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包含改性吸水樹脂的吸收構(gòu)件的制作方法

文檔序號:3670586閱讀:256來源:國知局

專利名稱::包含改性吸水樹脂的吸收構(gòu)件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及用于吸收制品尤其是尿布和訓(xùn)練褲中的吸收構(gòu)件。所述吸收構(gòu)件包含吸水樹脂,該吸水樹脂通過包括用活化能量射線照射吸水樹脂的步驟的方法制成。
背景技術(shù)
:迄今為止,吸水樹脂已用作衛(wèi)生材料如衛(wèi)生棉、一次性尿布和用于其它種類體液的吸收劑中的一種組分。作為吸水樹脂的典型實(shí)例,可列舉出淀粉-丙烯腈接枝聚合物的水解產(chǎn)物、中和的淀粉-丙烯酸接枝聚合物、皂化的乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯腈共聚物或丙烯酰胺共聚物的水解產(chǎn)物、它們的交聯(lián)產(chǎn)物、以及部分中和的交聯(lián)丙烯酸。這些吸水樹脂具有內(nèi)部交聯(lián)的結(jié)構(gòu)且不溶于水。此類吸水樹脂的特性包括例如高吸收容量、高吸收速度、高凝膠強(qiáng)度、以及令人十分滿意的從介質(zhì)中吸取水分所必需的吸取力。吸水性能受交聯(lián)密度的影響,交聯(lián)密度的增加通常導(dǎo)致凝膠強(qiáng)度的增加但吸水量減少。舉例而言,吸收容量增加通常導(dǎo)致尤其是吸收速度降低、凝膠強(qiáng)度降低、以及吸取力降低。因此,具有改善的吸收容量的吸水樹脂可在吸水樹脂顆粒與水接觸時(shí)引發(fā)不均勻的水分吸收并導(dǎo)致吸收顆粒的聚集,并且還由于水分沒有擴(kuò)散并遍及吸水樹脂顆粒的全部體積而導(dǎo)致吸收速度的極度降低。為了獲得具有高吸收容量和相對滿意的吸收速度的吸水樹脂,已可利用用表面活性劑或非揮發(fā)性烴涂覆吸水樹脂顆粒表面的方法。這種方法的確可提高最初吸收水分的可分散性,但是對增強(qiáng)單個(gè)樹脂顆粒的吸收速度和吸取力不具有充分的效果。作為一種生產(chǎn)具有改善的吸水性能的聚丙烯酸基吸水聚合物的手段,(美國專利4,910,250)已提議了一種方法,該方法包括在水溶性過氧化物自由基引發(fā)劑存在下加熱具有聚丙烯酸的部分堿金屬鹽作為主要組分并具有低交聯(lián)密度的聚合物的含水組合物,從而通過自由基交聯(lián)在其內(nèi)引入交聯(lián)。其難以在聚合物內(nèi)均勻分布內(nèi)部交聯(lián)并且不易調(diào)整交聯(lián)密度。因此,所獲得的為包含低交聯(lián)密度的水溶性聚丙烯酸凝膠的聚合物,然后將該聚合物與作為聚合?1發(fā)劑添加到其上的過硫酸鹽一起加熱。美國專利4,910,250聲稱可獲得完善的吸水性能并且可獲得沒有粘性的吸水樹脂,因?yàn)檎{(diào)整所添加的引發(fā)劑的量可允許精確控制交聯(lián)密度及聚合物內(nèi)交聯(lián)的均勻存在。盡管用于美國專利4,910,250中的過硫酸鹽通過加熱分解,但其也可由紫外線降解而產(chǎn)生自由基(J.Phys.Chem.,1975,79,2693,J.Photochem.Photobiol.,A.1988,44,243)。由于過硫酸鹽擔(dān)當(dāng)聚合引發(fā)劑,因此當(dāng)暴露于輻射時(shí),水溶性乙烯基單體的水溶液同時(shí)進(jìn)行聚合反應(yīng)和自由基交聯(lián)(JP-A2004-99,789)。包括添加親水性聚合物組分、光化聚合引發(fā)劑、另外將交聯(lián)劑添加到其上、以及用紫外線照射它們來形成內(nèi)部交聯(lián)的反應(yīng)體系已為人們所了解(WO2004/031253)。此外,包括處理吸水樹脂表面以增加吸水樹脂表面交聯(lián)密度的方法也已為人們所了解(例如,美國專利4,666,983和5,422,405)。如前述公布中引用的此類吸水樹脂在其表面上包含活性官能團(tuán)。通過添加能夠與官能團(tuán)反應(yīng)以便在官能團(tuán)之間引入交聯(lián)的表面交聯(lián)劑,吸水樹脂表面上的交聯(lián)密度可增加并且可獲得即使在加壓下仍具有優(yōu)良的吸水性能的吸水樹脂。此外,由于表面交聯(lián)劑的使用需要高溫和長時(shí)間用于形成交聯(lián)的反應(yīng)并且需要不變的交聯(lián)劑持續(xù)存在,(美國專利4,783,510)已提議了一種方法,該方法包括用樹脂接觸包含過氧化物自由基引發(fā)劑的水溶液,加熱樹脂以降解自由基引發(fā)劑并在樹脂表面附近的聚合物分子鏈中引入交聯(lián)。在工作實(shí)例中,表現(xiàn)出增強(qiáng)的吸收容量的吸水樹脂通過用130°C時(shí)的過熱蒸汽加熱6分鐘而獲得。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種用于吸收制品的吸收構(gòu)件,所述吸收構(gòu)件包含改性吸水樹脂。所述吸水樹脂通過包括以下步驟的方法制成(i)混合步驟,該混合步驟包括混合吸水樹脂、水和水溶性或可熱分解的自由基聚合引發(fā)劑而不添加烯鍵式不飽和單體,以獲得吸水樹脂組合物;和(ii)照射步驟,該照射步驟包括用活化能量射線照射在混合步驟中獲得的所述吸水樹脂組合物,其中至少在照射步驟(ii)中的任意時(shí)間點(diǎn)將所述吸水樹脂組合物中所述吸水樹脂的表面水含量控制到基于100重量%的吸水樹脂不低于3.0重量%的水平。優(yōu)選地,步驟(i)中混合的水量基于100重量份的吸水樹脂大于20重量份且不大于100重量份。本發(fā)明還涉及一種制備此類吸收構(gòu)件的方法以及制備權(quán)利要求1至3中的吸收構(gòu)件的變型,如以下說明中及從屬權(quán)利要求中所列出。附圖概述圖1為用于測定鹽水流動傳導(dǎo)率(SFC)的測量裝置的示意圖。發(fā)明詳述表面交聯(lián)吸水樹脂的目的通過用于生產(chǎn)在吸收容量與吸收速度之間具有改善平衡的吸水樹脂的方法來實(shí)現(xiàn)。一般來講,該目的需要具有至少兩個(gè)能夠與存在于吸水樹脂表面上的官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑的典型實(shí)例,可引用多元醇、多價(jià)縮水甘油醚、鹵化環(huán)氧化合物、多價(jià)醛、多價(jià)胺、以及多價(jià)金屬鹽。由于交聯(lián)劑具有低反應(yīng)性,因此相應(yīng)的反應(yīng)需要在高溫下進(jìn)行且有時(shí)需要長時(shí)間保持在加熱狀態(tài)下。因此,反應(yīng)需要相對高量的能量和時(shí)間。本發(fā)明旨在提供有效生產(chǎn)吸水樹脂的方法,所述吸水樹脂具有良好的耐壓吸收性、吸收速度、凝膠強(qiáng)度、以及液體滲透性。已發(fā)現(xiàn),顆粒表面有必要保持水分至一定程度,以便在吸水樹脂顆粒的表面上有效引入交聯(lián)結(jié)構(gòu)。即,已發(fā)現(xiàn)在常規(guī)的方法中,當(dāng)顆粒表面沒有被潤濕至一定程度時(shí),不能有效地在顆粒表面上引入交聯(lián)結(jié)構(gòu),因此不能生產(chǎn)出具有良好的吸水性能的吸水樹脂?;谠摪l(fā)現(xiàn),本發(fā)明人已試圖對潤濕至一定程度的吸水樹脂顆粒進(jìn)行表面處理。此外,本發(fā)明人還已發(fā)現(xiàn),通過用活化能量射線照射而不利用常規(guī)的表面交聯(lián)劑添加,所得吸水樹脂的表面交聯(lián)效率及吸水性能可得以改善。即,本文提供了一種用于生產(chǎn)改性吸水樹脂的方法,所述方法包括(i)混合步驟,該混合步驟包括混合吸水樹脂、水和水溶性自由基聚合引發(fā)劑而不添加烯鍵式不飽和單體,以獲得吸水樹脂組合物;和(ii)照射步驟,該照射步驟包括用活化能量射線照射在混合步驟中獲得的所述吸水樹脂組合物,其中至少在照射步驟(ii)期間的任意時(shí)間點(diǎn)將所述吸水樹脂組合物中所述吸水樹脂的表面水含量控制到基于100重量%的吸水樹脂不低于3.0重量%的水平。優(yōu)選地,步驟(i)中混合的水量基于100重量份的吸水樹脂大于20重量份且不大于IOO重量份。根據(jù)本發(fā)明的方法,可在吸水顆粒的表面上引入均勻交聯(lián)結(jié)構(gòu)。因此,所獲得的吸水樹脂具有良好的吸收容量、良好的吸收速度、良好的凝膠強(qiáng)度、以及良好的吸取力。由于生產(chǎn)改性吸水樹脂的本發(fā)明的方法通過用活化能量射線照射實(shí)現(xiàn)了表面交聯(lián),因此與常規(guī)的方法相比,所述吸水樹脂可在較短時(shí)間內(nèi)改性。細(xì)描述如下。(a)吸水樹脂可用于本發(fā)明的吸水樹脂為可形成水凝膠的水可溶脹的水不溶性交聯(lián)聚合物。如本發(fā)明所用,術(shù)語"水中溶脹能力"是指給定樣本在0.9重量%氯化鈉水溶液(生理鹽水)中的自由溶脹度(即樣本吸收生理鹽水的能力)基本不低于2g/g,優(yōu)選在5至100g/g的范圍內(nèi),并且更優(yōu)選在10至60g/g的范圍內(nèi)。如本文所用,術(shù)語"不溶于水"是指吸水樹脂中未交聯(lián)的水溶性組分(水溶性聚合物;下文也稱作"可洗提且可溶解部分")優(yōu)選在0重量%至50重量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選不大于25重量%,還更優(yōu)選不大于15重量%,并且尤其優(yōu)選不大于10重量%。在這一點(diǎn)上,采用通過以下引用的工作實(shí)例中說明的方法所測量的值作為離心保留容量的值。并且采用通過下述方法測量的值作為可洗提且可溶解部分的值。測量可洗提且可溶解部分的方法在具有250ml體積的封閉塑料容器(具有6cm的直徑和9cm的高度)中,放置184.3g的生理鹽水,添加l.OOg吸水樹脂。樹脂中的可洗提且可溶解部分通過用磁力攪拌器在500rpm的旋轉(zhuǎn)速度下攪拌混合物16小時(shí)進(jìn)行提取,所述攪拌器具有8mm的直徑和25mm的長度。該提取物用一張濾紙(0.26mm的厚度和5|im的保留粒徑;由AdvantecToyoK.K.制造并以產(chǎn)品名"JISP3801No.2"出售)過濾。隨后取出50.0g所得濾液以制備用于測量的溶液。首先,用O.lN的氫氧化鈉水溶液僅僅滴定生理鹽水至pHlO。接下來,用IN的鹽酸水溶液滴定其至pH2.7,以獲得相對(空白)滴定量(各自稱作[bNaOH]和[bHCl])。通過用測量溶液進(jìn)行相同的滴定操作來獲得滴定量(各自稱作[NaOH]和[HCl])。例如,在由已知量的丙烯酸及其鈉鹽組成的吸水樹脂情況下,該吸水的滴定量依照下述公式計(jì)算。在未知量情況下,通過利用滴定獲得的中和比率根據(jù)下述公式計(jì)算單體的平均分子量。可洗提且可溶解部分(重量%)=0.1x(單體的平均分子量)x184.3x100x([HCl]-[bHC1])/1000/1.0/50.0中和比率(摩爾%)=[H[NaOH]-[bNaOH])/([HCl]-[bHCl])]xlOO如本文所用,術(shù)語"改性"是指在給定吸水樹脂上進(jìn)行的所有物理或化學(xué)作用,包括例如表面交聯(lián)、在其內(nèi)形成孔、以及在其上賦予親水或疏水性能??捎糜诒景l(fā)明的吸水樹脂不受特別限制,而是僅僅需要能夠通過利用任何已知方法將基本包含烯鍵式不飽和單體的單體組分進(jìn)行聚合而獲得。烯鍵式不飽和單體不受特別限制,但優(yōu)選為在其末端具有不飽和雙鍵的單體。其典型實(shí)例為陰離子單體,如(曱基)丙烯酸、2-(曱基)丙烯酰乙磺酸、2-(曱基)丙烯酰丙磺酸、2-(曱基)丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸、乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸及它們的鹽;包含非離子親水基團(tuán)的單體,如(曱基)丙烯酰胺、N-取代(曱基)丙烯酰胺、(曱基)丙烯酸-2-羥乙酯、以及(曱基)丙烯酸-2-羥丙酯;包含氨基的不飽和單體如N,N-二曱基氨乙基(曱基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨乙基(曱基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨丙基(曱基)丙烯酸酯和N,N-二曱基氨丙基(曱基)丙烯酸酯、以及它們的季銨化產(chǎn)物。