專利名稱：用于過(guò)氧化物引發(fā)的固化體系的胺促進(jìn)劑混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于由過(guò)氧化物引發(fā)劑固化不飽和聚合物樹脂的胺促進(jìn)劑混合物以及使用該胺促進(jìn)劑混合物的方法。

背景技術(shù)：
術(shù)語(yǔ)“聚酯”通常是指一類合成樹脂，其是二羧酸與二羥基醇的縮聚產(chǎn)品。本發(fā)明所使用的術(shù)語(yǔ)“不飽和聚酯樹脂”表示在聚合物鏈中具有碳-碳不飽和度的線型醇酸樹脂。這些不飽和聚酯可以通過(guò)與諸如苯乙烯或己二烯酞酸脂的單體在存在過(guò)氧化物下的反應(yīng)而進(jìn)行交聯(lián)(固化)，從而形成不可溶和不熔化的樹脂，而在固化反應(yīng)過(guò)程中沒(méi)有副產(chǎn)物的形成。還熟知的其他類型的聚合物樹脂有在聚合物鏈中具有碳-碳雙鍵不飽和度的聚合物樹脂，并且它們也可進(jìn)行交聯(lián)/固化，例如聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯等。
在過(guò)氧化物引發(fā)劑的存在下，叔芳香族胺(tertiary aromatic amine)被廣泛用作不飽和樹脂的固化促進(jìn)劑或加速劑。可用作這些體系中的固化促進(jìn)劑的示例性叔胺包括例如，N，N-二甲苯胺(DMA)、N，N-二乙基苯胺(DEA)、N，N-二-(2-羥乙基)-間甲苯胺、N，N-二-(2-羥乙基)-對(duì)甲苯胺(HEPT)、N，N-二甲基-對(duì)甲苯胺(DMPT)和乙基N-甲基-N-(2-羥乙基)-對(duì)甲苯胺(MHPT)。
叔烷基胺(alkyl amine)被應(yīng)用于各種應(yīng)用領(lǐng)域，包括用作某些聚合體系中的催化劑，對(duì)于過(guò)氧化物引發(fā)的固化體系，它們被認(rèn)為并不是有效的促進(jìn)劑。


發(fā)明內(nèi)容
正如前面所述的，本發(fā)明主要涉及用于由過(guò)氧化物引發(fā)劑固化不飽和聚合物樹脂的胺促進(jìn)劑混合物以及使用該胺促進(jìn)劑混合物的方法。更具體地，本發(fā)明涉及芳香族叔胺和烷基叔胺的混合物，其被用作加速過(guò)氧化物引發(fā)的固化體系的聚合反應(yīng)的促進(jìn)劑。
叔芳香族胺 適合于本發(fā)明的叔芳香胺具有如下式I的結(jié)構(gòu) 式I
其中 R1是直鏈或支鏈的C1～C6烷基、或者C3～C6的環(huán)烷基； R是直鏈或支鏈的C1～C6烷基、C3～C6的環(huán)烷基、或者具有如下式II的結(jié)構(gòu) 式II
其中，R7是H、直鏈或支鏈的C1～C6烷基、或者C3～C6的環(huán)烷基，其中C1～C6烷基或者C3～C6環(huán)烷基可任選地在C1或C3位置分別被以下定義的X取代，R8和R9每個(gè)獨(dú)立地選自由以下所組成的組H、直鏈或支鏈的C1～C6烷基、或者C3～C6環(huán)烷基，X是OH、OR1、CN、OC(O)R1、O[(CH2)mO]nH或者O[(CH2)mO]nR1，其中m為1～6，n為1～6，并且R1的定義同上； R2、R3、R4、R5和R6中的每個(gè)獨(dú)立地選自由以下所組成的組H、直鏈或支鏈的C1～C6烷基、C3～C6的環(huán)烷基以及C1～C6的烷氧基。
具有式I結(jié)構(gòu)的叔芳香族胺包括，但并不局限于DMA、DEA、HEPT、DMPT、MHPT以及它們中兩個(gè)或更多個(gè)的混合物。
適合于本發(fā)明的優(yōu)選叔芳香族胺具有如下結(jié)構(gòu) 分子式III
其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和X的定義與前面相同。
正如這里所使用的，術(shù)語(yǔ)“C1～C6烷基”是指C1～C6的直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、仲丁基以及叔丁基、丁基、戊基、異戊基和己基。術(shù)語(yǔ)“C3～C6環(huán)烷基”是指C3～C6環(huán)烷基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。術(shù)語(yǔ)“C1～C6烷氧基”是指C1～C6直鏈或支鏈的氧取代烷基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、異丙氧基和叔丁氧基。
