專利名稱：液晶聚酯薄膜及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是有關(guān)于一種液晶聚酉旨(liquid-crystalline polyester)溶液 組成物。
背景技術(shù)：
液晶聚酯在高頻中具有絕佳的介電性質(zhì)以及低吸水性，因此經(jīng)常被用 來作為電子基材的材料。若利用擠壓液晶聚酯的方式來生產(chǎn)薄膜，該聚酯 的分子鏈會(huì)順著擠壓的方向。由于此方向性之故，薄膜的機(jī)械強(qiáng)度在橫向 方向(垂直擠壓方向)是非等向性的，其是相較于縱向方向(擠壓方向)而5 。具有小非等向性的液晶聚酯薄膜的生成方法，可以藉由涂布一含有液 晶聚酯以及三氟醋酸的溶液于一支撐物上，之后再移除溶劑的方式制成，其 是揭露于JP 62-64832 A中，然而JP 6264832 A所使用的溶劑具有高腐蝕 性，因此較難以處理或操作。JP 2002-114894 A所揭露的液晶聚酯溶液是包含溶劑，其例如是p-氯 乙烯基酮，以作為低腐蝕性溶劑。而本發(fā)明提出另一種溶液組成物，其具 有更低的腐蝕性因而較容易處理，并且提供一種具有小非等向性機(jī)械強(qiáng)度 的液晶聚酯薄膜。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，為了克服現(xiàn)有的液晶聚酯溶液存在的缺陷，而提 供一種液晶聚酯溶液組成物，所要解決的技術(shù)問題是使其具有更低的腐蝕 性，因而較容易處理，從而更加適于實(shí)用。本發(fā)明的另一目的在于，提供一種液晶聚酯薄膜，所要解決的技術(shù)問 題是使提供一種具有小非等向性機(jī)械強(qiáng)度的液晶聚酯薄膜。本發(fā)明的目的及解決其技術(shù)問題是采用以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的。依據(jù) 本發(fā)明提出的一種液晶聚酯溶液組成物，其包括一非質(zhì)子性溶劑以及一液 晶聚酯，該液晶聚酯至少包括一重復(fù)單元，其是選自由芳香雙胺衍生而來 的重復(fù)單元、由具有羥基的芳香胺衍生而來的重復(fù)單元以及由芳香胺基酸
衍生而來的重復(fù)單元所組成的組群其中之一，且該重復(fù)單元在該液晶聚酯占10- 35%摩爾百分比。本發(fā)明的目的及解決其技術(shù)問題還采用以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)。依據(jù)本 發(fā)明提出的一種生產(chǎn)液晶聚酯溶液組成物的方法，其中所述的液晶聚酯所包括 的該重復(fù)單元是表示成化學(xué)式(l)、 (2)、 (3)，且化學(xué)式(1)、 (2)、 (3)重復(fù)單 元在該液晶聚酯是分別占30~80%摩爾百分比、10~35%摩爾百分比、10 ~35 %摩爾百分比:(1) -0-Ar-C0-; (2) -CO-Ar廠C0-; (3) -X-Ar廠Y;其中An表示 1,4-二苯基、2，6-萘絲是4，4'-雙二苯基,An表示1，4-二苯基、1， 3-二苯 基或是2,6-萘基，Ar3表示l，4-二苯基或是1， 3-二苯基，X表示-NH-,而Y表 示-O-或是-NH-;所述的方法包括用一過量的脂肪酸酐?；韵禄瘜W(xué)物質(zhì)(i) 和(ii),以取得一?；衔?，其中(i)是可提供重復(fù)單元(l)的芳香羥基羧 酸中的羥基或是胺基，(ii)是可提供重復(fù)單元(3)的芳香雙胺、具有羥基或 是芳香胺基酸的芳香胺類。然后，通過所述?；衔锱c提供重復(fù)單元(2)的 芳香二羧酸之間的轉(zhuǎn)酯作用，以形成一液晶聚酯；用一非質(zhì)子性溶劑溶解所述液晶聚酉旨。本發(fā)明的目的及解決其技術(shù)問題還可采用以下技術(shù)4晉施進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)。前述的液晶聚酯溶液組成物，其中所述的液晶聚酯的量^^介于o. 01至100 份重量，其是相對(duì)于ioo份重量的該非質(zhì)子性溶劑而言。