這些單體可單獨(dú)使用或者以兩個(gè)或多個(gè)成分的混合物形式使用。在以上所引用的單體中,(曱基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰乙磺酸、2-(曱基)丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸及它們的鹽,N,N-二曱基氨乙基(曱基)丙烯酸酯和季銨化的N,N-二曱基氨乙基(曱基)丙烯酸酯以及(曱基)丙烯酰胺證明是優(yōu)選的,并且丙烯酸和/或其鹽是尤其優(yōu)選的。當(dāng)丙烯酸鹽用作單體時(shí),可優(yōu)選使用在丙烯酸的堿金屬鹽、銨鹽、以及胺鹽中選擇的一價(jià)丙烯酸鹽。更優(yōu)選地,可使用丙烯酸的堿金屬鹽,并且可尤其優(yōu)選地使用在其鈉鹽、鋰鹽和鉀鹽中選擇的丙烯酸鹽。在吸水樹脂的生產(chǎn)中,可使用不同于以上所列舉的單體的單體組分,用量不應(yīng)削弱本發(fā)明的效果。作為此類其它單體組分的典型實(shí)例,可列舉出疏水單體如具有8至30個(gè)碳原子的芳族烯鍵式不飽和單體、具有2至20個(gè)碳原子的脂族烯鍵式不飽和單體、具有5至15個(gè)碳原子的脂環(huán)族烯鍵式不飽和單體、以及包含具有4至50個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酉旨?;?00重量份的烯鍵式不飽和單體,此類疏水單體的比例一般在0至20重量份的范圍內(nèi)。如果疏水單體的比例大于20重量份,則所生產(chǎn)的吸水樹脂的吸水性能將降低??捎糜诒景l(fā)明中的吸水樹脂通過形成內(nèi)部交聯(lián)而不溶解。該內(nèi)部交聯(lián)可為不使用交聯(lián)劑的自交聯(lián)類型,或者可供選擇地可通過使用內(nèi)部交聯(lián)劑形成,所述內(nèi)部交聯(lián)劑在一個(gè)分子單元內(nèi)具有不小于兩個(gè)的可聚合的不飽和基團(tuán)和/或不小于兩個(gè)的活性官能團(tuán)。內(nèi)部交聯(lián)劑不受特別限制。作為內(nèi)部交聯(lián)劑的典型實(shí)例,可列舉出N,N,-亞甲基雙(曱基)丙烯酰胺、N-羥曱基(甲基)丙烯酰胺、縮水甘油基(曱基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、甘油三(曱基)丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯曱基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸的多價(jià)金屬鹽、三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、三歸丙胺、氰尿酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、磷酸三烯丙酯、乙二醇二縮水甘油基醚、(聚)丙三醇縮水甘油醚、以及聚乙二醇二縮水甘油基醚。這些內(nèi)部交聯(lián)劑可單獨(dú)使用或者以兩個(gè)或更多個(gè)成分的混合物形式使用。基于吸水樹脂生產(chǎn)中所用的單體組分的總量,所用內(nèi)部交聯(lián)劑的量優(yōu)選在0.0001摩爾%至1摩爾%,更優(yōu)選0.001摩爾%至0.5摩爾%,并且還更優(yōu)選0.005摩爾%至0.2摩爾%的范圍內(nèi)。如果該量小于0.0001摩爾%,則內(nèi)部交聯(lián)劑可能不會令人滿意地引入到樹脂中。反之,如果該量超過1摩爾%,則吸水樹脂的凝膠強(qiáng)度可能會過高,并且吸收容量可能會因此過低。為了通過使用內(nèi)部交聯(lián)劑將交聯(lián)結(jié)構(gòu)引入到聚合物的內(nèi)部,可以在單體聚合之前、期間或之后或者在所生產(chǎn)的聚合物被中和之后將內(nèi)部交聯(lián)劑添加到反應(yīng)體系中。為了生產(chǎn)吸水樹脂,可以在水溶液形式中將包括單體的單體組分與上述內(nèi)部交聯(lián)劑聚合。合適的聚合引發(fā)劑包括例如水溶性自由基聚合引發(fā)劑(例如過辟,酸鹽如過;克酸鉀、過-克酸4妄和過辟u酸鈉;過醋酸鉀、過醋酸鈉、過碳酸鉀、過碳酸鈉和叔丁基過氧化氫;過氧化氫;偶氮化合物如2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)-二鹽酸鹽),以及光化聚合引發(fā)劑(例如2-羥基-2-曱基-1-苯基丙酮)。水溶性自由基聚合引發(fā)劑可與還原劑(如亞硫酸鹽、L-抗壞血酸或正鐵鹽)組合,以用作氧化還原類型的引發(fā)劑。單體水溶液中的單體濃度不受特別限制,但優(yōu)選在15重量%至90重量%,并且更優(yōu)選35重量%至80重量%的范圍內(nèi)。如果該濃度小于15重量%,則需要大量的熱量和時(shí)間用于干燥,因?yàn)樗盟z具有過多的水含量。用于聚合的方法不受特別限制,但是可在熟知方法中選擇,例如溶液聚合、反相懸浮聚合、沉淀聚合、以及本體聚合。在這些方法中,水溶液由于容易控制聚合反應(yīng)及所生產(chǎn)吸水樹脂的性能而可為尤其有利的。在引發(fā)聚合反應(yīng)中,聚合引發(fā)劑用于引發(fā)聚合反應(yīng)。除了聚合引發(fā)劑之外,活化能量射線如紫外線、電子輻射和Y射線也可單獨(dú)使用或與聚合引但其優(yōu)選在15。C至13(TC,并且更優(yōu)選2(TC至120°C的范圍內(nèi)。如果引發(fā)聚合反應(yīng)中的溫度偏離上述范圍,則其可導(dǎo)致生產(chǎn)的吸水樹脂中增加量的殘余單體。此外,自交聯(lián)可過度進(jìn)行,從而降低所生產(chǎn)的吸水樹脂的吸水性能。"反相懸浮聚合"為一種聚合方法,其中單體水溶液懸浮在疏水性有機(jī)溶劑中。其7>開于例如美國專利4,093,776、4,367,323、4,446,261、4,683,274、以及5,244,735中。"水溶液聚合"為在不使用分散溶劑下聚合單體水溶液的方法。其公開于例如美國專利4,625,001、4,873,299、4,286,082、4,973,632、4,985,518、5,124,416、5,250,640、5,264,495、5,145,906和5,380,808、以及歐洲專利0811636、0955086和0922717中。在這些聚合方法中作為舉例說明而引用的單體和引發(fā)劑可應(yīng)用于本發(fā)明。水溶液聚合可如下進(jìn)行聚合部分中和的丙烯酸或者聚合包含酸性基團(tuán)的單體例如丙烯酸等,并隨后用堿性化合物例如氬氧化鈉或碳酸鈉來中和所得聚合物。因此,用于本發(fā)明的吸水樹脂優(yōu)選具有酸性基團(tuán)和具體的中和比率(中和的酸性基團(tuán)在全部酸性基團(tuán)中的摩爾百分?jǐn)?shù))。在這種情況下,生產(chǎn)的吸水樹脂的中和比率(中和的酸性基團(tuán)在全部酸性基團(tuán)中的摩爾百分?jǐn)?shù))在25摩爾%至100摩爾%,優(yōu)選50摩爾%至90摩爾%,更優(yōu)選50摩爾%至75摩爾%,并且最優(yōu)選60摩爾%至70摩爾%的范圍內(nèi)。因此,本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案為提供生產(chǎn)改性吸水樹脂的方法,其包括(i)混合吸水樹脂、水與作為自由基聚合引發(fā)劑的過硫酸鹽而不添加烯鍵式不飽和單體,和(ii)用活化能量射線照射所得混合物,其中所述吸水樹脂具有酸性基團(tuán)并具有在50摩爾%至75摩爾%范圍內(nèi)的中和比率(中和的酸性基團(tuán)在全部酸性基團(tuán)中的摩爾百分?jǐn)?shù))。聚合反應(yīng)完成之后,獲得水凝膠狀的交聯(lián)聚合物。盡管本發(fā)明允許該水凝膠狀交聯(lián)聚合物以其不變形式作為吸水樹脂,但優(yōu)選聚合物被干燥,以便得到下文將具體描述的水含量(重量%)[1OO-(固體含量)(重量%)]。順便提及,在本發(fā)明中,吸水樹脂組合物通過混合吸水樹脂、水溶性自由基聚合引發(fā)劑和/或可熱分解自由基聚合引發(fā)劑(在本說明書中,統(tǒng)稱為"自由基聚合引發(fā)劑")、以及水而獲得,其將在下文具體描述。隨后用活化能量射線照射所得組合物以改性吸水樹脂。這種改性起源于由聚合引發(fā)劑產(chǎn)生的活性自由基對聚合物主鏈的作用。因此,這種改性不必限于通過聚合上述水溶性的烯鍵式不飽和單體獲得的吸水樹脂,也可在例如交聯(lián)聚乙烯醇、交聯(lián)聚環(huán)氧乙烷、交聯(lián)聚天冬氨酸、以及交聯(lián)羧曱基纖維素的吸水樹脂上實(shí)現(xiàn)??捎糜诒景l(fā)明中的吸水樹脂優(yōu)選為粉末狀吸水樹脂,其通過聚合具有尤其作為其主要組分的丙烯酸(鹽)的單體獲得。通過聚合反應(yīng)獲得的水凝膠狀聚合物優(yōu)選被干燥并隨后研磨成吸水樹脂。干燥可利用干燥器如熱風(fēng)干燥器在100°C至220。C,更優(yōu)選120。C至200。C范圍內(nèi)的溫度下實(shí)現(xiàn)。為了研磨成粉,在以成粉機(jī)的名義分類在ParticleTechnologyHandbook(第一版,ParticleTechnologyAssociation編輯)的表1.10中的剪切初碎機(jī)、碰撞撕碎機(jī)和高速旋轉(zhuǎn)研磨機(jī)中,可尤其優(yōu)選地采用具有諸如切割、剪切、撞擊和摩擦的成粉機(jī)理中的至少一種的成粉^U。在成粉機(jī)中,可尤其有利地采用以切割和剪切作為主要機(jī)理的成粉機(jī)。輥式(輥旋轉(zhuǎn)類型)磨粉機(jī)可作為優(yōu)選實(shí)施例引用??捎糜诒景l(fā)明中的吸水樹脂優(yōu)選為粉末形式。更優(yōu)選地,其為包含顆粒的粉末狀吸水樹脂,所述顆粒中90重量%至100重量%、更優(yōu)選95重量%至100重量%范圍內(nèi)的顆粒的直徑在150至850jxm的范圍內(nèi)(如通過篩分級所定義的),當(dāng)具有超過850pm粒徑的改性吸水樹脂用于例如一次性尿布時(shí),其可能破裂尿布的頂片。如果直徑小于150H_m的顆粒比例基于吸水樹脂的重量大于10重量%,則細(xì)粉可能在使用中分散開并阻塞結(jié)構(gòu),從而降低改性吸水樹脂的吸水性能。吸水樹脂的重均粒徑可在10至l,000|im,并且優(yōu)選200至600pm的范圍內(nèi)。如果重均粒徑小于10(im,則其可能導(dǎo)致安全和健康方面的缺陷。反之,如果其超過l,OOOjim,則吸水樹脂可能不十分適用于例如一次性尿布。在這一點(diǎn)上,采用通過以下引用的工作實(shí)例中說明的粒徑分布的測量方法所測的值作為粒徑值。此外或者作為另外一種選擇,用于本發(fā)明的吸水樹脂優(yōu)選通過生產(chǎn)具有低中和比率的吸水樹脂前體并將該吸水樹脂前體與基體混合而獲得。多功能表面處理劑已常規(guī)用于表面處理(表面交聯(lián))。多功能表面處理劑用來與吸水樹脂中的羧基(-COOH)反應(yīng)但不與其鹽(例如,-COONa)反應(yīng)。因此,均勻交聯(lián)可如下獲得制備烯鍵式不飽和單體混合物(例如,丙烯酸與丙烯酸鈉的混合物),其中-COOHACOONa比率已預(yù)先調(diào)整在合適的范圍內(nèi),聚合所得混合物以生產(chǎn)具有均勻分布在其內(nèi)的-COOH和-COONa基團(tuán)的吸水樹脂,用多功能表面交聯(lián)劑對所得吸水樹脂進(jìn)行表面交聯(lián)。另一方面,當(dāng)吸水樹脂通過聚合包括諸如丙烯酸的酸類烯鍵式不飽和單體作為重要組分的單體混合物然后用堿性化合物如氬氧化鈉和碳酸鈉中和所得聚合物而獲得時(shí),所得吸水樹脂具有少的可洗提部分及高凝膠強(qiáng)度。然而,當(dāng)用多功能表面處理劑進(jìn)行表面交聯(lián)時(shí),吸收樹脂可能具有降低的吸水性,這是由于-COOH和-COONa基團(tuán)沒有均勻分布在吸水樹脂內(nèi)。因此,用后一種方法生產(chǎn)的吸水樹脂不能理想地與多功能表面處理劑進(jìn)行此類常規(guī)表面交聯(lián)。