專利名稱：：使用界面張力降低劑改進(jìn)高羧基聚酰胺向聚酯中的分散的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可用于塑料包裝的聚合物組合物。
背景技術(shù)：
：對氧氣敏感的產(chǎn)品，尤其是食品、飲料和醫(yī)藥在氧氣存在下劣4匕或腐壞。產(chǎn)生無氧環(huán)境的一種途徑是將此類產(chǎn)品包裝在由至少一層所謂的"被動"氣體阻隔薄膜組成的容器中，該氣體阻隔薄膜是物理障礙并且降低或消除氧氣透過該容器壁但未與氧氣反應(yīng)。例如，熱塑性聚酯(PET)的層通常增補(bǔ)有包裝材料的附加層以防止氧氣滲透。添加氣體阻隔薄膜的阻隔層同樣增加包裝對其它氣體的總體一皮動阻隔。乙基乙烯基醇(EVOH)、聚偏氯乙烯(PVDC)和聚酰胺如聚(間苯二甲基己二酰二胺)(MXD6)是常用于此目的的薄膜的實(shí)例，這歸因于它們優(yōu)異的氣體阻隔性能。這些材料通常用于啤酒包裝，因?yàn)?氐的滲透速率(高的被動阻隔)保持氧氣遠(yuǎn)離產(chǎn)品以及保持二氧化碳在衫^牛中。不同材料的不同層不是優(yōu)選的，因?yàn)槎鄬訕?gòu)造增加成本。因此優(yōu)選將所有組分共混成單層(稱作單層構(gòu)造)。該單層構(gòu)造由于差的美觀對于大多數(shù)組合物不適合。例如，共混到PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯或其可結(jié)晶共聚物)中的聚(間苯二甲基己二酰二胺)(MXD6)的單層在MXD6的合乎需要的阻隔水平下具有不可接受的霧度。對于拉伸吹塑和再加熱拉伸吹塑的容器或拉伸薄膜包裹物尤其是這種情況。在再加熱拉伸吹塑容器中，例如，將MXD6分散到PET中并隨后將該組合物注塑成無定形制品稱作預(yù)成型件。該預(yù)成型件是容器本身并且一般是管子，其成形有一個(gè)封閉端和非必要的在另一端的開口周圍處的螺紋以接收螺帽。在罐子的預(yù)成型件的情況下，管子的長度如此小以致該預(yù)成型件相似于隔膜或圓盤。然后可以將該預(yù)成型件拉伸(亦稱使該材料取向)成容器的形狀。取決于工藝，可以在注塑或擠塑后但是在它冷卻到小于主要組分(通常是聚酯)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之前將預(yù)成型件拉伸。或者，可以在再加熱到大于構(gòu)成該預(yù)成型件的組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變或軟化溫度后將冷才莫塑的預(yù)成型件拉伸。分散到PET中的MXD6的未拉伸預(yù)成型件通常是透明的，幾乎沒有霧度。然而，在拉伸后，或正在拉扯，推出乃至壓進(jìn)去時(shí)，后續(xù)薄化的壁具有非常大量的霧度。這種霧度導(dǎo)致具有由聚酯-聚酰胺共混物制成的拉伸壁的未著色單層瓶子不可銷售。根據(jù)美國專利號6,288,161,霧度和顏色是由當(dāng)將聚合物取向時(shí)該材料的折射指數(shù)變化所引起的。取向擴(kuò)大MXD6域的尺寸以致足夠的域的尺寸大于可見光的最小波長(大約400nm),導(dǎo)致增大的光散射。美國專利號6,288,161的表1示出了當(dāng)將制品取向(拉伸)到9縮小比時(shí)霧度增加四倍。美國專利號6,288,161的表2和3示出了由容器壁的再加熱拉伸吹塑所引起的甚至更大的霧度差異。美國專利號6,288,161揭示了通過使用低拉伸工藝以限制取向度以致MXD6域小于可見光的最小波長來克服霧度。經(jīng)由稱作擠出吹塑的工藝達(dá)到低拉伸。低拉伸擠出吹塑不及高拉伸工藝?yán)缭偌訜岽邓芎妥⑸淅齑邓?，因?yàn)榕c更高的拉伸比(縮小)相聯(lián)的經(jīng)濟(jì)性和顯著更大的阻隔性能。因此，仍需要含有聚酯和聚酰胺優(yōu)選MXD6的低霧度單層高4i伸壁。美國專利號6，444,283公開了與聚酰胺共混的聚酯的薄膜的霧度隨聚酰胺的量增加而增加。美國專利號6,444,283揭示了可以通過使用數(shù)均分子量小于15000且氨基與羧基端基比值大于或等于1.0的聚酰胺降低了包含與聚酰胺共混的聚酯的薄膜的霧度降低。目前，在美國專利號6,444,283揭示的分子量下不存在可獲得的商品級MXD6，優(yōu)選聚酰胺。Harada等人的日本專利申請H10-7893揭示了當(dāng)端基滿足以下7>式時(shí)可以在沒有增容劑的情況下獲得聚酯/mx聚酰胺共混物的良好的透明性1)50<a-b<300和2)a+b<300,其中a是氨基端基的數(shù)目(微當(dāng)量/克)，b是羧基端基的數(shù)目(微當(dāng)量/克)。Harada等人揭示了如果在公式l)中a-b小于50,則不能獲4尋具有該共混樹脂組合物的明顯改進(jìn)的透明性的樹脂。對于a-b大于50,氨基端基的數(shù)目因此必須超過羧基端基的數(shù)目。當(dāng)氨基的數(shù)目超過羧基的數(shù)目時(shí)，氨基與羧基端基比值根據(jù)定義大于l.O。W〇2004/069909揭示了可以通過添加著色劑以吸收與分散在聚酯中的不相容域例如聚酰胺的尺寸對應(yīng)的波長視覺上屏蔽霧度。因?yàn)檫@種技術(shù)要求著色劑，所以其應(yīng)用限于著色瓶子。因此，仍需要未著色的聚酯-聚酰胺組合物，其當(dāng)拉伸時(shí)不產(chǎn)生不可接受的視覺霧度。美國專利申請2004/0013833Al公開了一種包含聚酰胺、PET或含PET的共聚物和至少一種增容劑的相容化聚合物共混物。美國專利申娟-2004/0013833Al的優(yōu)選的增容劑包括但不限于，聚酯、離子聚合物，是芳族二羧酸或其酯形成衍生物，二醇或其酯形成衍生物和美國專利號6，500,895Bl公開的含離子型磺酸酯基團(tuán)的酯形成化合物的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物。曰本專利申請O3181246A目的在于改進(jìn)多層結(jié)構(gòu)的耐沖擊性。該申請公開了一種磺化聚酯和MXD6的組合物并且要求1)多層結(jié)構(gòu)，其由含間苯二曱基二胺基團(tuán)的聚酰胺(A)層和熱塑性聚酯(Bl)或聚碳酸酯(B2)層的至少兩個(gè)層構(gòu)成，該多層結(jié)構(gòu)相對于總二醇和/或總二羧酸包含0.1-20mol.。/。由通式X-R表示的二醇和/或二羧酸，其中X是二醇或二羧酸，R是-SQ3Y、-COOY、-OY、-PO(OY)2、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中Y是單價(jià)金屬，Z是二價(jià)金屬。曰本專利申請03181246的作者陳述該組合物涉及多層結(jié)構(gòu)，特別是共注塑拉伸多層結(jié)構(gòu)和組合體，它們具有顯著改進(jìn)的耐沖擊脫層性能并且二價(jià)金屬表現(xiàn)得比單價(jià)金屬好。美國專利號5,300，572公開了一種可模塑聚酯樹脂組合物和由其獲得的模制品，該樹脂組合物基于所有樹脂組合物的總重量包括A)2-98wt。/。含增容性金屬磺酸鹽基團(tuán)的芳族聚酯共聚物，它是(a)芳族二羧酸或其酯形成衍生物，(b)二醇化合物或其酯形成衍生物和(c)含金屬磺酸鹽基團(tuán)的酯形成化合物的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物；B)2-98wt。/。添加劑樹脂，其是以下之一(B-I)是歸烴與a,b-不飽和羧酸或其衍生物和乙烯醇或其酯中至少之一之間的共聚合反應(yīng)產(chǎn)物的烯烴共聚物，(B-II)聚酰胺樹脂；和任選地，(C)0-96wt。/。非增容性芳族聚酯樹脂，并且同樣二價(jià)金屬是優(yōu)選的增容劑。美國專利號5,300,572既沒有公開端基的作用又沒有公開在拉伸制品例如再加熱拉伸乃至擠出吹塑容器的壁中使用改性聚酯和聚酰胺組合物。因此仍需要可以產(chǎn)生低霧度拉伸壁單層容器的聚酯/聚酰胺組合物。Kamatsu的日本專利申請JP2663578-B2提倡使用共聚合到聚酯中的間苯二甲酸石黃酸鈉以增容聚酯和聚酰胺共混物。日本專利申"i青JP2663578-B2中提供的實(shí)例全部基于磺基間苯二甲酸鈉并且僅顯示霧度的降低和隨MXD6的量增加霧度增加。PCT申請WO2005/023530要求使用鈷和鋅來降低由將聚酯、離子型增容劑和部分芳族的聚酰胺共混引起的增加的顏色。該申請揭示了二價(jià)金屬比單價(jià)金屬更有效的并且舉例說明了分散到含鈉間苯二甲酸的共聚物中的MXD6的域大約為200nm?？