前述的液晶聚酯溶液組成物，其中所述的非質(zhì)子性溶劑是為不具有卣素原 子的非質(zhì)子性溶劑。前述的液晶聚酯溶液組成物，其中所述的非質(zhì)子性溶劑是為具有偶極矩為3-5的非質(zhì)子性溶劑。前述的液晶聚酯溶液組成物，其中所述的具有偶極矩為3-5的非質(zhì)子性 溶劑是為 一自溶劑或是一 內(nèi)酯溶劑。前述的液晶聚酯溶液組成物，其中所述的酸胺溶劑是選自N，N， -二曱基曱 酰胺、N，N， -二曱基乙酰胺以及N-曱基咯，定酮所組成的組群其中之一。前述的液晶聚酯溶液組成物，其中所述的Ar,是為2, 6-萘基，A巧是為1， 3-二苯基，An是為1， 4-二苯基，X是為-NH-,而Y是為-0-。本發(fā)明的目的及解決其技術(shù)問題還釆用以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)。依據(jù)本發(fā) 明提出的一種生產(chǎn)液晶聚酯薄膜的方法，其包括以下步驟將上述的該溶液組 成物涂布在一支撐物上；以及移除該溶劑。本發(fā)明的目的及解決其技術(shù)問題還采用以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)。依據(jù)本發(fā) 明提出的一種液晶聚酯薄膜，其是由上述的生產(chǎn)液晶聚酯薄膜的方法生產(chǎn)。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有明顯的優(yōu)點(diǎn)和有益效果。由以上技術(shù)方案可 知，為了達(dá)到前i^明目的，本發(fā)明的發(fā)明人^L/^相當(dāng)?shù)男难芯恳哉页鲆环N 液晶聚酯溶液組成物，其具有低腐蝕性以及易于處理的優(yōu)點(diǎn)。該溶液組成物包 括一非質(zhì)子性溶劑以及一液晶聚酯，該液晶聚酯包括由芳香胺衍生物衍生而來 的重復(fù)單元。該溶液組成物可以提供具有小非等向性初4成強(qiáng)度的液晶聚酯薄 膜。
本發(fā)明的液晶聚酯溶液組成物，其包括一非質(zhì)子性溶劑以及一液晶聚酯， 該液晶聚酯至少包括一重復(fù)單元，其是選自由芳香雙胺衍生而來的重復(fù)單元、 由具有羥基的芳香胺衍生而來的重復(fù)單元以及由芳香胺基酸衍生而來的重復(fù)單元所組成的組群其中之一，且重復(fù)單元在液晶聚酯占10~35%摩爾百分比。 綜上所述，本發(fā)明特殊結(jié)構(gòu)的液晶聚酯溶液組成物，具有上述諸多的 優(yōu)點(diǎn)及實(shí)用價(jià)值，并在同類產(chǎn)品中未見有類似的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)及方法公開發(fā)表 或使用而確屬創(chuàng)新，其不論在結(jié)構(gòu)上、方法上或功能上皆有較大改進(jìn),在技 術(shù)上有較大進(jìn)步，并產(chǎn)生了好用及實(shí)用的效果，且較現(xiàn)有的液晶聚酯溶液 具有增進(jìn)的多項(xiàng)功效，從而更加適于實(shí)用，而具有產(chǎn)業(yè)的廣泛利用價(jià)值，誠(chéng) 為一新穎、進(jìn)步、實(shí)用的新設(shè)計(jì)。上述說明僅是本發(fā)明技術(shù)方案的概述，為了能夠更清楚了解本發(fā)明的 技術(shù)手段，并可依照說明書的內(nèi)容予以實(shí)施，以下以本發(fā)明的較佳實(shí)施例 并配合附圖
詳細(xì)說明如后。
具體實(shí)施方式