反之,根據(jù)本發(fā)明的方法,由于水溶性自由基聚合引發(fā)劑或可熱分解自由基聚合引發(fā)劑通過在主鏈中提取氫以生成自由基并利用自由基耦合促使交聯(lián),而不是通過與-COOH反應(yīng),因此交聯(lián)反應(yīng)不受-COOH基團(tuán)是否均勻分布在吸水樹脂中的影響。因此,根據(jù)本發(fā)明的方法,吸水樹脂如下獲得將單體或包括作為主要組分的諸如丙烯酸的酸類烯鍵式不飽和單體的單體混合物進(jìn)行聚合,以獲得具有低中和比率的吸水樹脂前體。隨后用堿性化合物如氫氧化鈉和碳酸鈉中和該吸水樹脂前體,所得改性的吸水劑具有高凝膠強(qiáng)度和良好的吸水性。如果具有低中和比率的吸水樹脂前體是通過將單體或包括作為主要組分的酸類烯鍵式不飽和單體的單體混合物進(jìn)行聚合而獲得,則隨后可將基體添加到吸水樹脂前體中,所述基體可以固體形式或液體形式添加。優(yōu)選地,基體以液體形式尤其是以水溶液形式添加。當(dāng)基體以水溶液形式添加時(shí),將基體添加到吸水樹脂前體中與生產(chǎn)吸水樹脂組合物可同時(shí)進(jìn)行??捎糜谠搶?shí)施方案中的基體不受特別限制,只要其允許具有低中和比率的吸水樹脂前體中和至理想的中和比率。可利用熟知的無機(jī)和有機(jī)鹽及酸,例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸銨、硼酸鈉、硼酸鉀、五硼酸銨、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸銨、乳酸鈉、乳酸鉀、乳酸銨、丙酸鈉、丙酸鉀、丙酸銨。這些基體可單獨(dú)使用或者以兩個(gè)或多個(gè)成分的混合形式使用。如果具有低中和比率的吸水樹脂前體是通過聚合獲得,則合適的單體為酸類烯鍵式不飽和單體如丙烯酸,一價(jià)陽離子的氫氧化物如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰和氫氧化銨;以及一價(jià)陽離子的碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、和碳酸氫銨或它們的混合物。合適的單體應(yīng)具有良好的物理特性,并允許中和比率有效調(diào)整至期望程度。在該實(shí)施方案中,所添加的基體量不受特別限制并且可適當(dāng)選擇,從而用于混合步驟(i)中的吸水樹脂具有調(diào)整至上述優(yōu)選范圍之內(nèi)的期望的中和比率。在本發(fā)明中,表述"具有低中和比率的吸水樹脂前體"是指具有低中和比率(中和的酸性基團(tuán)在全部酸性基團(tuán)中的摩爾百分?jǐn)?shù))或不具有中和的酸性基團(tuán)(即中和比率為零)的吸水樹脂前體,并且典型地是指具有0摩爾%至50摩爾%,更優(yōu)選0摩爾%至20摩爾%的中和比率(中和的酸性基團(tuán)在全部酸性基團(tuán)中的摩爾百分?jǐn)?shù))的吸水樹脂前體。這種具有低中和比率的吸水樹脂前體可通過與上述相同的方法獲得,所述方法通過使用包括作為主要組分的包含酸性基團(tuán)的單體如丙烯酸的單體混合物,其中中和比率優(yōu)選調(diào)整在以上范圍內(nèi)。在用于生產(chǎn)本發(fā)明所設(shè)想的改性吸水樹脂的方法中使用的吸水樹脂在改性之前的水含量沒有特別限制,只要吸水樹脂具有流動性。在180°C時(shí)干燥三小時(shí)后的吸水樹脂具有落在0重量%至50重量%,0重量%至40重量%,0重量%至30重量%,0重量%至20重量%,0重量%至10重量%,并且更優(yōu)選地0重量%至5重量%按照該順序的優(yōu)選范圍內(nèi)的水含量。用于本發(fā)明中的吸水樹脂并不限于上述方法中的產(chǎn)物,其也可以為通過某些其它方法獲得的產(chǎn)物。盡管通過上述方法獲得的吸水樹脂為沒有進(jìn)行表面交聯(lián)的吸水樹脂,但為了用于生產(chǎn)本發(fā)明改性吸水樹脂的方法中,也可采用已預(yù)先用多元醇、多價(jià)環(huán)氧化合物、碳酸亞烴酯或唑烷酮化合物進(jìn)行表面交聯(lián)的吸水樹脂。(b)吸水樹脂組合物在用于生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的改性吸水樹脂的方法中,在步驟(i)中獲得吸水樹脂組合物,所述獲得是通過將水和自由基聚合引發(fā)劑(水溶性自由基聚合引發(fā)劑和/或可熱分解的自由基聚合引發(fā)劑)與吸水樹脂混合,而不添加烯鍵式不飽和單體。迄今為止,吸水樹脂的表面交聯(lián)一般通過使用表面交聯(lián)劑實(shí)現(xiàn)。摻入表面交聯(lián)劑導(dǎo)致存在于樹脂表面上的官能團(tuán)與表面交聯(lián)劑之間的強(qiáng)烈化學(xué)鍵合,從而向樹脂表面中引入了穩(wěn)定的表面交聯(lián)結(jié)構(gòu)。然后,通過適當(dāng)選擇表面交聯(lián)劑的鏈長可方便調(diào)整交聯(lián)之間的距離??赏ㄟ^調(diào)整摻入的表面交聯(lián)劑的量來控制交聯(lián)密度。然而,本發(fā)明允許僅僅通過釆用自由基聚合引發(fā)劑而無需摻入表面交聯(lián)劑而使吸水樹脂改性,具體地講是向吸水樹脂的表面引入交聯(lián)結(jié)構(gòu)。此外,通過另外添加水以獲得吸水組合物并用活化能量射線照射所述吸水樹脂組合物,可將交聯(lián)結(jié)構(gòu)有效地引入到吸水樹脂顆粒的表面,同時(shí)所生產(chǎn)的改性吸水樹脂具有改善的吸水性能。此外,將水以較大量添加到步驟(i)中的吸水樹脂上允許在以下詳細(xì)描述的步驟(ii)中的吸水樹脂的表面上有效引入交聯(lián)結(jié)構(gòu),并因此還使得改善改性吸水樹脂的耐壓吸收性(AAP)和鹽水流動傳導(dǎo)率(SFC)至期望程度所需要的照射時(shí)間縮短。本發(fā)明利用表述"不添加烯鍵式不飽和單體"目的是防止自由基引發(fā)劑與烯鍵式不飽和單體反應(yīng),從而避免自由基聚合引發(fā)劑的消耗,所述自由基聚合引發(fā)劑會在步驟(ii)中的吸收樹脂表面上作用之前被活化能量射線照射而活化。在步驟(i)中,水與吸水樹脂混合。在這種情況下,吸水樹脂與水的混合可通過單獨(dú)添加水來進(jìn)行,或者通過以包含另一種組分的水溶液的形式來添加水。例如,作為水溶液,可包括包含自由基聚合引發(fā)劑的水溶液、包含混合助劑的水溶液等。在步驟(i)中,基于100重量份的吸水樹脂(筒化為100重量份的固體含量),與吸水樹脂混合的水量優(yōu)選大于20重量份且不大于IOO重量份。將水以較大量添加到步驟(i)中的吸水樹脂上允許在以下詳細(xì)描述的步驟(ii)中的吸水樹脂的表面上有效引入交聯(lián)結(jié)構(gòu),并因此縮短照射時(shí)間?;?00重量份的吸水樹脂(稱作IOO重量份的固體含量),與吸水樹脂混合的優(yōu)選水量大于20重量份且不大于70重量份,或者大于20重量份且不大于50重量份,或者大于20重量份且不大于40重量份,或者大于20重量份且不大于30重量份(按照該順序)。如果水量大于IOO重量份,則在用活化能量射線照射之后的干燥步驟期間大量的能量可能是必需的。此外,吸水樹脂可能會分解。此外,在步驟(i)中,除了水之外,水溶性自由基聚合引發(fā)劑和/或可熱分解的自由基聚合引發(fā)劑還可作為自由基聚合引發(fā)劑與吸水樹脂組合物混合。順便提及,在下文中"水溶性自由基聚合引發(fā)劑和/或可熱分解的自由基聚合引發(fā)劑"有時(shí)統(tǒng)稱為自由基聚合引發(fā)劑。在該步驟中,當(dāng)"水溶性自由基聚合引發(fā)劑"與吸水樹脂混合時(shí),該引發(fā)劑可易于均勻分散在親水性能和吸水性能優(yōu)良的吸水樹脂表面上。因此,可生產(chǎn)出吸水性能優(yōu)良的吸水樹脂。用于本發(fā)明中的水溶性自由基聚合引發(fā)劑具有不小于1重量%,優(yōu)選不小于5重量%,并且更優(yōu)選不小于10重量%的水中溶解度(25。C)。典型實(shí)例為過石克酸鹽如過硫酸銨、過好b酸鈉和過硫酸鉀;過氧化氫;和水溶性偶氮化合物如2,2'-偶氮二-2-脒基丙烷二鹽酸鹽和2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽。尤其優(yōu)選利用過硫酸鹽,因?yàn)樗龈男晕畼渲哂辛己玫奈阅?,包括生理鹽水耐壓吸收性(在本說明書中,簡稱為"耐壓吸收性")和鹽水流動傳導(dǎo)率。用于本發(fā)明的術(shù)語可熱分解自由基聚合引發(fā)劑為通過加熱產(chǎn)生自由基的化合物。具有在0。C至120。C,更優(yōu)選20。C至100°C范圍內(nèi)的10小時(shí)半衰期分解溫度的可熱分解自由基聚合引發(fā)劑可優(yōu)選用于本發(fā)明中??紤]到用活化能量射線照射期間的溫度,具有在40。C至80°C范圍內(nèi)的10小時(shí)半衰期分解溫度的可熱分解自由基聚合引發(fā)劑可尤其優(yōu)選用于本發(fā)明中。如果10小時(shí)半衰期分解溫度的下限小于0。C(下限),則可熱分解自由基聚合引發(fā)劑在存儲期間將極不穩(wěn)定。反之,如果其上限超過12(TC(上限),則可熱分解自由基聚合引發(fā)劑的化學(xué)穩(wěn)定性可能會太高。在所述步驟中,當(dāng)"可熱分解自由基聚合引發(fā)劑"與吸水樹脂混合時(shí),表面改性可在低溫下短時(shí)間進(jìn)行,并且所得改性吸水樹脂可表現(xiàn)出高凝膠強(qiáng)度及良好的吸水性能。用于本發(fā)明的可熱分解自由基聚合引發(fā)劑可為油溶性的或水溶性的。與水溶性可熱分解自由基聚合引發(fā)劑的相比,油溶性可熱分解自由基聚合引發(fā)劑的分解速率對pH值和離子強(qiáng)度不太敏感。然而,考慮到對吸水樹脂的滲透性更優(yōu)選釆用水溶性可熱分解自由基聚合引發(fā)劑,這是由于吸水樹脂為親水性的。與已作為光降解自由基聚合引發(fā)劑可商購獲得的化合物相比,可熱分解自由基聚合引發(fā)劑相對廉價(jià),并且其生產(chǎn)方法和裝置由于不總是需要嚴(yán)格的光屏蔽而可以簡化??蔁岱纸庾杂苫酆弦l(fā)劑的代表性實(shí)例為過硫酸鹽如過硫酸鈉、過硫酸銨和過硫酸鉀;過碳酸鹽如過碳酸鈉;過乙酸鹽如過乙酸和過乙酸鈉;過氧化氫;以及偶氮化合物如2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽和2,2'-偶氮二(2-曱基丙腈)。在以上引用的可熱分解自由基聚合引發(fā)劑中,可優(yōu)選使用具有在40°C至80°C范圍內(nèi)的10小時(shí)半衰期分解溫度的過石克酸鹽(包括過^J吏鈉、過錄^酸銨和過硫酸鉀)和偶氮化合物(包括2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽和2,2'-偶氮二(2-曱基丙腈))。尤其是,過硫酸鹽由于卓越的生理鹽水耐壓吸收性、鹽水流動傳導(dǎo)率和自由溶脹度可優(yōu)選使用?;?00重量份的吸水樹脂,自由基聚合引發(fā)劑的量優(yōu)選在0.01至20重量份,更優(yōu)選O.l至15重量份,并且尤其優(yōu)選1至IO重量份的范圍內(nèi)。如果要混合的自由基聚合引發(fā)劑的量小于0.01重量份,則吸水樹脂即使在暴露于活化能量射線時(shí)也可能不會充分改性。反之,如果要混合的自由基聚合引發(fā)劑的量大于20重量份,則改性吸水樹脂的吸水性能可能會降低。與其中省略此類自由基聚合引發(fā)劑的情況(例如,單獨(dú)使用油溶性光化聚合引發(fā)劑的情況)相比,在本發(fā)明中通過基本使用水溶性自由基聚合引發(fā)劑和/或可熱分解自由基聚合引發(fā)劑,可實(shí)現(xiàn)優(yōu)良性能。順便提及,本文所用術(shù)語"油溶性光化聚合引發(fā)劑"是指具有小于1重量%的水溶解度的化合物。盡管本發(fā)明基本使用水溶性自由基聚合引發(fā)劑和/或可熱分解自由基聚物、千基衍生物和苯乙酮衍生物,和油溶性有機(jī)過氧化物如油溶性過氧化酮、過氧化縮酮、氫過氧化物、二烷基過氧化物、過氧化酯和過碳酸鹽。這些光化聚合引發(fā)劑可為商購獲得的產(chǎn)品,例如CibaSpecialtyChemicals以商標(biāo)名Irgacurel84(羥基環(huán)己基苯基-曱酮)和Irgacure2959(l-[^P-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-曱基-1-丙-1-酮)出售的產(chǎn)品。