捎糜赪O2005/023530的鈷化合物尤其包括乙酸鈷、碳酸鈷、氯化鈷、氫氧化鈷、環(huán)烷酸鈷、油酸鈷、亞油酸鈷、辛酸鈷、硬脂酸鈷、；肖酸鈷、磷酸鈷、硫酸鈷、(亞乙基羥乙酸)鈷和它們中兩種或更多種混合物。作為用于活性氧清除的過渡金屬催化劑，優(yōu)選長鏈脂肪酸的鹽，最優(yōu)選辛酸或硬脂酸鈷。對于顏色控制，WO2005/023539優(yōu)選乙酸4t。然而，市場中的信息是例如，由于意識到的銷售關(guān)注，啤酒公司不希望鈷在它們的包裝中。上述現(xiàn)有技術(shù)都沒有公開獲得當(dāng)拉伸時(shí)平均顆粒尺寸小于200nm的分散顆粒，不會隨分散材料的量增加而經(jīng)歷顯著增加的霧度，或在制造后具有可接受的霧度并且尤其是在不存在鈷的情況下具有良好顏色的良好顏色組合物。發(fā)明概要公開了包含至少一個(gè)拉伸層的容器的拉伸壁，其中所述拉伸層包含聚酰胺聚合物、可結(jié)晶聚酯和界面張力降低劑，其中該聚酰胺聚合物包含選自氨基己酸與其本身的反應(yīng)產(chǎn)物和A-D的反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中A是包括己二酸、間苯二曱酸、對苯二曱酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸或萘二羧酸的二羧酸的殘基，其中D是包括間苯二甲基二胺、對苯二曱基二胺、六亞甲基二胺、亞乙基二胺或1,4環(huán)己烷二曱基胺的二胺的殘基，其中當(dāng)該聚酰胺聚合物的相對粘度小于2.0時(shí)，該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于l.O,當(dāng)該相對粘度為2.0-2.3時(shí)，該比值小于0.30,當(dāng)該相對粘度大于2.3時(shí)，該比值小于0.20，和該可結(jié)晶聚酯的酸單元的至少85%衍生自對苯二曱酸、2,6萘二羧酸、對苯二甲酸的二曱酯或2,6萘二羧酸的二曱酯。進(jìn)一步公開了該聚酰胺聚合物優(yōu)選是MXD6或尼龍6，其中界面張力降低劑包含金屬磺酸鹽和/或鋰，并且該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。還公開了包含聚酰胺聚合物、可結(jié)晶聚酯和界面張力降低劑的聚合物組合物，其中該聚酰胺聚合物包含選自氨基己酸與其本身的反應(yīng)產(chǎn)物和A-D的反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中A是包括己二酸、間苯二曱酸、對苯二曱酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸或萘二羧酸的二羧酸的殘基，其中D是包括間苯二曱基二胺、對苯二甲基二胺、六亞曱基二胺、亞乙基二胺或1,4環(huán)己烷二曱基胺的二胺的殘基，其中當(dāng)該聚酰胺聚合物的相對粘度'J、于2.0時(shí)，該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于l.O，當(dāng)該相對粘度為2.0-2.3時(shí)，該比值小于0.30,當(dāng)該相對粘度大于2.3時(shí)，該比值小于0.20,和其中該可結(jié)晶聚酯的酸單元的至少85%衍生自對苯二甲酸、2,6萘二羧酸、對苯二甲酸的二曱酯和2,6萘二羧酸的二曱酯。進(jìn)一步公開了該組合物的聚酰胺聚合物優(yōu)選是MXD6或尼龍6，其中界面張力降低劑包含金屬磺酸鹽和/或鋰并且該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。本發(fā)明進(jìn)一步公開了制造容器的拉伸壁的方法，包括以下步驟A)選擇包含聚酰胺聚合物、可結(jié)晶聚酯和界面張力降低劑的制品，其中該聚酰胺聚合物包含選自氨基己酸與其本身的反應(yīng)產(chǎn)物和A-D的反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中A是包括己二酸、間苯二曱酸、對苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸或萘二羧酸的二羧酸的殘基，其中D是包括間苯二甲基二胺、對苯二甲基二胺、六亞曱基二胺、亞乙基二胺或1，4環(huán)己烷二曱基胺的二胺的殘基，其中當(dāng)該聚酰胺聚合物的相對粘度小于2.0時(shí)，該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于l.O,當(dāng)該相對粘度為2.0-2.3時(shí)，該比值小于0.30，當(dāng)該相對粘度大于2.3時(shí)，該比值小于0.20，和其中該可結(jié)晶聚酯的酸單元的至少85%衍生自對苯二曱酸、2,6萘二羧酸、對苯二曱酸的二曱酯和2,6萘二羧酸的二曱酯，和其中相對于該組合物中的每100個(gè)分聚酰胺加可結(jié)晶聚酯加界面張力降低劑，該聚酰胺存在1-15份；B)調(diào)節(jié)該制品的溫度以致該制品的溫度在該可結(jié)晶聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度到比該可結(jié)晶聚酯的熔點(diǎn)低1(TC的范圍內(nèi)，和C)將力施加到該制品上以致使該制品的尺寸在至少一個(gè)方向上增大。進(jìn)一步公開了用于該制造拉伸制品的方法的聚酰胺聚合物優(yōu)選是MXD6或尼龍6，其中界面張力降低劑包含金屬磺酸鹽和/或鋰并且該聚酰胺聚合物應(yīng)用在氨基與羧基端基比值小于0.20。還公開制品的制造方法，所述方法包括以下步驟A)將可結(jié)晶聚酯干燥，其中該可結(jié)晶聚酯的酸單元的至少85%衍生自對苯二曱酸、2,6萘二羧酸和它們相應(yīng)的二甲酯；B)將聚酰胺聚合物干燥，該聚酰胺聚合物由選自氨基己酸與其本身的反應(yīng)產(chǎn)物和A-D的反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)產(chǎn)物組成，其中A是包括己二酸、間苯二曱酸、對苯二曱酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸或萘二羧酸的二羧酸的殘基，其中D是包括間苯二曱基二胺、對苯二曱基二胺、六亞甲基二胺、亞乙基二胺或1,4環(huán)己烷二曱基胺的二胺的殘基，其中當(dāng)該聚酰胺聚合物的相對粘度小于2.0時(shí)，該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于l.O,當(dāng)該相對粘度為2.0-2.3時(shí)，該比值小于0.30，當(dāng)該相對粘度大于2.3時(shí)，該比值小于0.20，C)將該可結(jié)晶聚酯、聚酰胺聚合物和選自官能化和非官能化界面張力降低劑的界面張力降低劑熔融共混成液體；和D)將該液體成型成選自片材、薄膜、預(yù)成型4牛和管子的制品。進(jìn)一步公開了用來制造該制品的聚酰胺聚合物優(yōu)選選自MXD6或尼龍6,其中界面張力降低劑包含金屬磺酸鹽和/或鋰并且該聚酰胺聚合物12應(yīng)用在氨基與羧基端基比值小于0.20。進(jìn)一步公開了，當(dāng)在相同的容器中同時(shí)干燥聚酰胺和聚酯時(shí)，該制品的制造方法的干燥步驟效果最好，其中當(dāng)在相同容器中以間隔粒料形式干燥該聚酰胺和聚酯時(shí)，優(yōu)選的干燥方法得到實(shí)施，該間隔粒珠+具有至少兩個(gè)間隔室，其中第一間隔室包含聚酯，第二間隔室包含聚酰胺。附圖描述圖l描繪了在沒有界面張力降低劑，例如衍生自鋰磺基間苯二曱酸(LiSIPA)的磺基間苯二曱酸鋰的情況下分散在聚酯基體中的聚酰胺域的掃描電子顯微鏡顯微照片(SEM)。如試驗(yàn)方法部分詳述的那樣，如下制備樣品用冷甲酸除去聚酰胺并將樣品暴露到掃描電子顯微4竟下。圖2描繪了對應(yīng)于圖1的聚酯-聚酰胺體系的域的分布圖示。圖3描繪了在界面張力降低劑-衍生自鋰磺基間苯二甲酸(LiSIPA)的磺基間苯二曱酸鋰存在下分散到聚酯基體中的聚酰胺域的掃描電子顯微鏡顯微照片(SEM)。如下面詳述，通過用冷曱酸除去聚酰胺制備樣品。圖4描繪了對應(yīng)于圖3的聚酯-聚酰胺體系的域的分布圖示。圖5描繪了在芯-鞘構(gòu)造中具有兩個(gè)間隔室或區(qū)的樹脂粒料。圖6描繪了在芯-鞘構(gòu)造中具有兩個(gè)間隔室或區(qū)的樹脂粒料，其中芯被外鞘層包封、包圍或封閉。圖7描繪了在多層或夾心構(gòu)造中具有三個(gè)間隔室或區(qū)的樹脂粒料。圖8描繪了配置在包圍芯的兩個(gè)同心層中的三間隔區(qū)的樹脂粒誶+。