式III的更優(yōu)選化合物具有如下取代基 R1是甲基或乙基； R7是H或羥甲基； R8或R9每個(gè)獨(dú)立地選自由以下所組成的組H、甲基和乙基； R2、R3、R4、R5和R6中的每個(gè)獨(dú)立地選自由以下所組成的組H、甲基； X是OH或者O[(CH2)mO]nH，其中m＝2，n＝1～6。
具有式III結(jié)構(gòu)的叔芳香族胺包括，但并不局限于N-甲基-N-(2-羥甲基)-對(duì)甲苯胺(MHPT)；N-乙基-N-(2-羥甲基)-對(duì)甲苯胺(EHPT)；N-甲基-N-(2-羥丙基)-對(duì)甲苯胺(2HPMT)以及它們的混合物。
叔烷基胺 適合于本發(fā)明的叔烷基胺包括，但并不局限于分子式為R3N的叔烷基胺，其中R獨(dú)立地選自由以下所組成的組C1～C32烷基。示例性的叔烷基胺包括，但并不局限于N，N-烷基二甲基胺，其中烷基包括2～32個(gè)碳原子，例如，N，N-二甲基辛基胺(ADMA-8)、N，N-二甲基癸基胺(ADMA-10)、N，N-二甲基十二烷基胺(ADMA-12)、N，N-二甲基十四烷基胺(ADMA-14)、N，N-二甲基十六烷基胺(ADMA-16)、N，N-二甲基十八烷基胺(ADMA-18)和它們的混合物；以及二烷基甲胺，其中烷基包括2～32個(gè)碳原子，例如，二辛基甲胺、二癸基甲胺、二(十二烷基)甲胺、二(十四烷基)甲胺、二(十六烷基)甲胺以及它們的混合物。
叔芳香族胺和叔烷基胺的混合物可以使用的量為基于不飽和樹脂的重量，其重量為約10ppm～約5wt％，優(yōu)選其重量為約50ppm～約2wt％，更優(yōu)選其重量為約100ppm～約0.5wt％。需要指出的是，本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式打算所有本文討論的范圍都包括從較低的量到較高的量的范圍。舉例來(lái)說(shuō)，當(dāng)所討論的濃度為約10ppm～約5wt％，該范圍可以包括從約10ppm到約2wt％范圍的濃度，也可包括在約100ppm到約2wt％范圍的濃度等。
相對(duì)于所述混合物的總重量，在兩種胺混合物中的叔烷基胺的重量為0.01～99.9wt％。然而，使用合適量的叔烷基胺(下文被稱為“促進(jìn)效率最大化的量”)(這依賴于所使用的胺)可以使混合物作為促進(jìn)劑的效率達(dá)到最大化。例如，當(dāng)使用MHPT和ADMA-16作為促進(jìn)劑，可使混合物的效率達(dá)到最大化的叔烷基胺的用量為約85wt％～約40wt％，優(yōu)選為約85wt％～約60wt％。叔芳香族胺的制備 適合于本發(fā)明的叔芳香族胺可以采用現(xiàn)有技術(shù)中已知的技術(shù)來(lái)制備，例如，將合適的N-烷基-對(duì)甲苯胺烷基化以提供例如N-烷基-N-(2-羥烷基)-對(duì)甲苯胺。例如，通過(guò)將少量過(guò)量摩爾的環(huán)氧乙烷添加到N-甲基-對(duì)甲苯胺中，并且使該混合物經(jīng)受足夠乙氧基化甲苯胺化合物的條件，可以制備MHPT。所述乙氧基化可以通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法進(jìn)行實(shí)施。
本發(fā)明中的叔芳香族胺也可以通過(guò)將合適的N-羥烷基-對(duì)甲苯胺進(jìn)行烷基化來(lái)合成。舉例來(lái)說(shuō)，通過(guò)在合適的溫度和壓力條件下(例如在120℃和120磅/平方英寸下)將甲醛和氫添加到N-羥乙基-對(duì)甲苯胺和Pd-C催化劑中，可以制備MHPT。
通過(guò)第一種工藝路線所獲得的材料可以直接從反應(yīng)器中取出來(lái)使用。不需要進(jìn)一步的純化，但是可以進(jìn)行蒸餾以獲得更純的產(chǎn)品。由第二種路線所獲得的材料應(yīng)當(dāng)在使用之前進(jìn)行純化。市售的叔芳香族胺包括ADMA-8、ADMA-10、ADMA-12、ADMA-14、ADMA-16、ADMA-18、ADMA-1214、ADMA-1416、ADMA-246-451、ADMA-246-621和DAMA-1010，所有這些產(chǎn)品都可從雅寶公司(Albemarle Corporation)得到。
叔烷基胺的制備 適合于本發(fā)明的叔烷基胺可以采用現(xiàn)有技術(shù)中已知的技術(shù)來(lái)制備，舉例來(lái)說(shuō)，在存在胡恩格堿(Huenig’s base)下將烷基鹵的仲胺直接烷基化。