當(dāng)另外的引發(fā)劑在本發(fā)明中組合使用時(shí),基于100重量份的吸水樹脂,要使用的其它引發(fā)劑的量在0至20重量份,優(yōu)選0至15重量份,并且尤其優(yōu)選0至10重量份的范圍內(nèi)。該比率對應(yīng)比自由基聚合引發(fā)劑較少的量,例如不超過水溶性自由基聚合引發(fā)劑的重量比率的1/2,甚至不超過1/10,尤其是不超過1/50。當(dāng)組合使用水溶性自由基聚合引發(fā)劑和/或可熱分解自由基聚合引發(fā)劑時(shí),自由基聚合引發(fā)劑的量是指其總量。盡管上述自由基聚合引發(fā)劑與吸水樹脂的混合可通過將自由基聚合引發(fā)劑與未改性的吸水樹脂混合來實(shí)現(xiàn),但優(yōu)選通過將引發(fā)劑溶解于水溶液中然后將所得水溶液與吸水樹脂混合來實(shí)現(xiàn)。由于吸水樹脂能夠吸收水,因此可通過以水溶液形式混合自由基聚合引發(fā)劑而使自由基聚合引發(fā)劑均勻分散在吸水樹脂表面上且與吸水樹脂均勻混合。除了水之外,水溶液還可包含一些其它溶劑,其它溶劑的含量不應(yīng)削弱自由基聚合引發(fā)劑的溶解度。此外,當(dāng)自由基聚合引發(fā)劑以水溶液的形式添加時(shí),所用水溶液中的水量不受限制。在這一點(diǎn)上,將水混合到吸水樹脂中的形式不局限于以包含自由基聚合引發(fā)劑的水溶液形式進(jìn)行混合的情況。自由基聚合引發(fā)劑與吸水樹脂混合之后,水或水溶液可與其混合。因此,水凝膠狀交聯(lián)產(chǎn)物可如下獲得聚合單體組分、干燥以得到0重量%至50重量%的水含量、隨后與自由基聚合引發(fā)劑直接混合以獲得吸水樹脂組合物。為了改善水溶液與吸水樹脂組合物的混合性能,可將混合助劑添加到吸水樹脂組合物中。盡管添加混合助劑的時(shí)間并不特別關(guān)鍵,但混合助劑優(yōu)選與混合步驟(i)同時(shí)或在該步驟之前添加?;旌现鷦┎皇芴貏e限制,只要其為除了烯鍵式不飽和單體或自由基聚合引發(fā)劑之外的水溶性或水分散性化合物,并且其可抑制吸水樹脂與水的附聚,并改善水溶液與吸水樹脂的混合?;旌现鷦﹥?yōu)選為水溶性或水分散性化合物。作為這種水溶性或水分散性化合物,可典型地使用表面活性劑、水溶性聚合物、親水有機(jī)溶劑、水溶性無機(jī)化合物、無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸和有機(jī)酸鹽。在本說明書中,術(shù)語"水溶性化合物"是指在室溫下100g的水中具有不小于lg,優(yōu)選不小于10g的溶解度的化合物。由于混合助劑的添加可抑制吸水樹脂與水的附聚并促使水溶液與吸水樹脂的均勾混合,活化能量射線在后續(xù)步驟中可均等且均勻地輻射到吸水樹脂上,因此可獲得整個(gè)吸水樹脂的均勻表面交聯(lián)。當(dāng)利用混合助劑時(shí),混合助劑的形式不受特別限制,并且其可以粉末狀形式利用,或者可溶解、分散或懸浮在溶液中。優(yōu)選地,其以水溶液的形式利用。此外,在利用混合助劑的情況下,混合助劑的添加順序也不受特別限制??刹捎萌魏畏椒?,例如包括向吸水樹脂中添加混合助劑,并隨后向該混合物中添加并混合水與自由基聚合引發(fā)劑(在一些情況下,包含它們的水溶液)的方法,以及包括將混合助劑溶解于水溶液中,同時(shí)混合所得溶液與吸水樹脂的方法。作為本文所用表面活性劑,可采用具有不小于7的HLB的至少一種選自由非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑組成的組的表面活性劑。此類表面活性劑的典型實(shí)例為脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯酚醚、聚氧乙烯酰酯、蔗糖脂肪酸酯、高級醇硫酸酯、烷基萘磺酸酯、烷基聚氧乙烯硫酸酯、以及磺基琥珀酸二烷基酯。在這些表面活性劑中,可優(yōu)選使用聚氧乙烯烷基醚。聚氧乙烯烷基醚的數(shù)均分子量優(yōu)選在200至100,000,更優(yōu)選500至10,000的范圍內(nèi)。如果數(shù)均分子量太大,則水中溶解度可降低,從而由于溶液中表面活性劑的濃度不能增加而使得與吸水樹脂的混合變得低效。此外,溶液的粘度可增加。反之,如果數(shù)均分子量太小,則表面活性劑作為混合助劑會變得低效。水溶性聚合物的典型實(shí)例為聚乙烯醇、聚環(huán)氧乙烷、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、聚乙烯亞胺、曱基纖維素、羧曱基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、糊精、藻酸鈉、以及淀粉。在這些聚合物中,可優(yōu)選使用聚乙二醇。聚乙二醇的數(shù)均分子量類似于聚氧乙烯烷基醚,優(yōu)選在200至100,000,更優(yōu)選500至10,000的范圍內(nèi)。親水有^L溶劑的典型實(shí)例為醇如曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇;酮如丙酮和曱基乙基酮;醚如二氧雜環(huán)乙烷、烷氧基(聚)乙二醇和四氬p夫喃;酰胺如s-己內(nèi)酰胺和N,N-二曱基曱酰胺;亞石風(fēng)如二曱基亞砜;多元醇如乙二醇、二甘醇、丙二醇、三甘醇、四甘醇、1,3-丙二醇、雙丙甘醇、2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇、甘油、2陽丁烯畫1,4陽二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-環(huán)己烷二曱醇、1,2-環(huán)己醇、三幾曱基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、季戊四醇、以及山梨醇。這些親水有機(jī)溶劑可單獨(dú)使用或者以兩個(gè)或多個(gè)成分的混合物形式使用。水溶性無機(jī)化合物的典型實(shí)例為堿金屬鹽如氯化鈉、辟u酸氫鈉和硫酸鈉,4妄鹽如氯化銨、硫酸氫銨和硫酸銨,》威金屬氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀,多價(jià)金屬鹽如氯化鋁、聚合氯化鋁、硫酸鋁、鉀明礬、氯化鈣、烷氧基鈦、碳酸鋯銨、乙酸鋯,以及非還原堿金屬鹽pH緩沖劑如碳酸氫鹽、磷酸二氬鹽和磷酸一氫鹽。此外,可引用的無機(jī)酸(鹽)的典型實(shí)例為鹽酸、硫酸、磷酸、碳酸、和硼酸及它們的鹽,例如它們的堿金屬鹽、和它們的堿土金屬鹽。有機(jī)酸(鹽)的典型實(shí)例為乙酸、丙酸、乳酸、檸檬酸、琥珀酸、蘋果酸、和酒石酸及它們的鹽,例如它們的石威金屬鹽和它們的石威土金屬鹽。在以上所引用的化合物中,選自由下列組成的組的至少一種水溶性或水分散化合物可優(yōu)選用作混合助劑聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇、水溶性多價(jià)金屬、氯化鈉、硫酸氫銨、硫酸銨、硫酸、以及鹽酸。這些混合助劑可單獨(dú)使用或者以兩個(gè)或多個(gè)成分的混合形式使用。如上所述,所添加混合助劑的量不受特別限制,只要其可抑制吸水樹脂與水的聚集,并改善水溶液與吸水樹脂的混合。通常,混合助劑的添加量相對于100重量份的吸水樹脂優(yōu)選在0.01至40重量份,更優(yōu)選0.1至5重量份的范圍內(nèi)。在根據(jù)本發(fā)明的步驟(i)中,混合吸水樹脂、水、自由基聚合引發(fā)劑、以及任選地混合助劑的條件并不關(guān)鍵。例如,步驟(i)中的混合溫度優(yōu)選在0°C至150°C,或者10°C至120°C,或者20。C至100°C,或30°C至90。C,或者40。C至70°C的按照該順序的范圍內(nèi)。如果混合溫度超過150°C,則吸水樹脂可通過加熱分解,并且吸水樹脂在步驟(ii)中的表面水含量會由于水分蒸發(fā)等而過低。反之,如果混合溫度小于0。C,則水將凝結(jié),從而抑制穩(wěn)定操作。優(yōu)選在高溫下進(jìn)行混合步驟,這是因?yàn)樽杂苫酆弦l(fā)劑還可由于加熱而用少量輻射即產(chǎn)生作用。因此,在這種情況下,混合/照射體系可優(yōu)選封閉,以便抑制過量的蒸汽泄露并增加吸水樹脂在步驟(ii)中的表面水含量至不小于3.0重量%的含量。吸水樹脂與水在步驟(i)之前的溫度也不受特別限制。例如,吸水樹脂在步驟(i)之前的溫度優(yōu)選在0°C至150。C,或者10°C至120。C,或20。C至100。C,或5(TC至IO(TC的按照該順序的范圍內(nèi)。如果吸水樹脂在步驟(i)之前的溫度超過150°C,則吸水樹脂可通過加熱分解。反之,如果混合溫度小于0。C,則水可凝結(jié),從而抑制穩(wěn)定操作。水在步驟(i)之前的溫度優(yōu)選在5°C至80。C,更優(yōu)選10。C至60。C,尤其優(yōu)選20。C至50。C的范圍內(nèi)。如果水在步驟(i)之前的溫度超過80。C,則過多的水分會在混合步驟(i)之前蒸發(fā),因此不能有足量的水分與吸水樹脂混合,導(dǎo)致吸水樹脂過低的表面水含量。反之,如果其小于5。C,則水可凝結(jié),從而抑制穩(wěn)定操作。此外,步驟(i)中的混合時(shí)間同樣不會受到特別限制,只要以上組分可均勻混合。通常,混合時(shí)間優(yōu)選在0.1秒至60分鐘,更優(yōu)選1秒至30分鐘,還更優(yōu)選2秒至20分鐘,最優(yōu)選5秒至10分鐘的范圍內(nèi)。如果混合時(shí)間小于下限,則吸水樹脂、水、自由基聚合引發(fā)劑、以及任選地混合助劑可能不會均勻混合。反之,如果混合時(shí)間超過上限且變得過長,則過量的水會滲入到吸水樹脂的內(nèi)部,從而過度降低表面上的水含量。用于混合吸水樹脂、水、以及自由基聚合引發(fā)劑的合適裝置為例如V形攪拌器、帶式攪拌器、螺旋式攪拌器、旋轉(zhuǎn)圓板式攪拌器、氣流式攪拌器、批量攪拌器、連續(xù)攪拌器、槳葉式攪拌器、或間隔式攪拌器。(c)活化能量射線據(jù)了解,在吸水樹脂的生產(chǎn)中,聚合反應(yīng)的速度可在暴露于活化能量射線時(shí)增加。例如,通過添加可聚合單體組分、內(nèi)部交聯(lián)劑和光化聚合引發(fā)劑并用活化能量射線如紫外線、電子輻射或Y射線照射所得混合物,可制備具有內(nèi)部交聯(lián)的水不溶性的吸收樹脂。因此,作為交聯(lián)吸水樹脂表面的方法,表面交聯(lián)的形成可通過使用表面交聯(lián)劑并靠施加熱量促進(jìn)有關(guān)反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)。對于吸水樹脂的表面交聯(lián),可使用在一個(gè)分子單元內(nèi)包含多個(gè)官能團(tuán)的化合物如多元醇、多價(jià)縮水甘油醚、卣化環(huán)氧化合物和多價(jià)醛。一般來講,通過在100°C至300。C時(shí)加熱,這些官能團(tuán)可與存在于吸水樹脂表面上的羧基反應(yīng)以在吸水樹脂的表面上產(chǎn)生交聯(lián)結(jié)構(gòu)。然而,在本發(fā)明中,可通過組合自由基聚合引發(fā)劑并暴露于活化能量射線在吸水樹脂的表面上形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),而無需表面交聯(lián)劑和可聚合單體的存在。通過本發(fā)明的方法,改性吸水樹脂的耐壓吸收性(AAP)和鹽水流動傳導(dǎo)率(SFC)可得以改善。根據(jù)本發(fā)明的方法,用活化能量射線照射時(shí),吸水樹脂組合物中吸水樹脂的表面水含量被控制到高于某一預(yù)定值。具體地講,在照射步驟中,吸水樹脂組合物中吸水樹脂的表面水含量被控制到不低于3.0重量%。表面水含量可被控制到在照射步驟中的任何時(shí)間點(diǎn)上不低于3.0重量%的含量,并且不必控制到貫穿照射步驟從始至終的整個(gè)過程不低于3.0重量%的含量。當(dāng)吸水樹脂的表面水含量被控制到貫穿照射步驟從始至終的整個(gè)過程不低于3.0重量%的含量時(shí),吸水樹脂表面的改性(例如,引入交聯(lián)結(jié)構(gòu))可能不會有效率地進(jìn)行操作。如上所述,表面水含量可被控制到至少在照射步驟中的任何時(shí)間點(diǎn)上不低于3.0重量%的含量。其優(yōu)選被控制到不低于3.5重量%,并且更優(yōu)選不低于4.0重量%的含量。表面水含量的上限并不是特別關(guān)鍵,并且其可根據(jù)用途適當(dāng)選擇。