發(fā)明詳述當(dāng)在界面張力降低劑存在下將聚酯與聚酰胺熔融共混并且當(dāng)相對粘度小于2.0時(shí)，該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于l.O,但是優(yōu)選小于0.75,當(dāng)該相對粘度為2.0-2.3時(shí)，氨基與羧基端基比值小于0.30,當(dāng)該相對粘度大于2.3時(shí)，該比值小于0.20時(shí)，可以顯著地降低當(dāng)將聚酰胺與聚酯熔融共混時(shí)產(chǎn)生的顏色和霧度的缺陷。雖然現(xiàn)有技術(shù)揭示了當(dāng)聚酰胺具有低的氨基與羧基端基比值時(shí)，霧度增加，但是已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)在界面張力降低劑存在下進(jìn)行該熔融共混時(shí)，結(jié)果相反。事實(shí)上，當(dāng)聚酰胺的氨基與羧基端基比值減小時(shí)，霧度和顏色形成得到降低。已經(jīng)注意到，本發(fā)明揭示的與聚酯和聚酰胺相結(jié)合的界面張力降4氐劑與現(xiàn)有技術(shù)相比降低分散在未拉伸聚酯基體中的聚酰胺域的尺寸。因?yàn)樵摻M合物增加聚酰胺的表面積，所以應(yīng)該相信這種組合物可以用來降低作為除氧劑的聚酰胺的量。然而，為了用作除氧劑，該組合物可能需要包含與氧氣反應(yīng)的聚酰胺。這通常通過將過渡金屬催化劑，通常是銅或鈷化合物添加到該組合物來實(shí)現(xiàn)。適合于本發(fā)明的聚酰胺可以描述為包含氨基己酸或A-D的重復(fù)單元，A是包括己二酸、間苯二曱酸、對苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸或萘二羧酸的二羧酸的殘基，D是包括間苯二甲基二胺、對苯二甲基二胺、六亞曱基二胺、亞乙基二胺或1,4環(huán)己烷二甲基胺的二胺的殘基。這些聚酰胺也可以描述為包含選自氨基己酸與其本身的反應(yīng)產(chǎn)物和/或二羧酸的殘基與二胺的殘基的反應(yīng)產(chǎn)物的至少一種反應(yīng)產(chǎn)物，該二羧酸包括己二酸、間苯二曱酸、對苯二曱酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸或萘二羧酸，該二胺包括間苯二曱基二胺、對苯二甲基二胺、六亞曱基二胺、亞乙基二胺或1,4環(huán)己烷二甲基胺。癸二酸與六亞甲基二胺的殘基的反應(yīng)產(chǎn)物是尼龍6.10并且己二酸和六亞甲基二胺的殘基的反應(yīng)產(chǎn)物是尼龍6.6。尼龍6.12是受益于本發(fā)明的另一種尼龍。尼龍6是具有通式H2N-(CH2)5-C00H的特殊類型的聚酰胺并且通過將己內(nèi)酰胺開環(huán)然后使所得的的氨基己酸與其本身聚合來制備。尼龍6是適合的聚酰胺聚合物，它是己二酸和間苯二甲基二胺的殘基的反應(yīng)產(chǎn)物，稱為聚間苯二曱基己二酰二胺。該組合物商業(yè)上稱為MXD6或尼龍MXD6該聚酰胺也可以被改性并且可能使0.01-15摩爾％相應(yīng)的酸或二胺被界面張力改進(jìn)化合物例如磺化間苯二曱酸替換，如下面所述。美國專利號3,328,484(其教導(dǎo)在此引入供參考)描述了這種改性的共聚酰胺。用于組合物的聚酰胺的區(qū)別特征是氨基端基的數(shù)目與羧基端基的數(shù)目的比值小于l.O,優(yōu)選小于0.51,優(yōu)選小于0.20,甚至更優(yōu)選小于0.10。如試驗(yàn)性部分所證實(shí)的那樣，該比值越低，結(jié)果越好，其中最佳試^r結(jié)果在0.0395(所試驗(yàn)的最低比值)下獲得。因此，小于0.03也是優(yōu)選的。如果所有端基是象基端基，則氨基與羧基端基比值將為其最小值O.O。這可能如下實(shí)現(xiàn)使氨基端基與然后將在聚合物鏈的末端設(shè)置不同端基的實(shí)體反應(yīng)。這種技術(shù)稱為封端。氨基端基與羧基端基的比值亦稱氨基與羧基端基比值并且是氨基端基的數(shù)目除以羧基端基的數(shù)目。為了該方程式有效，相應(yīng)端基的數(shù)目必須用相同的單位表示，例如mmol/kg或毫當(dāng)量/kg(m叫/kg,乃至microEqu/g和當(dāng)量/kg)。將氨基端基和羧基端基的數(shù)目量化的方法是本領(lǐng)域中熟知的并且在試驗(yàn)方法部分中進(jìn)行了論述。雖然聚酰胺的分子量不是如此重要的，但是優(yōu)選的數(shù)均分子量(Mn)為2,000-27,000,其中一個(gè)優(yōu)選的范圍為大約13,000-27,000。然而，分子量更優(yōu)選為大約5,000-16,000,甚至更優(yōu)選6,000-12,000,其中分子量為大約8,500-10,000的聚酰胺是最優(yōu)選的。數(shù)均分子量可以通過方程式2,000,000除以端基的總數(shù)來測定，其中端基的總數(shù)是氨基端基的數(shù)目加上羧基端基的數(shù)目，用毫當(dāng)量/千克(m叫/kg)或微當(dāng)量/gm(peq/g)表示。在封端聚合物的情況下，分子量是2,000,000除以端基的總數(shù)。相對粘度(R.V.)是聚酰胺聚合物鏈長度的另一種量度。相對粘度(通常表示為TV)是"粘度比"的同義詞并且是聚合物溶液的粘度(通常表示為Ti)與所使用的溶劑的粘度(通常表示為ris)的比值。其測定在試驗(yàn)方法部分中進(jìn)行了詳述。適合的聚酰胺具有1.4-2.9的相對粘度，其中1.5-2.3是更優(yōu)選的，1.5-1.9是甚至更優(yōu)選的，其中1.7-1.9是最優(yōu)選的。當(dāng)相對粘度大于1.84(Mn>12,000)時(shí)，氨基與羧基端基比值可以小于0.51，其中0.40是更優(yōu)選的，甚至更優(yōu)選小于0.20,小于0.06和小于0.03甚至是更優(yōu)選的。對于MXD6，工業(yè)接受聚酰胺的數(shù)均分子量通過以下方程式與相對粘度相關(guān)聯(lián)Mn=16,200x(R.V,l.l)其中R.V.是聚酰胺的相對粘度。美國專利號6,239,233描述了可以如何制備本發(fā)明的聚酰胺。根據(jù)美國專利號6,239,233，可以將178.7g(1.224摩爾，2%摩爾過量)己二酸單元和210g蒸餾水的混合物放入500ml燒瓶然后用氬氣吹掃它大約30分鐘?？梢匝杆俚貙?63.4g(1.2摩爾)間苯二曱基二胺添加到該燒3f瓦中。該燒瓶應(yīng)該配備有氮?dú)馊肟?、金屬攪拌器和短蒸餾柱。然后將該燒瓶放入預(yù)加熱到110°C的Belmont金屬浴中保持3O分鐘。然后在60分鐘內(nèi)逐漸地將溫度提高到275°C。美國專利號6,239,233的發(fā)明人報(bào)道i兌如果在275。C下加熱該溶液30分鐘，則可以獲得特性粘度為0.458(PM-95),氨基端基為0.01meq/g,COOH端基為0.22meq/g和熔融吸熱為238。C的低熔體粘度的透明聚酰胺。這種聚酰胺將具有0.01除以0.22,或?yàn)?.045的氨基與羧基端基濃度。氨基與羧基端基濃度為0.045或更低的聚酰胺適合于本發(fā)明。若干制備聚酰胺的其它技術(shù)如下一個(gè)優(yōu)選的方法是間歇法，該方法使用在2-10巴，優(yōu)選3-8巴，特別優(yōu)選4-6巴的壓力下操作的攪拌鋼制高壓釜。然后應(yīng)用兩階壓力分布。將原材料放入容器中然后在該高壓蚤內(nèi)加熱到120。C。在達(dá)到2巴的壓力之后，蒸餾出水，直到獲得大約90w.。/?；旌衔?。在蒸餾期間，將溫度增加到155-165。C。然后進(jìn)一步將混合物加熱直到達(dá)到4巴的所需壓力。在4巴下，蒸餾出剩余的水并將溫度增加到245-250。C。然后將壓力降低到大氣壓。如果還沒有達(dá)到造粒需要的粘度，則可以使用在245-265。C下在減壓或氮?dú)饬飨卤３?-30分鐘的熔融縮合后階段。在達(dá)到適當(dāng)?shù)恼扯戎?，從該容器作為絲條排出該聚酰胺穿過水浴并切割成粒料。在整個(gè)縮合過程中，該高壓釜內(nèi)部的內(nèi)容物的溫度不應(yīng)該超過265°C。在造粒之后測量的相對粘度為1.45-1.70。適合的連續(xù)方法可以如下進(jìn)4亍在210-330。C，優(yōu)選250-300。C,更優(yōu)選260-280。C的溫度下將己二酸和間苯二甲基二胺的鹽溶液加熱，然后優(yōu)選間歇地或優(yōu)選按連續(xù)方式將預(yù)聚物分離并將該分離的間苯二甲基二胺再循環(huán)。然后保持該預(yù)聚物在l-20巴，優(yōu)選1.5-15巴，最優(yōu)選4-6巴的壓力和230-330。