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熱塑性彈性體組合物,發(fā)泡產(chǎn)品,以及所述組合物或發(fā)泡產(chǎn)品的制備方法

文檔序號(hào):3694910閱讀:138來源:國知局

專利名稱::熱塑性彈性體組合物,發(fā)泡產(chǎn)品,以及所述組合物或發(fā)泡產(chǎn)品的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種熱塑性彈性體組合物,發(fā)泡產(chǎn)品,以及所述組合物和發(fā)泡產(chǎn)品的制備方法。更具體地,本發(fā)明涉及一種能制備發(fā)泡產(chǎn)品的熱塑性彈性體組合物,所述發(fā)泡產(chǎn)品具有閉孔結(jié)構(gòu)形成率高,高度規(guī)整的泡孔形狀,以及優(yōu)異的橡膠彈性;以及一種發(fā)泡產(chǎn)品,所述發(fā)泡產(chǎn)品具有閉孔結(jié)構(gòu)形成率高,高度規(guī)整的泡孔形狀,以及優(yōu)異的橡膠彈性;以及制備所述熱塑性彈性體組合物和所U泡產(chǎn)品的方法。
背景技術(shù)
:最近幾年中,模塑發(fā)泡產(chǎn)品被應(yīng)用于許多產(chǎn)品領(lǐng)域,以作為用于機(jī)動(dòng)車等的內(nèi)部部件、外部部件、家用電器,信息機(jī)器和設(shè)備等的沖擊吸收材料以吸收震動(dòng)和噪聲,以及作為賦予柔軟觸感的部件。熱塑性彈性體組合物作為不但易于模塑,而且易于發(fā)泡的原料,受到了很大的關(guān)注。這種熱塑性彈性體組合物的一個(gè)例子為可動(dòng)態(tài)交聯(lián)的熱塑性彈性體組合物(例如,參見專利文獻(xiàn)l)。用熱塑性彈性體組合物制^^發(fā)泡產(chǎn)品也是已知的。但是,這種可動(dòng)態(tài)交聯(lián)的熱塑性彈性體組合物中的可交聯(lián)橡膠組分m^均勻發(fā)泡。只有結(jié)晶聚烯烴能均勻發(fā)泡,從而得到整體上不均勻的模塑發(fā)泡產(chǎn)品。而且,由于發(fā)泡氣體M塑產(chǎn)品的表面逸出,只能獲得低的發(fā)泡膨脹率,從而使產(chǎn)品的表面不光滑,外觀不好看。而非交聯(lián)的熱塑性彈性體組合物由于發(fā)泡產(chǎn)品中缺乏交聯(lián)結(jié)構(gòu),又存在壓縮變定大的問題。另一方面,已經(jīng)公開了具有特定熔體張力的聚烯烴樹脂發(fā)泡模塑用組合物(例如,參見專利文獻(xiàn)2)。使用這種聚烯烴樹脂發(fā)泡模塑用組合物,能獲得具有優(yōu)異的柔韌性、緩沖性的發(fā)泡產(chǎn)品。但是,這種聚烯烴樹脂發(fā)泡模塑用組合物在柔韌性和模塑成型性方面還有進(jìn)一步改進(jìn)的余地。開發(fā)能制備閉孔結(jié)構(gòu)形成率高的、泡孔形狀高度規(guī)整,且具有優(yōu)異的橡膠彈性和優(yōu)異的柔韌性的發(fā)泡產(chǎn)品的材料組合物仍是人們所期望的。專利文獻(xiàn)l:JP-A-6-73222專利文獻(xiàn)2:JP-A-2004-250529
發(fā)明內(nèi)容考慮到已有技術(shù)中的這些問題,完成了本發(fā)明;本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種熱塑性彈性體組合物,所述組合物具有優(yōu)異的柔韌性、模塑性和外觀,所述組合物能制備在高發(fā)泡膨脹率時(shí)閉孔結(jié)構(gòu)形成率高、泡孔形狀高度規(guī)整,且具有優(yōu)異的橡膠彈性、優(yōu)異的柔韌性和出眾的外觀的發(fā)泡產(chǎn)品;一種發(fā)泡產(chǎn)品,所述發(fā)泡產(chǎn)品具有高度獨(dú)立的發(fā)泡性,高規(guī)整度的泡孔形狀和優(yōu)異的橡膠彈性;發(fā)泡產(chǎn)品,其閉孔結(jié)構(gòu)形成率高、泡孔形狀高度規(guī)整,且具有優(yōu)異的橡膠彈性、優(yōu)異的柔韌性,出眾的外觀;制備所述熱塑性彈性體組合物和所K泡產(chǎn)品的方法。為了達(dá)到上述目標(biāo),進(jìn)行了廣泛的研究,結(jié)果本發(fā)明的發(fā)明者發(fā)現(xiàn),該目標(biāo)可通過含有彈性體以及熱塑性樹脂和/或熱塑性樹脂組合物的組合物來實(shí)現(xiàn),所述熱塑性樹脂和/或熱塑性樹脂組合物具有較高的熔體張力和較小的壓縮變定。具體地,按照本發(fā)明,提供下述熱塑性彈性體組合物,發(fā)泡產(chǎn)品,制備所iiiL泡產(chǎn)品的方法。[31中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,其中熱塑性樹脂(B-1)在210"C,拉伸速率為2.0m/min時(shí)的熔體張力為3.0cN以上,熱塑性樹月旨組合物(B-2)在2101C,拉伸速率為2.0m/min時(shí)的熔體張力為3.0cN以上。中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,其中熱塑性樹脂(B-1)是結(jié)晶oc-烯烴熱塑性樹脂和/或無定形oc-烯烴熱塑性樹脂。7如[1~[6中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,其中熱塑性樹脂組合物(B-2)含有結(jié)晶a-烯烴熱塑性樹脂和/或無定形oc-烯烴熱塑性樹脂和加氫二烯聚合物。制備熱塑性彈性體組合物的方法,包括提供(A)橡膠和(B-l-b)結(jié)晶oc-烯烴熱塑性樹脂和/或無定形ot-烯烴熱塑性樹脂的混合物,所述(B-l-b)在210"C下,拉伸速率為2.0m/min時(shí)的熔體張力低于3.0cN;在(C)交聯(lián)劑的存在下,動(dòng)態(tài)熱處理所述混合物;加入(B-l-a)熱塑性樹脂和/或(B-2-a)熱塑性樹脂組合物,其中(B-l-a)在2101C,拉伸速率為2.0m/min時(shí)的熔體張力為3.0cN以上,(B-2-a)在210匸,拉伸速率為2.0m/min時(shí)的熔體張力為3.0cN以上。的任一項(xiàng)的熱塑性彈性體組合物發(fā)泡得到的發(fā)泡產(chǎn)一種生產(chǎn)發(fā)泡產(chǎn)品的方法,包括通過將0.0120質(zhì)量份的化學(xué)發(fā)泡劑與100質(zhì)量份的[1~[7]中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物混合,從而得到含化學(xué)發(fā)泡劑原料,以1良泡得到的含化學(xué)發(fā)泡劑原料(下文通常稱之為"發(fā)泡產(chǎn)品的第二種生產(chǎn)方法")。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物在高的發(fā)泡膨脹率下,能夠制備閉孔結(jié)構(gòu)形成率高、泡孔形狀高度規(guī)整,且具有優(yōu)異的橡膠彈性、優(yōu)異的柔韌性和出眾的外觀的發(fā)泡產(chǎn)品。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物具有優(yōu)異的柔韌性和模塑成型性。本發(fā)明的發(fā)泡產(chǎn)品在高的發(fā)泡膨脹率下,閉孔結(jié)構(gòu)形成率高,泡孔形狀高度規(guī)整,且具有優(yōu)異的橡膠彈性,優(yōu)異的柔韌性和出眾的外觀。根據(jù)本發(fā)明的發(fā)泡產(chǎn)品的第一種生產(chǎn)方法,可在高發(fā)泡膨脹率下制備閉孔結(jié)構(gòu)形成率高、泡孔形狀高狄整,且具有優(yōu)異的橡膠彈性、優(yōu)異的柔韌性和出眾的外觀的發(fā)泡產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明的發(fā)泡產(chǎn)品的第二種生產(chǎn)方法,可在高發(fā)泡膨脹率下制備閉孔結(jié)構(gòu)形成率高、泡孔形狀高度規(guī)整,且具有優(yōu)異的橡膠彈性、優(yōu)異的柔韌性和出眾的外觀的發(fā)泡產(chǎn)品。圖1是實(shí)施例7的發(fā)泡產(chǎn)品的銜現(xiàn)結(jié)構(gòu)的電子顯微鏡照片。本發(fā)明的最佳實(shí)施方式下文將對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行說明。但應(yīng)注意,本發(fā)明不限于這些實(shí)施方式?;诒绢I(lǐng)域技術(shù)人員的知識(shí),可以在不背離本發(fā)明宗旨的范圍內(nèi),對(duì)這些實(shí)施方式進(jìn)行改變和改進(jìn)。