然而,表面水含量通常不高于60.0重量%,優(yōu)選不高于50.0重量%,更優(yōu)選不高于40.0重量%,并且進(jìn)一步優(yōu)選不高于30.0重量%。當(dāng)表面水含量過高時(shí),吸水樹脂顆??烧掣交蚋骄?,并且用活化能量射線照射可能不會有效進(jìn)行。在本發(fā)明的典型實(shí)施方案中,控制照射步驟開始時(shí)的表面水含量以便其在上述范圍內(nèi)。應(yīng)當(dāng)指出的是在照射步驟期間,表面水含量可以改變。即,與最初水含量相比,表面水含量可以增加或減少。然而,表面水含量應(yīng)在上述范圍內(nèi)。在照射步驟的整個(gè)階段的優(yōu)選不低于30%,更優(yōu)選不低于60%,仍優(yōu)選不低于90%,并且尤其優(yōu)選100%(即,整個(gè)階段)內(nèi)將表面水含量控制在上述范圍內(nèi)。在本發(fā)明中,術(shù)語"表面水含量"是指基于吸水樹脂顆粒的重量顆粒表面附近現(xiàn)有水量的重量百分?jǐn)?shù)。其根本不同于整個(gè)顆粒內(nèi)水量或水含量的概念。表面水含量通過以下引用的工作實(shí)例中說明的方法測量。測量方法簡單解釋如下。通過向步驟(i)中獲得的吸水樹脂組合物添加親水性有機(jī)溶劑來提取水,提取物中的水量由卡爾-費(fèi)歇爾法定量測定,并因此可計(jì)算表面水含量的值。在照射步驟中,控制吸水樹脂的表面水含量的方法不受特別限制。例如,為了獲得優(yōu)選的表面水含量,可將足量的水添加到步驟(i)中獲得的吸水樹脂組合物中,或者可促進(jìn)水滲透到吸水樹脂顆粒的內(nèi)部;或者可在混合步驟(i)和照射步驟(ii)中抑制水蒸發(fā)到大氣中。由于水滲透到吸水樹脂顆粒內(nèi)部的程度受時(shí)間和溫度的影響,因此優(yōu)選在混合步驟(i)期間控制體系內(nèi)的溫度。此外,為了抑制水分蒸發(fā),優(yōu)選具有封閉體系,以控制體系內(nèi)的混合時(shí)間與溫度。在照射步驟(ii)中,當(dāng)攪拌設(shè)備具有例如箱式或滾筒式形狀時(shí),可通過用能夠傳播活化能量射線的材料(例如石英玻璃)覆蓋開口部分獲得封閉體系用于照射。促進(jìn)水滲透到吸水樹脂的內(nèi)部可如下實(shí)現(xiàn)延長混合步驟(i);或者將吸水樹脂組合物置于封閉體系中;或者在不高于水的沸點(diǎn)的溫度下熱處理吸水樹脂組合物。另一方面,促進(jìn)水由表面擴(kuò)散可如下實(shí)現(xiàn)使空氣流經(jīng)過吸水樹脂組合物;或者將吸水樹脂組合物置于敞開體系中;或者在不低于水的沸點(diǎn)的溫度下熱處理吸水樹脂組合物。為監(jiān)測表面水含量,取決于監(jiān)測值,可將吸水樹脂組合物干燥至某一范圍,或者可將預(yù)定量的水添加到吸水樹脂組合物中。此外,當(dāng)添加水時(shí),水由表面滲透并擴(kuò)散到吸水樹脂的內(nèi)部可適當(dāng)加以控制,或者水由吸水樹脂表面的蒸發(fā)可適當(dāng)加以控制。在本發(fā)明中,用活化能量射線照射可在吸水樹脂、水與自由基聚合引發(fā)劑混合時(shí)進(jìn)行,或者照射可在混合這些中的至少兩種之后進(jìn)行。作為活化能量射線的典型實(shí)例,可引用紫外線、電子輻射、以及丫射線。這些活化能量射線可單獨(dú)使用或者以兩個(gè)或多個(gè)成分的組合形式使用。在這些活化能量射線中,紫外線和電子輻射證明是有利的??紤]到活化能量射線對人體的影響,紫外線更優(yōu)選,并且具有不超過300nm且尤其優(yōu)選在180至290nm范圍內(nèi)的波長的紫外線尤其優(yōu)選。至于照射條件,當(dāng)采用紫外線時(shí),照射強(qiáng)度優(yōu)選在3至1,000mW/cm2的范圍內(nèi),并且照射劑量優(yōu)選在100至10,000mJ/cm2的范圍內(nèi)。用于用紫外線照射的裝置的典型實(shí)例為高壓汞汽燈、低壓汞汽燈、金屬囟化物燈、氤燈、以及卣素?zé)?。只要是采用紫外線(優(yōu)選為波長不超過300nm的紫外線),則另外不同的輻射類型或不同波長的使用不受特別限制。如果釆用電子輻射,則加速電壓優(yōu)選在50至800kV的范圍內(nèi),并且吸收劑量優(yōu)選在0.1至100Mrad的范圍內(nèi)。一般來講,用活化能量射線照射的持續(xù)時(shí)間優(yōu)選不少于0.1分鐘但少于60分鐘,更優(yōu)選不少于0.2分鐘但少于30分鐘,并且更優(yōu)選不少于1分鐘但少于15分鐘。與之相反,采用常規(guī)的表面交聯(lián)劑的常規(guī)的表面交聯(lián)通常需要更多時(shí)間。對于通過用活化能量射線照射的表面交聯(lián),不需要施加熱量。然而,活化能量射線的照射可能會導(dǎo)致輻射熱的產(chǎn)生。一般來講,吸水樹脂可在優(yōu)選小于150°C,更優(yōu)選小于120。C,還更優(yōu)選在室溫至100°C的范圍內(nèi),并且尤其優(yōu)選在50°C至100°C的范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行處理。因此,本發(fā)明使得處理溫度低于常規(guī)的表面交聯(lián)的典型溫度。貫穿用活化能量射線照射期間,吸水樹脂優(yōu)選被攪拌或換句話講攪動以確保用活化能量射線均勻照射。攪拌裝置的典型實(shí)例為搖動攪拌器、搖動送料器、帶式攪拌器、圓錐帶式攪拌器、螺旋式混合擠出機(jī)、氣流式攪拌器、批量攪拌器、連續(xù)攪拌器、槳葉式攪拌器、高速流態(tài)化攪拌器、以及浮力流態(tài)化攪拌器。此外,照射可發(fā)源于設(shè)備周圍,而吸水樹脂組合物位于具有箱或滾筒形式的設(shè)備中。在該情況下,為使混合物流動,可利用諸如空氣等的氣體壓力,如用空氣使粉末流動中所采用的。當(dāng)利用空氣時(shí),優(yōu)選加濕空氣以防止吸水樹脂組合物干燥。當(dāng)用活化能量射線照射從多個(gè)方向相繼或優(yōu)選同時(shí)進(jìn)行時(shí),均勻的表面處理可在短期內(nèi)進(jìn)行。在這一點(diǎn)上,制造上述設(shè)備的材料不是特別關(guān)鍵,只要其不阻礙用活化能量射線照射到吸水樹脂組合物上。例如,石英玻璃可以是合適的材料。(d)其它處理在用活化能量射線照射之后,吸水樹脂可任選地在50°C至250°C范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行熱處理用于干燥。此外,在用活化能量射線照射之后,還可使用常規(guī)的表面交聯(lián)劑(如多元醇、多價(jià)環(huán)氧化合物、以及碳酸亞烴酯)對吸水樹脂進(jìn)行表面交聯(lián)。在用于生產(chǎn)本發(fā)明的改性吸水樹脂的方法中,可在用活化能量射線照射之前、之后或期間,向吸水樹脂中加入用于增強(qiáng)液體滲透性的試劑。此類試劑的典型實(shí)例為礦物如滑石、高嶺土、漂白土、膨潤土、活性粘土、重晶石、天然瀝青、鍶石、鈦鐵礦和珠光體;鋁化合物如碌u酸鋁14至18水合物(或酸酐)、^克酸鋁鉀12水合物、辟u酸鋁鈉12水合物、氯化鋁、聚合氯化鋁和氧化鋁、以及它們的水溶液;其它多價(jià)金屬鹽;親水性非晶形二氧化硅(例如由TokuyamaK.K.制造并以商標(biāo)名"ReolosilQS-20"出售的干法產(chǎn)物和由DEGUSSACorp.制造并以商標(biāo)名"Sipemat22S"和"Sipemat2200"出售的沉淀法產(chǎn)物);以及復(fù)合氧化物如氧化硅-氧化鋁-氧化鎂復(fù)合物(例如由ENGELHARDCorp.制造并以商標(biāo)名"Attagel#50,,出售的產(chǎn)品)、氧化硅-氧化鋁復(fù)合物、以及氧化硅-氧化鎂復(fù)合物?;?00重量份已改性的吸水樹脂,此類液體滲透性增強(qiáng)劑的量將優(yōu)選在0至20重量份,更優(yōu)選0.01至10重量份,并且尤其優(yōu)選0.1至5重量份的范圍內(nèi)。如果液體滲透性增強(qiáng)劑為水溶性的,則其可以水溶液形式添加,或者當(dāng)其為水不溶性的時(shí),則以粉末或漿液的形式添加。液體滲透性增強(qiáng)劑也可以與自由基聚合引發(fā)劑的混合形式添加。其它添加劑如抗菌劑、除臭劑和螯合劑可附加使用,用量在如上關(guān)于液體滲透性增強(qiáng)劑所述的范圍內(nèi)。(e)改性吸水樹脂根據(jù)用于生產(chǎn)本發(fā)明的改性吸水樹脂的方法,所生產(chǎn)的吸水樹脂具有改善的耐壓吸收性。迄今為止已知表面交聯(lián)的形成導(dǎo)致稍微降低的自由溶脹度,同時(shí)增加了即使在加壓狀態(tài)下的保留吸收液體的能力,即耐壓吸收性(AAP)。通過本發(fā)明的方法,與改性之前的樹脂的耐壓吸收性相比,吸水樹脂的4.83kPa的耐壓吸收性可被提高不小于lg/g。據(jù)信耐壓吸收性的增加表明表面交聯(lián)已發(fā)生。改性后耐壓吸收性的增加優(yōu)選不小于8g/g,更優(yōu)選不小于12g/g,還更優(yōu)選不小于15g/g,并且尤其優(yōu)選不小于20g/g,最優(yōu)選不小于22g/g。本發(fā)明的改性吸水樹脂可表現(xiàn)出在8至40g/g范圍內(nèi)的4.83kPa的耐壓吸收性。改性吸水樹脂的離心保留容量(CRC;)優(yōu)選不超過50g/g,更優(yōu)選不超過40g/g,還更優(yōu)選不超過35g/g。盡管其下限不受特別限制,但優(yōu)選不小于10g/g,更優(yōu)選不小于20g/g,還更優(yōu)選不小于25g/g。如果離心保留容量(CRC)超過50g/g,則凝膠強(qiáng)度可減少,降低耐壓吸收性。另一方面,如果離心保留容量(CRC)小于10g/g,則可能不會獲得足夠的吸水能力。通過本發(fā)明獲得的改性吸水樹脂具有優(yōu)選不小于10(xlO;cm、'g"),更優(yōu)選不小于30(xl(T7'cm3.s.g"),并且還更優(yōu)選不小于50(xl(T7.cm3's'g"),尤其優(yōu)選不小于70(xl(T7'cm3's'g—、,最優(yōu)選不小于100(xlO-7'cm3's'g")的鹽水流動傳導(dǎo)率(SFC)。該值通過下文引用的工作實(shí)例中說明的方法測定。此外,通過本發(fā)明獲得的改性吸水樹脂具有低的殘余單體含量。據(jù)信這是由于吸水樹脂中的剩余單體與通過用活化能量射線照射在自由基聚合引發(fā)劑上生成的引發(fā)劑自由基之間的反應(yīng)。由于吸水樹脂用于諸如一次性尿布的衛(wèi)生材料,因此出于氣味和安全考慮殘余單體含量優(yōu)選盡可能少。盡管作為基體聚合物的吸水樹脂中的殘余單體含量一般在200至500ppm的范圍內(nèi),但通過本發(fā)明表面處理過的吸水樹脂的殘余單體含量通常不超過200ppm(下限為Oppm)。改性吸水樹脂的殘余單體含量優(yōu)選不超過200ppm,更優(yōu)選不超過150ppm,尤其不超過100ppm(下限為Oppm)。此外,與通過常規(guī)的表面交聯(lián)獲得的改性吸水樹脂相比,通過本發(fā)明獲得的改性吸水樹脂具有較少的固體含量。這是由于根據(jù)本發(fā)明的方法,反應(yīng)不需要高溫,因此添加到吸水樹脂上的水溶液中所包含的水分不會蒸發(fā)或者僅僅小程度蒸發(fā)。由于吸水樹脂較大的水含量,因此僅僅存在少量的具有不超過150fim的粒度的細(xì)粉。此類顆粒出于健康考慮是不可取的。此外,可防止顆粒表面上產(chǎn)生靜電(其在氣動輸送期間造成阻塞),并且可抑體含量優(yōu)選不超過95%,更優(yōu)選不超過93%,尤其不超過91%。盡管下限并不關(guān)^t,但不超過70%的固體含量可導(dǎo)致每重量的吸水樹脂降低的吸收性。通過本發(fā)明獲得的表面處理過的吸水樹脂的性能可通過處理?xiàng)l件進(jìn)一步調(diào)整,例如通過選擇合適的未改性的吸水樹脂以及表面交聯(lián)后吸水樹脂的附聚和模制方法。一般來講,改性吸水樹脂為粉末狀形式。該粉末具有在10至l,OO(Vm,并且優(yōu)選200至600pm范圍內(nèi)的重均粒徑(通過用篩分級說明)。在該并分末中,具有150至850pm直徑的顆粒含量優(yōu)選在基于吸水樹脂的重量90重量%至100重量%,并且更優(yōu)選95重量%至100重量%的范圍內(nèi)。本發(fā)明的方法實(shí)現(xiàn)了在吸水樹脂的表面交聯(lián)過程期間在吸水樹脂的生.