為更進(jìn)一步闡述本發(fā)明為達(dá)成預(yù)定發(fā)明目的所采取的技術(shù)手段及功 效，以下結(jié)合較佳實(shí)施例，對(duì)依據(jù)本發(fā)明提出的液晶聚酯溶液組成物其具體 實(shí)施方式、結(jié)構(gòu)、特征及其功效，詳細(xì)說明如后。用于本發(fā)明的液晶聚酯包括一重復(fù)單元，其是選自由芳香雙胺衍生而 來的重復(fù)單元、由具有羥基的芳香胺衍生而來的重復(fù)單元或是由芳香胺基 酸衍生而來的重復(fù)單元，或是兩個(gè)或以上的上述重復(fù)單元。上述的重復(fù)單元的含量占液晶聚酯的10~35%摩爾百分比。若液晶聚 酯包含兩個(gè)或以上的重復(fù)單元時(shí)，其總含量是介于10~ 35%摩爾百分比。用于本發(fā)明的芳香液晶聚酯，是為一種聚酯，其稱為熱等向性液晶聚 酯，且其在攝氏45 0度或更低的融化溫度時(shí)會(huì)顯示出光學(xué)非等向性。較佳的液晶聚酯所包括的重復(fù)單元是表示成化學(xué)式(l)、 (2)、 (3)，如 下所示。而化學(xué)式(l)、 (2)、 (3)重復(fù)單元在液晶聚酯中較佳的是分別占 30~80%摩爾百分比、10~35%摩爾百分比、10~35%摩爾百分比(1) -0-Ar「C0-(2) -CO-Ar廠CO-(3) -X-Ar3-Y在上述的化學(xué)式中，An表示1，4-二苯基、2，6-萘基或是4，4'-雙二苯 基，Ar2表示1，4-二苯基、1，3-二苯基或是2, 6-萘基，A^表示1， 4-二苯基 或是1， 3-二苯基，X表示-NH-，而Y表示-0-或是-NH-。重復(fù)單元(l)是由芳香羥基羧酸衍生而來的重復(fù)單元，重復(fù)單元(2)是 由芳香二羧酸衍生而來的重復(fù)單元，以及重復(fù)單元(3)是由芳香雙胺衍生而 來的重復(fù)單元，其中芳香雙胺具有羥基或是芳香胺基酸。代替芳香羥基羧 酸、芳香二羧酸、具有羥基或是芳香胺基酸的芳香雙胺，包括上述重復(fù)單 元的液晶聚酯可以利用其酯類形式衍生物來生成，其中酯類形式衍生物例 如是具有酯類形式性質(zhì)的衍生物。具有羧酸基的化合物的酯類形式衍生物包括，例如是， 一酸氯化物或一 酸酐形式中存在有一羧基，以促使具有高反應(yīng)性的酯類形成反應(yīng)進(jìn)行，或是 使羧基與醇類、乙二醇及類似物形成一酯類，如此藉由一轉(zhuǎn)酯反應(yīng)即可以 形成一聚酯。具有芳香羥基的化合物的酯類形式衍生物包括，例如是，其芳香羥基會(huì) 與羧酸形成一酯類，以藉由一轉(zhuǎn)酯反應(yīng)而形成一聚酯。具有胺基的化合物的酯類形式衍生物包括，例如是，其胺基會(huì)與羧酸形 成一酯類，以藉由一轉(zhuǎn)酯反應(yīng)而形成一聚酯。本發(fā)明所使用的液晶聚酯的重復(fù)單元的實(shí)例包括下列的重復(fù)單元。重復(fù)單元(l)的實(shí)例包括由p-羥基苯曱酸、2-羥基-6-萘甲酸以及4-羥 基-4， -二苯基羧酸衍生而來的重復(fù)單元。液晶聚酯中亦可以包括兩個(gè)或以 上的重復(fù)單元。在上述的重復(fù)單元中，較佳的重復(fù)單元是由2-羥基-6-萘?xí)?酸衍生而來的重復(fù)單元。重復(fù)單元(1)的含量在總液晶聚酯的重復(fù)單元中較佳的是占有30 ~ 80 %摩爾百分比，更佳的是40~70%摩爾百分比，更佳的是45~65%摩爾百 分比。倘若重復(fù)單元(1)的含量超過80%摩爾百分比，后續(xù)溶解于溶劑中的 溶解度會(huì)降低。倘若重復(fù)單元(l)的含量低于30%摩爾百分比，液體結(jié)晶度 將不會(huì)存在。重復(fù)單元(2)的實(shí)例包括由鄰苯二甲酸、間苯二曱酸、2，6-萘二羧酸衍 生而來的重復(fù)單元。液晶聚酯中亦可以包括兩個(gè)或以上的重復(fù)單元。在上 述的重復(fù)單元中，較佳的重復(fù)單元是由間苯二曱酸衍生而來的重復(fù)單元，其 是以溶解于溶劑中的溶解度的觀點(diǎn)來說。重復(fù)單元(2)的含量在總液晶聚酯的重復(fù)單元中較佳的是占有10~ 35 %摩爾百分比，更佳的是30~15%摩爾百分比，更佳的是27. 5~17. 5%摩 爾百分比。倘若重復(fù)單元(2)的含量超過35%摩爾百分比，液體結(jié)晶度將會(huì) 降低。倘若重復(fù)單元(2)的含量低于10%摩爾百分比，后續(xù)溶解于溶劑中的 溶解度會(huì)降低。重復(fù)單元(3)的實(shí)例包括由3-胺酚、4-胺酚、1,4-苯二胺以及1,3-苯 二胺衍生而來的重復(fù)單元。