樹脂 根據(jù)本發(fā)明內(nèi)容可以使用的聚酯包括現(xiàn)有技術(shù)中已知的傳統(tǒng)不飽和聚酯。因此，所述的不飽和聚酯可以通過(guò)合適當(dāng)量的多價(jià)醇，例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙撐二醇、丙二醇、季戊四醇以及其他的二醇或多元醇，與不飽和二元羧酸或羧酸酐，例如馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、衣康酸或檸康酸的反應(yīng)來(lái)獲得。這些不飽和二元羧酸或酸酐經(jīng)常與芳香族和/或飽和脂肪族二羧酸或其衍生的酸酐結(jié)合使用，例如鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、四氯苯二甲酸、丙二酸、脂肪酸、癸二酸、酒石酸等。
包含乙烯基或亞乙烯基基團(tuán)的不飽和聚酯可以通過(guò)α，β-不飽和單羧酸，例如丙烯酸或甲基丙烯酸與單、二或多元醇的縮聚來(lái)得到。示例性醇包括甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、苯酚、乙二醇、丙二醇、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基環(huán)己基)丙烷、2，2-二(4-β羥乙基氧基-苯基)丙烷、季戊四醇和它們之間的二聚物、三甲醇丙烷和甘油以及復(fù)合的二元醇或多元醇。含有乙烯基或亞乙烯基的不飽和聚酯也可以通過(guò)將α，β-不飽和單羧酸與含有環(huán)氧基的化合物(例如雙酚A二縮水甘油醚)進(jìn)行反應(yīng)來(lái)獲得。
另外，不飽和聚酯可以溶解在可與聚酯共聚的單體中，該不飽和聚酯包含一個(gè)或多個(gè)C＝C基團(tuán)，例如苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸甲酯、乙基乙二醇甲基丙烯酸酯等，正如常見(jiàn)所使用的。優(yōu)選的溶液是含有約70wt％～50wt％的不飽和聚酯和30wt％～50wt％的可共聚單體的那些溶液。苯乙烯是一種優(yōu)選的可共聚單體。
雖然本發(fā)明已經(jīng)非常詳細(xì)的描述了將胺促進(jìn)劑混合物用作不飽和聚酯樹脂的固化促進(jìn)劑，熟練技術(shù)人員將會(huì)注意到本發(fā)明的混合物也可以與其他不飽和聚合物(能夠使用過(guò)氧化物引發(fā)劑進(jìn)行固化)一起使用。所述的飽和聚合物包括本領(lǐng)域中熟知的傳統(tǒng)聚氨酯丙烯酸酯樹脂。不飽和聚氨酯可以通過(guò)聚異氰酸酯(例如二異氰酸甲苯酯、二異氰酸二苯甲烷酯、二異氰酸環(huán)己酯等)與含有至少兩個(gè)活性氫原子的合適化合物反應(yīng)而得到，所述化合物例如有多元醇或多元胺。示例性的多元醇包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙撐二醇、丙二醇、季戊四醇以及其他的二元醇或多元醇。氨基甲酸脂聚合物可以以均聚物的形式使用，或者更優(yōu)選地，與能夠和其共聚的各種其它單體一起使用。例如，氨基甲酸脂聚合物可以 通過(guò)任何的各種丙烯酸系共聚單體與聚氨基甲酸乙酯樹脂的反應(yīng)來(lái)制備，所述丙烯酸系共聚單體例如有丙烯酸和甲基丙烯酸以及它們的胺、酯、鹽，以及相應(yīng)的腈。用于所述聚合物的特別適合的共聚單體是甲基丙稀酸甲酯、乙基丙烯酸和丙烯腈。
可以使用于本發(fā)明的混合物來(lái)處理的另一示例性不飽和聚合物包括本領(lǐng)域中所熟知的不飽和環(huán)氧樹脂。不飽和環(huán)氧樹脂可以通過(guò)環(huán)氧基團(tuán)(由氧原子和其他兩個(gè)原子，通常為碳原子的結(jié)合而得到的)，例如表氯醇、氧化聚烯烴(例如環(huán)氧乙烷)與脂肪族或芳香族醇，例如雙酚A、甘油等進(jìn)行反應(yīng)來(lái)得到。對(duì)于上面所描述的不飽和聚合物，環(huán)氧樹脂可以以均聚物或共聚物的形式與能夠和其共聚的各種其他單體來(lái)使用，所述單體包括各種丙烯酸單體，例如丙烯酸和甲基丙烯酸；以及它們的胺、酯、鹽；以及相應(yīng)的腈。