下文中的術(shù)語"發(fā)泡產(chǎn)品的生產(chǎn)方法,,是指發(fā)泡產(chǎn)品的第一種生產(chǎn)方法和發(fā)泡產(chǎn)品的第二種生產(chǎn)方法。1.熱塑性彈性體組合物本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的第一個(gè)實(shí)施方案是通過在(C)交聯(lián)劑的存在下,動(dòng)態(tài)熱處理(A)橡膠(下文通常稱之為"組分(A)")和(B)(下文通常稱之為"組分(B)")熱塑性樹月旨(B-l)和/或熱塑性樹脂組合物(B-2)的混合物而獲得的熱塑性彈性體組合物,該熱塑性彈性體組合物在210"C下,拉伸速率為2.0m/min時(shí)的熔體張力(下文通常簡(jiǎn)稱為"熔體張力,,)為5.0cN以上,按照J(rèn)ISK6262在70C22小時(shí)測(cè)量時(shí)的壓縮變定為80%以下。下文將進(jìn):行詳述。((A)橡膠)本實(shí)施方案中熱塑性彈性體組合物中所含的組分(A)為橡膠。一般而言,各種廣泛已知的橡膠都可用作組分(A)。作為組分(A)的具體例子,可以舉出共軛二烯橡膠如丁二烯橡膠(BR)和異戊二烯橡膠(IR),苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR),乙烯-a-烯烴共聚物橡膠,丁基橡膠(IIR),丙烯腈橡膠(NBR)和氯丁橡膠(CR)。這些橡膠可單獨(dú)使用,或兩種以上組合使用。其中,共軛二烯橡膠和乙烯-oc-烯烴共聚橡J!M:優(yōu)選的。(共軛二烯橡膠)共扼二烯橡膠優(yōu)選通過聚合共輒二烯化合物得到,所述共輒二烯化合物如l,3-丁二烯,2-甲基-l,3-丁二烯(下文稱為異戊二烯),2,3-二甲基-l,3-丁二烯,1,3-戊二烯,1,3-己二烯,月桂烯等。共軛二烯橡膠具體優(yōu)選是在在含下述組分(a)~(d)作為主要成分的催化劑的存在下通過聚合獲得的。作為共軛二烯化合物,1,3-丁二烯和異戊二烯是優(yōu)選的。而且,順式1,4結(jié)構(gòu)含量為卯質(zhì)量°/。以上,通過凝膠滲透色鐠測(cè)得的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)為3.5以下的共軛二烯橡膠是優(yōu)選的。組分(a):含元素周期表中原子序數(shù)為57~71的稀土元素的化合物,或者所述化合物與Lewis堿的反應(yīng)產(chǎn)物(下文通常稱之以"含稀土元素的化合物(a)")。組分(b):鋁氧烷組分(c):式A1I^I^RS所示的有機(jī)鋁化合物,其中1^和112彼此獨(dú)立地表示具有1~10個(gè)碳原子的烴基或氫原子,R"表示具有1~10個(gè)碳原子的烴基,其可與W和I^相同或不同。組分(d):卣代珪化合物和/或卣代有機(jī)珪化合物(下文稱之為"硅化合物(d)")((a)稀土化合物)組分(a)是含有元素周期表中原子序數(shù)為57~71的含稀土元素的化合物,或者所述化合物與Lewis堿的反應(yīng)產(chǎn)物。釹、鐠、鈰、鑭和釓是優(yōu)選的稀土元素,其中釹是更加優(yōu)選的。可以組合使用兩種以上所述稀土元素。含稀土元素的化合物優(yōu)選是羧酸鹽、烷氧化合物、P-二酮絡(luò)合物,磷酸鹽或亞磷酸鹽。其中,羧酸鹽和磷酸鹽是更為優(yōu)選的,具體優(yōu)選為羧酸鹽。稀土元素的羧酸鹽例如由式(R"-C02)3M所示的,其中M是元素周期表中原子序數(shù)為57~71的稀土元素,R"是具有1~20個(gè)碳原子的烴基;所述烴基優(yōu)選是飽和或不飽和的線性、支化或環(huán)狀烴基;所述羧基連接于伯、仲或叔碳原子。具體例如為辛酸、2-乙基己酸、油酸、硬脂酸、苯甲酸、環(huán)烷酸,"叔碳酸"(一種羧酸,其羧基連接于叔碳原子上,由ShellChemicalCo.Ltd.生產(chǎn))的鹽等。其中,2誦乙基己酸鹽、環(huán)烷酸鹽和叔碳酸鹽是優(yōu)選的。稀土元素的烷氧化合物例如由式(R"0)3M所示的,其中M是元素周期表中原子序數(shù)為57~71的稀土元素,R"是120個(gè)碳原子的烴基;所述烴基優(yōu)選是飽和或不飽和的線性、支化或環(huán)狀烴基;所述烷氧基連接于伯、仲或叔碳原子。R240所示的烷氧基的具體的例子為2-乙基己基烷氧基、油烯基烷氧基、硬脂基烷氧基、苯氧基、千基烷氧基等。其中,優(yōu)選為2-乙基己基烷氧基和千基烷氧基。稀土元素的P二酮絡(luò)合物的具體例子為乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、丙酰丙酮、戊酰丙酮、乙基乙酰丙酮等絡(luò)合物。其中,優(yōu)選為乙酰丙酮絡(luò)合物和乙基乙酰丙酮的絡(luò)合物。稀土元素的磷酸鹽或亞磷酸鹽的例子包括雙(2-乙基己基)磷酸鹽、雙(l-甲基庚基)磷酸鹽、雙(對(duì)壬基苯基)磷酸鹽、雙(聚乙二醇對(duì)壬基苯基)磷酸鹽、(l-甲基庚基)(2-乙基己基)磷酸鹽、(2-乙基己基)(對(duì)壬基苯基)磷酸鹽、單-2-乙基己基2-乙基己基膦酸鹽、單-對(duì)壬基苯基2-乙基己基膦酸鹽、雙(2-乙基己基)亞膦酸鹽、雙(l-曱基庚基)亞膦酸鹽、雙(對(duì)壬基苯基)亞膦酸鹽、(l-甲基庚基)(2-乙基己基)亞膦酸鹽和(2-乙基己基)(對(duì)壬基苯基)亞膦酸鹽。其中,優(yōu)選為雙(2-乙基己基)磷酸鹽、雙(l-甲基庚基)磷酸鹽、單-2-乙基己基-2-乙基己基膦酸鹽和(2-乙基己基)亞膦酸鹽。在上述含稀土元素的化合物中,磷酸的釹鹽或羧酸的釹鹽是特別優(yōu)選的,羧酸的釹鹽如2-乙基己酸釹、叔碳酸的釹鹽等是最優(yōu)選的。Lewis堿被用來使含稀土元素的化合物易于在溶劑中溶劑化,其用量?jī)?yōu)選為0~30摩爾,更優(yōu)選為010摩爾,基于每摩爾的含稀土元素的化合物。Lewis堿能以與含稀土元素的化合物形成混合物的形式加以使用。Lewis堿的例子為乙酰丙酮、四氫呋喃、吡啶、N,N-二曱基甲酖胺、噻吩、二苯醚、三乙胺、有機(jī)磷化合物、一元醇或二元醇等。上述組分(a)可單獨(dú)使用,或兩種以上組合使用。((b)鋁氧烷)組分(b)是具有下式(l)或(2)所示結(jié)構(gòu)的化合物。鋁氧烷可為FineChemicals,23(9),5(1994),J.Am.Chem.Soc"115,4971(1993)和J.Am.Chem.Soc.,117,6465(1995)中公開的鋁氧烷締合產(chǎn)品。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在式(1)和(2)中,R"為具有1~20個(gè)碳原子的烴基,且n為2以上的整數(shù)。式(1)和(2)中的R"的例子可為曱基、乙基、丙基、丁基、異丁基、叔丁基、己基、異己基、辛基和異辛基。其中,優(yōu)選為曱基、乙基、異丁基和叔丁基,更優(yōu)選為甲基。式中,n是2以上,優(yōu)選為4~100的整數(shù)。作為組分(b)的具體例子可以舉出甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷、正丙基鋁氧烷、正丁基鋁氧烷、異丁基鋁氧烷、叔丁基鋁氧烷、己基鋁氧烷和異己基鋁氧烷。組分(b)是可用任何公知方法制備的化合物。例如,其可通過下述<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>方法制備得到將三烷基鋁或二烷基單氯化鋁加入到有機(jī)溶劑如苯、甲苯和二甲苯中,再加入水、水蒸汽、含水蒸汽的氮?dú)饣蚓哂薪Y(jié)晶水的鹽如五水硫酸銅或十六水硫酸鋁,并且使所得混合物反應(yīng)。上述組分(b)可單獨(dú)使用,或兩種以上組合使用。((c)有機(jī)鋁化物)作為組分(c)的例子,可以舉出三曱基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三異丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三叔丁基鋁、三戊基鋁、三己基鋁、三環(huán)己基鋁、三辛基鋁、二乙基氬化鋁,二正丙基氫化鋁、二正丁基氫化鋁、二異丁基氫化鋁、二己基氫化鋁、二異己基氫化鋁、二辛基氫化鋁、二異辛基氫化鋁、乙基二氫化鋁、正丙基二氫化鋁和異丁基二氫化鋁。其中,優(yōu)選為三乙基鋁、三異丁基鋁、二乙基氫化鋁和二異丁基氫化鋁。上述組分(c)可以單獨(dú)使用,或兩種以上組合使用。((d)硅化合物)組分(d)是卣代硅化合物和/或g代有機(jī)硅化合物。作為卣代硅化合物,可以舉出四氯化硅、四溴化珪、四碟化珪、六氯乙珪烷等。