收面并且當(dāng)該基材用來(lái)形成標(biāo)簽時(shí)通常是該基材與制品、產(chǎn)品相鄰的那面，或該基材接收標(biāo)簽粘合劑的那面。本文所使用的術(shù)語(yǔ)"聚合物基材"或"基材"可以廣泛地被限定包括含一種或多種單體作為其組分的任何聚合物或熱塑性材料，優(yōu)選取向聚合物薄膜結(jié)構(gòu)。聚合物基材可以是單層或多層薄膜，包括取向，共擠出和層壓的多層薄膜，可以優(yōu)選是雙軸取向薄膜。聚合物基材還可以包括其它非熱塑性或非聚合物材料，例如紙、卡片原料，和/或金屬或非金屬基材，和/或它們可以被層壓到此類非熱塑性材料，例如紙、金屬或非金屬基材上。聚合物基材包括聚合物部分加上構(gòu)成該基材結(jié)構(gòu)組成的任何非熱塑性組分。聚合物基材可以包括任何透明、無(wú)光澤、空化或不透明薄膜。許多優(yōu)選的實(shí)施方案可以包括具有基本上非漫射表面的透明薄膜。在一些實(shí)施方案中，優(yōu)選的聚合物基材是聚烯烴薄膜，更優(yōu)選雙軸取向、多層或單層含聚丙烯、聚乙烯和/或聚丁烯均聚、共聚或三元聚合物的聚烯烴基薄膜。其它熱塑性基材或?qū)右部梢源嬖谟诖祟惐∧?shí)施方案，例如聚酯內(nèi)。然而，在其它實(shí)施方案中，聚合物基材可以基本上包括形成可以用于包裝、標(biāo)簽或裝飾的薄膜的任何熱塑性材料。其它示例性的適合材料可以包括尼龍、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸和聚碳酸酯。被考慮的基材還包括上述材料的共擠出物，任何兩種或更多種這些材料的層壓件或擠出為單基薄膜的任何材料的摻混物。丙烯和乙烯的聚烯烴均聚物和共聚物在許多標(biāo)簽應(yīng)用中可能是最有用的。適合用作標(biāo)簽用面料的一種尤其優(yōu)選的聚合物基材是聚丙烯基薄膜，其至少在主或芯層中包含至少80wt。/。等規(guī)聚丙烯。示例性的可商購(gòu)材料包括Exxon4252和FINA3371。聚合物基材可以與至少一個(gè)表皮層共擠出或它可以層壓到至少一個(gè)其它的薄膜上。通常，當(dāng)將薄膜共擠出時(shí)，表皮層的厚度可以為總膜厚度的大約2%-大約18%?？紤]具有三或更多層，例如五個(gè)層，有時(shí)甚至七個(gè)層的多層薄膜。五層薄膜可以包括芯層，兩個(gè)表皮層和在該芯層和每一表皮層之間的中間層，例如美國(guó)專利號(hào)5,209,854和5,397,635中公開的那樣。表皮層可以包括丙烯和另一種烯烴例如乙烯和/或l-丁烯的共聚物(即，包含兩種或更多種不同單體的聚合物)。另一種示例性的優(yōu)選基材是多層聚丙烯薄膜，其包含聚乙烯、聚丙烯、丙烯和乙烯的共聚物、乙烯和l-丁烯的共聚物、上述任何物質(zhì)的三元共聚物和馬來(lái)酸酐改性聚合物中的至少一種。另一種有用的基材包含與少量以下物質(zhì)中的至少一種摻混的聚丙烯聚乙烯、乙烯和oc-烯烴的共聚物、丙烯和ot-烯爛的共聚物、烯經(jīng)的三元共聚物和馬來(lái)酸酐改性聚合物。多層、白色不透明、空化聚丙烯基薄膜也可以是有用的基材。此類薄膜在美國(guó)專利號(hào)4,758,462、4,965,123和5，209，884中進(jìn)行了描述。聚合物基材在至少一面上也可以被處理和/或鍍金屬。許多優(yōu)選的聚丙烯聚合物薄膜實(shí)施方案可以在兩面上進(jìn)行處理以改進(jìn)印刷面涂層和粘合劑對(duì)粘合劑接收表面的粘附。處理通?？梢园姇灐⒌入x子或火焰處理。在一些實(shí)施方案中，處理還可以包括將底漆施加到聚合物薄膜的表面上以改進(jìn)涂層粘附。此類處理可以促進(jìn)涂層的均勻濕潤(rùn)和/或提高表面能以改進(jìn)對(duì)基材的涂層固定。表面處理通?？梢栽谌∠蛑笤谕扛苍O(shè)備上"在線"施加，但是底漆通?？梢允褂猛扛苍O(shè)備施加。一些實(shí)施方案可以具有不要求用于可接受涂層、油墨或粘合劑粘附的表面處理的表皮層，例如包含乙烯的共聚物和/或聚乙烯的均聚物，例如中或高密度聚乙烯的層。鍍金屬可以通過(guò)鋁或其它金屬的真空沉積。也可以將印刷面涂層和印刷油墨施加到鍍金屬或處理的表面上。采用的薄膜可以是單軸取向的，或同時(shí)或順序雙軸取向的。取向的典型范圍是縱向上4-10倍，橫向上7-12倍。取向膜厚度通常可以為大約IO微米至大約100微米。本發(fā)明的最有利的特征可以是非常明顯的并且可以與基本上透明的聚合物基材具有最大可應(yīng)用性。此類基材通常可以具有小于5%,更優(yōu)選小于3%，最優(yōu)選小于2%的霧度值。霧度可以采用由Byk-GardnerUSA,Columbia,MD制造的Haze-gardPlusT"按照ASTMD1003準(zhǔn)則測(cè)量。正面(可印刷)涂層根據(jù)本發(fā)明的聚合物基材的正面包括可印刷涂層。不必實(shí)際上印刷該涂層。僅必要的是聚合物基材的前表面支撐具有足夠表面能的涂層，以致如果需要的話，該可印刷表面應(yīng)該提供為印刷油墨可接受的粘附和外觀。對(duì)于參考目的，聚合物基材的前表面可以在此稱為"第一面"或"印刷面"，盡管該面可能沒有實(shí)際上印刷。"可印刷"涂層可以定義為任何涂層，對(duì)于該涂層，在將該涂層千燥或固化之后，可能使用印刷方法將印刷油墨施加在此種涂層之上，例如通過(guò)絲網(wǎng)印刷、活版印刷、膠版、苯胺印刷、凹板、激光或噴墨。印刷油墨可以包括一和二組分油墨，氧化固化油墨和輻射固化油墨，水或溶劑基溶解的油墨、水或溶劑基分散的油墨和100%油墨體系。如果此類表面通過(guò)了與(i)油墨粘附和(ii)油墨質(zhì)量中每一種相關(guān)的試驗(yàn)，則可以認(rèn)為它是可印刷的。相對(duì)于油墨粘附試驗(yàn)，如果滿足以下條件則可以認(rèn)為涂覆表面是可印刷的在為了預(yù)計(jì)用途將油墨或金屬完全干燥，固化和/或調(diào)理之后，施加到聚合物基材(由3M，St.Paul,MN制造的Scotch810或等效物)的涂覆正面上的試驗(yàn)帶的三次重復(fù)拉扯不除去該油墨或金屬的大于50%。根據(jù)本發(fā)明，可印刷表面包括正面涂層和施加到本領(lǐng)域中已知的聚合物基材或涂層(在涂覆之前和/或之后)上的表面處理物或底漆的任何組合。例如，在施加油墨之前標(biāo)簽印刷機(jī)電暈處理涂覆表面是慣例，以提高油墨濕透和粘附。至于鑒于油墨質(zhì)量評(píng)價(jià)可印刷性的試驗(yàn)，許多試驗(yàn)是本領(lǐng)域中已知的，包括在給定壓力機(jī)上印刷試驗(yàn)板。然而，為了快速篩選目的進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室規(guī)模試驗(yàn)是適宜的。限定所有類型油墨的實(shí)驗(yàn)室規(guī)模標(biāo)準(zhǔn)超出本公開內(nèi)容的范圍。然而，可以使用UV-絲網(wǎng)和UV-苯胺印刷油墨進(jìn)行可靠的試驗(yàn)。具體來(lái)說(shuō)，它可以用于在涂墨之后經(jīng)由各種樣品測(cè)定百分率透光率，如采用BYK-GardnerHaze-gardPlus(從Col認(rèn)bia，MD的Byk-GardnerUSA獲得)測(cè)量，以限定"可印刷性"。透光率將相對(duì)于油墨下沉或濕透改變。對(duì)于UV-絲網(wǎng)油墨，355.34.PW絲網(wǎng)(由Nor-CoteInternational,Inc.，Crawfordsville，IN供應(yīng))和涂刷器可用來(lái)將Nor-Cote不透明黑色絲網(wǎng)油墨手工涂覆到目標(biāo)薄膜表面，例如Label-Lyte⑧196LLB2(其在印刷之前具有大于94%的透光率)的涂覆表面上的3英寸x3英寸補(bǔ)片上。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，如果涂墨區(qū)域中的透光率小于10%并且如果油墨粘附是令人滿意的，則表面認(rèn)為是"可印刷的"。一些油墨當(dāng)涂覆到不合需要的表面上時(shí)將去濕潤(rùn)或起斑。當(dāng)嚴(yán)重的去濕潤(rùn)發(fā)生時(shí)，將獲得更高的透光率值。試驗(yàn)絲網(wǎng)和黑色絲網(wǎng)油墨都可以從Nor-CoteInternational，Inc.獲得。對(duì)于UV-柔性油墨,使用得自LittleJoeIndustries,BelleMead,NJ的具有HD8100可壓縮平版印刷覆蓋層的"LittleJoe"膠版印樣機(jī)(HD98型)施加得自AkzoNobelInkAB，Trelleborg，瑞典的Flexo-CureGemini工藝青UFG50080。在這一印刷試驗(yàn)中，油墨從PrecisionGage&ToolCo.(Dayton,OH)鋼板轉(zhuǎn)移到試驗(yàn)基材上。在油墨轉(zhuǎn)移之前，該鋼板在轉(zhuǎn)移區(qū)中覆蓋有厚度O.4密耳的油墨層。該轉(zhuǎn)移產(chǎn)生3英寸x7英寸印刷塊。如果在涂有藍(lán)色油墨的區(qū)域中百分率透光率小于60%并且如果油墨固定在膠帶試驗(yàn)中如上所討論那樣令人滿意，則認(rèn)為樣品是"可印刷"。以100英尺/分讓涂墨樣品穿過(guò)得自FusionUVSystems,Inc.，Gaithersburg，MD的FusionUV單元來(lái)將絲網(wǎng)和柔性油墨固化。要求最少兩次穿過(guò)該UV單元以獲得所需的油墨固化水平。聚合物基材第一面優(yōu)選的可印刷涂層提供對(duì)油墨的優(yōu)異的固定，包括輻射可固化油墨，例如紫外線("UV")輻射固化油墨，和例如下面論述的許多其它類型的油墨。為了在薄膜上提供耐用，耐刮擦性或耐劃痕性的印刷表面，許多優(yōu)選的實(shí)施方案涂有提供此類性能的涂層，例如交聯(lián)或固化的涂層。優(yōu)選的涂層實(shí)施方案還可以抵抗異丙醇(IPA)和熱水的侵蝕。此類涂層的實(shí)例由McGee在美國(guó)專利號(hào)6，893，722，Touhsaent在美國(guó)專利號(hào)6，844，034和Servante在美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?0050112334中進(jìn)行了描述。這些專利和申請(qǐng)?jiān)诖巳囊牍﹨⒖?。在許多優(yōu)選的壓敏標(biāo)簽實(shí)施方案中，McGee在美國(guó)專利號(hào)6,893,722中描述的涂層可能是尤其優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兛梢詾楸景l(fā)明聚合物薄膜提供耐用、可巴氏殺菌、可印刷的正面。其它適合的正面涂層可以包括丙烯酸系樹脂基涂層及其它當(dāng)干燥時(shí)是基本透明的水或溶劑基可印刷涂層?？梢酝ㄟ^(guò)本領(lǐng)域中已知的任何手段，例如直接凹板、反向-直接凹板、膠版、噴涂或浸涂施加正面涂層。背面(粘合劑接收)涂層根據(jù)本發(fā)明的薄膜還包括在聚合物基材第二面上的背面涂層以用作粘合劑接收涂層和阻止與可印刷正面涂層和/或油墨的粘連。該透明背面涂層至少包含離聚物組分和膠體礦物組分。任選地和通常優(yōu)選地，背面涂層還包含交聯(lián)劑以使該離聚物組分交聯(lián)。膠體礦物組分可以包括礦物材料，該礦物材料當(dāng)干燥時(shí)是耐水的和/或通過(guò)使用減溶劑來(lái)調(diào)理該礦物和賦予它耐水性而在干燥后^皮賦予耐水性。根據(jù)IUPAC臨時(shí)命名建議，離聚物是其中小但是顯著比例的構(gòu)成單元具有離子或可電離基團(tuán)或兩者的聚合物。適合的離聚物的實(shí)例包括含大約50wt。/。-大約98wt。/。的一種或多種無(wú)羰基單體和與之共聚合的大約50wt。/。-大約2wt。/。的丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸和衣康酸中的一種或多種的聚合物，該無(wú)羰基單體選自苯乙烯、甲基苯乙烯異構(gòu)體、卣化苯乙烯異構(gòu)體、氯乙烯、偏二氯乙烯、丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯、丙烯和丁烯異構(gòu)體。除了共聚物組分之外，離聚物還可以在其中包括其它聚合物或組分。—些優(yōu)選的實(shí)施方案可以包括含共聚物的離聚物，該共聚物包括大約65wt。/。-大約95wt。/。的乙烯、丙烯和丁烯中的至少一種和大約35wt^-大約5wt。/。丙烯酸、曱基丙烯酸和巴豆酸中的至少一個(gè)成員?？梢詮腗ichelmanInc.，Cincinnati,OH獲得的MichemPrime4983R是適合的離聚物的實(shí)例并且是包含在氨水中的乙烯丙烯酸聚合物分散體。當(dāng)將聚合物基材的背面上的背面涂層干燥時(shí)，干燥的背面涂層的優(yōu)選的實(shí)施方案可以包含大約30wt%-大約80wt。/。的離聚物。更優(yōu)選的范圍可以是干燥的背面涂層中大約40wt。/。-大約70wt。/。的離聚物。在一些優(yōu)選的粘合劑接收背面涂層中，該涂層包括至少一種交聯(lián)劑，優(yōu)選羧基反應(yīng)性交聯(lián)劑。示例性羧基反應(yīng)性交聯(lián)劑可以包括配位金屬化合物、氮丙啶、氨基甲基醇、烷基化氨基甲基醇、異氰酸酯、封端異氰酸酯、環(huán)氧類、蜜胺-曱醛、噁唑啉和硅烷衍生物。可以按足以使存在于離聚物中的酸基的大約5%-35%交聯(lián)的水平提供交聯(lián)劑。更優(yōu)選的范圍可以是使離聚物中大約10%-大約30%的酸基交聯(lián)。交聯(lián)劑的仍更優(yōu)選的范圍將是足以使離聚物組分中酸基的大約15%-大約25%交聯(lián)的量。優(yōu)選的羧基反應(yīng)性交聯(lián)劑可以包括碳酸銨鋯(HoptonTechnologies,Inc.，Rome,GA制造的AZCote5800M)和多官能化氮丙咬(DSMNeoResins，Waalwijk，TheNetherlands制造的CX100)。在還有的其它實(shí)施方案中，用于背面涂層的離聚物可以包括自交聯(lián)離聚物或離聚物組合物。背面涂層還包括膠體礦物組分。膠體礦物組分可以在背面涂層已經(jīng)施加到聚合物基材第二面上并在其上干燥之后用來(lái)提供標(biāo)簽粘合劑可以與之粘結(jié)的固定、膠體尺寸的礦物顆粒的層。礦物顆粒的較高表面積和高的表面能可以促進(jìn)背面涂層和該背面涂層可以施加于其上的粘合劑或其它表面或材料之間的強(qiáng)粘結(jié)。然而，較小的膠體微粒散射或反射極少的光，從而促成較透明的涂膜。礦物成分優(yōu)選可以包括以下物質(zhì)中的至少一種的膠體顆粒分散體二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、氟硅酸鈉鎂、合成鈉水輝石、白色膨潤(rùn)土、蒙脫土、堿性多磷酸鹽、滑石、堿性硅酸鹽、水玻璃(鉀、鋰和/或鈉的鹽，例如硅酸鈉)、表面處理的二氧化硅、表面處理的氧化鋁、表面處理的二氧化鈦、表面處理的碳酸鉀和表面處理的滑石和它們的混合物。示例性適合的堿性多磷酸鹽可以包括焦磷酸四鈉、六偏磷酸鈉、三多磷酸鈉、酸式焦磷酸二鈉、四多磷酸六鈉和多磷酸四鉀中的至少一種，包括它們的混合物。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，術(shù)語(yǔ)"膠體"涉及包含礦物顆粒的分散體，所述礦物顆粒具有大約0.5納米(O.0005微米)-大約100納米(O.1微米)的平均粒徑。很多適合的顆粒是略微球形、立方體的或者具有其中長(zhǎng)尺寸中的每一個(gè)接近于一個(gè)或在彼此的數(shù)倍內(nèi)的長(zhǎng)徑比。因此，術(shù)語(yǔ)"平均直徑"可以有效地在直徑方面描述顆粒。然而，顆粒工業(yè)通常傾向于沿用術(shù)語(yǔ)"平均直徑"來(lái)描述具有較大長(zhǎng)徑比的那些顆粒。測(cè)定具有較大長(zhǎng)徑比的顆粒的平均直徑可能變得困難，尤其是當(dāng)顆?？赡芫哂懈叨炔灰?guī)則形狀時(shí)。對(duì)于本文的目的，為了促進(jìn)更明確的了解所描述的顆粒尺寸，按照X-Y-Z笛卡兒坐標(biāo)系的一、二或三維中的平均直徑描述膠體顆粒的尺寸。關(guān)于尺寸特性，適合用于本發(fā)明背面涂層的膠體礦物顆粒包括其中各個(gè)膠體顆粒按重量計(jì)的大部分具有不大于大約O.l微米(100納米("nm"))，優(yōu)選不大于大約0.05微米(50nm)，更優(yōu)選不大于大約0.025微米(25nm)的總體(三維)平均直徑的那些顆粒。還優(yōu)選的是此類膠體顆粒按重量計(jì)的大部分在任一維中沒有小于大約0.0005微米(O.5nm)的平均直徑。對(duì)于一些實(shí)施方案可能優(yōu)選的是膠體礦物顆粒按重量計(jì)的大部分在至少二維中具有不大于大約0.l微米(100nm)的平均直徑，其中該二維基本上彼此垂直并且因此可以沿著兩個(gè)垂直的X-Y-Z坐標(biāo)軸測(cè)定。更優(yōu)選，此類顆?？梢栽谥辽俣S中具有各自不大于大約0.075微米(75nm)，仍更優(yōu)選不大于大約0.025微米(25nm)的平均直徑。此類優(yōu)選的膠體顆粒的一般形狀可以是例如，在一般形狀方面相當(dāng)平坦的，板狀，不規(guī)則的，圓柱形，針尖狀，立方體，球形或矩形的。在一些實(shí)施方案中，背面涂層可以包含膠粒幾何結(jié)構(gòu)的混合物。還優(yōu)選的是，此類膠體顆粒按重量計(jì)的大部分在任一維中沒有小于大約,更優(yōu)選小于大約的平均直徑?？梢赃m合作為聚合物薄膜結(jié)構(gòu)和涂料制劑的添加劑的各種礦物顆粒可以天然地具有較高到較低的表面能。具有較低天然能量的19一些礦物可以經(jīng)處理而提高表面能，如果需要的話，和賦予該礦物更吸濕性。具有較高天然表面能的其它礦物可以經(jīng)處理，如果需要的話，降低表面能和賦予該礦物更疏水性。在根據(jù)本發(fā)明的希望用作標(biāo)簽薄膜實(shí)施方案(包括壓敏標(biāo)簽)的薄膜和背面涂層制劑的一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，可能優(yōu)選膠體礦物組分在耐水性范圍的更疏水性和耐水的部分中。因此，當(dāng)暴露于潮濕和/或濕潤(rùn)的環(huán)境，例如冰庫(kù)浸漬和蒸汽巴氏殺菌中時(shí)，該標(biāo)簽可以表現(xiàn)延長(zhǎng)的粘結(jié)和容器粘附?！愦嬖趦深惪梢赃m合使用的膠體礦物，包括i)在分散介質(zhì)干燥之后傾向于實(shí)質(zhì)上耐水性或水不溶性的那些膠體礦物，和ii)在干燥涂層制劑內(nèi)傾向于是親水性和/或水敏性的那些膠體礦物，除非通過(guò)在涂料制劑內(nèi)將該礦物與賦予該組分耐水性的另一種組分結(jié)合而被賦予耐水性。耐水礦物是在它已經(jīng)作為涂料組合物的組分涂覆到基材上并千燥之后在水存在下將不再容易電離的礦物。至于傾向于實(shí)質(zhì)上耐水性的膠體礦物，一些優(yōu)選的材料可以包括，例如，氨穩(wěn)定化的膠體二氧化硅(LudoxAS30和LudoxAS40，由GraceDavison,Columbia,MD制造)，其是平均尺寸大約0.022米(22納米)的名義上球形的顆粒；和沉淀碳酸鉀(Multifex-麗，由SpecialtyMinerals,Inc.，Bethlehem,PA制造)，其是平均顆粒尺寸大約0.075微米(75納米)的菱形顆粒。較小的顆粒尺寸往往是優(yōu)選的以維持千燥涂層中改進(jìn)的透明性，但是稍微更大的顆粒可以幫助緩和粘連并且可以提供更大的顆粒表面以與粘合劑粘結(jié)。使這些性能平衡的各種尺寸(但是在0.1微米-0.0005微米的優(yōu)選尺寸范圍內(nèi))的膠體材料的共混物可以有利地用來(lái)使涂層適應(yīng)于所需用途或應(yīng)用。當(dāng)在粘合劑接收涂層中僅使用耐水性膠體礦物時(shí)，優(yōu)選的涂層可以在干燥涂層中包含15wt。/。-65wt。/。無(wú)機(jī)材料。更優(yōu)選的范圍可以是千燥涂層中25wt。/。-55wt。/。無(wú)機(jī)膠體材料。為了在背面涂層和可印刷正面涂層之間提供適合的抗粘連性，在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中維持離聚物與膠體礦物組分的wt。/。比值^1.0(wt。/。離聚物與wt。/。礦物相比幾乎相同或更多)可能是有利的。根據(jù)本發(fā)明的薄膜或聚合物基材的其它實(shí)施方案可以背面涂有包括礦物組分的涂料組合物，該礦物組分必須如下被賦予耐水性再電離的試劑結(jié)合。例如，LaponiteJS(由SouthernClayProducts,Inc.，Gonzales,TX供應(yīng)的合成氟硅酸鈉鎂和焦磷酸四鈉的專有共混物)是容易在水中剝落成薄片的干礦物材料，該薄片可以在二維中具有大約0.025微米(25納米)的平均直徑并且通常厚度是大約0.0009微米(l納米)。此類礦物材料優(yōu)選應(yīng)該在涂層制劑中與該涂層中的減溶劑結(jié)合以阻止水分減少和阻止粘合劑在濕潤(rùn)環(huán)境中損失對(duì)標(biāo)簽面料的固定。—些優(yōu)選的減溶劑可以包括水性陰離子聚合物分散體，其包含羰基反應(yīng)性胺和/或肼官能團(tuán)。這種類型的數(shù)種聚合物是本領(lǐng)域中已知的Overbeek等人的美國(guó)專利號(hào)6,730,733、6,610,784和6,555,625;Martin等人的美國(guó)專利號(hào)6，362，273;Overbeek的歐洲專利號(hào)0341886;和Satg,nathan的歐洲專利號(hào)0630388。這些專利在此全文引入供參考。其它優(yōu)選的減溶劑包括DSMNeoResins制造的NeoCrylXK-90和NeoCrylXK-176。在一些實(shí)施方案中，減溶劑與可溶性膠體礦物的比值對(duì)獲得粘合劑粘附和非粘連性能的適當(dāng)平衡可能是重要的。太多水敏性的礦物可能降低在潮濕環(huán)境中粘合劑與背面涂層的粘附并且太多減溶劑可能對(duì)抗粘連性有害，因?yàn)樯鲜龅臏p溶劑可能傾向于對(duì)優(yōu)選的印刷面涂層強(qiáng)烈地粘連。優(yōu)選的wty。減溶劑與礦物比值(對(duì)于傾向于對(duì)水敏感的礦物)可以在0.25和2.5之間。該比值的更優(yōu)選的范圍可以在0.5和2.25之間。仍更優(yōu)選的范圍可以在O.75和2之間。因?yàn)闇p溶劑在某些情況下可以改進(jìn)粘合劑固定，減溶劑也可以用于含膠體礦物例如LudoxAS40(GraceDavidson,Columbia,MD)的共混物，該共混物在干燥后往往是耐水性的，而不要求存在減溶劑。在此情況下，推薦的減溶劑與礦物比值的下限可以接近零，例如幾乎沒有溶劑。然而，上限可以保持基本上與水敏性膠體礦物的相同，因?yàn)槿绻嬖谶^(guò)多減溶劑則本發(fā)明中公開的減溶劑可以有助于背面涂層制劑和一些正面涂層之間的粘連。當(dāng)將減溶劑與不耐水的膠體礦物一起使用時(shí)，考慮到應(yīng)該如上所討論那樣維持合適的減溶劑與礦物比值，當(dāng)干燥時(shí)，背面涂層制劑中水敏性膠體礦物的量將優(yōu)選為5wt%-50wt%，更優(yōu)選10wt%-40wt%。減溶劑優(yōu)選將占干粘合劑接收涂層的10-50%，更優(yōu)選20-40%。例如，實(shí)施方案可以包含大約22%LaponiteJS和30。/。NeoCrylXK-90，這產(chǎn)生1.4的減溶劑與礦物比值。