引發(fā)劑 可以使用的聚合或共聚引發(fā)劑是那些可常見(jiàn)獲得的，包括過(guò)氧化氫；過(guò)氧化酮，例如過(guò)氧化乙酰丙酮、過(guò)氧化甲乙酮、過(guò)氧化環(huán)己基酮和過(guò)氧化甲基異丁酮；過(guò)氧化二酰，例如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化異丁酰、過(guò)氧化乙酰、2，4-二氯苯甲?；^(guò)氧化物、琥珀酸過(guò)氧化物、癸?；^(guò)氧化物、二異壬酰基過(guò)氧化物；過(guò)酸酯，例如叔丁基過(guò)氧化物-2-乙基己酸酯；過(guò)氧化縮酮，例如1，1-二叔丁基過(guò)氧基-3，3，5-三甲基環(huán)己烷；以及二烷基過(guò)氧化物，例如1，3-二(叔丁基過(guò)氧化異丙基)苯。二酰基過(guò)氧化物，特別是苯甲酰基過(guò)氧化物是優(yōu)選的引發(fā)劑。所使用的引發(fā)劑的用量為現(xiàn)有技術(shù)中熟知的量，例如，對(duì)于過(guò)氧化物引發(fā)劑，其量為約0.5wt％～10wt％。
共促進(jìn)劑 本發(fā)明的胺促進(jìn)劑混合物可以單獨(dú)使用，或與其他固化促進(jìn)劑(例如其他的叔芳香族胺、金屬鹽等、以及它們的混合物)一起使用?？捎米鞴袒龠M(jìn)劑的金屬鹽的例子包括Co、V、Zr、Fe、Mn、Cr、Sn、Al、Pb和Cu的鹽等，以及它們中的兩種或多種鹽的混合物。所述金屬鹽優(yōu)選包含羧酸，例如C6-C20的脂肪酸、苯甲酸、環(huán)烷酸(naphthalenic acid)等的金屬鹽。環(huán)烷酸鈷是一種有利的金屬鹽類固化促進(jìn)劑。
實(shí)施例 實(shí)施例1 對(duì)比N-甲基-N-(2-羥乙基)-對(duì)甲苯胺(MHPT)和N，N-二甲基十六烷基胺(ADMA-16)的各種胺促進(jìn)劑混合物，從而確定了芳香族胺和叔烷基胺組分的最佳比率。記錄了在環(huán)烷酸鈷/過(guò)氧化甲乙酮體系中固化不飽和樹脂(Bondo型#100219)的膠凝時(shí)間。所有的測(cè)試都是在24℃下進(jìn)行的。測(cè)試的結(jié)果如下表1所示。
表1 MHPT和ADMA-16的最佳混合物是在15wt％和40wt％之間。為了試驗(yàn)的目的，它們的最佳混合比率被假定為20wt％的MHPT和80wt％的ADMA-16。
作為對(duì)照，對(duì)于相同體系而僅加入MHPT作為促進(jìn)劑的膠凝時(shí)間是顯著變長(zhǎng)。對(duì)照的結(jié)果如表2所示。
表2 實(shí)施例2 采用實(shí)施例1中的最佳的促進(jìn)劑混合物(20wt％的MHPT和80wt％的ADMA-16)，在環(huán)烷酸鈷/過(guò)氧化甲乙酮體系中固化不同的不飽和聚酯樹脂(Aropol型7221)。與實(shí)施例1相同，所有測(cè)試都是在24℃下進(jìn)行的。表3中給出了增加促進(jìn)劑混合物的量對(duì)膠凝時(shí)間的影響。
表3 作為對(duì)照，對(duì)于相同體系加入相同重量的DMPT作為促進(jìn)劑的膠凝時(shí)間是顯著變長(zhǎng)。表4中給出了對(duì)照的結(jié)果。
表4 盡管本發(fā)明的組合物和方法以優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行描述的，但是對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是，在沒(méi)有偏離所附權(quán)利要求及其對(duì)等物所限定的本發(fā)明總構(gòu)思的精神或范圍的情況下，對(duì)該組合物、方法和/或工藝、以及所描述的方法的步驟或步驟順序都可以作出各種改進(jìn)。更具體地，顯而易見(jiàn)的是，化學(xué)上和生理學(xué)上相關(guān)的某些試劑可以替代此處所述的試劑而獲得類似的結(jié)果。對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)顯而易見(jiàn)的所有這些類似替代物和改進(jìn)被認(rèn)定在本發(fā)明的范圍和概念內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種用于固化過(guò)氧化物引發(fā)的不飽和聚合物樹脂體系的胺促進(jìn)劑混合物，其包含至少一種叔芳香族胺和至少一種叔烷基胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的胺促進(jìn)劑混合物，其中，所述至少一種叔芳香族胺具有如下結(jié)構(gòu)
其中
R1是直鏈或支鏈的C1～C6烷基或者C3～C6環(huán)烷基；