作為鹵代有機(jī)硅化合物的例子,可以舉出三苯基氯硅烷、三己基氯硅烷、三辛基氯硅烷、三丁基氯硅烷、三乙基氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基氯硅烷、三甲基溴硅烷、二苯基二氯硅烷、二己基二氯硅烷、二辛基二氯硅烷、二丁基二氯硅烷、二乙基二氯硅烷、二曱基二氯硅烷、曱基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、己基三氯硅烷、辛基三氯硅烷、丁基三氯硅烷、甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、三氯硅烷、三溴硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基二曱基氯硅烷、氯曱基硅烷、氯曱基三曱基硅烷、氯甲基二甲基氯硅烷、氯甲基曱基二氯硅烷、氯甲基三氯硅烷、二氯曱基硅烷、二氯曱基曱基二氯硅烷、二氯曱基二甲基氯硅烷、二氯四甲基乙硅烷、四氯二曱基硅烷、二氯二甲基甲硅烷基乙烷、二氯四甲基二硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基二氯硅烷、三曱基甲硅烷氧基二甲基氯硅烷和三三甲基甲硅烷氧基二氯硅烷(tristrimethylsiloxidichlorosilane。作為組分(d),四氯化硅、三乙基氯硅烷、三甲基氯硅烷、二乙基二氯硅烷、二曱基二氯硅烷、甲基二氯硅烷、乙基三氯硅梡、曱基三氯硅烷、三氯硅烷、二氯四甲基乙硅烷和二氯四甲基二硅氧烷是優(yōu)選的,而四氯化硅是更優(yōu)選的。上述組分(d)可以單獨(dú)使用,或兩種以上組合4吏用。組分(a)的用量?jī)?yōu)選為0.0001~l.Ommol,更優(yōu)選為0.0005~0.5mmo1,基于每100g的共輒二烯。如果低于0.0001mmol,聚合活性會(huì)變低。另一方面,組分(a)的添加量大于l.Ommol,則會(huì)導(dǎo)致高的催化劑濃度。在某些情況下需要脫灰步驟。組分(b)的用量可用AI與組分(a)的摩爾比表示。組分(a)與組分(b)的摩爾比優(yōu)選為1:1~1:500,更優(yōu)選為1:3~1:250,特別優(yōu)選為1:5~1:100。組分(a)與組分(c)的摩爾比優(yōu)選為1:1~1:300,更優(yōu)選為1:3~1:150。組分(a)與組分(d)的摩爾比優(yōu)選為1:0.1~1:30,更優(yōu)選為1:0.2~1:15。如果催化劑的用量和催化劑中各組份的比,超出了上述范圍,催化活性會(huì)降低,或者需要進(jìn)行除去催化劑殘留物的步驟。除了組分(a)(d),聚合反應(yīng)還可在氫氣存在下進(jìn)行,以調(diào)整得到的共軛二烯聚合物的分子量。除了組分(a)~(d),催化劑任選含有共軛二烯化合物和/或非共軛的二烯化合物,其用量為基于每摩爾組分(a)050mo1。所述共軛二烯化合物可為與聚合單體相同的單體,如1,3-丁二烯和異戊二烯。作為非共軛的二烯化合物的例子,可以舉出二乙烯基苯、二異丙烯基苯、三異丙烯基苯、1,4-乙烯基己二烯和乙叉降冰片烯。盡管不是必須要求采用共軛二烯化合物或非共軛的二烯化合物作為催化劑組分,但是它們的組合使用對(duì)進(jìn)一步提高催化劑活性有利。催化劑可通過將組分(a)~(d)和任選的共軛二烯化合物和/或非共軛的二烯化合物溶解在溶劑中,進(jìn)行反應(yīng)而獲得。每種組分的加入順序是任意的。但是,優(yōu)選先混合并使各組份反應(yīng),然后將反應(yīng)產(chǎn)物陳化(age)以提高催化劑的活性并降低聚合引發(fā)誘導(dǎo)期。陳化的溫度優(yōu)選為0~100*C,更優(yōu)選為20~80"C。如果低于0"C,則陳化不夠充分。另一方面,如果高于ioox:,催化活性會(huì)下降且分子量分布會(huì)變寬。陳化時(shí)間沒有特別的限制??梢栽诩尤敕磻?yīng)器之前,使催化劑各組分在進(jìn)料管線中接觸。陳化時(shí)間為0.5分鐘以上足以使催化劑能穩(wěn)定保存數(shù)天。作為采用含有組分(a)~(d)作為主要成分的催化劑而聚合的共軛二烯化合物的例子,可以舉出1,3-丁二烯,2-甲基-l,3-丁二烯(異戊二烯),2,3-二甲基-1,3-丁二烯,1,3-戊二烯,1,3-己二烯,月桂烯。其中,1,3-丁二烯,異戊二烯和1,3-戊二烯是優(yōu)選的,更優(yōu)選為1,3-丁二烯。這些共軛二烯化合物可單獨(dú)使用,或者兩種以上組合使用。共軛二烯橡膠可在存在或不存在溶劑的條件下,通過聚合反應(yīng)而制備。惰性有機(jī)溶劑可被用作聚合溶劑。作為所述有機(jī)溶劑的例子,可以舉出具有410個(gè)碳原子的飽和脂肪烴如丁烷,戊烷,己烷和庚烷;具有620個(gè)碳原子的飽和脂環(huán)族烴如環(huán)戊烷和環(huán)己烷;單烯烴如1-丁烯和2-丁烯;芳香烴如苯、甲苯和二甲苯;以及卣代烴如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、四氯乙烯、全氯乙烯、1,2-二氯乙烷、氯苯、溴苯和氯甲苯。聚合溫度通常為-3on+2oox:,優(yōu)選為oc~+i5or;。聚合反應(yīng)可以是間歇反應(yīng)或連續(xù)反應(yīng)。當(dāng)采用聚合溶劑時(shí),溶液中的單體濃度通常為5~50質(zhì)量%,優(yōu)選為7~35質(zhì)量%。優(yōu)選防止聚合體系被失活劑如氧、水或二氧化碳或其他化合物所污染,以防止催化劑組合物和聚合物失活。采用含(a)~(d)作為主要成分的催化劑,可制備得到1,4-順式結(jié)構(gòu)含量高,分子量分布窄的共軛二烯橡膠。采用含(a)(d)作為主要成分的催化劑制備得到的共軛二烯聚合物中的1,4-順式結(jié)構(gòu)的含量通常為卯%以上,優(yōu)選為92%以上。共軛二烯聚合物中1,2-乙烯基的含量通常為2.5%以下,優(yōu)選為2.0以下。如果超出這些范圍,機(jī)械性能和橡膠彈性會(huì)下降。共軛二烯橡膠的微觀結(jié)構(gòu)如1,4順式結(jié)構(gòu)含量等,可以通過控制催化劑組成比和聚合溫度容易地加以控制。共軛二烯聚合物的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)為3.5以下,優(yōu)選為3.3以下。如果大于3.5,橡膠彈性會(huì)下降。Mw/Mn比可以通過控制組分(a)與(d)的摩爾比容易地加以控制。共軛二烯橡膠的門尼粘度(MLw(100"C))優(yōu)選為10~100,更優(yōu)選為15~90。如果低于10,熱塑性彈性體組合物的機(jī)械性能和橡膠彈性會(huì)降低。如果高于100,動(dòng)態(tài)交聯(lián)過程中的加工性會(huì)降低。共軛二烯橡膠的分子量可以控制在很寬的范圍內(nèi)。通過GPC測(cè)試,由聚苯乙烯換算出的共軛二烯橡膠的重均分子量(Mw)通常為50,000~1,500,000,優(yōu)選為100,000~1,000,000。如果4氐于50,000,熱塑性彈性體組合物的機(jī)械性能和橡膠彈性會(huì)降低。如果高于1,500,000,動(dòng)態(tài)交聯(lián)過程中的加工性會(huì)降低。任選在反應(yīng)體系中加入聚合終止劑和聚合物穩(wěn)定劑。目標(biāo)共軛二烯橡膠可通過干燥,同時(shí)用共軛二烯聚合物制備過程中可用的已知除溶劑劑除去溶劑,從而從反應(yīng)產(chǎn)物中收集得到。優(yōu)選釆用上述催化劑將共軛二烯化合物聚合,并將得到的聚合物與選自下述含活性端基的組分(e)~(k)中的至少一種化合物繼續(xù)反應(yīng)(下文通常將該反應(yīng)稱之為"改性")。這樣,可得到大分子量的聚合物或具有支化分子鏈的聚合物。改性可提高機(jī)械性能和橡膠彈性。組分(e):通式R4jM,X",M,X4,M,X3,R4nM,(-R5-COOR6)",或R4nM,(-R5-COR6)4_n所示的卣代有機(jī)金屬化合物、卣代金屬化合物或有機(jī)金屬化合物(其中R"和RS相同或不同,為具有1~20個(gè)碳原子的烴基,R"為側(cè)鏈上可含有羰基或酯基的具有1~20個(gè)碳原子的烴基,M,是錫原子,硅原子,鍺原子或磷原子,X是鹵原子,n為0~3的整數(shù))。組分(f):分子中含有Y=C=Z的鍵的雜化累積多烯化合物(Y為碳原子、氧原子、氮原子或硫原子,Z為氧原子、氮原子或硫原子)。組分(g):雜三元環(huán)化合物,其含有如下式(3)所述的鍵,[式3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(3)其中Y,為氧原子、氮原子或硫原子。組分(h):卣代異氰基化合物組分(i):通式R7-(COOH)m,R8(COX)m,R9-(COO-R10),R"-OCOO-R12或R13-(COOCO-R14)m的羧酸、酰卣,酯化合物、碳酸酯化合物或酸酐(其中117~1115相同或不同,為具有1~50個(gè)碳原子的烴基,X表示卣原子,m是l5的整數(shù))。