液 晶聚酉旨中亦可以包括兩個(gè)或以上的重復(fù)單 元。在上述的重復(fù)單元中，較佳的重復(fù)單元是由4-胺酚衍生而來的重復(fù)單 元，其是以其反應(yīng)性的觀點(diǎn)來說。重復(fù)單元(3)的含量在總液晶聚酯的重復(fù)單元中較佳的是占有10~ 35 %摩爾百分比，更佳的是30~15%摩爾百分比，更佳的是27. 5~17. 5%摩 爾百分比。倘若重復(fù)單元(3)的含量超過35%摩爾百分比，液體結(jié)晶度將會(huì) 降低。倘若重復(fù)單元(3)的含量低于10%摩爾百分比，后續(xù)溶解于溶劑中的 溶解度會(huì)降低。
重復(fù)單元(3)的含量較佳的是實(shí)質(zhì)上等于重復(fù)單元(2)的含量。另外，從 控制取得的液晶聚酯的聚合程度的觀點(diǎn)來說，重復(fù)單元(3)的含量較佳的是 介于重復(fù)單元(2)的含量的± 10 %摩爾百分比之間。
生產(chǎn)本發(fā)明的芳香液晶聚酯的方法并不特別加以限定，其可以是例如 在芳香羥基羧酸中的羥基或是胺基是提供重復(fù)單元(l)，芳香雙胺、具有羥 基或是芳香胺基酸的芳香胺類是提供重復(fù)單元(3),其是與一過量的脂肪酸 酐酰化以取得一?；衔?，而?；衔锱c提供重復(fù)單元(2)的芳香二羧 酸之間的轉(zhuǎn)酯作用即可以形成液晶聚酯。與?；衔锵嗤逵上惹磅?化而取得的脂肪酸酯類亦可以使用。(JP Nos. 2002-22044A及 2002-146003A)在?；磻?yīng)中的脂肪酸肝的含量，較佳的是酚羥基當(dāng)量的1.05-1.2 倍，較佳的是酚羥基當(dāng)量的1.05~1.1倍。倘若加入的脂肪酸酐的含量低 于酚羥基當(dāng)量的l.O倍，在轉(zhuǎn)酯反應(yīng)(聚縮合反應(yīng))過程中，酰化化合物、芳 香羥基羧酸以及芳香二羧酸可能會(huì)升華，而反應(yīng)容器的管路可能會(huì)發(fā)生阻 塞。倘若加入的脂肪酸酐的含量高于酚羥基當(dāng)量的1.2倍，最后所取得的 液晶聚酯的染色情形可能會(huì)更明顯。
?；磻?yīng)較佳的是在攝氏130至180度進(jìn)行5分鐘至10小時(shí)，較佳的 是在攝氏140至160度進(jìn)行IO分鐘至3小時(shí)。
用于本發(fā)明的酰化反應(yīng)中的脂肪酸酐并不特別加以限定，其可以包 括，例如，醋酸酐、丙酸酐、丁酸酐、異丁酸酐、戊酸酐、特戊酸酐、2-乙 基己酸、單氯醋酸酐、二氯醋酸酐、三氯醋酸酐、單溴醋酸酐、二溴醋酸 酐、三溴醋酸酐、單氟醋酸酐、二氟醋酸酐、三氟醋酸酐、戊二酸酐、順 丁烯二酸肝、琥珀酸酐、p-溴丙酸酐以及類似物，而其可以兩種或以上混 合使用。而從其價(jià)格及易于處理的觀點(diǎn)來說，較佳的是醋酸酐、丙酸酐、丁 酸肝、異丁酸酐，更佳的是醋酸酐。
在轉(zhuǎn)酯反應(yīng)中，酰化化合物中的?；牧枯^佳的是為羧基當(dāng)量的0. 8~ 1.2倍。
轉(zhuǎn)酯反應(yīng)的進(jìn)行較佳的是以攝氏0. 1 ~ 50度/分鐘的速度從攝氏130度 升溫至攝氏400度，較佳的是以攝氏0. 3 ~ 5度/分鐘的速度從攝氏150度 升溫至攝氏350度。
在羧酸與藉由酰化反應(yīng)而取得的脂肪酸酯類的轉(zhuǎn)酯反應(yīng)中，較佳的是 所生成的脂肪酸是一副產(chǎn)物，而未反應(yīng)的脂肪酸酐會(huì)被蒸餾掉，其利用常用