R是直鏈或支鏈的C1～C6烷基、C3～C6環(huán)烷基、或者具有如下結(jié)構(gòu)
其中，R7是H、直鏈或支鏈的C1～C6烷基或者C3～C6環(huán)烷基，所述C1～C6烷基或者C3～C6環(huán)烷基任選地在C1或者C3位置分別被如下限定的X取代，R8和R9每個(gè)獨(dú)立地選自由以下所組成的組H、直鏈或支鏈的C1～C6烷基以及C3～C6環(huán)烷基，并且X是OH、OR1、CN、OC(O)R1、O[(CH2)mO]nH或O[(CH2)mO]nR1，其中m＝1～6，n＝1～6，其中R1為如以上所限定的；以及
R2、R3、R4、R5和R6每個(gè)獨(dú)立地選自由以下所組成的組H、直鏈或支鏈的C1～C6烷基、C3～C6環(huán)烷基以及C1～C6烷氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的胺促進(jìn)劑混合物，其中，所述至少一種叔芳香族胺具有如下結(jié)構(gòu)
其中
R1是甲基或乙基；
R7是H或羥甲基；
R8或R9每個(gè)獨(dú)立地選自由以下所組成的組H、甲基和乙基；
R2、R3、R4、R5和R6每個(gè)獨(dú)立地選自由以下所組成的組H和甲基；以及
X是OH或者O[(CH2)mO]nH，其中m＝2，n＝1～6。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的胺促進(jìn)劑混合物，其中，所述至少一種叔芳香族胺是N-甲基-N-(2-羥乙基)-對(duì)甲苯胺、N-乙基-N-(2-羥乙基)-對(duì)甲苯胺或者N-甲基-N-(2-羥丙基)-對(duì)甲苯胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的胺促進(jìn)劑混合物，其中，所述的至少一種叔芳香族胺是N-甲基-N-(2-羥乙基)-對(duì)甲苯胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的胺促進(jìn)劑混合物，其中，所述的至少一種叔烷基胺具有R3N結(jié)構(gòu)，其中R獨(dú)立地選自由以下所組成的組C1～C32的烷基基團(tuán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的胺促進(jìn)劑混合物，其中，所述的至少一種叔烷基胺是N，N-烷基二甲胺，其中所述烷基基團(tuán)包含2～32個(gè)碳原子。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的胺促進(jìn)劑混合物，其中，所述的至少一種叔烷基胺是N，N-二甲基十六烷基胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的胺促進(jìn)劑混合物，其中，在所述混合物中使用促進(jìn)效率達(dá)到最大化的數(shù)量的所述至少一種叔烷基胺。
10.一種可固化的不飽和樹脂體系，其包含過(guò)氧化物引發(fā)劑和胺混合物固化促進(jìn)劑，其中，所述胺混合物固化促進(jìn)劑包含至少一種叔芳香族胺和至少一種叔烷基胺。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述至少一種叔芳香族胺具有如下結(jié)構(gòu)
其中
R1是直鏈或支鏈的C1～C6烷基或者C3～C6環(huán)烷基；
R是直鏈或支鏈的C1～C6烷基、C3～C6環(huán)烷基、或者具有如下結(jié)構(gòu)
其中，R7是H、直鏈或支鏈的C1～C6烷基或者C3～C6環(huán)烷基，所述C1～C6烷基或者C3～C6環(huán)烷基任選地在C1或C3位置分別被以下所限定的X取代，R8和R9每個(gè)獨(dú)立地選自由以下所組成的組H、直鏈或支鏈的C1～C6烷基以及C3～C6環(huán)烷基，并且X是OH、OR1、CN、OC(O)R1、O[(CH2)mO]nH或者O[(CH2)mO]nR1，其中m＝1～6，n＝1～6，其中R1為以上所限定的；
R2、R3、R4、R5和R6中的每個(gè)獨(dú)立地選自由以下所組成的組H、直鏈或支鏈的C1～C6烷基、C3～C6環(huán)烷基以及C1～C6烷氧基。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述的至少一種叔芳香族胺具有下面的結(jié)構(gòu)
其中
R1是甲基或乙基；
R7是H或羥甲基；
R8或R9獨(dú)立地選自由以下所組成的組H、甲基和乙基；
R2、R3、R4、R5和R6獨(dú)立地選自由從以下所組成的組H和甲基；