x-Y(i)國(ii)醒(v)x國Y、[(i)國(ii)-(i)]x-Y、[(i)-(iii)畫(i)x-Y、[(i)誦(iv)-亂-Y、[(i)-(iv)-(iii)x-Y、[(i)-(v)-(i)]x-Y、(i)-(ii)-(i)-(ii)、(iiHi)-(ii)-(i)、(i)-(iii)-(i)-(iii)、(iii)-(i)-(iii)-(i)、[(i)-(ii)-(ii)-(ii)]x-Y、(i)-(ii)-(i)-(ii)-(i)、[(i)-(ii)-(iHiiHi)]x-Y、[(ii)-(i)x-Y、[(iii)-(i)x-Y、[(iv)-(i)x-Y、[(v)-(i)x-Y、(ii)畫(i)-(ii)畫(iii)、(ii)畫(i)-(ii)-(v)、(ii)國(i)-(iii)-(i)、(iii)隱(i)-(iv)-(i)、(iii)-(i)-(iv)-(iii)、(iii)畫(i)誦(v)-(i)、[(iii)-(i)-(ii)畫(m)x-Y、[(iv)-(i)-(iiHv)x-Y、[(iv)-(i)-(ii)-(i)x-Y、[(iv)-(i)-(iii)-(i)x-Y、[(iv)畫(i)-(iv)國(i)lx-Y、[(iv)-(i)-(iv)-(iii)]x-Y、[(iv)國(i)-(v)畫(i)x-Y、(iv)-(i)-(iiHi)-(ii)、(ivHii)-(i)-(ii)-(i)、(ivHi)-(iiiHi)-(iii)、(ivHiiiHi)-(iii)-(i)、[(iv)-(i)-(iiHi)-(ii)]x-Y、(ivHi)-(iiHiHii)-(i)、x國Y。在上述嵌段結(jié)構(gòu)中,x>2,Y是偶聯(lián)劑的殘基。當(dāng)嵌段共聚物被成型為粒料時(shí),優(yōu)選含有聚合物嵌段(i)和/或聚合物嵌段(iii)作為外部嵌段組分。當(dāng)嵌段共聚物是含偶聯(lián)劑殘基的改性嵌段共聚物時(shí),作為偶聯(lián)劑的例子,可以列舉出鹵化物、環(huán)氧化合物、羰基化合物、聚乙烯基化合物等。作為具體例子,曱基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、丁基三氯硅烷、四氯化硅、二溴乙烷、環(huán)氧化大豆油、二乙烯基苯、四氯化錫、丁基三氯化錫、四氯化鍺、雙(三氯甲硅烷基)乙烷、己二酸二乙酯、己二酸二甲酯、鄰苯二曱酸二甲酯、對(duì)苯二曱酸二乙酯和多異氰酸酯。具體地,加氫二烯聚合物的微觀結(jié)構(gòu),即1,2-鍵接和3,4-鍵接的含量,可以通過一起使用Lewis堿和烴溶劑加以控制。作為L(zhǎng)ewis堿的例子,可以列舉出醚、胺等。更具體地,可以列舉出(l)二乙醚,四氫呋喃,丙醚,丁醚,高級(jí)醚,四氳糠基甲醚,四氬糠基乙醚,1,4-二噁烷,雙(四氫糠基)曱醛,2,2-雙(2-四氫糠基)丙烷,聚亞烷基二醇的醚衍生物如乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚和丙二醇乙基丙基醚;(2)叔胺如四甲基乙二胺、吡咬和三丁胺。當(dāng)加氫二烯聚合物是加氫改性二烯聚合物時(shí),加氫前的改性二烯聚合物可通過將共軛二烯聚合物與烷氧基硅烷化合物反應(yīng)而獲得。優(yōu)選地,改性共輒二烯聚合物可通過烷氧基硅烷化合物與共輒二烯聚合物的活性端基反應(yīng),從而連接在聚合物端基的極性基團(tuán)上而獲得。與常規(guī)方法獲得的加氫改性二烯聚合物相比,用這種方法可獲得與極性樹脂和填料親和性優(yōu)異且具有優(yōu)異的耐熱性、抗沖擊性、強(qiáng)度和粘著性的加氫改性二烯聚合物。盡管反應(yīng)時(shí)加入的烷氧基硅烷化合物的合適的量沒有特別的限制,但通常為共軛二烯聚合物的10mol。/。以上,優(yōu)選為20mol。/。以上,更優(yōu)選為30mol。/。以上。改性劑的用量隨著分子量的變化而改變。通常為0.001質(zhì)量%以上,優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為0.02質(zhì)量%以上。改性劑的用量處于該范圍之內(nèi)時(shí),能使最終獲得的加氫共軛二烯聚合物與極性樹脂和填料具有足夠的親和性。用于制備加氫改性二烯聚合物的烷氧基硅烷的結(jié)構(gòu)沒有特別的限制,只要所述化合物能與共軛二烯聚合物反應(yīng),并對(duì)其改性即可。通常,可用下式(7)所示的烷氧基硅烷化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>在式(7)中,R1為具有1~20個(gè)碳原子的烷基、具有6~20個(gè)碳原子的芳基、具有720個(gè)碳原子的芳烷基或有機(jī)甲硅烷氧基。當(dāng)存在兩個(gè)以上Ri時(shí),它們可相同或不同。W為具有1~20個(gè)碳原子的烷基、具有6~20個(gè)碳原子的芳基或具有7~20個(gè)碳原子的芳烷基。當(dāng)存在兩個(gè)以上W時(shí),它們可相同或不同。X是含極性基團(tuán)的取代基,所述極性基團(tuán)含有至少一個(gè)氮原子、氧原子和硅原子。當(dāng)存在兩個(gè)以上X時(shí),它們可相同或不同,其可以為獨(dú)立的取代基,或者可以形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。m是l,2或3,n是O,1,2或3。m和n的和為1~4。作為式(7)所示烷氧基硅烷化合物的具體例子,可以列舉出脂肪族烴基烷氧基硅烷化合物如四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、曱基三曱氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、曱基丙氧基硅烷、乙基三曱氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三丁氧基硅烷、乙基三戊氧基硅烷、乙基三新戊氧基硅烷、乙基三己氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三丁氧基硅烷、二曱基二甲氧基硅烷、二曱基二乙氧基硅烷、二甲基二丁氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二乙基二丁氧基硅烷、二苯基二曱氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷和二苯基二丁氧基硅烷;和芳族烴基烷氧基硅烷化合物如甲基三苯氧基硅烷、乙基三苯氧基硅烷、苯基三苯氧基硅烷、二甲基二苯氧基硅烷、二乙基二苯氧基硅烷和二苯基二苯氧基硅烷。作為X(式(7)中的極性基團(tuán))中具有氮原子的烷氧基硅烷化合物的具體例子,可以舉出通過水解使保護(hù)基團(tuán)離去而轉(zhuǎn)化成伯胺的化合物如N,N-二(三甲基甲硅烷基)氨基丙基三甲氧基硅烷、N,N-二(三甲基甲硅烷基)氨基丙基三乙氧基硅烷、N,N-二(三甲基甲硅烷基)氨基丙基二曱基乙氧基硅烷、N,N-二(三甲基甲硅烷基)氨基丙基二甲基甲氧基硅烷、N,N-二(三甲基甲硅烷基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N,N-二(三甲基曱硅烷基)氨基丙基甲基二曱氧基硅烷、N,N-二(三甲基甲硅烷基)氨基乙基三甲氧基硅烷、N,N-二(三甲基甲硅烷基)氨基乙基三乙氧基硅烷、N,N-二(三曱基曱硅烷基)氨基乙基二甲基乙氧基硅烷、N,N-二(三甲基甲硅烷基)氨基乙基二甲基甲氧基硅烷、N,N-二(三甲基曱硅烷基)氨基乙基甲基二乙氧基硅烷、N,N-二(三曱基曱硅烷基)氨基乙基甲基二甲氧基硅烷、l-三曱基甲硅烷基-2-二甲氧基-l-氮雜-2-硅雜環(huán)戊烷、和1-三曱基甲硅烷基-2-二乙氧基-l-氮雜-2-硅雜環(huán)戊烷;仲胺或通過水解使保護(hù)基團(tuán)離去而轉(zhuǎn)化成仲胺的化合物如N-甲基-N-三曱基甲硅烷基氨基丙基三曱氧基硅烷、N-甲基-N-三曱基曱硅烷基氨基丙基三乙氧基硅烷、N_曱基-N-三甲基甲硅烷基氨基丙基二甲基乙氧基硅烷、N-甲基-N-三甲基甲硅烷基氨基丙基二甲基甲氧基硅烷、N-甲基-N-三曱基甲硅烷基氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-甲基-N-三甲基甲硅烷基氨基丙基甲基二曱氧基硅烷、N_甲基-N-三曱基甲硅烷基氨基乙基三甲氧基硅烷、N_甲基-N-三曱基曱硅烷基氨基乙基三乙氧基硅烷、N_甲基-N-三甲基甲硅烷基氨基乙基二甲基乙氧基硅烷、N_甲基-N-三甲基曱硅烷基氨基乙基二甲基甲氧基硅烷、N-甲基-N-三甲基甲硅烷基氨基乙基甲基二乙氧基硅烷、N-甲基-N-三甲基曱硅烷基氨基乙基曱基二甲氧基硅烷、N-苯基-Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、二甲氧基甲基-3-哌溱基丙基硅烷和3-哌嚷基丙基三甲氧基硅烷;和叔胺如N,N-二甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、N,N-二曱基氨基丙基三乙氧基硅烷、N,N-二甲基氨基丙基二甲基乙氧基硅烷、N,N-二甲基氨基丙基二曱基甲氧基硅烷、N,N-二甲基氨基丙基曱基二乙氧基硅烷、N,N-二甲基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-二甲基氨基乙基三甲氧基硅烷、N,N-二甲基氨基乙基三乙氧基硅烷、N,N-二曱基氨基乙基二曱基乙氧基硅烷、N,N-二甲基氨基乙基二甲基甲氧基硅烷、二甲氧基甲基-2-哌溱基乙基硅烷和2-哌療基乙基三甲氧基硅烷。