的方法來進(jìn)行，例如是蒸餾法以達(dá)到轉(zhuǎn)移平衡的目的。在酰化反應(yīng)以及轉(zhuǎn)酯反應(yīng)中亦可以加入一催化劑。而所加入的催化劑 可以是已知的用于聚酯的聚合反應(yīng)的催化劑，其例如是包括金屬鹽催化 劑，例如是醋酸鎂、醋酸錫、四丁基鈦酸鹽、醋酸鉛、醋酸鉀、三氧化銻及類似物，有機(jī)催化劑例如是N,N， -二曱基胺基啶、N-曱基咪唑及類似 物。在上述的催化劑中，較佳的是含有兩個(gè)或以上氮原子的雜環(huán)化合物，其 例如是N，N， 二曱基胺基p定、N-曱基咪唑(JP No. 2002-146003)。這些催化劑 一般是在添入單體時(shí)添入，且在?；饔弥蟛⒉恍枰?除，而若催化劑沒有移除，其可以用于轉(zhuǎn)酯反應(yīng)中。藉由轉(zhuǎn)酯作用而產(chǎn)生的聚縮合反應(yīng)通常是在融合(me 11)聚合反應(yīng)中進(jìn)行，且融合聚合反應(yīng)以及固相聚合反應(yīng)可以一起使用。較佳的是，在固相聚 合反應(yīng)中，能從一融合聚合制程中取出一聚合物，之后將其研磨成粉末形 式或是薄片形式，并將其用于一已知的固相聚合反應(yīng)的方法。固相聚合反 應(yīng)的方法例如是包括在固態(tài)中進(jìn)行一熱處理，其是在約攝氏20 - 350度中 且在惰性大氣(例如是氮?dú)?中進(jìn)行1至30小時(shí)。固相聚合反應(yīng)可以在攪拌 條件中進(jìn)行，也可以在靜止而沒有攪拌的狀況中進(jìn)行。另外，融合聚合反 應(yīng)以及固相聚合反應(yīng)可以在能提供一適當(dāng)攪拌機(jī)構(gòu)的同 一反應(yīng)容器中進(jìn) 行。在固相聚合反應(yīng)之后，可以利用已知的方法將所制得的芳香液晶聚酯 制成顆粒狀或是加以模制。生產(chǎn)芳香液晶聚酯的方法，例如是，利用批次式設(shè)備、連續(xù)式設(shè)備或是 類似設(shè)備。傳統(tǒng)的填充物、添加物或是類似物都可以加入液晶聚酯中。 填充物的實(shí)例包括:有機(jī)填充物，例如是環(huán)氧樹脂粉末、三聚氰胺樹脂 粉末、尿樹脂粉末、二胺基苯基三氮陸圜樹脂粉末以及苯乙烯樹脂粉末；以 及無機(jī)填充物，例如是硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、含水硅酸鋁、碳酸 釣、磷酸4丐。添加物的實(shí)例包括已知的結(jié)合試劑、抗沈淀試劑、UV吸收劑以及熱穩(wěn) 定劑。一種或多種的熱塑性樹脂亦可以加入液晶聚酯中。熱塑性樹脂包括聚 丙烯、聚酰胺、聚硫化苯、聚醚酮、聚碳酸、聚醚、聚苯醚以及其修飾 聚合物、以及聚醚酰亞胺、彈性體，例如是曱基丙烯酸去水甘油酯以及乙 烯的共聚物，及類似物。用于本發(fā)明的液晶聚酯溶液組成物的溶劑是為一非質(zhì)子性溶劑。非質(zhì) 子性溶劑的使用量并不加以限定，只要是可以溶解液晶聚酯即可，而且可 能會(huì)依據(jù)實(shí)際使用而選擇適當(dāng)?shù)挠昧俊］^佳的液晶聚酯的量是0. 01至100
份重量，其是相對(duì)于100份重量的非質(zhì)子性溶劑而言。倘若液晶聚酯的量 低于O. Ol份重量，溶液組成物的黏度會(huì)太低以致不能均勻的涂怖。倘若超 過100份重量，黏度又會(huì)太高?；谑褂眯砸约敖?jīng)濟(jì)上的考慮，液晶聚酯 的量較佳的是不低于1份重量，更佳的是不低于2份重量且不高于50份重 量，更佳的是不高于40份重量，其是相對(duì)于100份重量的非質(zhì)子性溶劑而非質(zhì)子性溶劑的實(shí)例包括卣素溶劑，其例如是l-氯丁烷、氯苯、l，l-二氯乙烷、氯仿、1，1,2,2-四氯乙烷；醚類溶劑，例如是二乙基醚、四氫 呋喃以及1, 4-二氧陸圜；酮類溶劑，例如是丙酮以及還己酮；酯類溶劑，例 如是醋酸乙酯；內(nèi)酯溶劑，例如是Y-丙烯酸正丁酯；碳酸脂溶劑例如是乙 烯基碳酸脂以及丙烯基碳酸脂；胺類溶劑，例如是三乙基胺以及吡啶；腈 類溶劑，例如是乙腈、酸胺溶劑，例如是N,N， -二曱基曱酰胺、N，N， -二 曱基乙酰胺、四氬呋喃以及N-曱基吡咯啶酮；硝基溶劑，例如是硝基曱烷 以及硝基苯；硫化物溶劑，例如是二曱基亞砜以及丁二烷砜；以及磷化物 溶劑，例如是六曱基磷酸胺以及三-正-丁基磷化物。在上述的溶劑中，較佳的是不含卣素的溶劑，其是以環(huán)保觀點(diǎn)而言。而 以溶解度的觀點(diǎn)來說，該溶劑較佳的是具有3~5的偶極矩。較佳的是，具 有3~5偶極矩的溶劑包括酸胺溶劑，其例如是N，N， -二曱基曱酰胺、N,N， -二甲基乙酰胺、四氫喃以及N-曱基吡咯啶酮；以及內(nèi)酯溶劑，例如是Y -丙烯酸正丁酯。