X是OH或者O[(CH2)mO]nH，其中m＝2，n＝1～6。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述至少一種叔芳香族胺是N-甲基-N-(2-羥乙基)-對(duì)甲苯胺、N-乙基-N-(2-羥乙基)-對(duì)甲苯胺或者N-甲基-N-(2-羥丙基)-對(duì)甲苯胺。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述的至少一種叔芳香族胺是N-甲基-N-(2-羥乙基)-對(duì)甲苯胺。
15.根據(jù)權(quán)利要求10所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述至少一種叔烷基胺具有R3N結(jié)構(gòu)，其中R獨(dú)立地選自由以下所組成的組C1～C32烷基基團(tuán)。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述至少一種叔烷基胺是N，N-烷基二甲胺，其中所述烷基基團(tuán)包含2～32個(gè)碳原子。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述至少一種叔烷基胺是N，N-二甲基十六烷基胺。
18.根據(jù)權(quán)利要求10所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，在所述混合物中使用促進(jìn)效率達(dá)到最大化的數(shù)量的所述至少一種叔烷基胺。
19.根據(jù)權(quán)利要求10所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，基于所述不飽和樹脂的重量，所述胺促進(jìn)劑混合物的總量在約10wt ppm和約5wt％之間。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，基于所述不飽和樹脂的重量，所述胺促進(jìn)劑混合物的總量在約50wt ppm和約2wt％之間。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，基于所述不飽和樹脂的重量，所述胺促進(jìn)劑混合物的總量在約100wt ppm和約0.5wt％之間。
22.根據(jù)權(quán)利要求10所述的可固化不飽和樹脂體系，還包含另外的固化促進(jìn)劑。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述另外的固化促進(jìn)劑是至少一種金屬鹽。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述另外的固化促進(jìn)劑是鈷、釩、鋯、鐵、錳、鉻、錫、鋁、鉛或銅的金屬鹽；或者它們的混合物。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述金屬鹽是羧酸的金屬鹽，所述羧酸例如是C6-C20脂肪酸、苯甲酸、環(huán)烷酸或者它們的混合物。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述金屬鹽是環(huán)烷酸鈷。
27.一種用于固化不飽和聚合物樹脂的方法，其包括在存在胺混合物固化促進(jìn)劑的情況下，用過(guò)氧化物引發(fā)劑將所述的不飽和聚合物樹脂交聯(lián)，其中，所述胺混合物固化促進(jìn)劑包含至少一種叔芳香族胺和至少一種叔烷基胺。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述至少一種叔芳香族胺具有如下結(jié)構(gòu)
其中
R1是直鏈或支鏈的C1～C6烷基或者C3～C6環(huán)烷基；
R是直鏈或支鏈的C1～C6烷基、C3～C6環(huán)烷基、或者具有如下結(jié)構(gòu)
其中，R7是H、直鏈或支鏈的C1～C6烷基或者C3～C6環(huán)烷基，所述C1～C6烷基或者C3～C6環(huán)烷基任選地在C1或C3位置分別被如下所限定的X取代，R8和R9每個(gè)獨(dú)立地選自由以下所組成的組H、直鏈或支鏈的C1～C6烷基以及C3～C6環(huán)烷基，并且X是OH、OR1、CN、OC(O)R1、O[(CH2)mO]nH或者O[(CH2)mO]nR1，其中m＝1～6，n＝1～6，其中R1為以上所定義的；以及
R2、R3、R4、R5和R6每個(gè)獨(dú)立地選自由以下所組成的組H、直鏈或支鏈的C1～C6烷基、C3～C6環(huán)烷基以及C1～C6烷氧基。