產(chǎn)中產(chǎn)生的細(xì)粉的附聚。因此,即使吸水樹脂在改性之前偶爾包含細(xì)粉,但本發(fā)明的用于生產(chǎn)改性吸水樹脂的方法允許所包含的細(xì)粉的附聚,其可導(dǎo)致所得的改性吸水樹脂中降低的細(xì)粉含量。因此,與改性之前的吸水樹脂相比,所生產(chǎn)的改性吸水樹脂的粒度分布偏向較大的粒度。然而,偏移程度可改變并取決于例如與吸水樹脂混合的自由基聚合引發(fā)劑的量、水含量、用活化能量射線照射的條件、以及照射期間的流動過程。通過本發(fā)明的方法獲得的改性吸水樹脂具有均勻形成且遍及吸水樹脂的整個(gè)表面具有高交聯(lián)密度的表面交聯(lián)。從而吸水樹脂可獲得良好的特性,例如吸收容量、吸收速度、凝膠強(qiáng)度、以及吸取力。按照常規(guī),已發(fā)現(xiàn)當(dāng)丙烯酸型吸水樹脂通過利用表面活性劑例如多元醇、多價(jià)環(huán)氧化合物或碳酸亞烴酯進(jìn)行表面交聯(lián)時(shí),表面交聯(lián)的速度和程度取決于中和比率。具體地講,當(dāng)中和比率低時(shí)表面交聯(lián)快速進(jìn)行,而當(dāng)中和比率高時(shí)表面交聯(lián)進(jìn)行困難。為了表面交聯(lián)通過聚丙烯酸的后中和獲得的吸水樹脂,后中和必須在表面交聯(lián)處理之后均勻進(jìn)行。與之相反,根據(jù)本發(fā)明,吸水樹脂的表面交聯(lián)可獨(dú)立于吸水樹脂的中和比率且獨(dú)立于后中和的均勻性進(jìn)行。據(jù)信由于表面交聯(lián)取決于自由基聚合引發(fā)劑對吸水樹脂主鏈的作用,因此表面交聯(lián)可進(jìn)行下去而與羧基是否以酸或鹽的形式存在無關(guān)。如果本發(fā)明在烯鍵式不飽和單體存在下實(shí)行,則自由基聚合引發(fā)劑會由于烯鍵式不飽和單體的聚合而消耗,這在本發(fā)明中是不可取的。根據(jù)本發(fā)明,吸水樹脂的表面處理即使在接近室溫的反應(yīng)溫度下也可十分滿意地進(jìn)行,并且隨后獲得的表面處理過的吸水樹脂具有良好的特性,例如吸水樹脂的吸收容量、吸收速度、凝膠強(qiáng)度、以及吸取力。因此,通過本發(fā)明獲得的吸水樹脂最佳地適用于吸收構(gòu)件,例如一次性尿布、訓(xùn)練褲、衛(wèi)生巾以及其它用于吸收體液的衛(wèi)生材料。吸收制品由本發(fā)明的方法制備的吸收構(gòu)件優(yōu)選用作吸收制品的吸收芯。如本文所用,吸收制品是指吸收和容納液體的用具,更具體地講是指與穿著者的身體緊貼或鄰近放置、用于吸收和容納由身體排放的多種滲出物的用具。吸收制品包括但不限于尿布、成人失禁短內(nèi)褲、尿布固定器和襯墊、衛(wèi)生巾等等。本發(fā)明優(yōu)選的吸收制品為尿布和訓(xùn)練褲。如本文所用,"尿布"和"訓(xùn)練褲"是指通常由嬰兒或失禁患者圍繞下體穿用的吸收制品。尤其適用于本發(fā)明的吸收制品典型包括外覆蓋件,所述外覆蓋件包括液體可透過的頂片、液體不可透過的底片、以及通常設(shè)置在所述頂片和所述底片之間的吸收芯。吸收芯可包括任意吸收材料,該材料通常是可壓縮的、適形的、對穿著者的皮膚無刺激的,并能吸收和容納液體,如尿液和某些其它的身體排泄物。除了本發(fā)明的超吸收聚合物顆粒以外,吸收芯還可包括多種常用于一次性尿布和其它吸收制品中的液體吸收材料,如通常被稱為透氣氈的粉碎木漿。用作吸收劑組件的示例性吸收結(jié)構(gòu)描述于1992年8月11日授予Herron等人的美國專利5,137,537(名稱為"AbsorbentStructureContainingIndividualized,PolycarboxylicAcidCrosslinkedWoodPulpCelluloseFibers");1992年9月15日授予Young等人的美國專利5,147,345(名稱為"HighEfficiencyAbsorbentArticlesForIncontinenceManagement");1994年8月30日授予Roe的美國專利5,342,338(名稱為"DisposableAbsorbentArticleForLow-ViscosityFecalMaterial");1993年11月9日授予DesMarais等人的美國專利5,260,345(名稱為"AbsorbentFoamMaterialsForAqueousBodyFluidsandAbsorbentArticlesContainingSuchMaterials");1995年2月7日4受予Dyer等人的美國專利5,387,207(名稱為"Thin-Until-WetAbsorbentFoamMaterialsForAqueousBodyFluidsAndProcessForMakingSame");1995年3月14日授予LaVon等人的美國專利5,397,316(名稱為"SlittedAbsorbentMembersForAqueousBodyFluidsFormedOfExpandableAbsorbentMaterials");以及1997年7月22日授予的美國專利5,625,222(名稱為"AbsorbentFoamMaterialsForAqueousFluidsMadeFromhighInal.")中。實(shí)施例以下,本發(fā)明將通過工作實(shí)例和比較例更具體地描述。本發(fā)明并不局限于此。在下文中,為方便起見,"重量份"可簡單地表示為"份","升"可簡化為"L"。工作實(shí)例和比較實(shí)施例中所指出的測定方法與評價(jià)方法將說明如下。(l)粒徑分布重均粒徑(D50)和對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(ciC)在室溫(20至25。C)和50%相對濕度的濕度下,使10g吸水樹脂或粒狀吸收劑通過具有850,、710,、600(im、500,、425jim、300,212,、150pm、106|am、和45pm的目尺寸的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩(THEIIDA實(shí)驗(yàn)用篩,由IidaSeisakushoK.K.制造,直徑8cm),并隨后通過利用搖篩機(jī)(IIDA搖篩機(jī),型號ES-65型,序列號0501,由IidaSeisakushoK.K.制造)篩分5分鐘進(jìn)行分類。至于重均直徑,在對數(shù)概率紙上對殘余百分比R作圖,并且由該圖,對應(yīng)R=50%重量的粒徑讀作重均直徑(D50)。此外,將R為按重量計(jì)84.1。/。和按重量計(jì)15.9%的粒徑各自稱作X1和X2。對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(O用下式表示。具體地講,其意味著(^值越小,則粒度分布越窄。(0.5xln(X2/Xl)(2)表面水含量將500g吸水樹脂作為基體聚合物添加到5升Loedige攪拌器(由LoedigeCo.,Ltd.制造,型號M5R)中,并將混合5.0g過硫酸銨、2.5g聚乙二醇單曱醚(約2,000的數(shù)均分子量)和40g水之前所獲得的處理溶液在300rpm的攪拌下噴射到其上。在室溫下通過攪拌3分鐘混合之后,終止攪拌。將lg所得混合物添加到螺旋管中,并添加4g曱醇肝。隨后用由IKAK.K.制造的迷你搖動器MS1搖動所述混合物30秒,之后用注射器吸收,接著用過濾器(由ZealScienceCo.,Ltd.制造;水型25A(孔徑0.45pm))過濾。包含在濾液中的水量用卡爾-費(fèi)歇爾濕度測量儀(由KyotoElectronicsManufacturingCo.,Ltd.制造;型號MKS-1S)通過以下方法測量。用卡爾-費(fèi)歇爾濕度測量儀測量水量l.測量原理這是一種利用容量分析測量水量的方法,其中卡爾-費(fèi)歇爾試劑用作滴定劑,在該試劑中水與碘及亞硫酸氣在曱醇和吡啶存在下定量反應(yīng)。偏振通過在浸沒于溶液中的兩個(gè)鉑電極之間產(chǎn)生稍微恒定的電流來進(jìn)行,滴定終點(diǎn)通過永停法測定,其中在終點(diǎn)處由過量的碘產(chǎn)生的電位改變被檢測。為了由卡爾-費(fèi)歇爾方法測量水量,將樣本放置于用于滴定的燒瓶中,用卡爾-費(fèi)歇爾試劑滴定,樣本中的水量確定為卡爾-費(fèi)歇爾試劑的滴定量與滴定度的乘積。W=KxF其中W為樣本中的水量(mg);K為卡爾-費(fèi)歇爾試劑的滴定量(mL);和F為卡爾-費(fèi)歇爾試劑的滴定度(mg/mL)。2.測量方法加入50mL用于測量的溶劑(50mL乙酸(特級)、50mL緩沖溶液(HYDRNAL-緩沖液)、與900mL曱醇酐的混合產(chǎn)物),直至卡爾-費(fèi)歇爾濕度測量儀中的電極浸沒于其內(nèi)。隨后,通過按下"開始,,鍵用卡爾-費(fèi)歇爾試劑進(jìn)行滴定,以使得用于滴定的燒瓶內(nèi)部為無水狀態(tài)。將樣本放置于滴定燒瓶中,通過按下"開始"鍵用卡爾-費(fèi)歇爾試劑進(jìn)行滴定。記錄樣本重量(a)[mg]與卡爾-費(fèi)歇爾滴定量(b)[mL]??偣策M(jìn)行三次測量,并計(jì)算平均值。通過將樣本重量(a)和卡爾-費(fèi)歇爾滴定量(b)代入下式(l)中,計(jì)算出曱醇酐中的水含量(c)[重量%],曱醇酐用于從包含吸水樹脂的混合物中提取水分。至于F(卡爾-費(fèi)歇爾試劑的滴定度),通過利用HYDRNAL-復(fù)合物5K(約5mgH20/mL)進(jìn)行測量,并通過將值代入下式(2)進(jìn)行計(jì)算。(c)=((b)xF/(a))xl00(1)F(mg/mL)=[HYDRNAL-復(fù)合物5K(約5mgH20/mL)]x[HYDRNAL-復(fù)合物5K的溶液量[mL]]/[卡爾-費(fèi)歇爾試劑的滴定量[mL]](2)測量包含在曱醇酐中的水總濃度(d)[重量0/。]。將由添加處理劑之前包含在吸水樹脂中的水得到的水濃度從上述式(l)中計(jì)算的曱醇酐的水濃度(c)中減去,曱醇酐用于從包含吸水樹脂混合物的混合物中提取水分。從而獲得濃度(e),即(c)-(d)Ke)。由吸水樹脂混合物中提取的水量(g)[mg]通過利用濃度(e)和用于從吸水樹脂混合物中提取水分的曱醇酐的量(f)[mg]根據(jù)下式(3)計(jì)算。(g"((c)-(d))x(fHe)x(f)(3)此外,由包含在吸水樹脂混合物(a)中的處理溶液得到的水量(h)[mg]可通過利用下式(4)基于每1,000mg吸水樹脂添加的處理溶液的重量(i)[mg]及包含在處理溶液中的水分重量(j)[mg]來計(jì)算。(h)=(a)x((j)/(1000+(i》(4)由吸水樹脂中提取的水分(g)與由包含在吸水樹脂混合物(a)中的處理溶液得到的水分(h)的比率由下式(5)計(jì)算,其表示為提取比率(k)[重量0/。]。(k)=((g)/(h))xl00(5)根據(jù)下式(6),包含在所添加的處理溶液中的水量與吸水樹脂的重量比率(l)[重量。/。]乘以吸水樹脂的量與提取比率(k)得到表面水含量(m)[重量。/o]:(m)=(l)x((k)/100)(6)(3)離心保留容量(CRC)離心保留容量表明未加載時(shí)在0.90重量%的氯化鈉水溶液(在下文也簡稱為"生理鹽水")中持續(xù)30分鐘的吸收性。將0.200g吸水樹脂均勻置于由非織造織物(由NangokuPulpKogyoK.K.制造,產(chǎn)品名Heatlon紙,型號GSP-22)制成的小袋(85mmx60mm)中,并熱密封。隨后,將小袋于室溫下浸于大量(約500mL)的生理鹽水中。30分鐘后,將小袋拉出,并用離心機(jī)(由KokusanCo.,Ltd.制造,型號H-122)通過"EdanaABSORBENCY11441.1-99',中所述的離心力(250G)離心3分鐘而將水分移除。接下來測量小袋的重量,其被稱作Wl(g)。此外,同樣進(jìn)行但不4吏用吸水樹脂,以測量重量,其凈皮稱作WO(g)。由這些值(W1和W0),才艮據(jù)下式計(jì)算離心保留容量(g/g)。離心保留容量(g/g)=[(Wl-WO)/吸水樹脂的重量]-l(4)耐壓吸收性(AAP)將400目的不銹鋼金屬絲網(wǎng)(目尺寸為38!im)焊接到具有60mm內(nèi)徑的塑料支撐滾筒的底部。在室溫(25士2。C)和50%相對濕度的濕度下,將0.900g給定吸水樹脂均勻分散在金屬絲網(wǎng)上。