C,特別優(yōu)選260-280。C的溫度下并縮聚。另一種方法包括在2-10巴，優(yōu)選4-6巴的壓力下在60秒的停留時(shí)間內(nèi)將二胺和二羧酸的鹽溶液加熱，具有至少95。/。的轉(zhuǎn)化度和最大7wty。的水。這種聚合物可以如下獲得使該鹽溶液穿過截面管狀設(shè)計(jì)的蒸發(fā)區(qū)，在該蒸發(fā)區(qū)中，通過加熱和水蒸發(fā)，產(chǎn)生兩相流；/人而驅(qū)4吏大量溶液水進(jìn)入氣相。所使用的水溶液一般具有30-70w."5/。，優(yōu)選45-65w.。/。的單體含量。又一種方法由使溫度為50-100。C的水性鹽溶液間歇地或優(yōu)選連續(xù)3也進(jìn)入蒸發(fā)區(qū)構(gòu)成，在該蒸發(fā)區(qū)中，在2-10巴，優(yōu)選4-6巴的壓力下將該鹽16溶液加熱到250-300。C,優(yōu)選260-28(TC的溫度。蒸發(fā)區(qū)中的停留時(shí)間一般為l-300秒，優(yōu)選30-120秒，特別優(yōu)選30-60秒。在蒸發(fā)區(qū)的出口處，轉(zhuǎn)化率為80-100%,優(yōu)選90-99.5%,特別優(yōu)選95-99%,尤其是96-98%,并且取決于所使用的壓力，水含量一般為0.01-10w.。/。，優(yōu)選0.1-5\￥.%,其中l(wèi)-3w.。/。是特別優(yōu)選的。該蒸發(fā)區(qū)有利地設(shè)計(jì)為一群管道，其中單個(gè)管道的直徑呈周期性管狀形式或"分叉形狀"形式。另外，證明有利的是讓預(yù)聚物和蒸汽的混合物在相分離之前穿過管狀"物質(zhì)交換區(qū)"，該交換區(qū)是用固定物(fixture)改進(jìn)的。在此，保持蒸發(fā)區(qū)的壓力和溫度條件恒定。例如，該固定物是載體材料如臘希格環(huán)(Raschigrings),金屬環(huán)，特別是由線網(wǎng)制成的載體材料以產(chǎn)生大的表面積。在這種設(shè)計(jì)中，該相、預(yù)聚物和蒸汽緊密接觸。這降低由蒸汽釋放的間苯二甲基二胺的量。該"物質(zhì)交換區(qū)"中的停留時(shí)間一般為l-5分鐘。在分別離開蒸發(fā)區(qū)和"物質(zhì)交換區(qū)"之后，將蒸汽和預(yù)聚物的兩相混合物分離。所產(chǎn)生的蒸氣包含水和痕量間苯二曱基二胺，該間苯二甲基二胺由水的蒸發(fā)釋放。因此，僅極少量間苯二曱基二胺包含在氣相中(基于聚合物生產(chǎn)量，<0.1w.%)?？梢詫⒃撜魵夤┤胫?青餾以收回間苯二甲基二胺。適當(dāng)?shù)闹禽d體材料塔、泡罩塔或具有5-15個(gè)理論板的篩板塔。在與蒸發(fā)區(qū)相同的壓力條件下運(yùn)行該塔。優(yōu)選地，將精餾后的間苯二甲基二胺送回該聚合區(qū)。取決于低分子量聚酰胺的轉(zhuǎn)化度和少量未轉(zhuǎn)化的鹽，所獲得的預(yù)聚物一般將具有=<1.2的相對粘度，然后引入聚合區(qū)。在聚合區(qū)中，可以在245-285。C，優(yōu)選255-275。C的溫度和2-10巴，特別是4-6巴的壓力下將所獲得的熔體縮聚。在另一種方法中，可以在同時(shí)除去其余的水的過程中將所獲得的聚酰胺暴露于排料區(qū)。適當(dāng)?shù)呐帕蠀^(qū)例如是擠出機(jī)?？梢詫F(xiàn)在從水中釋放(不含水)的熔體造粒。在縮聚之后，可以按任一熟知的后處理，例如，在水造粒(球形和圓柱形碎片)或絲條造粒下處理該熔體。所獲得的樹脂還可以經(jīng)受萃取處理，該萃取可以間歇地或連續(xù)地進(jìn)4亍?？梢允褂盟?、d-Cs烷醇如甲醇或乙醇作為萃取劑。水是優(yōu)選的。在一個(gè)優(yōu)選的方法中，使用在水下造粒將聚酰胺粒化成球形碎片。在離開擠出機(jī)之后的相對粘度為1.45-1.55。經(jīng)萃取的聚酰胺然后可以經(jīng)歷固相(或固態(tài))聚合(SSP)以便最17后調(diào)節(jié)相對粘度。這可以在真空下或在例如氮?dú)饣驓鍤?優(yōu)選氮?dú)?的惰性氣體下進(jìn)^f亍。溫度可以在一^:120-230。C,優(yōu)選130-210。C的范圍內(nèi)改變，其中140-190。C是特別優(yōu)選的。在SSP之后最終的相對粘度為1.55-2.00,優(yōu)選1.60-1.9,特別是1.65-1.75。在SSP之后，水含量通常小于250ppm。應(yīng)該指出，在尼龍6的情況下，端基根據(jù)定義是相同值。為了產(chǎn)生高數(shù)目的羧基端基，將必須使附加的二羧酸反應(yīng)到聚合物中，這將提高羧基的數(shù)目同時(shí)降低氨基端基的數(shù)目。在上述所有情況下，可能優(yōu)選的是避免造粒步驟和通過將聚酰胺引入其中聚酯被引入另一個(gè)區(qū)域的間隔粒料的區(qū)域中而將該聚酰胺與聚酯結(jié)合。這種粒料構(gòu)造將稍后描述。組合物中聚酰胺的優(yōu)選量是1-15份/100份組合物中的聚酯加聚酰胺，優(yōu)選3-8份/100份組合物中的聚酯加聚酰胺，其中最實(shí)用的量為4-7份聚酰胺/100份聚酯加聚酰胺和6-10份聚酰胺/100份聚酯加聚酰胺。單詞聚酯和聚酰胺用來表明組合物中可能存在聚酯或聚酰胺的多于一種物質(zhì)。此外，如下面指出的那樣，如果界面張力降低劑是聚酯聚合物鏈的一部分，則該界面張力降低劑也是聚酯并且在測定組合物中"聚酯"的量的計(jì)算中被包括。還考慮按其中存在高濃度量聚酰胺的母料形式提供材料，稍后用聚酯將該聚酰胺稀釋。該母料將包含50-95wt。/。聚酰胺，其余是聚酯和界面張力降低劑。適合于本發(fā)明的聚酯是由二醇與二羧酸或其相應(yīng)的酯的反應(yīng)制成的成膜聚酯。也可以使用多種二醇和二酸的各種共聚物。僅含一種化學(xué)成份例如對苯二甲酸乙二醇酯的重復(fù)單元的聚酯是均聚物。同一大分子中具有兩種或更多種化學(xué)上不同的重復(fù)單元的聚合物稱作共聚物。重復(fù)單元的多樣性取決于初始聚合反應(yīng)中存在的不同類型單體的數(shù)目。在聚酯的情況下，共聚物包括使一種或多種二醇與二酸或多種二酸反應(yīng)，并且有時(shí)還稱為三元共聚物。術(shù)語共聚物是指具有三種或更多單體的任何聚合物。在PET的情況下，均聚物是由對苯二曱酸和乙二醇單體制成的聚對苯二甲酸乙二醇酯。間苯二曱酸、二甘醇、環(huán)己烷二曱醇或它們所有的添加使得該P(yáng)ET成為共聚物。為人熟知的是，二羧酸與乙二醇的聚合對于100摩爾二羧酸還將具有大約l摩爾二甘醇，99摩爾乙二醇。這是因?yàn)槎蚀荚恍纬?，并且雖然沒有直接裝入反應(yīng)器，但是它通常將存在于聚合物中。應(yīng)指出，聚對苯二曱酸乙二醇酯的主要重復(fù)單元是對苯二甲酸乙二醇酯，如在聚合物鏈中發(fā)現(xiàn)的那樣。它是乙二醇與對苯二甲酸或其衍生物(對苯二甲酸的二甲酯，稱為對苯二甲酸二曱酯)的反應(yīng)產(chǎn)物。該命名法對其它鄰苯二曱酸酯同樣適用。間苯二曱酸乙二醇酯具有衍生自乙二醇的二醇和衍生自間苯二甲酸的間苯二甲酸酯酸結(jié)構(gòu)部分。這種間苯二甲酸酯結(jié)構(gòu)部分可以來自或衍生自間苯二甲酸或間苯二甲酸的二甲酯(間苯二甲酸二曱酯)；磺基間苯二曱酸乙二醇酯同樣具有衍生自相應(yīng)的磺基間苯二曱酸或磺基間苯二曱酸的二甲酯(磺基間苯二曱酸二曱酯(DMSI))的磺基間苯二曱酸酯。如下所述，像磺基間苯二甲酸酯的雙輕基酯那樣，也通常將DMSI添加到反應(yīng)器中。適合的二羧酸包括含大約4-大約40個(gè)碳原子的那些。具體的二羧酸包括但不限于，對苯二曱酸、間苯二曱酸、2,6-萘二羧酸、環(huán)己烷二曱酸、環(huán)己烷雙乙酸、二苯基-4,4'-二羧酸、1,3-亞苯基二氧基雙乙酸、1,2-亞苯基二氧基雙乙酸、1,4-亞苯基二氧基雙乙酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等。具體的酯包括，但不限于，鄰苯二甲酸酯和萘二羧酸二酯。雖然上述列舉主要談及二羧酸，但是本領(lǐng)域中熟知的是可以由相應(yīng)的二曱酯制造等效的聚酯。因此，術(shù)語衍生自二羧酸包括使用二羧酸的二曱酯制造的聚酯；例如衍生自對苯二甲酸是指對苯二曱酸酯結(jié)構(gòu)部分，不論該聚酯是否使用對苯二曱酸或?qū)Ρ蕉跛岫貂ブ圃?。同樣的命名法也適用于其它單體，例如磺酸酯、間苯二甲酸酯、萘二羧酸酯和磺基間苯二甲酸酯。這些酸或酯可以與優(yōu)選含大約2-大約24個(gè)碳原子的脂族二醇、含大約7-大約24個(gè)碳原子的環(huán)脂族二醇、含大約6-大約24個(gè)碳原子的芳族二醇或含4-24個(gè)碳原子的二醇醚起反應(yīng)。