該共混物中離聚物含量是43%,這在此前引用的優(yōu)選范圍(40-70%)之內(nèi)。在含耐水膠體礦物的共混物中，優(yōu)選的離聚物含量更接近53%,這更接近對(duì)離聚物表示的優(yōu)選范圍的中間。根據(jù)本發(fā)明還可允許在粘合劑接收涂層中使用耐水和水敏性膠體礦物的結(jié)合(具有適當(dāng)?shù)臏p溶劑比例)。如果X^是粘合劑接收涂層中使用的所有水敏性膠體礦物的重量分?jǐn)?shù)并且X^是當(dāng)千燥時(shí)耐水的膠體礦物的重量分?jǐn)?shù)，滿足Xws+Xwr=1則此前為水溶性膠體礦物和減溶劑給定的推薦范圍應(yīng)該乘以因素Yws，由以下經(jīng)驗(yàn)關(guān)系給出Yws-1-5Xws/(15XWs+XwiO同樣地，此前為耐水膠體礦物給定的推薦范圍應(yīng)該乘以因素Ywr,該以下經(jīng)驗(yàn)關(guān)系定義為Yffr-Xwr/(15Xws+Xffr)涂層厚度或重量由許多因素確定，包括薄膜的目標(biāo)用途，涂料粘度，薄膜可濕潤(rùn)性和涂覆方法。經(jīng)濟(jì)因素可能影響背面涂層厚度的上限。對(duì)于背面涂層涂覆的一個(gè)重要因素是在許多實(shí)施方案中對(duì)聚合物基材背表面的完全表面覆蓋度的需要。在許多實(shí)施方案中，背面粘合劑接收涂層的優(yōu)選的涂覆重量為大約0.lg/m2-l.Og/m2，通常更優(yōu)選大約0.3g/m2-0.8g/m2。背面涂層的任選的組分本文描述的粘合劑接收背面涂層還可以包括一種或多種附加的組分，例如涂料加工促進(jìn)輔料、非離子蠟分散體、陰離子蠟分散體、非離子滑動(dòng)添加劑、陰離子滑動(dòng)添加劑、松香酯或安全標(biāo)記劑。這些添加劑的使用(其中一些將在下面進(jìn)一步論述)可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。涂料加工促進(jìn)輔料包括可以幫助涂料過(guò)程的材料，例如消泡劑、濕潤(rùn)劑和潤(rùn)滑劑。例如，當(dāng)涂覆到基材層上時(shí)，涂料組合物可能不均勻地"濕透"，尤其是當(dāng)此類材料重量輕或作為薄層涂覆時(shí)。結(jié)果，未固化的液體涂料混合物可能由于界面和表面張力而縮回到小液滴中，以致干燥的涂覆層可能包含未涂覆區(qū)域的網(wǎng)絡(luò)。因?yàn)橐恍┯∷⒚嫱繉涌赡軆A向于強(qiáng)烈地與經(jīng)處理的塑性表面粘連，粘合劑接收層的涂覆制劑優(yōu)選應(yīng)該不含未涂覆的孔隙或否則可能觀察到點(diǎn)粘連。添加少量例如大約0.lwt%-0.2wt%表面活性劑例如GenapolUD050(ClariantCorporation，Charlotte，NC)或Tergitol15-S-9(UnionCarbide,Danbury,CT)到濕潤(rùn)涂料制劑中可以防止經(jīng)處理的塑性表面上的濕潤(rùn)問(wèn)題。此外，一些涂料制劑的高速涂覆有時(shí)可能產(chǎn)生泡沫。消泡劑可以幫助控制或抑制上述情況的發(fā)生。揮發(fā)性消泡劑添加劑有時(shí)可能優(yōu)于非揮發(fā)性消泡劑和類似表面活性劑的濕潤(rùn)助劑。乙二醇一己基醚(可從UnionCarbide作為HexylCellosolve⑧商購(gòu))可以幫助涂料在塑料基材上的濕透和幫助控制泡沫。由DowChemicalCompany制造的其它醇和二醇醚如DowanolPM也可以是適合的。通常，濕潤(rùn)涂料制劑可以包含0.lwt。/Q至大約10wto/。此類加工添加劑。非離子或陰離子蠟乳液也可以改進(jìn)抗粘連性和/或降低摩擦系數(shù)。例如，如果需要，由Michelman，Inc.制備的MichemLube215的乳液可以與本發(fā)明的背面或正面涂層制劑相容。然而，通常，此類材料是不必要的?；瑒?dòng)添加劑有時(shí)也可以幫助加工。適合的滑動(dòng)添加劑可以包括蠟或合成顆粒，例如NipponShokubai的Eposta,聚(甲基丙烯酸曱酯)(P固A)球體，它們的直徑為大約l-6微米，分散在水或醇中，并且包含少量非離子或陰離子表面活性劑以幫助分散。此外，一些涂料制劑可能受益于分散、不可熔的聚(一烷基硅氧烷)的添加，其具有大約0.5微米-大約20微米的總體平均顆粒尺寸，具有硅氧烷鍵的三維結(jié)構(gòu)。此類材料可從ToshibaSiliconeCo.，Ltd.商購(gòu)并且以商品名Tospear產(chǎn)銷售。如果需要，以小于大約lwt%的水平包括此類顆?？梢詭椭钦尺B，而不會(huì)不希望地?fù)p害透明性和光學(xué)效果。如果需要，其它顆粒，例如平均顆粒尺寸大約0.2微米(200nm)-l.0微米(1000nm)的亞孩吏米粘土(例如，高嶺土粘土，例如HuberEngineeringMinerals的Lithosperse7015HS和7005CS)也可以賦予薄膜補(bǔ)加的抗粘連性能，只要此類顆粒的濃度和/或尺寸不會(huì)不希望地干擾薄膜透明性或光學(xué)效果(例如，具有無(wú)光澤或不透明的實(shí)施方案)。然而，許多優(yōu)選的實(shí)施方案，尤其是透明的實(shí)施方案可以不包括任何抗粘連顆粒。根據(jù)一些優(yōu)選的實(shí)施方案，功能化標(biāo)簽可以由根據(jù)本發(fā)明的兩面涂覆的薄膜(標(biāo)簽面料)通過(guò)將粘合劑涂覆到該薄膜的涂覆的粘合劑接收面上來(lái)制備。根據(jù)本發(fā)明的標(biāo)簽面料可以涂有壓敏粘合劑或可以將壓敏粘合劑從結(jié)合的防粘襯墊轉(zhuǎn)移至涂覆的粘合劑接收表面。或者，當(dāng)將粘合劑層施加到標(biāo)簽面料上時(shí)，由防粘劑構(gòu)成的防粘薄膜或薄片可以覆蓋此類壓敏粘合劑層。在一些情況下，在施加可印刷涂層和/或背面粘合劑接收涂層之前將底漆施加到基材的一個(gè)或兩個(gè)面上可能是有利的。通常地，常用于本領(lǐng)域中的任何底漆層可以使用并且包括在根據(jù)本發(fā)明的薄膜中，只要當(dāng)暴露于預(yù)期使用的條件例如熱水中時(shí)所選定的底漆充分地與聚合物基材和涂層制劑粘結(jié)。示例性底漆可以包括根據(jù)Steiner等人在美國(guó)專利號(hào)4,214，039中制備和應(yīng)用的水基環(huán)氧樹脂類和由McGee在美國(guó)專利號(hào)6，596，379中描述的陽(yáng)離子氨基-官能化聚合物。其它具體實(shí)例可以包括氨基-官能化丙烯酸系樹脂例如NeoCrylXK-90或水基脲烷如NeoRezR-600,由應(yīng)NeoResins(Waalwijk，TheNetherlands)制造。然而，優(yōu)選的實(shí)施方案不要求底漆層在聚合物基材的任一表面上。通常地，在該結(jié)構(gòu)中包括底漆可能未必增加成本和提高產(chǎn)品復(fù)雜性。如果使用，底漆層應(yīng)該較薄，其中涂覆水平產(chǎn)生大約0.05g/m2-l.0g/m2干燥底漆。底漆更優(yōu)選的范圍可以是0.lg/m2-0，5g/m2。本文描述的薄膜組合物的制備方法可以包括以下步驟擠出，層壓，或者制備或準(zhǔn)備聚合物基材，將所述背面涂層施加到該基材的一面上，將正面涂層施加到該基材的另一面上，將施加到該基材任一或兩個(gè)表面上，將粘合劑施加到該背面涂層上，將支撐粘合劑的襯墊施加到該背面涂層上，將該背面涂覆的薄膜巻成巻材，將該薄膜制備用作標(biāo)簽面料，和由該可印刷背面涂覆基材制備標(biāo)簽。該方法還可以包括以下步驟中一個(gè)或多個(gè)i)印刷該聚合物基材的第一面，ii)印刷該聚合物基材的第二面，例如通過(guò)背面印刷，iii)在該干燥正面涂層的外表面上印刷，和iv)在該干燥背面涂層的外表面上印刷，例如通過(guò)背面印刷。正面涂層不必實(shí)際上被印刷，而僅要求的是該正面是可印刷的，如上更詳細(xì)描述的那樣。該薄膜可以制備成標(biāo)簽堆疊體或標(biāo)簽的巻材，有或者沒有粘合劑和村墊。本發(fā)明還包括制品，例如容器、包裝、圖形顯示器或其它可以擔(dān)載根據(jù)本發(fā)明的標(biāo)簽或涂覆聚合物基材的介質(zhì)。實(shí)施例的試驗(yàn)方法一小時(shí)粘連試驗(yàn)該試驗(yàn)包括將可印刷涂覆表面(例如頂面或第一面)與涂覆的粘合劑接收表面(例如背面或第二面)的不同組合相配。將六英寸長(zhǎng)x兩英寸寬的試驗(yàn)樣品放置在一對(duì)2英寸x4英寸(50mmx100mm)表面鍍鉻的金屬板之間，它們厚0.25英寸(~6mm)。擴(kuò)張超過(guò)該板的樣品部分提供樣品鑒定的空間。每一樣品(包括兩片可印刷或頂表面面對(duì)粘合劑接收或背表面的薄膜)在它的上面和下面具有退火的鋁箔(O.001英厚)。該箔片阻止一對(duì)試驗(yàn)樣品粘在一起。如果試驗(yàn)對(duì)的外表面具有包含離聚物，如的根據(jù)本發(fā)明的粘合劑接收層情況那樣，則將一片70SPW(由ExxonMobilFilms制造)聚合物薄膜放置在該試驗(yàn)對(duì)和箔片(經(jīng)處理的表面朝向箔片)之間以阻止離聚物與該箔片粘連。包含至多48對(duì)試驗(yàn)樣品(用鋁箔和70SPW分界)的堆疊體可以放置在金屬板之間。將包含試驗(yàn)樣品的堆疊體的板放入配備有溫度控制壓板的CarverPress,ModelC(Carver,Inc.，Wabash，IN)。在60X3或52匸的熱溫度下通常進(jìn)行試驗(yàn)。當(dāng)該板已經(jīng)在該壓力機(jī)的壓板上的中央時(shí)，施加力以在該壓板之間產(chǎn)生6000±2001b的力。因?yàn)闃悠返谋砻娣e是8in2(~52cm2)，所以樣品上的有效壓力為大約750±25psi(52±1.76kg/cm2)。保持該壓力不變一小時(shí)。在規(guī)定時(shí)間之后，釋放該壓力并取下熱的樣品(使用合適保護(hù)設(shè)備)并通過(guò)小心地將該箔片與每一試驗(yàn)對(duì)剝離來(lái)進(jìn)行分離。如果使用，該滑動(dòng)薄膜(例如70SPW)不從該試驗(yàn)對(duì)上除去。在與箔片分離之后，該樣品通常迅速地冷卻。然后可以將每一試驗(yàn)對(duì)安裝到SintechTensileTester(由Instron，Norwood,MA制造)的狹口中,為它設(shè)置5in/min的十字頭速度以將每一樣品組的相鄰層剝開并測(cè)定粘連作用(如果有的話)。在剝離期間，操作者應(yīng)該以與剝離方向大約90度固定樣品。對(duì)于每一試驗(yàn)，十字頭移動(dòng)兩英寸，但是為了避免邊緣效應(yīng)，軟件僅將其計(jì)算基于與引導(dǎo)端相距0.25(6.3mm)-l.9英寸(48.3mm)的分離距離收集的數(shù)據(jù)。除了平均剝離(粘連)力之外，軟件還計(jì)算峰(P)和谷(V)的平均力。除具有低的粘連力之外，還希望峰和谷之間的差值(P-V)小。具有大P-V值的兩面涂覆的巻材可能沿著整個(gè)膜幅相當(dāng)不規(guī)律地鋪開或不剝離，從而傾向于產(chǎn)生大量噪音和振動(dòng)扭曲。該試驗(yàn)從而提供在規(guī)定條件下觀察粘連的較快速和直接的手段。巻材內(nèi)粘連試驗(yàn)這一試驗(yàn)(雖然是定性的)評(píng)價(jià)雙面涂覆的巻材。通過(guò)在TalboysTM實(shí)驗(yàn)室涂覆機(jī)(TalboysEngineering,Emerson,NJ)上涂覆6-英寸寬的薄膜制備兩面涂覆的樣品。為了避免在頂面處理期間的背面處理，在第一遍經(jīng)過(guò)涂覆機(jī)期間電暈放電處理樣品聚合物膜幅的頂面以在沒有頂面可印刷涂層的情況下賦予它可印刷性。