作為X(式(7)中的極性基團(tuán))中具有氧原子的烷氧基硅烷化合物的具體例子,可以舉出Y-縮水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、Y-縮水甘油氧丙基甲基二曱氧基硅烷、Y-縮水甘油氧丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-縮7K甘油氧丙基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、P-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、P-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、P-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基曱基二甲氧基硅烷、p-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基甲基二乙氧基硅烷、Y-縮水甘油氧丙基三苯氧基硅烷、Y-縮7K甘油氧丙基甲基二苯氧基硅烷、Y-縮水甘油氧丙基曱基苯氧基乙氧基硅烷、Y-縮水甘油氧丙基二乙氧基苯氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二苯氧基硅烷等。作為X(式(7)中的極性基團(tuán))中具有硅原子的烷氧基硅烷化合物的具體例子,可以舉出三甲基甲硅烷氧基三苯氧基硅烷、三甲基曱硅烷氧基三甲氧基硅烷、三甲基曱硅烷氧基三乙氧基硅烷、三甲基甲硅烷氧基三丁氧基硅烷和1,1,3,3-四甲基-l-苯氧基二硅氧烷。其中,從改性反應(yīng)、加氫反應(yīng)和提高性能方面考慮,含芳香族爛基的烷氧基硅烷化合物和帶有含極性基團(tuán)的X的烷氧基珪烷化合物是優(yōu)選的。其中,含有含極性基團(tuán)的X的烷氧基硅烷化合物是優(yōu)選的。在含有含極性基團(tuán)的X的烷氧基硅烷化合物中,從提高性能的角度考慮,含氮化合物,特別是含有受保護(hù)的伯胺和仲胺基團(tuán)的化合物是優(yōu)選的,當(dāng)保護(hù)基團(tuán)如三曱基甲硅烷基離去時(shí),所述受保護(hù)的伯胺和仲胺基團(tuán)能轉(zhuǎn)變?yōu)椴坊蛑侔?含有受保護(hù)的伯胺基團(tuán)的化合物是特別優(yōu)選的。加氬的二烯聚合物可通過共輒二烯聚合物的部分或選擇性加氫而獲得。盡管沒有特別的限制,加氫反應(yīng)通常在20150X:下、氫氣壓力為0.110MPa在加氫催化劑的存在下進(jìn)行。加氫率可通過改變加氫催化劑的量、氫氣壓力和加氫反應(yīng)時(shí)間而任意選擇。加氫率通常為作為不飽和部分的共軛二烯的脂肪族雙鍵的10%以上。為了提高耐熱性和耐〗矣性,優(yōu)選的加氬率為50%以上,更優(yōu)選的加氫率為80%以上。特別優(yōu)選加氫率為95%以上。加氫催化劑可采用含元素周期表中Ib、IVb、Vb、VIb、VIIb或VIII族的金屬的化合物,如含Ti、V、Co、Ni、Zr、Ru、Rh、Pd、Hf、Re或Pt的化合物。作為加氫催化劑的更具體例子,可以舉出Ti、Zr、Hf、Co、Ni、Pd、Pt、Ru、Rh、Re等茂金屬化合物;含載體的負(fù)載型非均相加催化劑,所述載體如碳、二氧化硅、氧化鋁、硅藻土或類似物質(zhì),所述載體上負(fù)載有Pd、Ni、Pt、Rh、Ru等;均相Ziegler催化劑,其中金屬M(fèi)、Co等有機(jī)鹽或乙酰丙酮鹽,與還原劑混合,所述還原劑如有機(jī)鋁和Ru、Rh等有機(jī)金屬化合物。這些加氫催化劑可以單獨(dú)使用,或兩種以上組合使用。其中,含Ti、Zr、Hf、Co或Ni的茂金屬化合物是優(yōu)選的,因?yàn)槠淠苁辜託浞磻?yīng)在惰性有機(jī)溶劑的均相體系中進(jìn)行。含Ti、Zr或Hf的茂金屬化合物是更優(yōu)選的。具體地,通過將鈦茂金屬化合物與烷基鋰反應(yīng)而獲得的加氫催化劑是廉價(jià)的、可用于工業(yè)的催化劑。作為具體例子,加氫催化劑可以列舉出描述在JP-A-1-275605、JP-A-5-271326、JP畫A畫5畫271325、JP-A-5畫222115、JP誦A-ll-292924、JP-A-2000-37632、JP-A國59誦133203、JP-A-63-5401、JP醒A誦62畫218403、JP-A-7畫90017、JP國B-43-19960或JP-B-47-40473中的那些。加氫后,在除去催化劑殘留物以及根據(jù)需要加入酚或胺防老化劑后,從加氫聚合物溶液中分離出加氫二烯聚合物。加氫二烯聚合物可通過如下方法分離,例如,在加氫二烯聚合物溶液中加入丙酮或乙醇,使聚合物沉淀;或者將加氫二烯聚合物溶^攪拌條件下加入到沸騰的水中,通過蒸餾除去溶劑。通過這種方法可獲得耐熱性、抗沖擊性、強(qiáng)度和粘著性成型加工性顯著提高的加氫二烯聚合物。可以使用以下商業(yè)上可獲得的加氫二烯聚合物。例如,KurarayCo"Ltd.生產(chǎn)的"Septon,,和"Hybler",AsahiKasei公司生產(chǎn)的"Toughtech",JSRCorp生產(chǎn)的"Dinaron",ClaytonPolymers,Inc.生產(chǎn)的"Clayton"等。組分(B-2)中所含的熱塑性樹脂與加氫二烯聚合物的質(zhì)量比優(yōu)選為熱塑性樹脂/加氫二烯聚合物=99/l~20/80,更優(yōu)選為98/2~30/70,特別優(yōu)選為97/3~40/60。如果熱塑性樹脂的含量低于20%,加氫二烯聚合物的含量高于80%,會(huì)損害得到的組分(B-2)的成型加工性。另一方面,如果熱塑性樹脂的含量高于99°/。,加氫二烯聚合物的含量低于1%,得到的組分(B-2)的柔韌性和橡膠彈性會(huì)降低,且壓縮變定會(huì)變?yōu)?0%以上。組分(B-2)優(yōu)選為在210X:下,拉伸速率為2.0m/min時(shí)的熔體張力為3.0cN以上的熱塑性彈性體組合物(下文通常稱之為"組分(B-2-a)")。組分(B-2-a)的熔體張力更優(yōu)選為5.0cN以上,特別優(yōu)選為8.0cN以上。如果組分(B-2-a)的熔體張力低于3.0cN,含有組分(B-2-a)的熱塑性彈性體組合物的熔體張力會(huì)低于5.0cN。當(dāng)發(fā)泡時(shí),這種熱塑性彈性體組合物只能表現(xiàn)出低的發(fā)泡膨脹率,很難形成泡孔形狀規(guī)整的閉孔結(jié)構(gòu)。因此,使用熔體張力不低于上述特定值的(B-2-a),能在高發(fā)泡膨脹率下獲得閉孔結(jié)構(gòu)形成率高、泡孔形狀高度規(guī)整的發(fā)泡產(chǎn)組分(B-2)的壓縮變定優(yōu)選為60%以下,更優(yōu)選為50%以下。如果組分(B-2)的壓縮變定大于60%,含組分(B-2)的熱塑性彈性體組合物的柔韌性和橡膠彈性會(huì)降低。因此,采用具有不低于上述特定值的壓縮變定的組分(B-2),能獲得具有優(yōu)異的橡膠彈性和柔韌性的發(fā)泡產(chǎn)品。組分(B-l)和組分(B-2)可以單獨(dú)使用,或者兩種以上組合使用。(組分(A)與組分(B)的比)在本實(shí)施方案中,熱塑性彈性體組合物中的組分(A)與組分(B)的質(zhì)量比優(yōu)選為(A)/(B)s95/5~20/80,更優(yōu)選為卯/10~20/80,特別優(yōu)選為90/10~30/70。如果組分(A)的含量低于20%,組分(B)的含量高于80%,得到的熱塑性彈性體組合物的柔韌性和橡膠彈性會(huì)降低。因此,采用組分(A)的含量為20。/。以上且組分(B)的含量為80%以下的熱塑性彈性體組合物,能獲得具有優(yōu)異的橡膠彈性和柔韌性的發(fā)泡產(chǎn)品。如果組分(A)的含量大于95。/。,組分(B)的含量小于5n/。,很難獲得具有好的海-島結(jié)構(gòu)(微觀形貌)的熱塑性彈性體組合物,而具有好的海-島結(jié)構(gòu)是動(dòng)態(tài)交聯(lián)的熱塑性彈性體組合物的特征,其中熱塑性樹脂是海(基體),交聯(lián)顆粒是島(區(qū)域)。流動(dòng)性和成型加工性會(huì)降低。(熱塑性彈性體組合物)本實(shí)施方案的熱塑性彈性體組合物是通過在交聯(lián)劑(下文通常稱之為"組分(C)")的存在下,動(dòng)態(tài)熱處理組分(A)和組分(B)混合物而獲得的。