29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述至少一種叔芳香族胺具有如下結(jié)構(gòu)
其中
R1是甲基或乙基；
R7是H或羥甲基；
R8或R9每個(gè)獨(dú)立地選自由以下所組成的組H、甲基和乙基；
R2、R3、R4、R5和R6每個(gè)獨(dú)立地選自由H和甲基所組成的組；以及
X是OH或者O[(CH2)mO]nH，其中m＝2，n＝1～6。
30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述至少一種叔芳香族胺是N-甲基-N-(2-羥乙基)-對(duì)甲苯胺、N-乙基-N-(2-羥乙基)-對(duì)甲苯胺或者N-甲基-N-(2-羥丙基)-對(duì)甲苯胺。
31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述至少一種叔芳香族胺是N-甲基-N-(2-羥乙基)-對(duì)甲苯胺。
32.根據(jù)權(quán)利要求27所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述至少一種叔烷基胺具有R3N結(jié)構(gòu)，其中R獨(dú)立地選自由以下所組成的組C1～C32烷基基團(tuán)。
33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述至少一種叔烷基胺是N，N-烷基二甲胺，其中所述烷基包含2～32個(gè)碳原子。
34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述至少一種叔烷基胺是N，N-二甲基十六烷基胺。
35.根據(jù)權(quán)利要求27所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，在所述混合物中使用促進(jìn)效率達(dá)到最大化的數(shù)量的所述至少一種叔烷基胺。
36.根據(jù)權(quán)利要求27所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，基于所述不飽和樹脂的重量，所述胺促進(jìn)劑混合物的總量在約10wt ppm和約5wt％之間。
37.根據(jù)權(quán)利要求36所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，基于所述不飽和樹脂的重量，所述胺促進(jìn)劑混合物的總量在約50wt ppm和約2wt％之間。
38.根據(jù)權(quán)利要求37所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，基于所述不飽和樹脂的重量，所述胺促進(jìn)劑混合物的總量在約100wt ppm和約0.5wt％之間。
39.根據(jù)權(quán)利要求27所述的可固化不飽和樹脂體系，還包含另外的固化促進(jìn)劑。
40.根據(jù)權(quán)利要求39所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述另外的固化促進(jìn)劑是至少一種金屬鹽。
41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述另外的固化促進(jìn)劑是鈷、釩、鋯、鐵、錳、鉻、錫、鋁、鉛或銅的金屬鹽；或者它們的混合物。
42.根據(jù)權(quán)利要求41所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述金屬鹽是羧酸的金屬鹽，所述羧酸例如是C6-C20脂肪酸、苯甲酸、環(huán)烷酸、或者它們的混合物。
43.根據(jù)權(quán)利要求42所述的可固化不飽和樹脂體系，其中，所述金屬鹽是環(huán)烷酸鈷。
全文摘要
本發(fā)明公開了包含芳香族胺和叔烷基胺的胺混合物固化促進(jìn)劑，其用于促進(jìn)不飽和聚合物樹脂與過(guò)氧化物引發(fā)劑的固化，本發(fā)明還公開了促進(jìn)所述樹脂固化的方法。
文檔編號(hào)C08K5/18GK101415762SQ200680054172
公開日2009年4月22日 申請(qǐng)日期2006年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月12日
發(fā)明者鄺文峰 申請(qǐng)人:雅寶公司