適合的二醇包括但不限于，乙二醇、1,4-丁烯二醇、丙二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、二甘醇、間苯二酚和氬醌。也可以使用多官能化共聚單體，通常以大約0.01-大約3摩爾％的量使用。適合的共聚單體包括但不限于，偏苯三酸酐、三羥甲基丙烷、均苯四酸二酐(PMDA)和季戊四醇。也可以使用形成聚酯的多元酸或多元醇。聚酯和共聚酯的共混物也可以用于本發(fā)明。羧酸或酯與二醇的酯化或縮聚反應(yīng)通常在催化劑存在下發(fā)生。合適的催化劑包括但不限于氧化銻、三乙酸銻、亞乙基羥乙酸銻(antimonyethyleneglycolate)、有機(jī)鎂、氧化錫、醇鈦、二月桂酸二丁基錫和氧化鍺。這些催化劑可與鋅、錳或鎂的乙酸鹽或苯曱酸鹽聯(lián)合使用。含有銻的催化劑為優(yōu)選。本發(fā)明的聚酯也可包含少量的含磷化合物，例如磷酸鹽和催化劑例如鈷化合物，其傾向于賦予藍(lán)色調(diào)。此外，少量其它聚合物例如聚烯烴可以容許在連續(xù)基體中。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，雖然鈷鹽可用來降低顏色形成并由WO2005/023530Al教導(dǎo)，但是當(dāng)聚酰胺具有小于0.81的氨基與羧基端基比值并且界面張力降低劑是鋰鹽(金屬磺酸鹽)，尤其是衍生自鋰磺基間苯二甲酸(LiSIPA)的磺基間苯二曱酸鋰時(shí)，沒有必要使用鈷鹽來降低顏色形成。本領(lǐng)域中已知的備選著色劑也將有效。因此，本發(fā)明的組合物可以沒有鈷。著色劑添加的另一個(gè)替代方案是將穩(wěn)定劑添加到聚酰胺中。本發(fā)明的聚酯可以通過幾乎任何適合于縮聚聚合物的聚合程序制備。聚酯聚合物和共聚物可以通過熔融相聚合制備，該熔融相聚合包括酯化，或單體的二酯的相應(yīng)酯交換接著熔融相聚合真空。熔融相聚合可以按間歇、連續(xù)或半連續(xù)方式，乃至其組合來進(jìn)行。在熔融相聚合完成后，將聚酯制成形成物例如薄膜或部件或絞合和切割成較小的碎片例如粒料。然后通常將聚酯結(jié)晶并進(jìn)行固相(固態(tài))聚合(SSP)步驟處理以獲得為制造某些制品例如瓶子所必要的特性粘度。結(jié)晶和聚合可在間歇式系統(tǒng)中在轉(zhuǎn)鼓式干燥器反應(yīng)器中進(jìn)行。固相聚合可以在同一個(gè)轉(zhuǎn)鼓式干燥器中繼續(xù)進(jìn)行，其中聚合物經(jīng)受高真空處理以提取聚合副產(chǎn)物?；蛘?，結(jié)晶和聚合可以按連續(xù)的固態(tài)聚合過程實(shí)現(xiàn)，藉此聚合物在每一個(gè)容器中的預(yù)定熱處理后從一個(gè)容器流至另一個(gè)容器。結(jié)晶條件與聚合物的結(jié)晶和粘性傾向有關(guān)。然而，優(yōu)選的溫度為大約10(TC-大約150°C。在可結(jié)晶聚酯的情況下，固相聚合條件一般比聚合物的熔點(diǎn)低10°C。在不可結(jié)晶聚酯的情況下，固相聚合溫度比聚合物開始彼此粘貼的溫度低10°C?？山Y(jié)晶聚合物的常規(guī)的固相聚合溫度為大約200°C-大約232°C，更優(yōu)選大約215。C-大約232。C。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識到最佳固20相聚合溫度是聚合物特異性的并且取決于產(chǎn)物中共聚物的類型和量。然而，最佳固相聚合條件的測定通常在工業(yè)中進(jìn)行并且可以在沒有過度實(shí)-瞼下容易地完成。進(jìn)行固相聚合一段足以將分子量提高到所需水平的時(shí)間，這將取決于應(yīng)用。對于典型的瓶子應(yīng)用，優(yōu)選的特性粘度(I.V.)為大約0.65-大約1.0分升/克，由方法部分中描述的方法測定。達(dá)到這種I.V.要求的時(shí)間為大約8-大約21小時(shí)。一類適合于本發(fā)明實(shí)踐的聚酯是可結(jié)晶對苯二曱酸酯或萘二羧酸酯聚酯，定義為其酸單元的多于85摩爾％衍生自對苯二曱酸或2,6萘二羧酸或它們相應(yīng)的二曱酯的聚酯。普遍接受的是，為了保持聚合物可結(jié)晶，共聚單體含量通常保持低于大約15-20摩爾％。術(shù)語可結(jié)晶聚酯是指聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯可以變成半結(jié)晶的，經(jīng)由取向或熱誘導(dǎo)的結(jié)晶性。沒有塑料是完全結(jié)晶的并且結(jié)晶形態(tài)更精確地描述為半結(jié)晶的。術(shù)語半結(jié)晶用來描述這樣一種聚合物，即其顯示具有尖銳的結(jié)晶區(qū)面貌和散開的無定形區(qū)面貌特征的X射線圖案。本領(lǐng)域中熟知的是半結(jié)晶應(yīng)該與純結(jié)晶和無定形狀態(tài)不同。一種優(yōu)選的可結(jié)晶聚酯是PET,它是由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二曱酸乙二醇酯的共聚物構(gòu)成的聚酯組，該聚對苯二甲酸乙二醇酯的共聚物包括用磺基間苯二甲酸酯的金屬鹽改性的聚對苯二曱酸乙二醇酯的共聚物，該磺基間苯二甲酸酯由磺基間苯二甲酸酯(SIPA)的二酯或二羧酸按酸或它們的二酯與乙二醇的大約l:l化學(xué)計(jì)量反應(yīng)形成。有意義的具體共聚物是可結(jié)晶聚對苯二曱酸乙二醇酯，它們具有作為酸結(jié)構(gòu)部分的至少一種磺基間苯二曱酸酯和至少一種衍生自共聚單體的其它酸結(jié)構(gòu)部分，所述共聚單體選自間苯二曱酸或二酯、2,6萘二羧酸或其二酯和環(huán)己烷二甲醇。優(yōu)選的磺基間苯二甲酸酯是磺基間苯二甲酸鋰，其中基于組合物中聚酯的酸結(jié)構(gòu)部分，磺基間苯二曱酸鋰的含量為0.05-2.0摩爾％。雖然大于2.0摩爾％對預(yù)期效果沒有害處，但是大于2.0摩爾％幾乎沒有獲得附加的改進(jìn)。另一種優(yōu)選的可結(jié)晶聚酯是聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)。它可通過例如使l,3-丙二醇與至少一種芳族二酸或其烷基酯反應(yīng)制備。優(yōu)選的二酸和烷基酯包括對苯二曱酸(TPA)或?qū)Ρ蕉姿岫柞?DMT)。因此，PTT優(yōu)選包含至少大約80摩爾y。TPA或DMT?？稍谶@樣的聚酯中21共聚合的其它二醇包括例如乙二醇、二甘醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇和1,4-丁二醇。除了界面張力降低劑例如磺基間苯二甲酸的金屬鹽之外，可以同時(shí)用來制備共聚物的其它芳族和脂族酸包括例如，間苯二甲酸和癸二酸。用于制備PTT的優(yōu)選的催化劑包括鈦和鋯化合物。合適的催化鈦化合物包括但不限于，鈦烷基化物和它們的衍生物、鈦絡(luò)合鹽、鈦與羥基羧酸的配合物、二氧化鈦-二氧化硅共沉淀物和水合含堿二氧化鈦。具體實(shí)例包括四-(2-乙基己基)-鈦酸酯、四硬脂基鈦酸酯、二異丙氧基-雙(乙酰丙酮合)-鈦、二-正丁氧基-雙(三乙醇氨基合)-鈦、三丁基單乙?；佀狨ァ⑷惐鶈我阴；佀狨ァ⑺谋綍跛徕佀狨?、堿金屬鈦草酸鹽和丙二酸鹽、六氟鈦酸鉀和鈦與酒石酸、檸檬酸或乳酸的配合物。優(yōu)選的催化鈦化合物為鈦四丁基化物和鈦四異丙基化物。也可使用相應(yīng)的鋯化合物。另一種優(yōu)選的可結(jié)晶聚酯是聚萘二羧酸乙二醇酯，亦稱PEN。它是通過使2,6萘二羧酸或其二酯(萘二羧酸2,6二甲酯)與乙二醇反應(yīng)制備的。還認(rèn)為本發(fā)明的熱塑性聚合物基體可以包含再循環(huán)聚酯或由消耗后或工業(yè)后再循環(huán)聚酯，例如聚酯單體、催化劑和低聚物獲得的材料。對本發(fā)明必不可少的是組合物包含至少一種界面張力降低劑，其降低聚酯和聚酰胺之間的界面張力。為了理解界面張力降低劑的重要性，必須理解界面張力降低劑在聚酯-聚酰胺分散體中發(fā)揮的作用。聚酯-聚酰胺分散體可以稱作由分散聚合物和基體相聚合物構(gòu)成的多相體系。該分散聚合物是不連續(xù)相，許多小顆粒散布在整個(gè)基體聚合物中?；w聚合物是連續(xù)相，其中聚合物不分裂成離散單元，而是彼此不間斷地接觸。換句話說，通常僅存在一個(gè)基體相，但是存在分散聚合物的許多顆粒。因此，技術(shù)上，分散組分可以i人為許多相，因?yàn)槊總€(gè)顆粒是它自己的相。然而，在描述中，每個(gè)顆粒具有與其它顆粒相同的平衡性能。