在第二遍經(jīng)過(guò)涂覆機(jī)時(shí)，使用具有溢流夾的130-Quad凹板圓筒將涂層施加到具有在線表面處理的薄膜的粘合劑接收面。最后，在第三遍經(jīng)過(guò)涂覆機(jī)期間，將涂層施加到?jīng)]有任何附加處理的印刷面。線速度通常是35-40英尺/分(IO.7-12.2m/min)，并且用105X:的烘箱溫度干燥該涂層。將巻材巻繞到三英寸芯上，并且制備足夠的樣品以致成品兩面涂覆的巻材在該芯上具有大約90-110巻薄膜。張力控制在涂覆機(jī)上是相當(dāng)粗略的，所以希望使用相同設(shè)置制造所有巻材以使偏差最小化。然后在室溫下熟化樣品巻材各種持續(xù)時(shí)間，通常至少24小時(shí)。為了模擬狹縫加工，在沒有施加任何附加熱、處理或涂層的情況下，通過(guò)讓薄膜再次通過(guò)涂覆機(jī)將樣品重繞。然后將不粘連的樣品放入在52*€和低濕氣(~10%)下的熱室中保持16-24小時(shí)。在從該熱室取出樣品之后，允許它們冷卻至少一小時(shí)，然后在實(shí)驗(yàn)室涂覆機(jī)上將它們?cè)俅沃乩@。觀察展開的容易度或難度。賦予0-5的定性值，其中"O"是最佳的或無(wú)粘連，5是最差的，是指嚴(yán)重的粘連?；谂c一小時(shí)粘連試驗(yàn)和現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)的相關(guān)性，"l"的等級(jí)表明某種明顯但是非常微小的粘連，而"2"的等級(jí)可以代表較小量的粘連，其雖然可接受但是可能僅在要求高的應(yīng)用，例如高速操作中提出問(wèn)題。"3"的等級(jí)將以這樣一種鋪開，即該方式可以在能容許某種中等粘連的應(yīng)用中可接受。"3"或更低的等級(jí)通常認(rèn)為可為用于許多常用標(biāo)簽面料應(yīng)用中的商業(yè)裝配所接受。"5"等級(jí)是指在樣品可以沿著芯重繞之前該樣品將撕裂，而等級(jí)"4"表明間斷的撕裂或?yàn)榇蠖鄶?shù)商業(yè)操作不可接受的粘連。這一粘連試驗(yàn)往往在嚴(yán)重的一面上是保守的，因?yàn)樵谥黝}涂覆機(jī)上制造的巻材往往比商業(yè)上制備的許多巻材更緊密地巻繞。巴氏殺菌評(píng)價(jià)試驗(yàn)這一試驗(yàn)評(píng)價(jià)涂覆結(jié)構(gòu)的兩種性能在熱水中的抗發(fā)白性和在熱和濕環(huán)境中保持對(duì)耐巴氏殺菌性粘合劑固定的能力。將一塊(3"x3")可商購(gòu)的透明PSA標(biāo)簽面料(例如，由FLEXcon，Spencer，MA制造的OptiFLEXPP200HClear)從其襯墊上取下并施加到試驗(yàn)樣品的粘合劑接收層上，該試驗(yàn)樣品通常是大約5"x5"。在該OptiFLEXPSA面料上的粘合劑是永久粘合劑，其通常維持對(duì)它施加于其上的透明PSA面料的表面的強(qiáng)固定，甚至在熱水存在下仍如此。將每一樣品的兩個(gè)復(fù)制品放入攪拌的熱水(9(TC)中保持15分鐘。將可商購(gòu)PSA面料的一個(gè)邊緣折疊以使它易于抓取。在熱水中規(guī)定時(shí)間之后，從水中取出該樣品并迅速地手工將該可商購(gòu)的PSA面料與試驗(yàn)樣品扯離。記錄將商業(yè)PSA面料從試驗(yàn)樣品的粘合劑接收層上取下的相對(duì)容易性。如果與樣品粘合劑接收層的粘結(jié)保持非常好，則可商購(gòu)的PSA面料膜幅撕裂或粘合劑從該可商購(gòu)的PSA面料轉(zhuǎn)移或完全地移除到試驗(yàn)樣品?？梢詫⑤^差粘結(jié)的樣品較容易地與該可商購(gòu)PSA面料分離，該面料保留大多數(shù)或所有其粘合劑。優(yōu)選在從熱水中取出樣品的數(shù)秒內(nèi)進(jìn)行該分離，因?yàn)槿绻麡悠防鋮s或干燥，則可能獲得人工有利的結(jié)果。這一試驗(yàn)估計(jì)在巴氏殺菌過(guò)程中在劇烈表面攪動(dòng)期間壓敏標(biāo)簽從容器下垂或脫落的相對(duì)耐性，這歸因于壓敏粘合劑和標(biāo)簽面料的粘合劑接收表面之間粘附弱點(diǎn)。在試驗(yàn)樣品的沒有被可商購(gòu)PSA面料覆蓋的區(qū)域內(nèi)，在樣品干燥之后進(jìn)行透明性的目測(cè)。變得混濁或乳白的樣品認(rèn)為不可接受。為了對(duì)在巴氏殺菌之后涂層透明性的更定量評(píng)定，將實(shí)驗(yàn)樣品放入沸水中保持十分鐘。從水中取出樣品并通過(guò)用清潔的紙巾溫和地輕拍除去樣品上的水。允許樣品在臺(tái)面上完全地風(fēng)干然后測(cè)量霧度值并與初始霧度值進(jìn)行比較。如此前指出那樣，采用由Byk-GardnerUSA,Columbia,MD制造的Haze-gardPlusTM儀器測(cè)量霧度。壓敏粘合劑評(píng)價(jià)可以通過(guò)獨(dú)立團(tuán)體例如SpringHouse,PA的Rohm&Haas28評(píng)價(jià)背面涂層和不同類型的壓敏粘合劑之間的相互作用?？梢詫悠诽峤籖ohm&Haas并用它們的可復(fù)位(擱置標(biāo)記)粘合劑(RobondPS-9260)或可除去粘合劑(RobondPS-8120HV)的專利性共混物試驗(yàn)，其中兩者都對(duì)它們的固定由于暴露到熱和潮濕條件中而削弱敏感。試驗(yàn)方法包括將粘合劑施加到防粘襯墊上，接著將該試驗(yàn)粘合劑轉(zhuǎn)移涂覆到待評(píng)價(jià)的樣品聚合物基材的粘合劑接收的涂覆表面上。該粘合劑涂層重量通常是大約20±lg/m2。在剝離防粘襯墊之后，然后將該粘合劑涂覆的樣品附貼到試驗(yàn)表面(例如，不銹鋼、鋁或聚[氯乙烯])上。在調(diào)理之后，記錄要求從試驗(yàn)表面上除去樣品標(biāo)簽的剝離力并記錄破壞模式。在移除之后粘合劑與面料保持一般是希望的。粘合劑與試驗(yàn)表面分離而沒有"尾巴(legging)"也一般是希望的。尾巴描述當(dāng)粘合劑與另一個(gè)表面分離該粘合劑形成彈性長(zhǎng)絲或線索的趨勢(shì)。熱熔巻曲試驗(yàn)熱熔壓敏粘合劑通常用來(lái)將塑料標(biāo)簽附貼到瓶子上。背面上沒有涂層的標(biāo)簽或具有不抗巻曲涂層的標(biāo)簽可能由于烴油從熱熔粘合劑遷移到塑料基材中而巻曲。向上巻曲(即，在印刷面上是凹面的巻曲)一般是最不合需要的。這類巻曲可能干擾分配并且在嚴(yán)重的情況中可能引起標(biāo)簽與容器剝離。為了測(cè)量巻曲趨勢(shì)，可以將MACtac⑤710VHP熱熔粘合劑的樣品布置在防粘襯墊的兩個(gè)薄片(一個(gè)棕色，一個(gè)白色)之間。將粘合劑夾層結(jié)構(gòu)的試驗(yàn)薄片切割成3"x3"(76mmx76mm)正方形。對(duì)于每一試驗(yàn)樣品，從粘合劑夾層結(jié)構(gòu)上除去棕色防粘層，其中粘合劑仍與白色防粘基材附貼。將具有實(shí)驗(yàn)粘合劑接收表面(大致4"x4"(102腿x102mm))的一塊試驗(yàn)?zāi)くB加到在該白色防粘襯墊上暴露的熱熔粘合劑上。使用手指壓力，在該熱熔粘合劑和背面涂層之間建立密切接觸。可以使用剪刀修整超出防粘襯墊邊緣的過(guò)量的透明標(biāo)簽原料。將每一試驗(yàn)樣品的兩個(gè)復(fù)制品放入馬尼拉紙信封中并放置在兩個(gè)沒有開的紙令(每個(gè)重量大致五磅)之間。在環(huán)境溫度下儲(chǔ)存并調(diào)理該堆疊體給定時(shí)間，一般大約一周。在調(diào)理之后，取出樣品并將防粘襯墊與粘合劑剝離。這導(dǎo)致熱熔粘合劑轉(zhuǎn)移到透明實(shí)驗(yàn)標(biāo)簽薄膜的粘合劑接收表面。將具有暴露的粘合劑的透明樣品小心地放到接地(以驅(qū)散任何靜電效應(yīng))金屬板的邊緣中心。在將樣品水平地布置在垂直安裝的金屬載體上之后，從固定基準(zhǔn)點(diǎn)起計(jì)算經(jīng)調(diào)理的薄膜樣品的外緣處的垂直高度。為了校正重力效應(yīng)、基材剛性等，應(yīng)該以同樣的方式安裝和測(cè)量沒有顯著調(diào)理時(shí)間(<5分鐘)的復(fù)制樣品。通過(guò)從調(diào)理樣品的高度扣除未調(diào)理樣品的高度，可以測(cè)量和評(píng)價(jià)由于調(diào)理或在調(diào)理之后而發(fā)生的向上巻曲OO)或向下巻曲(<0)的凈額。對(duì)于這種尺寸的樣品，-501111和+1腿之間的凈巻曲代表功能化范圍。過(guò)高向下巻曲或向上巻曲可能引起分配或其它加工問(wèn)題。實(shí)施例實(shí)施例1對(duì)比實(shí)施例證實(shí)在現(xiàn)有技術(shù)中已知的兩面涂覆透明或不透明聚合物薄膜(例如McGee等人在美國(guó)專利號(hào)6，939，602中揭示的)可能顯示許多應(yīng)用限制問(wèn)題，包括粘連、展開噪音、霧度、涂層轉(zhuǎn)移和涂層和/或粘合劑與聚合物基材可接受粘結(jié)的失效。當(dāng)為特定的薄膜應(yīng)用評(píng)價(jià)可接受的候選物時(shí)，這些問(wèn)題中的每一個(gè)應(yīng)該謹(jǐn)慎地考慮。將以下無(wú)機(jī)涂層(無(wú)離聚物并且無(wú)交聯(lián)劑)施加到上面對(duì)巻材內(nèi)粘連試驗(yàn)描述的由ExxonMobilFilms制造的196LLB2(純聚合物薄膜)和60LH247(空化不透明聚合物薄膜)中每一個(gè)的六英寸寬背面粘合劑接收表面上。實(shí)現(xiàn)15%固體的水-124.8g潤(rùn)濕劑表面活性劑-GenapolUD050(ClariantCorp.)-O.2g氨穩(wěn)、定化的水不溶性膠體二氧化娃-LudoxAS40-75.0g使用由McGee在美國(guó)專利號(hào)6,893,722中揭示的技術(shù)，制備以下印刷面涂層并以0.1-0.3g/W施加到上面對(duì)巻材內(nèi)粘連試驗(yàn)描述的由ExxonMobilFilms制造的196LLB2(透明)和60LH247(空化)樣品中每一個(gè)的印刷面上。實(shí)現(xiàn)6%固體的水-209.0g潤(rùn)濕劑表面活性劑-GenapolUD050(ClariantCorp.)-0.3g曱基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(Sigma-Aldrich)-0.7g(在干燥聚合物中產(chǎn)生乙烯不飽和部分)R1117XL(W.R.Grace)-36.0g(自交聯(lián)陽(yáng)離子丙烯酸系樹脂乳液)PMMA滑動(dòng)添加劑-2%EpostarMA-1002(NipponShokubai)-1.7gPMMA滑動(dòng)添加劑-2%EpostarMA-1006(NipponShokubai)-1.7gDenacolEX-851(Nagase)-1.lg(雙官能化環(huán)氧樹脂交聯(lián)用添加劑)起初，樣品表現(xiàn)出在背面涂層制劑和兩個(gè)樣品聚合物基材之間的良好粘結(jié)。用Scotch600帶子(3M，St.Paul,MN)試圖從聚合物基材上移除背面無(wú)機(jī)涂層導(dǎo)致該帶子粘合劑從該帶子背襯脫離并轉(zhuǎn)移至背面涂層。在上述巴氏殺菌評(píng)價(jià)之后立即獲得類似的結(jié)果，表明這一對(duì)比實(shí)施例的無(wú)機(jī)背面涂層強(qiáng)烈地與聚合物基材粘結(jié)，甚至在熱和濕環(huán)境中仍如此。此外，在在較低(環(huán)境)濕度熱室中根據(jù)巻材內(nèi)粘連試驗(yàn)熟化該涂覆樣品之后，有可能徹底鋪開該透明和空化樣品兩者，而不會(huì)撕裂聚合物膜幅。在重繞操作期間噪音或噓聲的量對(duì)于透明樣品較低("l"的等級(jí))，暗示至少最初該透明樣品不會(huì)粘連。