更佳的是，N，N， -二曱基甲酰胺、N,N， -二曱基乙酰胺以 及N-曱基吡咯咬酮。液晶聚酯薄膜可以利用下列方式制成。首先將液晶聚酯容在一非質(zhì)子 性溶劑中以取得一溶液組成物。如果需要的話，可以先利用一過濾器過濾 該溶液組成物，以移除溶液組成物中細(xì)小異質(zhì)物質(zhì)。之后將該溶液組成物 涂布在一支撐物上以使其平坦及均勾，其例如是利用任何的涂布方法，例如 是滾輪涂布、浸泡涂布、噴灑涂布、旋轉(zhuǎn)涂布、簾幕涂布、槽涂布以及屏 幕涂布。在涂布之后，將溶劑移除。移除非質(zhì)子性溶劑的方法并不特別加以限定,較佳的是利用蒸發(fā)法。而 蒸發(fā)溶劑的方式可以利用加熱、減壓、通風(fēng)等類似的方式。在上述的方法 中，較佳的是利用加熱蒸發(fā)方式，其是以產(chǎn)率以及易于操作的觀點(diǎn)而言。更 佳的是在通風(fēng)的條件下加熱以蒸發(fā)之。在通風(fēng)的條件下加熱的方法包括首 先在攝氏60 ~ 200度進(jìn)行干燥約10分鐘至2小時(shí)，之后再在攝氏200 ~ 400 度進(jìn)行熱處理約30分鐘至5小時(shí)。以上述的方法所制得的液晶聚酯薄膜的厚度并不加以限定，較佳的是 0. 5 ~ 500微米，其是以薄膜的形成以及機(jī)械性質(zhì)的觀點(diǎn)而言。較佳得是 100微米，其是以易于處理的觀點(diǎn)而言。本發(fā)明的液晶聚酯溶液組成物具有低腐蝕性以及移除處理的優(yōu)點(diǎn)。而 且，利用該溶液組成物所制得的薄膜的機(jī)械性質(zhì)在縱向方向(涂布方向)以 及橫向方向(垂直于涂布方向)之間具有小的非等向性，因而存在絕佳的機(jī) 械強(qiáng)度。而且，在高頻率具有絕佳的效能，且液晶聚酯本身具低吸水性。因 此，該薄膜適合用于作為電子零件的薄膜，其例如是印刷電路板。值得注意的是，在此所使用的"薄膜"包括多種從薄到厚的片狀型式 的對(duì)象，而且并非只限定是片狀對(duì)象，其亦可以是其它容器形式的對(duì)象形 式，例如是底部物及類似物。實(shí)例在此，將詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并非限定于以下實(shí)例中。 生產(chǎn)實(shí)例l在配備有一攪拌器、 一扭矩計(jì)、 一氮?dú)馕构堋?一溫度計(jì)以及一回流壓縮器的一反應(yīng)器中，投入941克(5. 0摩爾)的2-羥基-6-萘甲酸、273克(2. 5 摩爾)的4-胺酚、415. 3克(2. 5摩爾)的間苯二曱酸以及1123克(11摩爾) 的醋酸酐。使反應(yīng)器內(nèi)的空氣充分的由氮?dú)馊〈?，在氮?dú)饬魅氲臈l件 下，將溫度升溫至攝氏150度超過15分鐘。之后將溫度維持3小時(shí)以使其 回流。之后將溫度升溫至攝氏320度超過170分鐘，以移除蒸餾掉醋酸以及 未反應(yīng)的醋酸酐的副產(chǎn)物。當(dāng)扭矩計(jì)有變化時(shí)，即可以終止反應(yīng)，并且將 產(chǎn)物取出。而4-胺酚的含量是構(gòu)成液晶聚酯的總重復(fù)單元的12%摩爾百分 比。當(dāng)使用偏光顯微鏡觀看所取得的樹脂，可發(fā)現(xiàn)其具有液晶相在攝氏200 度時(shí)特有的紋影圖案。生產(chǎn)實(shí)例2在配備有一攪拌器、 一扭矩計(jì)、 一氮?dú)馕构堋?一溫度計(jì)以及一回流壓 縮器的一反應(yīng)器中，投入690克(5. 0摩爾)的p-羥基苯酸、273克(2. 5摩爾) 的4-胺酚、415. 3克(2. 5摩爾)的間苯二曱酸以及1123克(11摩爾)的醋酸 酐。使反應(yīng)器內(nèi)的空氣充分的由氮?dú)馊〈螅诘獨(dú)饬魅氲臈l件下，將溫 度升溫至攝氏150度超過15分鐘。之后將溫度維持3小時(shí)以使其回流。之后將溫度升溫至攝氏320度超過170分鐘，以移除蒸餾掉醋酸以及 未反應(yīng)的醋酸酐的副產(chǎn)物。