將活塞和載荷以提及的順序相繼安裝到其上,并測定所得測量裝置的總重量Wa(g),所述活塞和載荷中的每一個(gè)被調(diào)整至在吸水樹脂上均勻施加4.83kPa的加載,具有稍-敞小于60mm的外徑但相對于支撐滾筒的內(nèi)壁表面不產(chǎn)生間隙,并且不防止其無阻礙的垂直運(yùn)動。將90mm直徑的玻璃過濾器(孔徑100至120pm:由SogoRikagakuGlassManufactoryK.K.制造)置于150mm直徑的培養(yǎng)皿內(nèi)部。將0.9重量%的氯化鈉水溶液(生理鹽水)(20至25。C)添加到培養(yǎng)皿中,以便與玻璃過濾器的上表面等高。將一張直徑為90mm的濾紙(0.26mm的厚度和5nm的保留顆粒直徑;由AdvantecToyoK.K.制造并以產(chǎn)品名"JISP3801,No.2"出售)安放在生理鹽水表面上,以便使其表面全部潤濕并去除過量溶液。將所得測量裝置整個(gè)安放在潤濕的濾紙上,并使得吸水樹脂負(fù)載吸收溶液達(dá)到一小時(shí)的規(guī)定時(shí)間。靜置一小時(shí)后提升整個(gè)測量裝置并測定其重量Wb(g)。該重量的測定必須在裝置不暴露于任何振動下盡可能快地進(jìn)行。耐壓吸收性(AAP)(g/g)利用Wa和W^艮據(jù)下式計(jì)算。耐壓吸收性(g/g"[Wb(g)-Wa(g)]/吸水樹脂的重量(g)(5)總水含量在具有4cm底徑和2cm高度的鋁杯中,將l.OOg吸水樹脂均勻散布在底部。稱量包含吸水樹脂的鋁杯為[W4(g)]。將杯子置于熱風(fēng)干燥器中,于180°C下保持3小時(shí)。將杯子從熱風(fēng)干燥器中取出后立即(至少1分鐘之內(nèi))稱量該包含吸水樹脂的鋁杯為[W5(g)]。總水含量由W4和W5值通過下式計(jì)算??偹?重量。/。"[(W4(g)-W5(g))/(吸水樹脂的重量(g))]x100(6)鹽水流動傳導(dǎo)率(SFO鹽水流動傳導(dǎo)率為表明通過溶脹狀態(tài)的吸水樹脂顆粒表現(xiàn)出的液體滲透程度的值。較大的鹽水流動傳導(dǎo)率值表明較高的液體滲透性。鹽水流動傳導(dǎo)率根據(jù)JP-T-9(1997)-509591中所述的鹽水流動傳導(dǎo)率(SFC)測試(做了必要改進(jìn))進(jìn)行測定。具體地講,通過使用圖1所示的裝置可測定鹽水流動傳導(dǎo)率。在圖1所示的裝置中,罐31具有插入其內(nèi)的玻璃管32,并且玻璃管32的下端被設(shè)置使得0.69重量%的氯化鈉水溶液33可維持在距池41中盛放的溶脹凝膠44的底部5cm的高度。罐31中的0.69重量°/。的氯化鈉水溶液通過配有龍頭的L字母管34供給到池41中。在池41之下,設(shè)置用于收集流過的液體的容器48,并且該收集容器48設(shè)置在盤秤49上。池41具有6cm的內(nèi)徑。將編號為400的不銹鋼金屬絲網(wǎng)(篩孔38pm)42設(shè)置在池下部的底部表面上?;钊?6在其下部具有足以流過液體的孔47,并在其底部安裝有玻璃過濾器45,該過濾器具有良好的滲透性,以便防止吸水樹脂或其溶脹凝膠進(jìn)入孔47。將池41安放在用于安裝該池的架子上。接觸該池的架子表面放置在不能阻塞液體通道的不銹鋼金屬絲網(wǎng)43上。通過將0.25g氯化鈣二水合物、2.0g氯化鉀、0.50g氯化鎂六水合物、2.0g硫酸鈉、0.85g磷酸二氫銨、0.15g磷酸氫二銨、以及994.25g純化水混合在一起制備人工尿。將吸水樹脂(0.900g)均勻放置于容器40中,在0.3磅/平方英寸(2.07kPa)壓力下于人工尿中溶脹60分鐘,并記錄凝膠44的凝膠層高度。隨后,在0.3磅/平方英寸(2.07kPa)的壓力下,來自罐31的0.69重量%的氯化鈉水溶液33在規(guī)定的流體靜壓下通過溶脹的凝膠層。借助于計(jì)算機(jī)和天平,將在20秒的間隔內(nèi)通過凝膠層的液體量記錄為IO分鐘的時(shí)間函數(shù)。通過溶脹凝膠44(主要在鄰近顆粒之間)的流速Fs(t)通過用增加的重量(g)除以增加的時(shí)間(秒)來決定,單位為[g/s]。其中獲得恒定的流體靜壓與穩(wěn)定流速的時(shí)間表示為Ts。IO分鐘所獲得的數(shù)據(jù)與Ts專門用于計(jì)算流速。通過利用10分鐘內(nèi)所獲得的流速和Ts計(jì)算Fs(^0)值,即通過凝膠層的最初流速。具體地講,F(xiàn)s(t二O)通過在Fs(t)對時(shí)間上進(jìn)行的外推最小平方法的結(jié)果至t=0計(jì)算。鹽水流動傳導(dǎo)率呵Fs(t-0)xLO]/(pxAx厶P)=[Fs(t=0)xL0]/139506其中Fs(t)代表以[g/s]為單位表述的流速,LO代表以cm為單位表述的凝膠層高度,p代表0.69重量。/。的氯化鈉水溶液的密度(1.003g/cm3),A代表池41中凝膠層的上側(cè)面積(28.27cm2),AP代表施加在凝膠層上的流體靜壓(4920dyne/cm2),并且鹽水流動傳導(dǎo)率的單位為(10-、111、名-1)。(生產(chǎn)實(shí)施例1)在由夾套雙臂式不銹鋼捏合機(jī)(具有1OL的內(nèi)部體積且具有兩個(gè)西格瑪型刀片,并且還有封蓋連接到其上)形成的反應(yīng)容器中,放入5,437g具有60摩爾%中和比率的丙烯酸鈉水溶液(單體濃度39重量%)。接下來,將7.90g聚乙二醇二丙烯酸酯(平均環(huán)氧乙烷單元數(shù)11=9)作為內(nèi)部交聯(lián)劑溶解于水溶液中,以制備反應(yīng)溶液。此外,反應(yīng)溶液在氮?dú)夥障旅摎?。隨后,將30.19g作為聚合引發(fā)劑的10重量%的過硫酸鈉水溶液和25.16g0.1重量%的L-抗壞血酸水溶液邊攪拌邊添加到反應(yīng)溶液中。因此,聚合反應(yīng)在約一分鐘之后開始。在粉碎所形成的凝膠的同時(shí),聚合反應(yīng)在20。C至95。C下進(jìn)行,并在聚合反應(yīng)開始后30分鐘取出水凝膠狀交聯(lián)聚合物。所獲得的水凝膠狀聚合物的粒徑不大于5mm。將粉碎的水凝膠狀交聯(lián)聚合物分散在50目的絲網(wǎng)(篩孔300(im)上,并在熱風(fēng)干燥器中于175°C下干燥50分鐘。因此獲得具有非晶形形式的易于粉碎的粉末狀附聚物。用開煉機(jī)粉碎所得粉末狀附聚物,并用具有710pm篩孔的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩進(jìn)一步分類。接下來,將通過上述操作中的具有710|am篩孔的篩網(wǎng)的顆粒用具有150jim篩孔的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩分類,以移除通過具有150|im篩孔的篩網(wǎng)的顆粒。因此獲得吸水樹脂(A)。所得吸水樹脂(A)的顆粒分配示于下表1中,并且其各種性能示于下表2中。(生產(chǎn)實(shí)施例2)在由夾套雙臂式不銹鋼捏合機(jī)(具有10L的內(nèi)部體積且具有兩個(gè)西格瑪型刀片,并且還有封蓋連接到其上)形成的反應(yīng)容器中,放入5,443g具有90摩爾%中和比率的丙烯酸鈉水溶液(單體濃度39重量%)。接下來,將6.11g聚乙二醇二丙烯酸酯(平均環(huán)氧乙烷單元數(shù)11=9)作為內(nèi)部交聯(lián)劑溶解于水溶液中,以制備反應(yīng)溶液。此外,反應(yīng)溶液在氮?dú)夥障旅摎狻kS后,將28.02g作為聚合引發(fā)劑的10%重量的過石克酸鈉水溶液和23.35g0.1重量%的L-抗壞血酸水溶液邊攪拌邊添加到反應(yīng)溶液中。因此,聚合反應(yīng)在約一分鐘之后開始。在粉碎形成的凝膠的同時(shí),聚合反應(yīng)在20。C至95。C下進(jìn)行,并在聚合反應(yīng)開始后30分鐘取出水凝膠狀交聯(lián)聚合物。所獲得的水凝膠狀聚合物的粒徑不大于5mm。將粉碎的水凝膠狀交聯(lián)聚合物分散在50目的絲網(wǎng)(篩孔300jim)上,并在熱風(fēng)干燥器中于175°C下干燥50分鐘。因此獲得具有非晶形形式的易于粉碎的粉末狀附聚物。用開煉機(jī)粉碎所得粉末狀附聚物,并用具有710|im篩孔的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩進(jìn)一步分類。接下來,將通過上述操作中的具有710pm篩孔的篩網(wǎng)的顆粒用具有150pm篩孔的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩分類,以移除通過具有150(im篩孔的篩網(wǎng)的顆粒。因此獲得吸水樹脂(B)。所得吸水樹脂(B)的顆粒分配示于下表1中,并且其各種性能示于下表2中。在表1中,"不小于8501im"是指分類過程后保留在具有850nm目尺寸的篩網(wǎng)上的吸水樹脂的比率(重量%)。此外,"不超過45pm"是指分類過程后通過具有45jim目尺寸的篩網(wǎng)的吸水樹脂的比率(按重量計(jì)%)。然后,"x至y,,是指分類過程后通過具有x{am的目尺寸的篩網(wǎng)且仍保留在具有y|im的目尺寸的篩網(wǎng)上的吸水樹脂的比率(重量%)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>將500g吸水樹脂(A)作為基體聚合物添加到5LLoedige攪拌器(由LoedigeCo.,Ltd.制造,型號M5R)中。將已通過混合12.5g過硫酸銨、2.5g聚乙二醇單曱醚(約2,000的數(shù)均分子量)和120g水制備的處理溶液在300rpm的攪拌下噴射。在室溫下繼續(xù)攪拌混合另外3分鐘后,為實(shí)現(xiàn)添加水滲透并擴(kuò)散到顆粒內(nèi)部,攪拌終止一次,并取出預(yù)剪切攪拌器的樣本裝料孔。因此獲得吸水樹脂組合物(l)的表面水含量為10.4重量%。將由石英制成且具有3mm厚度的玻璃板放置在開口部分之后,重新開始吸水樹脂組合物(l)的攪拌(重新開始所需的時(shí)間為30秒)。將配備有l(wèi)kW的金屬鹵化物燈(由UshioDenkiK.K.制造,UVL-1500M2-N1)的能夠發(fā)射紫外線的輻射裝置(由同一公司制造,UV-152/IMNSC3-AA06)設(shè)置在燈與石英板中心之間的8cm距離處。隨后,在室溫下用紫外線照射吸水樹脂組合物(1)15分鐘,以獲得改性吸水樹脂(l)。因此對所獲得的改性吸水樹脂(l)測試各種性能,并將結(jié)果示于下表2中。在表2中,"用總水含量校正后的離心保留容量,,和"用總水含量校正后的耐壓吸收性"由下式計(jì)算。在下式中,"用總水含量校正前的離心保留容量"是指由式(5)確定總水含量之前的吸水樹脂的離心保留容量(CRC),而"用總水含量校正前的耐壓吸收性"是指由式(5)確定總水含量之前的吸水樹脂的耐壓吸收性(AAP)。用總水含量校正后的離心保留容量(g/g)=[(用總水含量校正前的離心保留容量)(g/g)+i]/(ioo-吸水樹脂的總水含量)]xlOO陽l用總水含量校正后的耐壓吸收性(g/g)-=用總水含量校正前的耐壓吸收性(g/g)/(100-吸水樹脂的總水含量)]x畫實(shí)施例2重復(fù)與實(shí)施例1所述相同的步驟,不同的是處理溶液中的水量改變?yōu)?60g,以獲得具有12.5重量%的表面水含量的吸水樹脂組合物(2)。此外,通過與實(shí)施例1所述相同的步驟,用紫外線照射吸水樹脂組合物(2)15分鐘,以獲得改性吸水樹脂(2)。因此對所獲得的改性吸水樹脂(2)測試各種性能,并將結(jié)果示于下表2中。實(shí)施例3重復(fù)與實(shí)施例1所述相同的步驟,不同的是處理溶液中的水量改變?yōu)?00g,以獲得具有15.5重量%的表面水含量的吸水樹脂組合物(3)。此外,通過與實(shí)施例1所述相同的步驟,用紫外線照射吸水樹脂組合物(3)15分鐘,以獲得改性吸水樹脂(3)。因此對所獲得的改性吸水樹脂(3)測試各種性能,并將結(jié)果示于下表2中。實(shí)施例4通過重復(fù)與實(shí)施例2所述相同的步驟獲得具有12.5重量%的表面水含量的吸水樹脂組合物(4)。此外,通過與實(shí)施例1所述相同的步驟,用紫外線照射吸水樹脂組合物(4)1分鐘,以獲得改性吸水樹脂(4)。因此對所獲得的改性吸水樹脂(4)測試各種性能,并將結(jié)果示于下表2中。實(shí)施例5重復(fù)與實(shí)施例1所述相同的步驟,不同的是吸水樹脂(B)代替用作基體聚合物,以獲得具有6.5重量%的表面水含量的吸水樹脂組合物(5)。此外,通過與實(shí)施例1所述相同的步驟,用紫外線照射吸水樹脂組合物(5)15分鐘,以獲得改性吸水樹脂(5)。因此對所獲得的改性吸水樹脂(5)測試各種性能,并將結(jié)果示于下表2中。