然而，涂覆的空化薄膜樣品是嘈雜的并且展開力高。雖然不存在膜幅斷裂，但是給予其粘連等級(jí)"4"。這表明該實(shí)施例的背面涂層制劑很可能不適合用于可能暴露于熱環(huán)境中的空化基材。再次參照涂覆的透明樣品，雖然初期試驗(yàn)結(jié)果可能表明幾乎不存在粘連，但是附加試驗(yàn)揭示在暴露到熱環(huán)境中之后，背面涂層改為由于對(duì)基材粘結(jié)的損失而破壞并容易地轉(zhuǎn)移到薄膜的頂面。雖然在展開期間，展開力和噪音顯然地在可接受的范圍內(nèi)，但是涂層已經(jīng)改為損失粘結(jié)或使其與基材的粘結(jié)降低。涂層轉(zhuǎn)移通過(guò)膠帶試驗(yàn)確認(rèn)。在基材背面上巻材的芯附近進(jìn)行的膠帶試驗(yàn)揭示幾乎沒有帶子粘合劑從Scotch610帶子轉(zhuǎn)移到基材的背面，表明無(wú)機(jī)涂層不再存在于背面和/或無(wú)機(jī)涂層已經(jīng)損失對(duì)基材的粘附。相反地，當(dāng)釆用相同的帶子試驗(yàn)相應(yīng)涂覆的印刷面表面時(shí)，帶子粘合劑從試驗(yàn)帶轉(zhuǎn)移到該樣品的印刷面。閉合器分析揭示最初在基材背表面上的大部分無(wú)機(jī)材料由于粘連轉(zhuǎn)移至可印刷表面。在更接近巻材外部的基材層上，通常發(fā)現(xiàn)背面涂層對(duì)基材的背表面粘附得越來(lái)越好。更接近該巻材的外部，該背表面更有效地將粘合劑拉離Scotch600帶子，而印刷面涂層不會(huì)這樣。這些結(jié)果更接近地與從在熱潮濕環(huán)境中熟化之前試驗(yàn)巻材而獲得的結(jié)果順應(yīng)。雖然這是令人鼓舞的，但是整個(gè)巻材必須可為待合乎使用的薄膜所接受。此種易變性在商業(yè)產(chǎn)品中將是不合需要的?？梢詮倪@些數(shù)據(jù)下的一個(gè)結(jié)論是粘連可能經(jīng)由芯附近提高的壓力促進(jìn)，該壓力可以發(fā)揮作用到各種程度，這取決于基材或樣品在巻材內(nèi)的位置。在附加試驗(yàn)之后，熟化透明的樣品還表現(xiàn)霧度隨著與芯接近而極大地提高。霧度值在巻材的外纏繞層上<3%,但是接近芯霧度值超過(guò)10%,這對(duì)許多應(yīng)用是不可接受的。因此，除了顯示的粘連和涂層粘結(jié)失效之外，這些結(jié)果還證實(shí)當(dāng)以巻材形式儲(chǔ)存此類兩面涂覆的實(shí)施方案時(shí)，還可能產(chǎn)生霧度問(wèn)題?？傊?，這一對(duì)比實(shí)施例證實(shí)，在上述熱和干的條件下，無(wú)機(jī)粘合劑接收涂層可能劇烈地與印刷面涂層粘連并不希望地從聚合物基材的背面粘合劑接收表面轉(zhuǎn)移到印刷面涂層的表面。巻材內(nèi)的時(shí)間、溫度和/或壓力可能引起無(wú)機(jī)涂層的一些或全部與印刷面粘連并且甚至與背表面去粘結(jié)或釋放，這可以解釋在透明非空化的巻材中觀察到的低釋放力。干燥和固化的背面涂層可能是略微脆性或脆弱的，這可以在壓力下的去粘結(jié)和轉(zhuǎn)移至印刷面，具有低粘連力?；蛟S歸因于空化基材的可壓縮性，內(nèi)輥壓力可能不那樣高；因此，更少的涂層破碎可能發(fā)生，這實(shí)現(xiàn)維持更好的基材粘結(jié)和產(chǎn)生更高的粘連力，而一定程度的轉(zhuǎn)移仍發(fā)生。背面涂層轉(zhuǎn)移到印刷面將得到未涂覆的粘合劑接收表面，這已知產(chǎn)生差的與可除去粘合劑的性能。因此，兩面、礦物基涂層技術(shù)，例如McGee等人在美國(guó)專利號(hào)6，939，602中揭示的那樣可能不產(chǎn)生可接受、非粘連、保持透明性的薄膜。熱環(huán)境可能進(jìn)一步加劇所述問(wèn)題。實(shí)施例2RohmandHaas(R&H)，還制造許多粘合劑包括可除去粘合劑的聚合物和化學(xué)品公司具有位于SpringHouse,Pennsylvania的實(shí)驗(yàn)室設(shè)施。R&H的實(shí)驗(yàn)室可以提供分析并且充當(dāng)獨(dú)立的實(shí)驗(yàn)室來(lái)評(píng)價(jià)與任何R&H的粘合劑產(chǎn)品結(jié)合的各種不同基材中任一種的性能，包括與R&H的可除去粘合劑一起使用的涂覆的聚合物薄膜的性能。它們還可以提供與各種基底基材，例如鋁、不銹鋼、熱塑性塑料、織物、紙等中任一種結(jié)合使用的粘合劑和聚合物薄膜基材的分析。該可除去粘合劑組合物是可商購(gòu)的。對(duì)于這一實(shí)施例2，使用R&H試驗(yàn)服務(wù)中心。以下論述證實(shí)如何測(cè)定交聯(lián)劑(使用碳酸銨鋯交聯(lián)劑和乙烯丙烯酸離聚物)的適合量的一種方法優(yōu)選的乙烯丙烯酸(EAA)離聚物可以包括大致20wt。/。丙烯酸和80wt。/。乙烯。這大致對(duì)應(yīng)于以下結(jié)構(gòu)，其具有大約324的酸當(dāng)量重量[(CH2CH2)9CH2CHC02H]x。碳酸銨鋯據(jù)推斷具有二聚物作為最小交聯(lián)單元。以下結(jié)構(gòu)具有大約438的分子量和219的酸當(dāng)量重量<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>在交聯(lián)反應(yīng)期間，離聚物的羧酸酯結(jié)構(gòu)部分可以置換與上述結(jié)構(gòu)中的鋯離子鍵接的碳酸根基團(tuán)(C03—)。(歸因于空間限制，實(shí)際的交聯(lián)程度低于計(jì)算值是可能的)。使用這些假設(shè)，如果EAA/AZC比例是7.5，則交聯(lián)程度為大約20o/。，這在優(yōu)選范圍的中間。如果EAA/AZC比例為大約5，則交聯(lián)程度為大約30。/。，如果EAA/AZC比例為大約30，則交聯(lián)程度為大約5%。這一實(shí)施例2是根據(jù)本發(fā)明的并且證實(shí)離聚物例如乙烯丙烯酸(EAA)與交聯(lián)劑例如碳酸銨鋯(AZC)的比例可以如何影響可除去壓敏粘合劑(PSA)例如RobondPS-8120HV(可以從R&H獲得)對(duì)粘合劑接收涂層的固定。使用上面在巻材內(nèi)粘連試驗(yàn)中描述的程序以0.3-0.4g/m2將根據(jù)本發(fā)明具有以下干燥組成的粘合劑接收涂層施加到由ExxonMobilFilms制造的196LLB2(透明未涂覆的聚合物薄膜)的在線處理的背表面上。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>樣品A是對(duì)比的(不根據(jù)本發(fā)明)并且在背表面上經(jīng)電暈放電處理，但是在任一表面上沒有被涂覆。樣品B也是對(duì)比的并且是Label-Lyte50LL534II,由ExxonMobilFilms制造的透明、兩面涂覆的PSA面料薄膜并且具有丙烯酸系樹脂基印刷表面涂層和丙烯酸系樹脂基背面涂層。樣品B是對(duì)比的并且兩面涂有丙烯酸系樹脂基涂層制劑，具有小于1%礦物含量，如果有的話。樣品C也是對(duì)比的，因?yàn)樗哂卸趸瑁菦]有離聚物或交聯(lián)劑，與實(shí)施例l中使用的涂層相似。樣品D、E、F、G和H是根據(jù)本發(fā)明的。樣品J也是對(duì)比的，因?yàn)椴痪哂腥魏蔚V物添加劑并且作為替代包括氨可溶性丙烯酸系聚合物作為顆粒添加劑。(該丙烯酸系樹脂也不是無(wú)羰基的離聚物。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的離聚物是不含羰基的離聚物。樣品J的丙烯酸系酯是羰基官能化的)。樣品J證實(shí)沒有礦物組分或使用不可接受離聚物的涂料組合物得到不適合的涂料組合物。13Q51AA是由ValsparCorporation,Minneapolis,MN制造的氨可溶性丙烯酸系聚合物，其代替膠體礦物而被添加來(lái)觀察此種聚合物組分作為其它組合物的膠體礦物的取代物的表現(xiàn)。Azcote是碳酸銨鋯，即羧基反應(yīng)性交聯(lián)劑并且被添加到包含乙烯丙烯酸(EAA)的組合物中，因?yàn)橹饕珽AA的涂層，例如Touhsaent在美國(guó)專利號(hào)5，419，960中描述的那樣，有時(shí)可能不非常充分地與壓敏粘合劑粘結(jié)，甚至在干燥條件下也如此。然而，此類涂層對(duì)許多可印刷表面顯示良好的抗粘連性。在調(diào)理之后，觀察到以下剝離力(以盎司/英寸報(bào)道)。該表還記錄了粘合劑接收涂層中使用的EAA/AZC比例。表2可除去壓敏粘合劑(RobondPS-8120HV，以18.5g/m2)和粘合劑接收表面之間的相互作用的評(píng)價(jià)<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>以大約18.5g/m2施加該粘合劑。第一個(gè)兩欄(20Min剝離和24Hr剝離(環(huán)境))表現(xiàn)較小差異。從在周圍環(huán)境中24小時(shí)之后測(cè)量的剝離值，背面涂層C和D顯示比其它樣品更高的剝離值。這不一定是受希望的，因?yàn)樗袝r(shí)可能是粘合劑變得"有尾巴"的早期指標(biāo)，這由粘合劑和背面涂層之間的粘結(jié)的削弱所引起。測(cè)量的剝離力在此情況下可能提高，這歸因于撕裂試驗(yàn)的物理動(dòng)力學(xué)，其中粘合劑伸展而不是剝離。因此，除了表中的數(shù)據(jù)之外，應(yīng)該指出，通過(guò)該試驗(yàn)設(shè)施，樣品C表現(xiàn)一些粘合劑尾巴，這表明沒有離聚物的無(wú)機(jī)背面涂層與可除去粘合劑不順利地相互作用。第三欄(說(shuō)明在熱和潮濕條件下保持24小時(shí)的剝離數(shù)據(jù))顯示試驗(yàn)結(jié)果，該試驗(yàn)結(jié)果證實(shí)特定的制劑是否可以可接受地表現(xiàn)。樣品A、D、F和J是不可接受的，因?yàn)檎澈蟿┱辰Y(jié)過(guò)低。因?yàn)閷?duì)比樣品B具有一定此前確認(rèn)的商業(yè)適合性，所以它可以認(rèn)為是標(biāo)準(zhǔn)以定位在抗粘連性和涂層-粘合劑-基材粘結(jié)方面的改進(jìn)。這表明大約2oz./in.(56.7gm/25.4mm)可以認(rèn)為是保留的可除去粘合劑剝離強(qiáng)度(在用于這一試驗(yàn)的粘合劑厚度下)的下限。樣品B50LL534II在商業(yè)用途中在固定可除去粘合劑方面可以表現(xiàn)得令人滿意，但是缺乏耐巴氏殺菌性并且可能不提供對(duì)頂面涂層的可接受抗粘連性，該頂面涂層具有可接受的可印刷性。此外，樣品B(不包含EAA或AZC交聯(lián)劑("XLR"))表現(xiàn)對(duì)樣品巻材的芯的不可接受高的霧度值(>10%)，這歸因于涂料組合物，并因此視覺上是不可接受的。樣品B表明在熱、潮濕環(huán)境中調(diào)理之后受希望的結(jié)果是在該試驗(yàn)中使用的粘合劑厚度下>2盎司/英寸。另外，應(yīng)該指出的是，即使樣品C可能表現(xiàn)得可接受，也從巻材外部附近的薄板上取得它。在更接近輥芯附近取得的C的其它樣品不表現(xiàn)得那樣好，與實(shí)施例1的結(jié)果相似。樣品E、G和H似乎表現(xiàn)可能可接受的結(jié)果。F和G的結(jié)果表明離聚物與交聯(lián)劑("EAA/XLR"或"EAA/AZC")比例的適合的上限應(yīng)該為大約20。樣品D和J表明EAA/XLR比例的適合的下限應(yīng)該為大約5因此，基于這些數(shù)據(jù)和組分?jǐn)喽x聚物與交聯(lián)劑比例的適合的操作范圍可以在大約5-大約20的范圍之內(nèi)是合理的。雖然上表中的組合物C至J包括寬范圍的EAA/二氧化硅比例，但是EAA/AZC比例為9.9的兩個(gè)樣品具有和樣品B—樣或更好的可接受的性能。