當(dāng)扭矩計(jì)升高時(shí)，即可以終止反應(yīng)，并且將產(chǎn) 物取出。當(dāng)使用偏光顯微鏡觀看所取得的樹脂，可發(fā)現(xiàn)其具有液晶相在攝 氏200度時(shí)特有的紋影圖案。 生產(chǎn)實(shí)例3在配備有一攪拌器、 一扭矩計(jì)、 一氮?dú)馕构堋?一溫度計(jì)以及一回流壓 縮器的一反應(yīng)器中，投入191. 8克(1. 02摩爾)的2-羥基-6-萘?xí)跛帷?3. 3克 (0. 34摩爾)的4,4， -二羥基二苯、56. 5克(O. 34摩爾)的間苯二曱酸以及 191克(1. 87摩爾)的醋酸酐。使反應(yīng)器內(nèi)的空氣充分的由氮?dú)馊〈?，?氮?dú)饬魅氲臈l件下，將溫度升溫至攝氏150度超過15分鐘。之后將溫度維 持3小時(shí)以^吏其回 流o之后將溫度升溫至攝氏320度超過170分鐘，以移除蒸餾掉醋酸以及 未反應(yīng)的醋酸酑的副產(chǎn)物。當(dāng)扭矩計(jì)升高時(shí)，即可以終止反應(yīng)，并且將產(chǎn) 物取出。當(dāng)使用偏光顯微鏡觀看所取得的樹脂，可發(fā)現(xiàn)其具有液晶相在攝 氏250度時(shí)特有的紋影圖案。生產(chǎn)實(shí)例4在配備有一攪拌器、 一扭矩計(jì)、 一氮?dú)馕构堋?一溫度計(jì)以及一回流壓 縮器的一反應(yīng)器中，投入140. 8克(1. 02摩爾)的p-羥基苯酸、63. 3克(0. 34 摩爾)的4，4' -二羥基二苯、56. 5克(0. 34摩爾)的間苯二曱酸以及191克 (1.87摩爾)的醋酸酐。使反應(yīng)器內(nèi)的空氣充分的由氮?dú)馊〈螅诘獨(dú)?流入的條件下，將溫度升溫至攝氏150度超過15分鐘。之后將溫度維持3 小時(shí)以4吏其回 流。之后將溫度升溫至攝氏320度超過170分鐘，以移除蒸餾掉醋酸以及 未反應(yīng)的醋酸酐的副產(chǎn)物。當(dāng)扭矩計(jì)升高時(shí)，即可以終止反應(yīng)，并且將產(chǎn) 物取出。之后將取得的固態(tài)成分在室溫中冷卻，利用一 粗糙的壓碾器壓 碾，并將其留在攝氏250度的氮?dú)獯髿庵蠭O小時(shí)，以使其在固態(tài)中進(jìn)行聚 合反應(yīng)。當(dāng)使用偏光顯微鏡觀看最后所取得的樹脂時(shí)，可發(fā)現(xiàn)其具有液晶 相在攝氏200度時(shí)特有的紋影圖案。實(shí)例l將0. 5克以生產(chǎn)實(shí)例1所制得的芳香液晶聚酯加入9. 5克N-曱基吡咯 啶酮，并且熱至攝氏120度。之后，確認(rèn)粉末已經(jīng)完全溶解以形成一透明 溶液。攪拌以溶液并且去除氣泡以取得一芳香液晶聚酯溶液。之后，利用 棒涂布方式將該溶液涂布在銅箔上，并進(jìn)行熱處理，其是在攝氏100度加 熱1小時(shí)再在攝氏250度加熱1小時(shí)，之后即可取得貼附有銅箔的薄膜。實(shí)例2將0. 5克以生產(chǎn)實(shí)例2所制得的芳香液晶聚酯加入9. 5克N-曱基吡咯 啶酮，并且熱至攝氏120度。之后，確認(rèn)粉末已經(jīng)完全溶解以形成一透明
溶液。攪拌以溶液并且去除氣泡以取得一芳香液晶聚酯溶液。之后，利用棒涂布方式將該溶液涂布在銅箔上，并進(jìn)行熱處理，其是在攝氏ioo度加熱i小時(shí)再在攝氏250度加熱1小時(shí)，之后即可取得貼附有銅箔的薄膜。 比較實(shí)例1將0. 5克以生產(chǎn)實(shí)例3所制得的芳香液晶聚酯加入9. 5克N-曱基吡咯 啶酮，并且熱至攝氏120度。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，粉末無法完全溶解。比較實(shí)例2將0. 5克以生產(chǎn)實(shí)例4所制得的芳香液晶聚酯加入9. 5克N-曱基吡咯 啶酮，并且熱至攝氏120度。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，粉末無法完全溶解。