對于本發(fā)明的目的，術(shù)語分散相或分散聚合物是指存在于連續(xù)相中的不連續(xù)組分的全部離散顆粒。應(yīng)該相信，聚酰胺分散到聚酯基體中，從而形成在該聚酯中的離散顆粒。并且，雖然不希望受任何理論束縛，還應(yīng)相信，聚酯/聚酰胺體系的差的分散歸因于這兩種聚合物之間存在的高界面張力(IFT)。只于于去:)"閉體系(參見AnIntroductiontothePrinciplesofSurfaceChemistry,Aveyard,R.andHaydon,D.A.1973),該體系的內(nèi)能U的微分式描述為dU=dQ+dW其中dQ是該體系吸收的熱，dW是功變化。然后對于dW分離該關(guān)系式，將該方程式簡化成dW=-pdV+YdA其中dV是體積變化，Y是界面張力，dA是界面面積(兩種組分之間的界面的面積)變化。在液-液體系，例如以熔融聚酯/聚酰胺的混合物存在，不存在體積變化(dV=0),并且該方程式簡化成作為界面張力和界面面積變化的函數(shù)的功變化。dW=ydA因此，界面張力越低，兩種材料之間的接觸面積越大。給定量材料的界面接觸的較大面積僅通過產(chǎn)生分散到基體材料中的材料的較小顆粒來達(dá)到。較大的界面接觸面積要求較小的直徑，并因此要求更大數(shù)目的顆粒。界面張力降低劑的有效性可以直接地通過平均顆粒尺寸確定。平均分散顆粒尺寸越低，界面張力越低并且界面張力降低劑越有效。這種表面積的增加和相應(yīng)的域尺寸的減小和隨后的域數(shù)目的增加認(rèn)為增加阻隔性，改進(jìn)美觀(降低的霧度)以及當(dāng)聚酰胺已經(jīng)被活化與氧氣反應(yīng)時(shí)增加除氧能力的量。這種活化通常通過讓聚酰胺接觸到過渡金屬催化劑(通常處于其正價(jià)態(tài))來實(shí)現(xiàn)。存在增加表面積的其它方法。它們包括在熔融共混過程中增加剪切的量，改變粘度比，努力使材料交聯(lián)或接枝。雖然發(fā)明人熟悉上述所有技術(shù)，但是沒有技術(shù)已經(jīng)成功地將該聚合物中至少一種直接改性而降低兩種聚合物之間的界面張力。以測定。"^種技術(shù)是日使用旋轉(zhuǎn)張力計(jì)。然而，在沒有先進(jìn)設(shè)備的情況下:使用相同量的工作(轉(zhuǎn)矩、螺桿設(shè)計(jì)、溫度)制備兩種分離的聚合物分散體(一種是改性的，另一種是未改性的)和比較分散材料的平均顆粒尺寸差異是更容易的。界面張力降低的即刻效果可以如下看出降低由拉伸制品中的尼龍23域所引起的霧度或?qū)⑽锤男跃埘?聚酰胺分散體的平均聚酰胺顆粒尺寸與改性聚酯-聚酰胺體系進(jìn)行比較。比較平均域尺寸容易地確定界面張力是否已經(jīng)降低。應(yīng)該指出，一些界面張力降低劑本身產(chǎn)生固有的霧度，所以必須小心使用霧度作為界面張力降低劑有效性的指標(biāo)。如果專業(yè)人員使用霧度作為指標(biāo)，專業(yè)人員必須將不同尼龍水平下的霧度與沒有尼龍的對照樣品的霧度進(jìn)行比較。組合物具有有效量的界面張力降低劑是必要的，所述界面張力降低劑單獨(dú)地存在于該組合物中或反應(yīng)到聚酯、聚酰胺或兩者的聚合物鏈中。單獨(dú)的界面張力降低劑和聚酯或聚酰胺的結(jié)合物，或用界面張力降低劑改性的聚酯和聚酰胺兩者是被考慮的。界面張力降低劑不必是相同的。組合物也是被考慮的。優(yōu)選地，界面張力降低劑衍生自已經(jīng)反應(yīng)到聚合物鏈中的共聚單體。作為共聚單體，用至少一個(gè)端基將界面張力降低劑官能化，該端基至少一種反應(yīng)。在聚酯的情況下，它們可以是用來產(chǎn)生聚酯離子聚合物的極性共聚單體。在聚酰胺的情況下，界面張力降低劑可以是用來產(chǎn)生聚酰胺離子聚合物的極性共聚單體。這些共聚單體的實(shí)例是美國專利號6,500,895(Bl)中描述的各種磺酸酯的一價(jià)和/或二價(jià)鹽，該文獻(xiàn)的教導(dǎo)在此引入。還包括的是日本專利申請03281246A中發(fā)現(xiàn)的以下通式描述的一價(jià)和二價(jià)金屬鹽，該文獻(xiàn)的教導(dǎo)在此引入。描述各種金屬鹽的一種方法是使用術(shù)語官能化金屬磺酸鹽來描述形式R-S03M的化合物，其中M是金屬離子，R是脂族、芳族或環(huán)狀化合物，該化合物具有至少一個(gè)允許該官能化金屬鹽與聚酯或聚酰胺，或它們相應(yīng)的單體或低聚物反應(yīng)的官能團(tuán)，其中M表示金屬離子。包括在本發(fā)明中的官能化金屬磺酸鹽是磺化共聚單體，包括脂族和芳族醇、羧酸、二醇、二羧酸和多官能化醇、羧酸、胺和二胺的鋰和鈉鹽。相反，非官能化金屬磺酸鹽是R-SCbM的那些，并且R不具有官能團(tuán)。術(shù)語金屬磺酸鹽因此同時(shí)指官能化和非官能化金屬磺酸鹽。實(shí)例是已知在聚酯-聚酰胺體系中充當(dāng)界面張力降低劑的磺化聚苯乙烯或聚烯烴。一般而言，界面張力降低劑以形式X-R的官能化形式存在，其中X是醇、羧酸或環(huán)氧基，最優(yōu)選二羧酸或二醇，R是-S03M、-COOM、-OM、-P03(M)2,其中M是+l或+2^介態(tài)的金屬，它們可以選自Li、Na、Zn、Sn、K和Ca，并且將X-R共聚合到聚酯聚合物中以改進(jìn)界面張力。所需要的X-R的量相對于聚合物組合物中各種二羧酸或二醇的摩爾總數(shù)超過0.01摩爾％。X-R既包括二醇又包括二羧酸是可能的。在那種情況下，摩爾％基于各種二醇、二羧酸或聚合物重復(fù)單元的總摩爾數(shù)。官能化界面張力降低劑可以包含2個(gè)或更多個(gè)R基團(tuán)。R與X的芳族環(huán)直接地結(jié)合，它可能是二醇、二羧酸或側(cè)鏈例如亞曱基。以下結(jié)構(gòu)是一個(gè)實(shí)例，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中R是-S03M、-COOM、-OM、-P03(M)2,其中M表示+l或+2價(jià)態(tài)的金屬，它們選自Li、Na、Zn、Sn、Ca和K。當(dāng)R是-S03M時(shí)，該化合物稱為磺酸鹽、有機(jī)磺酸鹽、或更具體地，磺基間苯二曱酸。如果這一實(shí)體是界面張力降低劑，則聚酯將包含衍生自磺基間苯二甲酸的金屬鹽的酸單元，其中該金屬可以選自鋰、鈉、鋅、錫、鈣和4甲。由X表示的二羧酸可以各自是鄰、間或?qū)Χ人?。它們包括例如芳族二羧酸例如對苯二甲酸、間苯二曱酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、二苯醚二羧酸、二苯基-4,4-二羧酸等。X還可以是脂族的。在那種場合下，脂族二羧酸例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等是適合的。可以使用環(huán)脂族二羧酸例如環(huán)己烷二羧酸和它們中的一種或多種物質(zhì)。還包括的是羥乙磺酸。還特別考慮二羧酸的混合物。X還可以表示醇，優(yōu)選以下結(jié)構(gòu)的二醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中R是-SOgM、-COOM、-OM、-P03(M)2,其中M是+l或+2價(jià)態(tài)的金屬，它們可其中選自Li、Na、Zn、Sn、Ca和K。由X表示的二醇還可以是脂力矣二醇例如乙二醇、1,3丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、二甘醇、丙二醇和環(huán)脂力矣二醇例如環(huán)己烷二醇、環(huán)己烷二曱醇并且可以結(jié)合地使用一種或多種物質(zhì)。在它們之中，乙二醇、二甘醇和環(huán)己二醇是優(yōu)選的。可以用來降低界面張力的其它官能化界面張力降低劑包括羥基封端的聚醚，例如聚乙二醇(Carbowax)和環(huán)酰胺例如乙氧基化二曱基乙內(nèi)酰脲。此外，聚酯可以與環(huán)氧基封端的化合物，包括環(huán)氧基封端的聚醚起反應(yīng)以產(chǎn)生與該聚合物連接的聚醚側(cè)鏈。雖然許多金屬適用并且現(xiàn)有技術(shù)教導(dǎo)雙金屬是優(yōu)選的，但是出人意料地發(fā)現(xiàn)鋰(單價(jià)金屬)效果比鈉好得多。事實(shí)上，鋰鹽產(chǎn)生平均域小于早先測量的水平的分散體。如下所述，不含鈷化合物的磺基間苯二曱酸鋰具有比在如WO2005/023530Al所述的鈷鹽存在下與相同量的MXD6共混的磺基間苯二曱酸鈉更好的顏色，該文獻(xiàn)的教導(dǎo)在此引入。因此，沒有鈷的組合物是所要求的組合物、制品和方法的一個(gè)實(shí)施方案。