附加的實(shí)驗(yàn)工作表明根據(jù)本發(fā)明的涂層的大約7.5-大約10的EAA/AZC比例對(duì)許多應(yīng)用可能是優(yōu)選的。大于20的比例往往表現(xiàn)降低的耐巴氏殺菌性(在這一實(shí)施例中沒有解決的性能，但是相對(duì)于總體產(chǎn)物表現(xiàn)是顯著的)。顯示<1盎司/英寸剝離的樣品還表現(xiàn)壓敏粘合劑的不合需要的尾巴。然而，最顯著的是沒有膠體礦物的樣品J表現(xiàn)一定的粘合劑從背面涂層轉(zhuǎn)移到由Rohm&Haas使用的試驗(yàn)表面。即，在熱和潮濕條件下，可除去的粘合劑從背面涂層釋放。這可能不希望地導(dǎo)致一旦除去臨時(shí)標(biāo)簽粘合劑就保留在產(chǎn)物(例如服裝制品)上。實(shí)施例3這一實(shí)施例舉例說(shuō)明實(shí)施例2的所選樣品在巻材內(nèi)粘連試驗(yàn)中如何進(jìn)一步表現(xiàn)。全部樣品具有與實(shí)施例l所述相同的印刷面涂層。結(jié)果說(shuō)明優(yōu)選的EAA/二氧化硅比例的一些實(shí)施方案可以產(chǎn)生良好的抗粘連性。涂覆樣品并且在重繞之后在熱和干的環(huán)境(52X:，~10%RH)中同一天放置大約16小時(shí)。在調(diào)理之后，將樣品重繞在Talboys涂覆機(jī)上。如果樣品在完全重繞之前撕裂，則在撕裂點(diǎn)測(cè)定在接收芯的三英寸薄膜上的巻數(shù)。更高的數(shù)目表明對(duì)許多應(yīng)用改進(jìn)的，但仍不可接受的結(jié)果。完全重繞的樣品在"重繞，，一欄中指定為"可接受"。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>[OIOO]樣品J包含氨可溶性丙烯酸系樹脂而不是膠體二氧化硅，所以給出的值是EAA/丙烯酸'系樹脂的比例。粘合劑和印刷面涂層傾向于與礦物例如二氧化硅充分地粘結(jié)。提高礦物含量也傾向于提高粘連的可能性。相反地，粘合劑和印刷面涂層一般不與離聚物例如EAA充分地粘結(jié)。樣品D和E具有類似的EAA/二氧化硅比例并且在巻材上幾乎相同的位置撕裂。甚至具有大約相等份數(shù)二氧化硅和EAA的樣品F在巻材上與樣品D和E幾乎相同的位置處撕裂。然而，如果EAA或離聚物濃度的重量比增加到是二氧化硅或膠體礦物組分的大約兩倍，則粘連開始降低，如樣品G和H證實(shí)那樣。樣品G和H之間的主要差異是交聯(lián)劑的量，其中樣品H具有更多交聯(lián)劑并且表現(xiàn)進(jìn)一步降低的粘連?；仡櫛?也證實(shí)樣品H與樣品G相比具有改進(jìn)的24小時(shí)調(diào)理剝離強(qiáng)度和粘合劑粘結(jié)。雖然樣品J(大部分是EAA)具有良好的抗粘連性，但是當(dāng)放入酷熱環(huán)境中時(shí)提供差的對(duì)表2中可除去粘合劑的固定。表3中的樣品A也證實(shí)經(jīng)處理但未涂覆的粘合劑接收表面與最優(yōu)選的印刷面涂層非常強(qiáng)烈地粘連。將粘合劑接收涂層添加到包含本發(fā)明全部元素的背面改進(jìn)抗粘連性。當(dāng)EAA/二氧化硅比例大于大約1，甚至更優(yōu)選大于大約2時(shí)，觀察到最佳抗粘連性。在以這一設(shè)置制備的樣品中，樣品H具有可接受的抗粘連性并且表2說(shuō)明樣品H粘合劑接收涂層也表現(xiàn)與可除去粘合劑可接受的性能。實(shí)施例4這一實(shí)施例論述巴氏殺菌評(píng)價(jià)試驗(yàn)和巻材內(nèi)粘連試驗(yàn)的結(jié)果以說(shuō)明在包含水敏性膠體礦物(例如，LaponiteJS)的實(shí)施方案中對(duì)減溶劑的需要。這一實(shí)施例還說(shuō)明減溶劑(I)和水敏性膠體礦物的一些優(yōu)選的比例。按實(shí)施例1中那樣制備結(jié)構(gòu)，具有用于該實(shí)施例的相同印刷面。背面粘合劑接收涂層制劑包含兩種不同的減溶劑材料NeoCrylXK-90和NeoCrylXK-176。才艮據(jù)本發(fā)明，減溶劑可以賦予另外的水敏性膠體礦物遲鈍性或耐抗蝕性或由水引起的退化性。將LudoxAS40添加在這一實(shí)施例中的一些樣品制劑中，代替減溶劑，以為該制劑的礦物組分提供一定的耐水性。LudoxAS40是當(dāng)干燥時(shí)可以對(duì)水遲鈍或耐水的膠體礦物，而不必存在另一種減溶劑。當(dāng)兩者一同存在時(shí)，雖然Ludox是耐水的，但是它沒有為賦予更水敏性的礦物組分例如LaponiteJS對(duì)水遲鈍或耐水性所必需的胺或肼官能團(tuán)。將Ludox⑧AS40包括在制劑中以致可能產(chǎn)生大約為零的減溶劑與Laponite("I/Lap")比例，而不會(huì)激烈地改變其它組分的相對(duì)百分率。這一實(shí)踐選擇不會(huì)由于其性質(zhì)而促進(jìn)耐水性退化的組分是希望的。然而，通常優(yōu)選的減溶劑包括含水性陰離聚物分散體的那些試劑，該分散體包含羰基反應(yīng)性胺和/或肼官能團(tuán)，例如NeoCryl⑧乳液。表4具有各種類型的減溶劑("I")的粘合劑接收表面的涂層制劑<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>圖1中的曲線說(shuō)明在熱水、巴氏殺菌評(píng)價(jià)中粘合劑固定如何隨減溶劑("I")與水敏性礦物含量(LaponiteJS)的比例("I/Lap")而變化。在y軸上，"F-剝離"代表當(dāng)企圖從試驗(yàn)表面剝離粘附的薄膜時(shí)0111^義@的百分率撕裂，采用如巴氏殺菌評(píng)價(jià)試驗(yàn)中所迷的薄膜與試驗(yàn)表面的人工"快速剝離"。圖1示出了提高NeoCry^的百分率提高對(duì)薄膜涂層的粘合劑固定。y軸代表當(dāng)OptiFLEX③薄膜(其最初具有全部粘合劑)在熱水浴中調(diào)理之后迅速地從試驗(yàn)基材剝離時(shí)發(fā)生的撕裂和/或粘合劑移除程度。OptiFLEX⑧具有耐巴氏殺菌性粘合劑施加于其上的商業(yè)上可行的粘合劑接收表面。該試驗(yàn)評(píng)價(jià)在與商業(yè)樣品的竟?fàn)幹械膶?shí)驗(yàn)粘合劑接收層。概念上，小于50%的F-剝離百分率是指粘結(jié)不如OptiFLEX⑧粘結(jié)好，而大于5()0/。是指在熱水浸漬之后粘結(jié)比0ptiFLEX⑧粘結(jié)強(qiáng)。因此，嚴(yán)格地從粘合劑固定角度出發(fā)，在X軸上在大約l右邊的一切將是優(yōu)選的。圖1示出了當(dāng)"I/Lap"(減溶劑/Laponite)重量比下降到小于大約2.5時(shí)，熱水中的粘合劑固定開始退化，其中在大約1.5-1.0看到急劇衰退。如果不存在減溶劑，則粘合劑固定不強(qiáng)到足以引起任何撕裂或粘合劑從OptiFLEX⑧面料上除去。因此，這些結(jié)果證實(shí)當(dāng)粘合劑接收制劑包含水敏性膠體礦物例如Laponite⑧JS時(shí)，可能需要減溶劑。此外，雖然粘合劑固定是重要的，但是粘合劑接收涂層表面不許不可接受地與印刷面涂層粘連。下面圖2示出了從粘連角度出發(fā)，提高減溶劑濃度導(dǎo)致粘連增加。因此，對(duì)于特定的減溶劑和礦物組合，存在產(chǎn)生粘合性的最好或優(yōu)選范圍或組合，同時(shí)在容許限度內(nèi)使粘連作用最小化的最佳操作范圍。圖2示出了在從熱室(HR)中取出之后巻材內(nèi)粘連試驗(yàn)等級(jí)隨"I/Lap"比例變化的結(jié)果。y軸上的"HR粘連"表示熱室粘連，指示在熱和干燥條件中調(diào)理樣品一整夜之后作出的測(cè)定。為了使圖2的Y軸值清楚，如果試驗(yàn)兩個(gè)樣品并且一個(gè)收到"l"等級(jí)，另一個(gè)樣品收到"0",則將該等級(jí)平均而產(chǎn)生"O.5"。從經(jīng)驗(yàn)出發(fā)，"0.5"等級(jí)顯示極少的粘連，但是可能不足夠好而得到"0"，然而仍表現(xiàn)好于收到"1"的其它樣品。根據(jù)上面巻材內(nèi)粘連試驗(yàn)程序描述中論述的0至5的粘連等級(jí)尺度(基于噪音、展開力、撕裂等)，小于或等于等級(jí)3的任何情況通?？梢哉J(rèn)為是可接受的。完全地出于粘連觀點(diǎn)，越低越好。與在粘合劑固定下看到的平滑曲線不同，圖2的曲線證實(shí)當(dāng)"I/Lap"重量比(減溶劑與膠體礦物的重量比)在大約1.3-1.5時(shí)具有最有利的(最小)粘連結(jié)果。在1.0的比例下，粘連有點(diǎn)嚴(yán)重，但是仍處于可接受范圍。類似地，高達(dá)大約2.0乃至3.0的比例也可能是可接受的。增加的減溶劑濃度傾向于提高粘連，包括與涂覆的印刷面的粘連。為了確保薄膜、涂層和粘合劑將維持牢固和可靠的彼此粘結(jié)，圖1和2應(yīng)該一同考慮。對(duì)于粘合劑實(shí)用性，I/Lap比例大于或等于大約1可能是希望的，而對(duì)于粘連減輕，I/Lap比例小于大約2或3可能是希望的，這取決于使用那種減溶劑。因此，最佳操作范圍可能是采用大約1-大約2或3的I/Lap比例，這取決于組分選擇。令人驚奇地，在可接受范圍內(nèi)的I/Lap比例也證實(shí)良好的透明性。在濕潤(rùn)環(huán)境中，在沒有該更優(yōu)選的減溶劑(包括含羰基反應(yīng)性胺和/或肼官能團(tuán)的水性陰離聚物分散體)的情況下，雖然這一實(shí)施例的包含耐水性膠體二氧化硅，例如LudoxAS-40代替真實(shí)的減溶劑的制劑產(chǎn)生可接受至良好的粘連結(jié)果，但是圖1證實(shí)粘合劑固定較不有利并且也許甚至不可接受的。減溶劑和水敏性膠體礦物的相對(duì)重量之間的最佳平衡將受存在于減溶劑中的胺或肼官能團(tuán)的摩爾分?jǐn)?shù)和膠體礦物中可電離基團(tuán)的相對(duì)濃度支配。對(duì)于與在這一實(shí)施例中描述的那些相似的水敏性膠體礦物和減溶劑，減溶劑與水敏性膠體礦物的最優(yōu)選的比例可能介于0.75和2.0中間，或介于0.75和3中間，這取決于使用那種減溶劑。實(shí)施例5如現(xiàn)有技術(shù)中論述那樣，已知通過(guò)為薄膜的至少一面提供較粗糙表面(通常R)0.5微米)來(lái)控制粘連。這一實(shí)施例5證實(shí)根據(jù)本發(fā)明的背面涂層制劑和薄膜結(jié)構(gòu)可以采用較光滑表面控制粘連。采用得自MahrCorporation的配備有150觸針的M2Perthometer測(cè)量實(shí)施例4中描述的背面粘合劑接收涂層的Ra。表5中報(bào)道的結(jié)果是每個(gè)樣品的五個(gè)測(cè)量值的平均值并且顯示小于0.5的平均粗糙度Ra。數(shù)據(jù)進(jìn)一步證實(shí)粗糙度值(與數(shù)值無(wú)關(guān))對(duì)于控制粘連不是控制因素。表5粘合劑接收表面的表面粗糙度(Ra)樣品R,(微米>K0.1I±0.03L0.12±0.03M0.13±0.03N0.12±0.03P0.14±0.05Q0.12±0.02R0.13±0.04S0.15±0.02T0.14±0.0442表5中的結(jié)果表明即使較恒定的粗糙度，粘連結(jié)果(見圖2)從良好至不可接受廣泛地改變。因此，抗粘連性和粗糙度不一定直接地關(guān)聯(lián)和可預(yù)測(cè)。然而，如果希望的話，這一實(shí)施例不排除在本發(fā)明的粘合劑接收涂層中使用顆粒以增加粗糙度的可能性。實(shí)施例6這一實(shí)施例證實(shí)在52X:乃至6(TC下使用一小時(shí)粘連試驗(yàn)根據(jù)本發(fā)明的粘合劑接收涂層不強(qiáng)烈地與某些商購(gòu)薄膜例如RayofaceCPA(I畫via)、ClearPSA4(ExxonMobilFilms)和50LL534II(ExxonMobilFilms)的可印刷表面粘連。