術(shù)語"動(dòng)態(tài)熱處理,,是指同時(shí)施加應(yīng)力和熱進(jìn)行處理。本實(shí)施方案中,通過所述動(dòng)態(tài)熱處理獲得的熱塑性彈性體組合物具有海-島結(jié)構(gòu),其中組分(B)為海相,組分(A)的顆粒^L為島。還優(yōu)選的是,本實(shí)施方案中熱塑性彈性體組合物通過如下方法制備制備在210匸,拉伸速率為2.0m/min時(shí)的熔體張力為3.0cN以下的混合物,所述混合物含有組分(A)和結(jié)晶oc-烯烴熱塑性樹脂(B-l-b)和/或無定形oc-烯烴熱塑性樹脂;在交聯(lián)劑(C)的存在下,加入組分(B-l-a)和/或組分(B-2-a),動(dòng)態(tài)熱處理混合物。也就是說,通過所述動(dòng)態(tài)熱處理獲得的本實(shí)施方案的熱塑性彈性體組合物具有海-島結(jié)構(gòu),其中組分(B-l-b)為海相,在海相中組分(A)顆粒分散為島,且還可進(jìn)一步含有后來加入的組分(B-l-a)和/或組分(B-2-a)。(交聯(lián)劑(C))本實(shí)施方案中的熱塑性彈性體組合物是通過動(dòng)態(tài)熱處理獲得的。動(dòng)態(tài)熱處理中所用的組分(C)的類型沒有特別的限制,但優(yōu)選為在高于組分(B-l-a)和/或組分(B-2-a)或組分(B-l-b)的熔點(diǎn)溫度下,能通過動(dòng)態(tài)熱處理至少對(duì)組分(A)進(jìn)行交聯(lián)的化合物。作為組分(C)的具體例子,可以列舉出有機(jī)過氧化物、酚醛樹脂、硫、硫化物、對(duì)苯醌、對(duì)醌二將的衍生物、雙馬來酰亞胺化合物、環(huán)氧化合物、硅烷化合物、氨基樹脂、多元醇、多胺、三溱化合物和金屬皂。其中,有機(jī)過氧化物和酚醛樹脂是優(yōu)選的。這些化合物可單獨(dú)使用,或兩種以上組合4吏用。作為有機(jī)過氧化物,可以為1,3-雙(叔丁基過氧化異丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧化)己炔-3、2,5-二曱基-2,5-雙(叔丁基過氧化)己烯-3、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧化)己烷、2,2,-雙(叔丁基過氧化)對(duì)異丙基苯、過氧化二異丙苯、過氧化二叔丁基、過氧化叔丁基、過氧化對(duì)薄荷烷、1,1-雙(叔丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、過氧化二月桂酰、過氧化二乙酰、過氧化苯甲酸叔丁基酯、過氧化2,4-二氯苯甲酰、過氧化對(duì)氯苯甲酰、過氧化苯甲酰、)過苯曱酸二(叔丁基過氧化酯、正丁基-4,4-雙(叔丁基過氧化)戊酸酯、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯等。其中,1,3-雙(叔丁基過氧化異丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧化)1^1111-3、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧化)己烷、oc,oc-雙(叔丁基過氧化)二異丙苯、過氧化二異丙苯、過氧化二叔丁基是優(yōu)選的。這些有機(jī)過氧化物可以單獨(dú)使用,或兩種以上組合使用。作為酚醛樹脂的例子,可以列舉出式(8)所示的對(duì)位取代的酚醛化合物、鄰位取代苯酚甲醛縮聚物、間位取代的苯酚甲醛縮聚物、溴代烷基酚曱醛縮聚物等。其中對(duì)位取代的酚醛化合物是優(yōu)選的。這些酚醛樹脂可以單獨(dú)使用,或兩種以上組^H"吏用。:熔體流動(dòng)速率(MFR)和熔體張力的測(cè)定是用處于粒料形態(tài)的熱塑性彈性體組合物進(jìn)行的。另外,每個(gè)試片的尺寸為120mmx120mx2mm,是采用注射成型機(jī)(TheJapanSteelWorks,Ltd.制造的"N-100"),由所述熱塑性彈性體組合物制備得到的,用所述試片測(cè)試硬度(DuroA)、拉伸強(qiáng)度、拉伸斷裂強(qiáng)度、拉伸斷裂伸長(zhǎng)率和壓縮變定。硬度(DuroA)按照J(rèn)ISK6253測(cè)定,作為柔韌性的指標(biāo)。[硬度(DuroD)按照J(rèn)ISK6253測(cè)定,作為柔韌性的指標(biāo)。[拉伸強(qiáng)度、拉伸斷裂強(qiáng)度、拉伸斷裂伸長(zhǎng)率l:按照J(rèn)ISK6251測(cè)定。[熔體流動(dòng)速率(MFR)按照J(rèn)ISK7210,在230X3、載荷為98N的條件下測(cè)定,作為流動(dòng)性的指標(biāo)。[壓縮變定按照J(rèn)ISK6262,在70"C,22小時(shí)測(cè)定,作為橡膠彈性的指標(biāo)。熔體張力用熔體張力測(cè)定儀II型(ToyoSeikiSeisaku-Sho,Ltd.制造)測(cè)定,M為測(cè)試溫度210"C孑L徑2mmcJ)擠出速率10.0mm/min拉伸速率2.0m/min[發(fā)泡膨脹率測(cè)量熱塑性彈性體組合物發(fā)泡前后的比重,按照下式(l)計(jì)算發(fā)泡膨脹率。發(fā)泡膨脹率=發(fā)泡前的比重/發(fā)泡后的比重(1)發(fā)泡性計(jì)算發(fā)泡膨脹率,按照下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)發(fā)泡性。良好發(fā)泡膨脹率為5以上;較好發(fā)泡膨脹率為1.5以上,但小于5;差發(fā)泡膨脹率小于1.5。[發(fā)泡產(chǎn)品外觀由肉眼觀察。[泡孔情況用放大鏡拍才聶發(fā)泡產(chǎn)品的放大照片(xl00),目測(cè)評(píng)價(jià)。[熱塑性彈性體原料用下述原料(l)~(12)來制備實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例的熱塑性彈性體組合物。(1)丁二烯橡膠門尼粘度(MLw,100"C)=39,1,4-順式結(jié)構(gòu)含量=97.0%,1,2-乙烯基結(jié)構(gòu)含量=1.2%,Mw/Mn=2.8。(2)乙烯/丙烯/5-乙叉-2-降冰片烯三元共聚物(EPDM):乙烯含量-66%,丙烯含量-29.5%,5-乙叉-2-降冰片烯含量=4.5%,特性粘度(在十氫化萘溶劑中,135C)=4.7dl/g。在三元共聚物橡膠的聚合物溶液中加入礦物油軟化劑(IdemitsuKosanCo.Ltd.生產(chǎn)的"DianaprocessoidPW-卯"),除去溶劑,獲得用于實(shí)施例的充油橡膠。相對(duì)于100份三元共聚物橡膠,礦物油軟化劑的添加量為100份。(3)熱塑性樹脂1:結(jié)晶聚丙烯,JapanPolypropyleneCorp.生產(chǎn)的"NEWSTRENSH9000",密度=0.90g/cm3,MFR(溫度230"C,載荷21.2N)=0.3g/10min,熔體張力(溫度:210"C,拉伸速率2.0m/min)=20.0cN,熔體張力(溫度230匸)-20.0cN(4)熱塑性彈性體組合物1:結(jié)晶線性低密度聚乙烯含量=50%,加氫二烯共聚物含量=50%,密度-0.918g/cm3,MFR(溫度230匸,載荷21.2N)-2.5g/10min,壓縮變定=39%,熔體張力(溫度210匸,拉伸速率2.0m/min)=8cN(5)熱塑性樹脂2:結(jié)晶聚丙烯,JapanPolypropyleneCorp.生產(chǎn)的"NovatechBC06C",密度=0.90g/cm3,MFR(溫度230C載荷21.2N)=60g/10min,熔體張力(溫度210^1,拉伸速率2.0m/min)=0.5cN(6)熱塑性樹脂3:結(jié)晶聚丙烯,JapanPolypropyleneCorp.生產(chǎn)的"NovatechFA3EB",密度-0.卯g/cm3,MFR(溫度230"C,載荷21.2N)=10.5g/10min,熔體張力(溫度210"C,拉伸速率2.0m/min)=1.3cN(7)熱塑性樹脂4:結(jié)晶線性低密度聚乙烯,JapanPolypropyleneCorp.生產(chǎn)的"NovatechUF423",密度=0.925g/cm3,MFR(溫度230匸,載荷21.2N)=0.8g/10min,熔體張力(溫度拉伸速率2.0m/min)=2.9cN(8)加氫二烯聚合物加氫丁二烯嵌段共聚物,密度=0.88g/cm3,MFR(溫度230r:,載荷21.2N)=2.5g/10min,加氫率99%,重均分子量300,000,嵌段結(jié)構(gòu)(m)-(iv)-(iii),加氫前聚丁二烯嵌段(iii)的乙烯基結(jié)構(gòu)含量=15%,加氫前聚丁二烯嵌段(iv)的乙烯基結(jié)構(gòu)含量=78o/。