如本說明書的試驗(yàn)結(jié)果證實(shí)的那樣，當(dāng)將包含該組合物的制品拉伸時(shí)，在鋰鹽存在下分散在聚酯基體中的聚酰胺域不會拉伸得像聚酯基體那樣多。這意味著在拉伸制品中，存在顯著更少的具有落入可見光范圍(大約400nm-700nm)內(nèi)的直徑的域。COOHS03LiCOOH鋰磺基間苯二甲酸(LiSIPA)或磺酸鋰鹽改性的間苯二甲酸。在該鹽形式中，二羧酸、二酯或預(yù)反應(yīng)的低分子量低聚物例如磺基間苯二曱酸鋰的雙羥乙基酯是優(yōu)選的。界面張力降低劑(在這種情況下，磺酸鋰)還以二醇形式存在也是可能的?？赡艿膫溥x物是在側(cè)掛鏈末端具有磺酸鹽基團(tuán)的乙二醇。甚至提出了將該磺酸鹽設(shè)置在聚酯分子的末26端。這可以如下實(shí)現(xiàn)在熔融反應(yīng)器或在擠出機(jī)中使聚酯與苯曱酸或其它一官能化物質(zhì)例如羥乙磺酸的磺化鹽反應(yīng)或共聚合。為了反應(yīng)到任一聚合物中(亦稱與其共聚合)，改性劑必須具有至少一個(gè)官能團(tuán)。這些官能團(tuán)的實(shí)例是羧酸(-COOH)、醇(-OH)、羧酸的酯、環(huán)氧基端、二胺或胺端基。因?yàn)楦逫.V.聚酯將具有兩個(gè)官能化端基，所以當(dāng)與不包含金屬石黃酸鹽的聚酰胺和聚酯共混時(shí)，在骨架中包含金屬磺酸鹽的高I.V.聚酯是界面降低劑。如果高I.V.聚酯的兩個(gè)端被封端，則它將認(rèn)為是非官能化界面張力降低劑。非官能化界面張力降低劑是包含極性基團(tuán)尤其是鋰鹽，但是不具有任何允許該界面張力降低劑與聚酯或聚酰胺反應(yīng)的官能化端基的那些化合物?；腔郾揭蚁┑匿圎}是一個(gè)實(shí)例。在三組分體系中，界面張力降低劑的摩爾％是基于聚酯的所有酸基的摩爾％。如下面教導(dǎo)的那樣，聚合物優(yōu)選用界面張力降低劑改性。這種改性通過將界面張力降低劑共聚合到聚合物鏈中來完成。組合物可以包含以雙組分形式存在的關(guān)鍵元素。除了這兩種關(guān)鍵:組分之外，其它化合物當(dāng)然也可以存在于該組合物中。在該雙組分形式的一個(gè)實(shí)施方案中，界面張力降低劑與聚酯聚合物共聚合而使該聚酯成為聚酯和界面張力降低劑。因此，單個(gè)聚酯分子包含本發(fā)明的兩種元素，聚酯和界面張力降低劑。聚酰胺可能沒有界面張力降低劑?；蛘撸缑鎻埩档蛣┮部梢越Y(jié)合到聚酰胺中。在該雙組分形式的另一個(gè)實(shí)施方案界面張為降低劑。因此r單二i酰胺^S包含本發(fā)S的:種元i:;酰胺和界面張力降低劑。聚酯可能沒有界面張力降低劑。或者，界面張力降低劑也可以結(jié)合到聚酯中。組合物的關(guān)鍵元素也可以作為多于兩種組分存在。同樣，除了該關(guān)鍵組分之外，其它化合物當(dāng)然也可以存在于組合物中。例如，一個(gè)實(shí)施合物共i合的界面(力降;氐5的聚酯，和其中不含與i酰胺;聚合的s面張力降低劑的聚酰胺。另一個(gè)實(shí)施方案是其中不含與聚合物共聚合的界面張力降低劑的聚酯，其中含與聚合物共聚合的界面張力降低劑的聚27物共聚:的界面i力降低^的聚酯，其中含與聚酰i共聚i的界面i力胺。如可以通過所述實(shí)施方案看出的那樣，界面張力降低劑可以是第三組分，例如磺化聚苯乙烯、聚酯或聚酰胺；可以與聚酯和/或聚酰胺共聚合。對于數(shù)均分子量Mn小于或等于12,000(R.V.小于或等于1.84)的低分子量聚酰胺，優(yōu)選僅一部分界面張力降低劑與聚酰胺聚合物共聚合。也就是說，當(dāng)聚酰胺聚合物的分子量小于或等于12,000或相對粘度小于1.84時(shí)，至少一部分界面張力降低劑不與聚酰胺聚合物共聚合。更具體地，當(dāng)聚酰胺聚合物的分子量小于或等于12,000或相對粘度小于1.84時(shí)，衍生自鋰或鈉磺基間苯二曱酸的至少一些結(jié)構(gòu)部分不能與聚酰胺聚合物共聚合。不與聚酰胺共聚合的結(jié)構(gòu)部分優(yōu)選與聚酯共聚合。雖然通常對界面張力降低劑的量沒有上限，但是需要用來降低界面張力的界面張力降低劑的水平相對于組合物中各種酸或二醇結(jié)構(gòu)部分的總摩爾數(shù)為0.01摩爾％-15摩爾％。例如，典型的均聚物聚酯具有IOO摩爾％衍生自對苯二曱酸的對苯二曱酸酯和將近100摩爾％衍生自乙二醇的亞乙基，其中其余的二醇是衍生自二甘醇的二亞乙基，該二甘醇是在制造過程中原位衍生的。100摩爾含5摩爾％離子二羧酸共聚單體，例如鋰磺基間苯二甲酸的聚合物將包含95摩爾衍生自對苯二曱酸的對苯二曱酸酯，5摩爾磺基間苯二曱酸鋰和大約100摩爾衍生自乙二醇的亞乙基。類似地，可能有利使用另一種共聚單體例如間苯二曱酸。例如，如果可能用2摩爾間苯二曱酸酯取代2摩爾對苯二甲酸酯并且產(chǎn)生含2摩爾間苯二曱酸酯，93摩爾對苯二甲酸酯，5摩爾磺基間苯二曱酸酯和大約1OO摩爾亞乙基的聚合物以制備1OO摩爾聚合物重復(fù)單元。在三組分共混物體系中，酸的摩爾是改性聚合物中的酸的摩爾加上相容性未改性聚合物中的酸的摩爾。例如，如果存在兩種聚酯，則一種包含磺基間苯二甲酸酯，另一種不含，磺基間苯二曱酸酯的摩爾％將是石黃基間苯二曱酸酯的摩爾除以該兩種聚酯的酸結(jié)構(gòu)部分的總摩爾。還熟知的是，二甘醇在聚酯的制造中原位形成并且二醇衍生的重復(fù)單元的總摩爾的大約1-3%將是衍生自二甘醇的二亞乙基。因此，聚酯組合物通常是97摩爾％亞乙基和3摩爾％二亞乙基。界面張力降低劑的量根據(jù)經(jīng)驗(yàn)確定。通常，需要少量并且接近臨界量，超過該臨界量，附加量沒有影響。在表面科學(xué)領(lǐng)域中，這種量稱為臨界膠束濃度(CMC)。如實(shí)施例所示，少量磺化材料具有重要的影響，但是在某種量下(在衍生自鋰磺基間苯二甲酸的磺基間苯二甲酸鋰的情況下，酸結(jié)構(gòu)部分的大約0.4或0.7摩爾％)，通過增加界面張力降4氐劑的量發(fā)現(xiàn)效能沒有增加。大于CMC的水平將與CMC的功能等效，因?yàn)樗c降低聚酯-聚酰胺的界面張力相配。與其它鹽不同，鋰鹽在大約0.3-1.0摩爾/100摩爾聚合物重復(fù)單元下尤其顯示最佳水平。這也可以表示為0.4-1.0摩爾％與鋰鹽連接的酸或二醇結(jié)構(gòu)部分。衍生自金屬磺基間苯二甲酸的金屬磺基間苯二曱酸鹽的典型水平為大約0.01-大約15摩爾％,其中大約0.05-大約10摩爾％的范圍是更優(yōu)選的，其中大約0.1-5摩爾％的范圍也是優(yōu)選的，其中大約0.2-大約4摩爾°/。和大約0.4-大約2摩爾％的范圍也是好的操作范圍?；撬猁}界面張力降低劑的量通過測量聚合物和金屬中的硫的量來測定。對于屬于間苯二甲酸鹽類別的磺酸鹽，它們可以描述為衍生自金屬磺基間苯二曱酸或二醇的金屬磺基間苯二甲酸鹽，其中該金屬選自鋰、鈉、鉀、鈣、鋅和錳。經(jīng)用于本發(fā)明的界面張力降低劑改性的聚酯可以通過聚合程序制備。常規(guī)的技術(shù)可以分成酯、酸和改性方法。在酯方法中，羧酸的二甲酯與二醇在熱存在下起反應(yīng)并除去曱醇，而產(chǎn)生所述酸的雙羥乙基酯。然后如下使該雙羥乙基酯以其液態(tài)聚合讓該材^+經(jīng)受真空和加熱以除這些比例開始98摩爾對苯二甲酸二甲酯，2摩爾磺基間苯二甲酸酯的二甲基鈉鹽和220摩爾二醇，通常是乙二醇。在該220摩爾二醇中，120摩爾是在加工期間除去的過量。應(yīng)該指出的是，有可能獲得呈其雙(羥乙基)或二甲基酯形式的磺化共聚單體。為了清楚，術(shù)語"與至少X。/。具體的酸共聚合"是指該化合物認(rèn)為是聚合物的酸基的一部分，例如對苯二曱酸或間苯二曱酸。它提供確定使用多少摩爾化合物的基準(zhǔn)。該術(shù)語不意味著該化合物必須作為酸添加到工藝中。例如，鋰磺基間苯二甲酸可能作為以下物質(zhì)共聚合到聚對苯二甲酸乙二醇酯中含兩個(gè)羧基端基的酸，羧酸的二甲酯，該二甲酯的雙羥基酯，其中酸結(jié)構(gòu)部分至少部分是磺基間苯二曱酸鹽的二醇酸聚合物的極低分子量低聚物，或二醇。29術(shù)語"酸的共聚合鹽"不應(yīng)該限制該要求權(quán)到僅使用酸形式，但是應(yīng)該認(rèn)為是指該化合物是聚合物中該酸衍生的基團(tuán)之一。術(shù)語"與…共聚合"是指化合物已經(jīng)與聚合物起化學(xué)反應(yīng)，例如以聚合物鏈形式或作為側(cè)基。例如，與磺基間苯二甲酸鋰共聚合的聚酯，或通過將至少0.01摩爾％磺基間苯二曱酸酯共聚合到聚酯中而改性的聚酯是指采用至少一個(gè)化學(xué)鍵將磺基間苯二曱酸酯與聚合物鍵接，包括鍵接到聚合物鏈中。該術(shù)語與如何將材料結(jié)合到聚合物中無關(guān)。