還將50LTG702(ExxonMobilFilms)的商業(yè)上制備的粘合劑接收表面以及一些附加的如表6所述的實(shí)驗(yàn)性粘合劑接收涂層制劑包括在該研究中。表6施加在LargerCoater上的粘合劑接收涂層上<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>底漆編號(hào)涉及下面實(shí)施例8中詳細(xì)描述的各種底漆制劑。Resinall807是已知改進(jìn)在潮濕或濕潤(rùn)環(huán)境中使用的丙烯樹脂涂層上的油墨粘附的松香酯。將它添加到表6中的樣品X中以觀察它是否可以改進(jìn)在潮濕或濕潤(rùn)環(huán)境中涂層制劑的粘附和/或粘合劑的粘附。除了上面所示的成分之外，表6的粘合劑接收涂層還包含大約0.lwt%Tospearl⑧120和EpostarMA1006中的每一種。該濕涂層還包含0.lwt%GenapolUD050。得自SpecialtyMinerals的Multifex-醒(70nm沉淀碳酸鈣，膠體礦物)也用于含碳酸鈣的樣品。將Resinall807溶于氨水，然后添加到涂層制劑中。使用反向直接凹板涂覆法以至多175英尺/分(53m/min)的線速度釆用在線處理將上述制劑施加到196LLB2(ExxonMobilFilms)的粘合劑接收表面上。在93C下干燥粘合劑接收涂層并且，如果^f吏用，在82。C下干燥底漆。采用95-Quad凹板圓筒以大約7.5%固體施加該粘合劑接收涂層。采用膠版輥施加底漆。當(dāng)使用時(shí)，底漆的干重是0.lg/m2。粘合劑接收涂層的干重為0.42-0.52g/m2。表7給出了背面粘合劑接收表面或涂層("背面")的來(lái)源、正面可印刷表面("PF")的來(lái)源、進(jìn)行粘連試驗(yàn)的溫度(匸)、平均粘連值(粘連)(g/英寸)和P-V值(g/英寸)。當(dāng)與其自己的未涂覆粘合劑接收表面粘連時(shí)，RayofaceCPA產(chǎn)生本領(lǐng)域中可接受的粘連性能。它代表證明抗粘連性合格的合理的目標(biāo)基準(zhǔn)，即使RayofaceCPA僅涂在印刷面上。優(yōu)于當(dāng)前傾向于在印刷面和粘合劑接收表面之間強(qiáng)烈粘連的50LL534II兩面涂覆透明標(biāo)簽面料的改進(jìn)產(chǎn)品是希望的。ExxonMobil的ClearPSA4不與其未涂覆和未處理的背面粘連，它們必須在施加粘合劑之前被處理。表7中在背面一欄和PF—欄中具有商業(yè)產(chǎn)品名稱牌號(hào)的樣品僅僅出于對(duì)比目的而提供。大多數(shù)對(duì)比產(chǎn)品樣品具有在列舉溫度下不可接受的粘連值，唯一的例外是包括50LTG702的結(jié)合物，其從粘連觀點(diǎn)看可以是中等可接受的，但是仍具有其它限制。在背面一欄中具有單個(gè)字母牌號(hào)的樣品是如本文此前論述那樣制備的樣品，具有在PF—欄中指出的另外的商業(yè)薄膜上提供的各種相應(yīng)的背面涂層制劑。表7本發(fā)明粘合劑接收涂層與各種其它可印刷表面的一小時(shí)粘連結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>表7(續(xù))優(yōu)選P-V值小于平均粘連值。僅一對(duì)例外，所有陰影行具有在商購(gòu)標(biāo)簽薄膜上的粘合劑接收涂層并且具有大于平均粘連值的P-V值。雖然在50LTG702上的粘合劑接收涂層產(chǎn)生與RayofaceCPA可接受的粘連性能，但是另一個(gè)實(shí)施例將顯示該涂層在巴氏殺菌期間變得混濁。此外，RayofaceCPA當(dāng)與ClearPSA4相比時(shí)通常具有差的印刷表面，因?yàn)镃PA要求印刷表面在施加油墨之前被處理以得到令人滿意的油墨粘附，這也提高粘連傾向。制劑"U"證實(shí)在52匸下所有試驗(yàn)的印刷面的可接受的粘連結(jié)果，但是在60n下透明的PSA4不是那樣。雖然這種制劑在所有應(yīng)用中可能不是最佳候選物，但是它可以對(duì)一些可印刷表面乃至與ClearPSA4的印刷面一起發(fā)揮作用，只要巻材保持低溫，如一些現(xiàn)有的商購(gòu)薄膜的當(dāng)前實(shí)踐那樣。還應(yīng)當(dāng)指出，如果50LL534II在52匸或60"C下與ClearPSA4的印刷面粘連，則這兩個(gè)表面可以焊接在一起并且不可以在不破壞該薄膜的情況下分離。相對(duì)粘合劑接收涂層N、P和Q試驗(yàn)的ClearPSA4樣品在粘連試驗(yàn)之前已經(jīng)暴露于熱-室條件(52'C)中24小時(shí)。所有其它ClearPSA4樣品在涂覆的兩周內(nèi)與試驗(yàn)表面粘連并保持在環(huán)境溫度(〈301C)下。表7示出了環(huán)境熟化樣品的平均剝離力(粘連)與熱室熟化樣品變化不大，但是P-V值顯著地提高。實(shí)施例7這一實(shí)施例證實(shí)根據(jù)本發(fā)明制造的兩面涂覆薄膜結(jié)構(gòu)在暴露到沸水和/或高壓(750psi(52kg/cm2))中之后可以維持良好的透明性。在一小時(shí)粘連試驗(yàn)(60'C)中被剝離之后從試驗(yàn)的樣品取得用于高壓霧度測(cè)量的樣品。圖3支持以下結(jié)論根據(jù)本發(fā)明制造的結(jié)構(gòu)(即用涂在粘合劑接收表面上的上表6的背面涂層制劑U、V、W和X和在相對(duì)表面上實(shí)施例1的印刷面涂層制成的結(jié)構(gòu))都表現(xiàn)在沸水中浸漬十分鐘之后，并且在壓力機(jī)中在大約750psi(52kg/cm"和60。C下一小時(shí)之后最初〈3%的霧度。對(duì)比50LTG702(其具有與實(shí)施例l相同的印刷面涂層)的粘合劑接收表面在暴露到沸水中之后不具有可接受的霧度。對(duì)比RayofaceCPA確實(shí)經(jīng)得起暴露到熱水中，但是該單面涂覆的結(jié)構(gòu)在60匸下暴露于高壓中之后也顯示>3%霧度。熱水和高壓都劇烈地使對(duì)比50LL534II的外觀退化。實(shí)施例8這一實(shí)施例證實(shí)在粘合劑接收背表面上使用本發(fā)明背面涂層的利益，以及陽(yáng)離子底漆阻止熱熔引起的巻曲。底漆例如Steiner等人(美國(guó)專利號(hào)4，214，039)公開的那些和陽(yáng)離聚物例如McGee(美國(guó)專利號(hào)6,596，379)描述的那些當(dāng)用作底漆時(shí)可以在阻止由熱熔粘合劑引起的巻曲方面特別有效。相反，陰離子穩(wěn)定化的氨基-官能化聚合物例如NeoCrylXK-90發(fā)現(xiàn)作為底漆抑制由熱熔粘合劑引起的巻曲是無(wú)效的。各種底漆和施加方法的詳細(xì)描述提供如下。如下所述，優(yōu)選的底漆可以有效地抑制巻曲，而不會(huì)不利地影響粘合劑和粘合劑接收表面之間的表面相互作用或粘結(jié)。該底漆也抗由巴氏殺菌引起的退化。底漆組成8-1通過(guò)混合以下成分制備該陽(yáng)離子底漆自來(lái)水(對(duì)于10%固體)12806gGenapolUD050(對(duì)于0.15%整體)(ClariantCorp.)27g己基溶纖劑(對(duì)于0.25%整體)(UnionCarbide)45g4710%ImicureEMI-24,pH7.5(2phr)(AirProducts)353gR1117XL，(37%,100phr)(W.R.Grace)4769g通過(guò)將190gImicureEMI-24(AirProducts)與1626g7JC混合制備ImicureEMI-24的10%溶液。在該咪唑完全溶于水之后，將84克冰乙酸添加到該混合物中。所得的pH值通常接近于7.5。可以使用膠版輥，優(yōu)選以125-175fpm的速度從光滑橡膠輥和200-Quad凹板圓筒之間的溢流輥隙流出來(lái)施加底漆。底漆烘箱的溫度通常設(shè)置在大約82t:。當(dāng)這樣施加時(shí)，涂層重量為大約0.15g/m2?？梢栽谡澈蟿┙邮毡砻嫔虾?或印刷面涂層例如實(shí)施例1中描述的印刷面涂層下的涂層下使用這種底漆?？梢允褂门鋫溆?5-Quad凹板圓筒的反向直接凹板吻涂機(jī)施加該印刷面涂層。底漆組成8-2根據(jù)Steiner等人(美國(guó)專利4，214，039)通過(guò)將以下成分混合制備該陽(yáng)離子底漆PolymentNK7000(50%，100phr，NipponShokubai)926g水(對(duì)于22。/。固體)1581g10%EpominP-1050用冰乙酸調(diào)節(jié)到pH值6.8(4.5phr)208g己基溶纖劑(UnionCarbide)87gDaubond42X6311(53%，49phr，DaubertChemicalCo.，Inc.)428g在攪拌上述混合物24小時(shí)之后，可以用水將涂料固體調(diào)稀到大約10%并將HexylCel1osolve⑤的最終濃度調(diào)節(jié)到大約0.5%。然后按與底漆8-1相同的方式施加這種底漆。通常，這種底漆的涂層重量可以為0.15和0.25g/m2。底漆組成8-3這種陰離子穩(wěn)定化底漆具有以下組成。這種底漆的目標(biāo)涂層重量可以0.lg/m2此外也可以按與底漆8-1相同的方式施加自來(lái)水(對(duì)于10%固體)H644gNeoCrylXK-90(45y。固體，100phr)(DSMNeoResins)3333g己基溶纖劑(0.15%)(UnionCarbide)23g表8顯示在熱熔巻曲試驗(yàn)中在一周環(huán)境調(diào)理之后不同樣品結(jié)構(gòu)中引起的巻曲的量。首先四行是對(duì)比實(shí)施例。表8熱熔引起的巻曲的測(cè)量<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>表8示出了樣品V、W、Y和Z之間的唯一差異是粘合劑接收表面上使用的底漆。粘合劑接收表面上的面漆都相同。僅經(jīng)涂覆并具有陽(yáng)離子穩(wěn)定化的底漆的樣品產(chǎn)生可接受的巻曲結(jié)果。首先四個(gè)對(duì)比性可商購(gòu)薄膜樣品的涂覆和未涂覆實(shí)施例都產(chǎn)生不可接受水平的巻曲。實(shí)施例9表9示出了以21g/m2施加的可除去水基壓敏粘合劑(PS-8120HV，得自Rohm&Haas)的剝離強(qiáng)度，該粘合劑具有比以18.&/1112施加的實(shí)施例2中更高的粘合劑涂層重量。在這一實(shí)施例中，以0.3-0.4g/m2將背面涂層施加到得自ExxonMobilFilms的196LLB2的粘合劑接收表面上。以這一實(shí)施例9的更高的粘合劑重量，在酷熱條件中24小時(shí)之后受希望的剝離值為6-8盎司/英寸。<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>樣品W具有7.6的EAA/AZC比例，而實(shí)施例2中的樣品H具有大約9.9的比例。在樣品W的結(jié)果中的"AFB"是指"粘合劑失效背面"。在酷熱的條件下，樣品W的未涂底漆的粘合劑接收涂層損失對(duì)標(biāo)簽面料的固定。然而，采用在背面涂層(W和Y的背面涂層相同)下方的底漆，可以獲得可除去粘合劑的受希望的剝離值，而涂層不會(huì)損失對(duì)基材的固定。樣品Y具有與樣品W幾乎相同的剝離值，但是在樣品Y中，剝離分離更令人希望地在粘合劑-試驗(yàn)-表面界面處發(fā)生，而不是在涂層-基材界面處發(fā)生。換句話說(shuō)，試驗(yàn)預(yù)計(jì)在除去臨時(shí)性標(biāo)簽之后根據(jù)本發(fā)明的背面涂層例如樣品Y與樣品W相比較不可能在貼標(biāo)簽制品上留下不希望的粘合劑。