實(shí)施例6重復(fù)與實(shí)施例2所述相同的步驟,不同的是吸水樹脂(B)代替用作基體聚合物,以獲得具有6.7重量%的表面水含量的吸水樹脂組合物(6)。此外,通過與實(shí)施例1所述相同的步驟,用紫外線照射吸水樹脂組合物(6)15分鐘,以獲得改性吸水樹脂(6)。因此對所獲得的改性吸水樹脂(6)測試各種性能,并將結(jié)果示于下表2中。實(shí)施例7重復(fù)與實(shí)施例3所述相同的步驟,不同的是吸水樹脂(B)代替用作基體聚合物,以獲得具有9.6重量%的表面水含量的吸水樹脂組合物(7)。此外,通過與實(shí)施例1所述相同的步驟,用紫外線照射吸水樹脂組合物(7)15分鐘,以獲得改性吸水樹脂(7)。因此對所獲得的改性吸水樹脂(7)測試各種性能,并將結(jié)果示于下表2中。對照1重復(fù)與實(shí)施例1所述相同的步驟,不同的是處理溶液中的水量改變?yōu)?0g,以獲得具有1.9重量%的表面水含量的用于對比(l)的吸水樹脂組合物。此外,通過與實(shí)施例1所述相同的步驟,用紫外線照射用于對比(l)的吸水樹脂組合物15分鐘,以獲得用于對比(l)的改性吸水樹脂。因此對所獲得的用于對比(l)的改性吸水樹脂測試各種性能,并將結(jié)果示于下表2中。對照2重復(fù)與實(shí)施例1所述相同的步驟,不同的是處理溶液中的水量改變?yōu)?0g,以獲得具有4.5重量%的表面水含量的用于對比(2)的吸水樹脂組合物。此外,通過與實(shí)施例1所述相同的步驟,用紫外線照射用于對比(2)的吸水樹脂組合物15分鐘,以獲得用于對比(2)的改性吸水樹脂。因此對所獲得的用于對比(2)的改性吸水樹脂測試各種性能,并將結(jié)果示于下表2中。對照3重復(fù)與實(shí)施例1所述相同的步驟,不同的是處理溶液中的水量改變?yōu)?0g,以獲得具有7.9重量%的表面水含量的用于對比(3)的吸水樹脂組合物。此外,通過與實(shí)施例1所述相同的步驟,用紫外線照射用于對比(3)的吸水樹脂組合物15分鐘,以獲得用于對比(3)的改性吸水樹脂。因此對所獲得的用于對比(3)的改性吸水樹脂測試各種性能,并將結(jié)果示于下表2中。對照4通過重復(fù)與對照2所述相同的步驟獲得具有4.5重量%的表面水含量的用于對比(4)的吸水樹脂組合物。此外,通過與實(shí)施例4所述相同的步驟,用紫外線照射用于對比(4)的吸水樹脂組合物l分鐘,以獲得用于對比(4)的改性吸水樹脂。因此對所獲得的用于對比(4)的改性吸水樹脂測試各種性能,并將結(jié)果示于下表2中。對照5重復(fù)與對照1所述相同的步驟,不同的是吸水樹脂(B)代替用作基體聚合物,以獲得具有1.1重量%的表面水含量的用于對比(5)的吸水樹脂組合物。此外,通過與實(shí)施例1所述相同的步驟,用紫外線照射用于對比(5)的吸水樹脂組合物15分鐘,以獲得用于對比(5)的改性吸水樹脂。因此對所獲得的用于對比(5)的改性吸水樹脂測試各種性能,并將結(jié)果示于下表2中。對照6重復(fù)與對照3所述相同的步驟,不同的是吸水樹脂(B)代替用作基體聚合物,以獲得具有5.2重量%的表面水含量的用于對比(6)的吸水樹脂組合物。此外,通過與實(shí)施例1所述相同的步驟,用紫外線照射用于對比(6)的吸水樹脂組合物15分鐘,以獲得用于對比(6)的改性吸水樹脂。因此對所獲得的用于對比(6)的改性吸水樹脂測試各種性能,并將結(jié)果示于下表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>WAR:吸水樹脂,WARforcom.:用于對比的吸水樹脂APS:過硫酸銨PEG-OMe:聚乙二醇單曱醚(數(shù)均分子量約2,000)W:純水表1所示結(jié)果表明根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)方法,通過用活化能量射線照射吸水樹脂組合物、水和水溶性自由基聚合引發(fā)劑并將吸水樹脂的表面水含量控制到不低于預(yù)定值的程度,可生產(chǎn)出具有卓越的吸水性能的吸水樹脂。此外,實(shí)施例4的結(jié)果還表明用活化能量射線照射吸水樹脂同時(shí)將較大量的水添加到其上以控制吸水樹脂的表面水含量到不小于指定值的程度,吸水樹脂表面的改性即使在短時(shí)間內(nèi)也能有效進(jìn)行,并且可生產(chǎn)具有卓越的吸水性能的吸水樹脂。本文所公開的量綱和值不旨在被理解為嚴(yán)格地限于所述的精確值。相反,除非另外指明,每個(gè)這樣的量綱是指所引用的數(shù)值和圍繞該數(shù)值的功能上等同的范圍。例如,公開為"40mm"的量綱旨在表示"約40mm"。在發(fā)明詳述中引用的所有文件都在相關(guān)部分中引入以供參考。對于任術(shù)語的任何含義或定義與引入以供參考的文件中術(shù)語的任何含義或定義矛盾時(shí),應(yīng)當(dāng)服從在本發(fā)明中賦予該術(shù)語的含義或定義。雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實(shí)施方案,^旦是對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的是,在不背離本發(fā)明實(shí)質(zhì)和范圍的情況下可以做出多個(gè)其他改變和變型。因此,權(quán)利要求書意欲包括在本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這樣的改變和變型。權(quán)利要求1.一種用于吸收制品的吸收構(gòu)件,所述吸收構(gòu)件包含改性吸水樹脂,所述吸水樹脂通過包括以下步驟的方法制備(i)混合步驟,該混合步驟包括混合吸水樹脂、水和水溶性自由基聚合引發(fā)劑而不添加烯鍵式不飽和單體,以獲得吸水樹脂組合物;和(ii)照射步驟,該照射步驟包括用活化能量射線照射在混合步驟中獲得的所述吸水樹脂組合物,其中至少在照射步驟(ii)中的任意時(shí)間點(diǎn)將所述吸水樹脂組合物中所述吸水樹脂的表面水含量控制到基于100重量%的吸水樹脂不低于3.0重量%的水平。2.如權(quán)利要求1所述的吸收構(gòu)件,其中在所述步驟(i)中混合的水量基于100重量份的吸水樹脂大于20重量份且不大于100重量份。3.—種用于吸收制品的吸收構(gòu)件,所述吸收構(gòu)件包含改性吸水樹脂,所述吸水樹脂通過包括以下步驟的方法制備(i)混合步驟,該混合步驟包括混合吸水樹脂、水和可熱分解的自由基聚合引發(fā)劑而不添加烯鍵式不飽和單體,以獲得吸水樹脂組合物,和(ii)照射步驟,該照射步驟包括用活化能量射線照射在混合步驟中獲得的所述吸水樹脂組合物,其中在所述步驟(i)中混合的水量基于100重量份的吸水樹脂大于20重量份且不大于100重量份,并且其中至少在照射步驟(ii)中的任意時(shí)間點(diǎn)將所述吸水樹脂組合物中所述吸水樹脂的表面水含量控制到基于100重量%的吸水樹脂不低于3.0重量%的水平。4.一種制備包含改性吸水樹脂的吸收構(gòu)件的方法,所述吸收構(gòu)件用于吸收制品,所述吸收構(gòu)件適用于吸收制品,所述方法包括以下步驟a)提供吸收構(gòu)件;和b)提供改性吸水樹脂,所述吸水樹脂通過包括以下步驟的方法制備(i)混合步驟,該混合步驟包括混合吸水樹脂、水和水溶性自由基聚合引發(fā)劑而不添加烯鍵式不飽和單體,以獲得吸水樹脂組合物;和(ii)照射步驟,該照射步驟包括用活化能量射線照射在混合步驟中獲得的所述吸水樹脂組合物,其中至少在照射步驟(ii)中的任意時(shí)間點(diǎn)將所述吸水樹脂組合物中所述吸水樹脂的表面水含量控制到基于100重量%的吸水樹脂不低于3.0重量%的水平;c)為所述吸收構(gòu)件提供所述吸水樹脂,所述吸水樹脂已通過步驟b)中的方法制成。5.如權(quán)利要求4所述的方法,其中在所述步驟(i)中混合的水量基于100重量份的吸水樹脂大于20重量份且不大于100重量份。6.如權(quán)利要求4或5所述的方法,其中所述水溶性自由基聚合引發(fā)劑為選自過硫酸鹽、過氧化氬和水溶性偶氮化合物中的至少一種成分。7.—種制備包含改性吸水樹脂的吸收構(gòu)件的方法,所述吸收構(gòu)件適用于吸收制品,所述方法包括以下步驟a)提供吸收構(gòu)件;和b)提供改性吸水樹脂,所述吸水樹脂通過包括以下步驟的方法制備(i)混合步驟,該混合步驟包括混合吸水樹脂、水和可熱分解的自由基聚合引發(fā)劑而不添加烯鍵式不飽和單體,以獲得吸水樹脂組合物,和(ii)照射步驟,該照射步驟包括用活化能量射線照射在混合步驟中獲得的所述吸水樹脂組合物,其中在所述步驟(i)中混合的水量基于100重量份的吸水樹脂大于20重量份且不大于100重量份,并且其中至少在照射步驟(ii)中的任意時(shí)間點(diǎn)將所述吸水樹脂組合物中所述吸水樹脂的表面水含量控制到基于100重量%的吸水樹脂不低于3.0重量%的水平;c)為所述吸收構(gòu)件提供所述吸水樹脂,所述吸水樹脂已通過步驟b)中的方法制成。8.如權(quán)利要求7所述的方法,其中所述水溶性自由基聚合引發(fā)劑為選自過硫酸鹽、過氧化氫和水溶性偶氮化合物中的至少一種成分。9.如權(quán)利要求4至7中任一項(xiàng)所述的方法,其中將開始所述照射步驟時(shí)的表面水含量控制到不低于3.0重量%的水平。10.如權(quán)利要求4至9中任一項(xiàng)所述的方法,其中在混合步驟中所述自由基聚合引發(fā)劑的量基于100重量份的吸水樹脂在0.01重量份至20重量份的范圍內(nèi)。11.如權(quán)利要求4至10中任一項(xiàng)所述的方法,其中在混合步驟中,所述自由基聚合引發(fā)劑以水溶液的形式混合。12.如權(quán)利要求4至11中任一項(xiàng)所述的方法,其中在進(jìn)行混合步驟(i)的同時(shí)或者在混合步驟(i)之前,將混合助劑添加到所逸吸水樹脂中。13.如權(quán)利要求4至12中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述吸水樹脂包含酸性基團(tuán)并具有50mol%至75mol%范圍內(nèi)的中和比率(中和的酸性基團(tuán)占全部酸性基團(tuán)的摩爾百分?jǐn)?shù))。14.如權(quán)利要求4至13中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述活化能量射線為紫外線。15.如權(quán)利要求4至14中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述吸水樹脂為粉末狀吸水樹脂,所述粉末狀吸水樹脂通過聚合包含丙烯酸(鹽)作為主要組分的單體而獲得。16.如權(quán)利要求4至15中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述吸水樹脂包含顆粒,所述顆粒的90重量%至100重量%具有150至850pm范圍內(nèi)的粒徑。17.如權(quán)利要求4至16中任一項(xiàng)所述的方法,其中改性之后所述吸水樹脂在4.83kPa的壓力下的生理鹽水吸收性在8至40g/g的范圍內(nèi)。18.如權(quán)利要求4至17中任一項(xiàng)所述的方法,其中改性之后所述吸水樹脂的鹽水流動傳導(dǎo)率不小于lO(xlO^cn^s'g-1^全文摘要本發(fā)明將提供一種吸收構(gòu)件以及制備此類吸收構(gòu)件的方法。所述吸收構(gòu)件包含改性的吸水劑,所述吸水劑具有良好的生產(chǎn)效率、良好的耐壓吸收性、良好的吸收速度、凝膠強(qiáng)度、良好的液體滲透性等。所述改性吸水樹脂通過一種方法制成,所述方法包括(i)混合步驟,該混合步驟包括混合吸水樹脂、水和水溶性自由基聚合引發(fā)劑而不添加烯鍵式不飽和單體,以獲得吸水樹脂組合物;和(ii)照射步驟,該照射步驟包括用活化能量射線照射在混合步驟中獲得的所述吸水樹脂組合物,其中至少在照射步驟(ii)中的任意時(shí)間點(diǎn)將所述吸水樹脂組合物中所述吸水樹脂的表面水含量控制到基于100重量%的吸水樹脂不低于3.0重量%的水平。優(yōu)選地,在所述步驟(i)中混合的水量基于100重量份的吸水樹脂大于20重量份且不大于100重量份。文檔編號C08J3/28GK101415753SQ200780012519公開日2009年4月22日申請日期2007年4月4日優(yōu)先權(quán)日2006年4月10日發(fā)明者三神吉郎,巖村卓,松本真申請人:寶潔公司
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