(9)石蠟狀礦物油IdemitsuKosanCo.Ltd.生產(chǎn)的"DianaProcessOidPW-卯",傾點(diǎn)=-15匸,動(dòng)態(tài)粘度(40t:)=95.54cSt(10)防老化劑季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯(CibaSpecialtyChemicalsCo.,Ltd.生產(chǎn)的"Irganox1010")(11)交聯(lián)劑5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷,NOFCorp.生產(chǎn)的"Perhexa25B-40"(12)交聯(lián)助劑二乙烯基苯,NipponSteelChemicalCo"Ltd.生產(chǎn),純度81%1.熱塑性彈性體組合物實(shí)施例118份的上述丁二烯橡膠,20份EPDM(橡膠含量10份,礦物油軟化劑10份),57份熱塑性樹脂l("NEWSTRENSH卯00"),5份石蠟狀礦物油,和0.1份防老化劑,用Henshel混合機(jī)混合。將混合物喂入加壓式捏合機(jī)(10升,MoriyamaCo.,Ltd.生產(chǎn)),首先被加熱到160匸,在40rpm(剪切速率200/秒)下捏合15分鐘,直至熱塑性樹脂熔融且各組份均勻分散以獲得熔融捏合物。得到的熔融捏合物用Feederruder(MoriyamaCo.,Ltd.制造)造粒。將0.5份交聯(lián)劑和0.5份交聯(lián)助劑(每100.1份捏合物質(zhì))喂入Henshel混合機(jī),混合30秒。用雙螺桿擠出機(jī)(同向完全嚙合型螺桿,螺桿螺紋長(zhǎng)度(L)與螺桿直徑(D)比L/D=33.5,Ikegai,Ltd.制造的"PCM45")擠出所述混合物,同時(shí)進(jìn)行動(dòng)態(tài)熱處理180r加熱l分30秒,轉(zhuǎn)速為300rpm,剪切速率400/秒,以獲得熱塑性彈性體組合物的粒料(實(shí)施例1)。得到的熱塑性彈性體組合物硬度(DuroA)為100,硬度(DuroD)為60,拉伸應(yīng)力為13.2MPa(100。/o模量)和15.0MPa(300。/o模量),拉伸斷裂強(qiáng)度(TB)為22.0MPa,拉伸斷裂伸長(zhǎng)率(EB)為490%,MFR為6.9g/10min,熔體張力12.5cN,壓縮變定為77%。實(shí)施例218份上述丁二烯橡膠,20份EPDM,7份熱塑性樹脂2("NovatechBC06C"),5份石蠟狀礦物油,0.1份防老化劑,用Henshel混合機(jī)混合。將混合物喂入加壓式捏合機(jī)(10升,MoriyamaCo.,Ltd.制造),首先被加熱到160"C,在40rpm(剪切速率200/秒)下捏合15分鐘,直至熱塑性樹脂熔融且各組份均勻分散以獲得熔融捏合物。得到的熔融捏合物用Feederruder(MoriyamaCo.,Ltd.制造)造粒。將50.1份粒化的捏合物質(zhì)、0.5份交聯(lián)劑和0.5份交聯(lián)助劑喂入Henshel混合機(jī)中,混合30秒。用雙螺桿擠出機(jī)(同向完全嚙合型螺桿,螺桿螺紋長(zhǎng)度(L)與螺桿直徑(D)的比,L/D=33.5,Ikegai,Ltd.制造的"PCM45")擠出所述混合物,同時(shí)進(jìn)行動(dòng)態(tài)熱處理180"C加熱1分30秒,轉(zhuǎn)速為300rpm,剪切速率400/秒,以獲得熱塑性樹脂的粒料。將51.1份所得粒料和50份熱塑性樹脂l("NEWSTRENSH9000")用Henshel混合機(jī)混合。用單螺桿擠出機(jī)(螺桿螺紋長(zhǎng)度(L)與螺桿直徑(D)的比,L/D=28,Ikegai,Ltd.制造的"FS40II")在220"C,70rpm下擠出所述混合物,得到熱塑性彈性體組合物的粒料(實(shí)施例2)。熱塑性彈性體組合物的各種性能的測(cè)試結(jié)果見表1。實(shí)施例3用與實(shí)施例2相同的方法獲得熱塑性彈性體組合物的粒料(實(shí)施例3),除了用熱塑性樹脂組合物1代替實(shí)施例2中的熱塑性樹脂l("NEWSTRENSH卯00")。熱塑性彈性體組合物的各種性能的測(cè)試結(jié)果見表l。實(shí)施例4將45份EPDM,55份熱塑性樹脂l("NEWSTRENSH卯00"),0.6份交聯(lián)劑,0.5份交聯(lián)助劑和0.1份防老化劑,喂入Henshel混合機(jī)中,混合30秒。用雙螺桿擠出機(jī)(同向完全嚙合型螺桿,螺桿螺紋長(zhǎng)度(L)與螺桿直徑(D)的比,L/D-33.5,Ikegai,Ltd.制造的"PCM45")擠出所述混合物,同時(shí)進(jìn)行動(dòng)態(tài)熱處理2201C加熱l分30秒,轉(zhuǎn)速為400rpm,剪切速率400/秒,以獲得熱塑性彈性體組合物的粒料(實(shí)施例4)。實(shí)施例5將45份EPDM,5份熱塑性樹脂3("NovatechFA3EB"),0.6份交聯(lián)劑,0.5份交聯(lián)助劑和0.1份防老化劑,喂入Henshel混合機(jī)中,混合30秒。用雙螺桿擠出機(jī)(同向完全嚙合型螺桿,螺桿螺紋長(zhǎng)度(L)與螺桿直徑(D)的比,L/D=33.5,Ikegai,Ltd.制造的"PCM45")擠出所述混合物,同時(shí)進(jìn)行動(dòng)態(tài)熱處理220C加熱l分30秒,轉(zhuǎn)速為400rpm,剪切速率400/秒,以獲得熱塑性彈性體組合物的粒料。51.2份所得氺立料和50份熱塑性樹脂l("NEWSTRENSH9000")用Henshel混合機(jī)混合。用單螺桿擠出機(jī)(螺桿螺紋長(zhǎng)度(L)與螺桿直徑(D)的比,L/D=28,Ikegai,Ltd.制造的"FS40II")在220n,70rpm下擠出所述混合物,得到熱塑性彈性體組合物的粒料(實(shí)施例5)。所得熱塑性彈性體組合物的各種性能的測(cè)試結(jié)果見表1。對(duì)比實(shí)施例1用與實(shí)施例2相同的方法獲得熱塑性彈性體組合物的粒料(對(duì)比實(shí)施例1),除了用熱塑性樹脂4("NovatechUF423")代替實(shí)施例2中的熱塑性樹脂l("NEWSTRENSH9000")。所得熱塑性彈性體組合物的各種性能的測(cè)試結(jié)果見表1。對(duì)比實(shí)施例2用與實(shí)施例5相同的方法獲得熱塑性彈性體組合物的粒料(對(duì)比實(shí)施例2),除了用熱塑性樹脂("NovatechUF423")代替實(shí)施例5中的熱塑性樹脂("NEWSTRENSH卯00")。所得熱塑性彈性體組合物的各種性能的測(cè)試結(jié)果見表1。對(duì)比實(shí)施例3將27份EPDM,30份熱塑性樹脂("NEWSTRENSH9000"),30份加氳二烯聚合物,13份熱塑性樹脂("NovatechUF423,,)和0.1份防老化劑,用與實(shí)施例l相同的方法進(jìn)行捏合,然后對(duì)捏合物造粒,得到熱塑性彈性體組合物(對(duì)比實(shí)施例3)的粒料。所得熱塑性彈性體組合物的各種性能的測(cè)試結(jié)果見表1。<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>如圖1所示,實(shí)施例1~5的熱塑性彈性體組合物具有8.0cN以上的高熔體張力。實(shí)施例3的熱塑性彈性體組合物的壓縮變定非常小。另一方面,對(duì)比實(shí)施例1,2和3的熱塑性彈性體組合物具有低的熔體張力和大的壓縮變定。2.發(fā)泡產(chǎn)品(1)超臨界流體發(fā)泡[方法A將20kg的熱塑性彈性體組合物投入配有超臨界流體喂料器的串聯(lián)式擠出發(fā)泡成型機(jī)的加料斗中,在下述條件下操作所述擠出發(fā)泡成型機(jī)以獲得擠出發(fā)泡的發(fā)泡產(chǎn)品。第一成型機(jī)加料斗的喂料量20kg,轉(zhuǎn)速70rpm,加熱器溫度(機(jī)筒溫度)240X:,機(jī)筒內(nèi)壓15MPa超臨界流體二氧化碳,超臨界流體提供量(超臨界流體濃度)3質(zhì)量%第二成型機(jī)轉(zhuǎn)速10rpm;加熱器溫度(機(jī)筒溫度)最上游溫度180"C,最下游溫度152T;機(jī)筒內(nèi)壓8MPa模具模溫1521C,壓力差8MPa(2)化學(xué)發(fā)泡[方法A在100質(zhì)量份熱塑性彈性體組合物中加入1質(zhì)量份潤(rùn)濕劑和化學(xué)發(fā)泡劑,攪拌混合物,從而得到母料。得到的母料放入直徑為40mm的單螺桿擠出機(jī)(TanabePlastics,Co.,Ltd.