包含聚合物減溶劑的樣品U與其它樣品相比較在酷熱條件下表現(xiàn)對(duì)基材的更好固定，即使沒有底漆仍如此。然而，實(shí)施例8表明底漆可用于阻止熱熔粘合劑引起的巻曲。如果不想要底漆(出于經(jīng)濟(jì)原因)或如果薄膜不將用于采用熱熔粘合劑的應(yīng)用，則樣品U的采用減溶劑的體系可能是優(yōu)選的。或者，可以將少量減溶劑引入不然就主要基于耐水膠體礦物的涂層制劑，只要粘連性能不受損害。雖然已經(jīng)詳細(xì)地并且參照具體實(shí)施方案和實(shí)施例描述了本發(fā)明，但是對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)將顯而易見的是在不脫離本發(fā)明精神的情況下可以在其中作出各種改變和修改。本文列舉的實(shí)施例僅是說(shuō)明性的并且沒有限制的意圖。其它實(shí)施方案包括在以下權(quán)利要求內(nèi)。權(quán)利要求1.涂覆的聚合物薄膜，包括a)包括第一面和第二面的聚合物基材；b)在該基材的第二面上的背面涂層，該背面涂層包含1)離聚物；和2)膠體礦物的顆粒，該膠體礦物顆粒按重量計(jì)的大部分具有不大于大約0.1微米的總體平均直徑；和c)在該基材的第一面上的正面涂層，其中該正面涂層是可印刷的。2.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中該背面涂層還包含3)交聯(lián)劑。3.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中該離聚物包括共聚物，該共聚物包含大約65wt%-大約95wt。/。的乙烯、丙烯和丁烯中的至少一種；和大約5wt%-大約35wt。/。的聚合物組分，該聚合物組分包括丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸和衣康酸中的至少一種。4.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中該離聚物包括包含大約50wt%-大約98wt。/。的一種或多種無(wú)羰基單體和大約50wt。/。-大約2wt。/。的丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸和衣康酸中的一種或多種的共聚物，該無(wú)羰基單體選自苯乙烯、甲基苯乙烯異構(gòu)體、離化苯乙烯異構(gòu)體、氯乙烯、偏二氯乙烯、丁二烯、丙烯腈、曱基丙烯腈、乙烯、丙烯和丁烯異構(gòu)體。5.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中當(dāng)背面涂層是干燥的時(shí)，該離聚物占該背面涂層重量的大約30wt。/。-大約80wt%。6.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中當(dāng)背面涂層是干燥的時(shí)，該離聚物占該背面涂層重量的大約40wt。/。-大約70wt%。7.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中該膠體礦物顆粒包含當(dāng)干燥時(shí)基本耐水的礦物成分。8.權(quán)利要求7的涂覆的聚合物薄膜，其中該耐水礦物成分按重量計(jì)的至少大部分包含硅酮和氧。9.權(quán)利要求7的涂覆的聚合物薄膜，其中該膠體礦物組分包含氟硅酸鹽。10.權(quán)利要求2的涂覆的聚合物薄膜，其中該交聯(lián)劑包含羧基反應(yīng)性交聯(lián)劑。11.權(quán)利要求10的涂覆的聚合物薄膜，其中該羧基反應(yīng)性交聯(lián)劑包含配位金屬化合物、氮丙啶、異氰酸酯、環(huán)氧類和硅烷衍生物中的至少一種。12.權(quán)利要求2的涂覆的聚合物薄膜，其中該交聯(lián)劑使存在于該離聚物中的酸基的大約5wt。/。-大約35wt。/。交聯(lián)。13.權(quán)利要求10的涂覆的聚合物薄膜，其中該羧基反應(yīng)性交聯(lián)劑包含配位金屬化合物和多官能化氮丙啶中的至少一種。14.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中該背面涂層還包含減溶劑。15.權(quán)利要求14的涂覆的聚合物薄膜，其中該減溶劑包含水性陰離子聚合物分散體，該分散體包括羰基反應(yīng)性胺和肼官能團(tuán)中的至少一個(gè)。16.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中該膠體礦物包含以下物質(zhì)中的至少一種二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、氟硅酸鈉鎂、合成鈉水輝石、白色膨潤(rùn)土、蒙脫土、堿性多磷酸鹽、滑石、堿性硅酸鹽、水玻璃、表面處理的二氧化硅、表面處理的氧化鋁、表面處理的二氧化鈦、表面處理的碳酸鉤和表面處理的滑石。17.權(quán)利要求16的涂覆的聚合物薄膜，其中該堿性多磷酸鹽包含焦磷酸四鈉、六偏磷酸鈉、三多磷酸鈉、酸式焦磷酸二鈉、四多磷酸六鈉和多彿酸四鐘。18.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中膠體礦物顆粒按重量計(jì)的大部分的特征在于在至少二維中的平均直徑在該至少二維中的每一個(gè)中不大于大約0.075微米，其中該至少二維中的每一個(gè)基本上彼此垂直。19.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中膠體礦物顆粒按重量計(jì)的大部分的特征在于在至少二維中的平均直徑在該至少二維中的每一個(gè)中不大于大約0.050微米，其中該至少二維中的每一個(gè)基本上彼此垂直。20.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中膠體礦物顆粒按重量計(jì)的大部分的特征在于在至少二維中的平均直徑在該至少二維中的每一個(gè)中不大于大約0.025微米，其中該至少二維中的每一個(gè)基本上彼此垂直。21.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中該膠體礦物顆粒按重量計(jì)的大部分的特征在于大約0.001微米至不大于大約0.1微米的總體平均直徑。22.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中該膠體礦物顆粒按重量計(jì)的大部分的特征在于在至少二維中的平均直徑在該至少二維中的每一個(gè)中大約0.OOl微米至不大于大約0.1微米，其中該至少二維中的每一個(gè)基本上與該至少二維中的其它垂直。23.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中該膠體礦物顆粒按重量計(jì)的大部分的特征在于不大于大約0.025微米的總體平均直徑。24.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中該膠體礦物顆粒按重量計(jì)的大部分的特征在于在任一維中沒有小于大約0.001微米的平均直徑。25.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中該膠體礦物顆粒按重量計(jì)的大部分的特征在于在任一維中沒有小于大約0.0005微米的平均直徑。26.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中用可輻射固化油墨印刷該可印刷涂層。27.權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中用選自以下的油墨印刷該可印刷涂層一組分油墨、二組分油墨、氧化固化油墨、水基油墨、溶劑基油墨和分散油墨。28.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中用選自火焰處理、等離子處理和電暈處理的表面處理將該聚合物基材第一面和第二面中的至少一個(gè)處理，其中在印刷之前或在將涂層施加到該聚合物基材的第一面或第二面之前處理該聚合物基材第一面和第二面中的至少一個(gè)。29.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中該離聚物是自交聯(lián)離聚物。30.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，還包括布置在該聚合物基材和背面涂層之間的底漆。31.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中該膠體礦物顆粒占該干背面涂層的大約15wt%-65wt%。32.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中該膠體礦物顆粒占該干背面涂層的大約25wt。/。-大約55wt%。33.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中當(dāng)干燥時(shí)背面涂層中wt%離聚物與wt。/。膠體礦物顆粒的比例是至少1:1。34.根據(jù)權(quán)利要求14的涂覆的聚合物薄膜，其中當(dāng)干燥時(shí)該背面涂層中wt。/。減溶劑與wt。/。膠體礦物顆粒的比例為大約0.25:1-大約35.根據(jù)權(quán)利要求14的涂覆的聚合物薄膜，其中當(dāng)干燥時(shí)該背面涂層中wt。/。減溶劑與wt。/Q膠體礦物顆粒的比例為大約0.7:l-大約2:1。36.根據(jù)權(quán)利要求14的涂覆的聚合物薄膜，其中該膠體礦物顆粒占該干背面涂層的大約5wt。/。-大約50wt%。37.根據(jù)權(quán)利要求14的涂覆的聚合物薄膜，其中該膠體礦物顆粒占該干背面涂層的大約10wt。/。-大約40wt%。38.根據(jù)權(quán)利要求14的涂覆的聚合物薄膜，其中該減溶劑占該千背面涂層的大約10wt。/。-大約50wt%。39.根據(jù)權(quán)利要求14的涂覆的聚合物薄膜，其中該減溶劑占該千背面涂層的大約20wto/。-大約40wt%。40.適用于標(biāo)記制品的標(biāo)簽，該標(biāo)簽包括上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂覆的聚合物薄膜。41.擔(dān)載標(biāo)簽的制品，其中該標(biāo)簽包括權(quán)利要求1的涂覆的聚合物薄膜。42.涂覆的聚合物薄膜的制備方法，該方法包括以下步驟用可印刷的正面涂層組合物涂覆聚合物基材的第一面；用背面涂層組合物涂覆該聚合物基材的第二面，該背面涂層包括權(quán)利要求1-39中任一項(xiàng)的涂覆的聚合物薄膜。43.用聚合物標(biāo)簽標(biāo)記容器的方法，包括以下步驟a)將權(quán)利要求1-39任一項(xiàng)的標(biāo)簽布置在貼標(biāo)簽機(jī)內(nèi)；b)將冷膠合粘合劑、熱熔粘合劑和壓敏粘合劑中的一種施加或激活在該背面涂層上；和c)將該標(biāo)簽施加到該容器的表面上以使該標(biāo)簽粘附到該容器上。全文摘要在一個(gè)方面中，本發(fā)明涉及可印刷、兩面涂覆的聚合物薄膜，其包括a)包括第一面和第二面的聚合物基材；b)在該基材的第二面上的背面涂層，該背面涂層包含1)離聚物和2)膠體礦物的顆粒，該膠體礦物顆粒按重量計(jì)的大部分具有不大于大約1.0微米，優(yōu)選不大于0.1微米的總體平均直徑；和c)在該基材的第一面上的正面涂層，其中該正面涂層是可印刷的。文檔編號(hào)C08J7/04GK101432379SQ200780014894公開日2009年5月13日申請(qǐng)日期2007年2月26日優(yōu)先權(quán)日2006年4月25日發(fā)明者B·R·L·格林奧爾,D·E·邁克格申請(qǐng)人:?？松梨谑凸?