依據(jù)本發(fā)明，其可已提供一種液晶聚酯溶液組成物，其具有低腐蝕性 以及移除處理的優(yōu)點(diǎn)。而JL可以提供一液晶聚酯薄膜，其具有低非等向性 的機(jī)械強(qiáng)度。以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非對(duì)本發(fā)明作任何形式 上的限制，雖然本發(fā)明已以較佳實(shí)施例揭露如上，然而并非用以限定本發(fā) 明，任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，當(dāng)可利 用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容作出些許更動(dòng)或修飾為等同變化的等效實(shí)施例，但 凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案的內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例 所作的任何簡(jiǎn)單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍 內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)液晶聚酯薄膜的方法，其特征在于包括以下步驟將液晶聚酯溶液組成物涂布在一支撐物上，其中所述的液晶聚酯溶液組成物包括一非質(zhì)子性溶劑以及一液晶聚酯；以及移除該溶劑，其中，該液晶聚酯包括表示成化學(xué)式(1)、(2)、(3)的重復(fù)單元，且化學(xué)式(1)、(2)、(3)的重復(fù)單元在該液晶聚酯是分別占30～80％摩爾百分比、35～10％摩爾百分比、35～10％摩爾百分比(1)-O-Ar1-CO-(2)-CO-Ar2-CO-(3)-X-Ar3-Y其中Ar1表示1，4-二苯基、2，6-萘基或是4，4’-雙二苯基，Ar2表示1，4-二苯基、1，3-二苯基或是2，6-萘基，Ar3表示1，4-二苯基或是1，3-二苯基，X表示-NH-，而Y表示-O-或是-NH-；以及其中，該液晶聚酯溶液組成物是通過包括以下步驟的方法生產(chǎn)用一過量的脂肪酸酐酰化以下化學(xué)物質(zhì)(i)和(ii)，以取得一酰化化合物(i)可提供重復(fù)單元(1)的芳香羥基羧酸中的羥基或是胺基，和(ii)可提供重復(fù)單元(3)的芳香雙胺、具有羥基或是芳香胺基酸的芳香胺類；通過所述?；衔锱c提供重復(fù)單元(2)的芳香二羧酸之間的轉(zhuǎn)酯作用，以形成該液晶聚酯；以及用該非質(zhì)子性溶劑溶解所述液晶聚酯。
2. —種液晶聚酯薄膜，其特征在于其是由權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)液晶 聚酯薄膜的方法生產(chǎn)。
全文摘要
本發(fā)明是關(guān)于一種液晶聚酯溶液組成物，其包括一非質(zhì)子性溶劑以及一液晶聚酯，該液晶聚酯至少包括一重復(fù)單元，其是選自由芳香雙胺衍生而來的重復(fù)單元、由具有羥基的芳香胺衍生而來的重復(fù)單元以及由芳香胺基酸衍生而來的重復(fù)單元所組成的組群其中之一，且重復(fù)單元在液晶聚酯占10～35％摩爾百分比。本發(fā)明的液晶聚酯溶液組成物，具有低腐蝕性以及易于處理的優(yōu)點(diǎn)。該溶液組成物包括一非質(zhì)子性溶劑以及一液晶聚酯，該液晶聚酯包括由芳香胺衍生物衍生而來的重復(fù)單元。該溶液組成物可以提供具有小非等向性機(jī)械強(qiáng)度的液晶聚酯薄膜。
文檔編號(hào)C08L67/03GK101104705SQ200710130058
公開日2008年1月16日 申請(qǐng)日期2004年4月13日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月17日
發(fā)明者岡本敏, 大友新治, 片桐史朗 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社