制造,L/D=28,T型模的寬度為20mm,厚度為1.5mm,發(fā)泡溫度220"C,轉(zhuǎn)速20rpm,全螺紋螺桿)中,擠出發(fā)泡,得到發(fā)泡產(chǎn)品。[方法B在100質(zhì)量份熱塑性彈性體組合物中加入1質(zhì)量份潤(rùn)濕劑和化學(xué)發(fā)泡劑,攪拌混合物,從而得到母料。得到的母料放入注射成型機(jī)(ToshibaMachineCo.,Ltd.制造的"IS-90B,,,平模的長(zhǎng)度為100mm,寬度為3.5~6.5mm,發(fā)泡溫度220X:)中,通過注射成型發(fā)泡,得到發(fā)泡產(chǎn)品。[方法C通過在100質(zhì)量份熱塑性彈性體組合物中加入化學(xué)發(fā)泡劑的同時(shí),采用溫度i殳定為160"C的電加熱輥(KansaiRollCo.,Ltd.制造)形成薄片并發(fā)泡,得到含化學(xué)發(fā)泡劑的熱塑性彈性體組合物的薄片。得到的薄片^UV10cmxl0cmx0.5cm的模具中,采用電熱壓;W^220匸壓縮模塑10分鐘,得到發(fā)泡產(chǎn)品。實(shí)施例6將實(shí)施例1的熱塑性彈性體組合物按照超臨界流體發(fā)泡法(方法A)進(jìn)行發(fā)泡,得到發(fā)泡產(chǎn)品(實(shí)施例6)。所得發(fā)泡產(chǎn)品的發(fā)泡膨脹率為12,發(fā)泡性為"良好",發(fā)泡體外觀為"光滑",泡孔情況為"規(guī)整"。(實(shí)施例7~15和對(duì)比實(shí)施例4~6)將表2中的各熱塑性彈性體組合物按照表2中的方法進(jìn)行發(fā)泡,得到發(fā)泡產(chǎn)品(實(shí)施例7~15和對(duì)比實(shí)施例4~6)。所得發(fā)泡產(chǎn)品的發(fā)泡性、發(fā)泡體外觀、泡孔情況的評(píng)價(jià)結(jié)果見表2。圖l所示的是實(shí)施例7的發(fā)泡產(chǎn)品的微觀結(jié)構(gòu)的電子顯微鏡照片。下述商業(yè)上可獲得的產(chǎn)品可用作表2中的化學(xué)發(fā)泡劑(1)~(3)?;瘜W(xué)發(fā)泡劑(l):熱分解型發(fā)泡劑,"VinyholeAC#3"(EiwaChemicalInd.生產(chǎn),熱分解溫度208X:)化學(xué)發(fā)泡劑(2):熱分解型發(fā)泡劑,"PolystyreneEE206"(EiwaChemicalInd.生產(chǎn),熱分解溫度200X:)化學(xué)發(fā)泡劑(3):空心顆粒型發(fā)泡劑,"EXPANCEL-092(DU)畫120"(ExpancelCo.生產(chǎn),最大熱膨脹溫度180X:)<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>如圖1所示,實(shí)施例7的發(fā)泡產(chǎn)品的泡孔具有規(guī)整的尺寸和形狀。也可以清楚看到,熱塑性彈性體組合物在整個(gè)發(fā)泡產(chǎn)品中都均勻發(fā)泡了,而且發(fā)泡膨脹率高。如表2所示,實(shí)施例6~15的發(fā)泡產(chǎn)品具有高的發(fā)泡膨脹率、規(guī)整的泡孔、光滑的表面和出眾的外觀。另一方面,對(duì)比實(shí)施例4和5的發(fā)泡產(chǎn)品的發(fā)泡膨脹率低。對(duì)比實(shí)施例6的發(fā)泡產(chǎn)品顯現(xiàn)出不規(guī)整的泡孔情況,粗糙的表面和差的外觀。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物具有出色的柔韌性、模塑成型性和外,見,能制備具有閉孔結(jié)構(gòu)形成率高、泡孔形狀高度規(guī)整、優(yōu)異的橡膠彈性、優(yōu)異的柔韌性、優(yōu)異的成型加工型和出眾的外觀的發(fā)泡產(chǎn)品。因此,通過將本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物發(fā)泡而獲得的本發(fā)明的發(fā)泡產(chǎn)品,具有橡膠彈性、柔韌性和好的外觀,適于用作汽車內(nèi)部零件如^盤和手套式雜物箱,汽車外部零件如擋風(fēng)雨條,電子零件,電氣器件的防震材料,其他工業(yè)零件、建筑材料、體育用品等。權(quán)利要求1.一種熱塑性彈性體組合物,是通過在(C)交聯(lián)劑的存在下,動(dòng)態(tài)熱處理(A)橡膠和(B)熱塑性樹脂(B-1)和/或熱塑性樹脂組合物(B-2)的混合物而獲得的,所述組合物在210℃下,拉伸速率為2.0m/min時(shí)的熔體張力為5.0cN以上,按照J(rèn)ISK6262在70℃,22小時(shí)測(cè)量時(shí)的壓縮變定為80%以下。2.權(quán)利要求l所述的熱塑性彈性體組合物,其中所述橡膠(A)是選自丁二烯橡膠,苯乙烯-丁二烯橡膠,乙烯-ot-烯烴共聚物橡膠,丁基橡膠,異戊二烯橡膠、丙烯腈橡膠和氯丁橡膠中的至少一種橡膠。3.權(quán)利要求1或2所述的熱塑性彈性體組合物,其中所述熱塑性樹脂(B-l)是烯烴樹脂;所述熱塑性樹脂組合物(B-2)是烯烴樹脂組合物。4.權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,其中所述熱塑性樹脂(B-1)在210匸,拉伸速率為2.0m/min時(shí)的熔體張力為3.0cN以上,所述熱塑性樹脂組合物(B-2)在210匸,拉伸速率為2.0m/min時(shí)的熔體張力為3.0cN以上。5.權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,其中所述熱塑性樹脂組合物(B-2)在210r:,拉伸速率為2.0m/min時(shí)的熔體張力為3.0cN以上;且按照J(rèn)ISK6262在70"C,22小時(shí)測(cè)量時(shí)的壓縮變定為60%以下。6.權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,其中所述熱塑性樹脂(B-1)是結(jié)晶oc-烯烴熱塑性樹脂和/或無定形oc-烯烴熱塑性樹脂。7.權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,其中所述熱塑性樹脂組合物(B-2)含有結(jié)晶cx-烯烴熱塑性樹脂和/或無定形a-烯烴熱塑性樹脂和加氫二烯聚合物。8.—種制備熱塑性彈性體組合物的方法,包括提供(A)橡膠和(B-l-b)結(jié)晶ot-烯烴熱塑性樹脂和/或無定形oc-烯烴熱塑性樹脂的混合物,所述(B-l-b)在210"C下,拉伸速率為2.0m/min時(shí)的熔體張力低于3.0cN;在(C)交聯(lián)劑的存在下,動(dòng)態(tài)熱處理所述混合物;加入在2ior;,拉伸速率為2.0m/min時(shí)的熔體張力為3.0cN以上的(B-l-a)熱塑性樹脂和/或在210r,拉伸速率為2.0m/min時(shí)的熔體張力為3.0cN以上的(B-2-a)熱塑性樹脂組合物。9,一種發(fā)泡產(chǎn)品,由權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物發(fā)泡得到。10.—種生產(chǎn)發(fā)泡產(chǎn)品的方法,包括將惰性氣體注入處于熔融狀態(tài)的權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物中,以及發(fā)泡所述熱塑性彈性體組合物。11.一種生產(chǎn)發(fā)泡產(chǎn)品的方法,包括提#^有0.01~20質(zhì)量份的化學(xué)發(fā)泡劑和100質(zhì)量份的權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物的含化學(xué)發(fā)泡劑原料,以瓦發(fā)泡所述含化學(xué)發(fā)泡劑原料。全文摘要提供了一種熱塑性彈性體組合物,所述組合物在210℃,拉伸速率為2.0m/min時(shí)的熔體張力為5.0cN以上,按照J(rèn)ISK6262在70℃,22小時(shí)測(cè)量時(shí)的壓縮變定為80%以下,所述組合物是通過在(C)交聯(lián)劑的存在下,動(dòng)態(tài)熱處理(A)橡膠和(B)熱塑性樹脂(B-1)和/或熱塑性樹脂組合物(B-2)的混合物而獲得的。文檔編號(hào)C08L21/00GK101356215SQ200680050688公開日2009年1月28日申請(qǐng)日期2006年11月24日優(yōu)先權(quán)日2005年12月5日發(fā)明者前田稔,山本法寬,鼎健太郎申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社
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