與磺基間苯二曱酸鋰共聚合的聚酯，或通過將至少0.01摩爾％磺基間苯二甲酸酯共聚合到聚酯中而改性的聚酯是指含磺基間苯二曱酸鋰的聚酯，與使用但不限于鋰磺基間苯二曱酸、鋰磺基苯酸、鋰磺基間苯二曱酸的二甲酯、鋰磺基苯酸的曱基酯、磺基間苯二曱酸鋰的二醇、鋰磺基羥基苯、羥基苯磺酸的鋰鹽或含磺基間苯二曱酸鋰的低聚物或聚合物將磺基間苯二曱酸鋰引入無關(guān)。雖然前一段使用鋰作為實(shí)例，但是鈉及其它金屬鹽也是一樣。應(yīng)該指出的是，本說明書中參照鋰不應(yīng)該將權(quán)利要求限制僅是鋰鹽。雖然鋰是優(yōu)選的金屬，但是已經(jīng)采用實(shí)施例中舉例說明的其它金屬有效地證實(shí)了在規(guī)定的氨基與羧基(羧酸)端基比內(nèi)使用聚酰胺。術(shù)語"和(及)衍生物"和"和(及)其衍生物"是指可以共聚合到聚合物中的界面降低劑的各種官能化形式。例如，磺基間苯二曱酸鋰"和(及)其衍生物"總體上是指且不限于鋰磺基間苯二曱酸、鋰磺基間苯二甲酸的二甲酯、鋰磺基間苯二曱酸的雙羥乙基酯、磺基間苯二曱酸鋰的二醇、聚合物鏈中含磺基間苯二曱酸鋰的低分子量低聚物，和高I.V.聚合物。相同的命名法適用于含界面張力降低劑的二醇或醇。在酸法中，起始原料是二羧酸，其中水是主要副產(chǎn)物。典型的酸法中的裝料比是98摩爾對苯二甲酸、2摩爾磺基間苯二曱酸的金屬鹽(例如鋰磺基間苯二曱酸-LiSIPA)和120摩爾二醇，通常是乙二醇。在二醇與酸的反應(yīng)后，讓材料經(jīng)受與酯方法相同的聚合工藝條件處理。在實(shí)踐中，許多鹽降解并且因此如實(shí)施例所述作為預(yù)反應(yīng)的雙羥基酯形式加入。改進(jìn)方法是任一方法的變體；在某些步驟將中間產(chǎn)物結(jié)合。例如，酸法可以僅與對苯二曱酸一起使用以制備其低分子量中間體并且酯方30法用來制備均聚物磺化聚酯的雙羥乙基酯。然后將這兩種中間體結(jié)合并聚合成更無規(guī)的共聚物。另一種變體是將完成的改進(jìn)聚合物添加到熔融反應(yīng)器中并讓該熔融方法使該改性聚合物解聚然后形成無規(guī)共聚物。雖然PET、PET離子聚合物和聚酰胺的三組分體系還沒有被發(fā)現(xiàn)如雙組分體系(PET離子聚合物、聚酰胺)的更無規(guī)共聚物那樣有效，但是該三組分體系認(rèn)為是本發(fā)明的一部分。制造改性聚合物的另一種技術(shù)是讓改性聚酯與大量界面張力降低結(jié)構(gòu)部分完全酯交換到未改性聚酯中以產(chǎn)生更嵌段的共聚物。這可以使用其它技術(shù)例如長的停留時(shí)間和/或高溫度的擠出進(jìn)行。引入類似共聚單體的其它方法列于美國專利號3,936，389、3,899,470、5,178,950和美國法定發(fā)明登記H1760中，所有這些的教導(dǎo)在此引入。在制備組合物過程中，通過任何已知的技術(shù)將聚酯、聚酰胺和界面張力降低劑熔融共混然后模塑，成型或鑄成制品。熔融共混包括將單獨(dú)的材料加熱以致至少聚酯和聚酰胺是液體和將該液體暴露到剪切應(yīng)力下。這可以在擠出機(jī)或加熱容器中進(jìn)行并且可以連續(xù)地或以間歇操作進(jìn)行。如果不將界面張力降低劑鍵接到聚酰胺或聚酯中，則該溫度應(yīng)該還足以使它液化。實(shí)際的共混可能在攪拌容器或擠出機(jī)例如注射模塑機(jī)中進(jìn)行。在將材料熔融共混后，將它成形為制品。制品的實(shí)例是薄膜、纖維、粒料、預(yù)成型件和注塑形材。通常，將這些制品進(jìn)一步處理以制造不同的制品例如瓶子、容器、盤子或4^伸薄膜。在一些情形下，將組合物作為層引入制品中并且變成最終制備的制品中的層。為了制造制品，將讓熔融共混物穿過噴嘴或?？凇Ｔ诒∧せ蚱牡那闆r下，讓共混的組合物擠過模口并通常擠到輥?zhàn)由?。在預(yù)成型件或注塑部件的情況下，將熔融共混的組合物擠進(jìn)模具并取得該模具的形狀。在粒料的情況下，將熔融共混的組合物擠過孔，制備切割的絲條。在纖維的情況下，將絲條保持未切割并巻繞到線軸上。因?yàn)榫埘０泛途埘ザ际俏缘?，所以?yōu)選在熔融共混之前將它們兩者干燥。一般而言，當(dāng)熔融共混時(shí)，任一材料不應(yīng)含有超過250ppm水。然而，在干燥之前從材料中除去的最終水分量由專業(yè)人員決定。因此，為了本說明書的目的，動詞干燥，或以干燥，或干燥的或干燥步驟31是指當(dāng)聚合物低于其熔點(diǎn)時(shí)從該聚合物中除去水分。干燥不是除去與聚合物接觸的水分，例如在造粒期間的表面水分。干燥不是將水分除去到等于或低于規(guī)定水平。它僅是在熔點(diǎn)之下除去水分。干燥最有效地如下進(jìn)行在除濕空氣或惰性氣體例如氮?dú)獯嬖谙聦⑼ǔ３柿Ａ闲问降木酆衔锉┞兜礁邷叵拢切∮谠摼酆衔锏娜埸c(diǎn)。一種技術(shù)是將與聚酰胺分別地將聚酯和/或聚酯與界面張力降低劑干燥然后在同一個(gè)擠出機(jī)中將組分熔融共混。另一種表述是在沒有任何聚酰胺的情況下干燥聚酯，或在沒有聚酰胺的容器中干燥聚酯。雖然可能容許一些聚酰胺與聚酯，但是該水平不應(yīng)該超過干燥容器中聚合物的lwt%。因此，可能在基本上沒有任何聚酰胺的容器中干燥聚酯，其中基本上沒有是指容器內(nèi)容物中小于lwt。/o聚酰胺。這種類型的干燥可能在同一個(gè)容器中僅在不同時(shí)期進(jìn)行；或該干燥可能在兩個(gè)獨(dú)立的容器中進(jìn)行。甚至可能在一個(gè)位置干燥材料，在防濕容器中包裝該材料和在不同位置使用該材料。這通常稱為預(yù)干燥并且是所考慮的干燥技術(shù)?？梢詢H干燥聚酯或僅干燥聚酰胺。WO2005/110694Al揭示了干燥聚酰胺和聚酯的最有效的方法并且在同一個(gè)容器中一起進(jìn)行。然而，在聚酰胺存在下同時(shí)干燥聚酯引起顏色形成。WO2005/110694Al(其教導(dǎo)整體引入)揭示了使用和制備具有至少兩個(gè)區(qū)域的間隔粒料，其中第一區(qū)域包含聚酯，第二區(qū)域包含聚酰胺以使在干燥期間的顏色形成最小化。圖5至8舉例說明間隔粒料的不同實(shí)施方案。在三組分體系中，將如下使用間隔構(gòu)造將聚酯放置在一個(gè)間隔室中，優(yōu)選如圖5中的數(shù)字2和圖6中的數(shù)字22所示的鞘，將聚酰胺放置在另一個(gè)間隔室中，優(yōu)選如圖5中的數(shù)字l和圖6中的數(shù)字21所示的芯，其中界面張力降低劑存在于任一間隔室中。當(dāng)將間隔粒料熔融擠出時(shí)，然后將組分共混以制備組合物。應(yīng)該指出，聚酯和聚酰胺的完全分離對于間隔構(gòu)造是不重要的。作為間隔粒4牛，間隔室的體積必須為粒料總體積的至少0.001%。實(shí)際上，更優(yōu)選0.01體積％,最優(yōu)選至少0.1體積％。間隔區(qū)(芯)相對于整個(gè)粒料的體積百分率是芯半徑的平方與粒料圓柱體部分半徑平方的比例。一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案是芯-鞘設(shè)計(jì)，其中芯包含間苯二甲基己二酰二胺聚酰胺(MXD6),并且鞘包含聚酯，特別是具有0.4-1.2dl/g特性粘度(I.V.)的可結(jié)晶聚對苯二曱酸乙二醇酯。將組分熔融共混的優(yōu)選方法包括將間隔粒料干燥，其中該粒料具有第一間隔室和第二間隔室，其中該粒料的第一間隔室包含聚酯，第二間隔室包含聚酰胺。界面張力降低劑，優(yōu)選金屬磺酸鹽例如磺酸鋰、磺基間苯二曱酸鋰或石黃基間苯二甲酸鈉可以存在于任一間隔室，不同的間隔室或者可以在熔融擠出期間單獨(dú)地添加界面張力降低劑。如果將界面張力降低劑結(jié)合到聚酯分子的骨架中或與該聚酯分子共聚合，則該界面張力降低劑將存在于含聚酯的間隔室中的間隔粒料中，因?yàn)樵摼埘ナ墙缑鎻埩档蛣┙Y(jié)合到其骨架中的聚酯?；蛘?，間隔粒料可以在鞘中包含聚酯并且在芯中包含聚酰胺，其中界面張力降低劑按獨(dú)立的形式存在。在兩粒料體系的情況下，可以在獨(dú)立的容器中或在與間隔粒料相同的容器中干燥包含界面張力降低劑的粒料。在干燥粒料之后，將聚酯、聚酰胺和界面張力降低劑熔融共混然后模塑，成型或鑄成制品。熔融共混包括將獨(dú)立的材料加熱以致聚酯、聚融溫度，然后在剪切力下(例如存在于擠出機(jī)中)將它們混合在一起。實(shí)際的共混可能在攪拌容器或擠出機(jī)例如注射才莫塑機(jī)中進(jìn)行。在將材料熔融共混后，將它成形為早先論述的制品中的一種。與界面張力劑何時(shí)引入組合物無關(guān)，^t制品通常不混濁。然而，一旦將制品拉伸成另一種制品，通常是容器側(cè)壁，球形域就會伸長，變成橢圓形，并且該橢圓的至少一個(gè)直徑將變得足夠大而干擾可見光。數(shù)學(xué)上表示，橢圓的直徑之一將大于大約400nnrf旦是小于大約720nm;對應(yīng)于可見光的波長范圍。本發(fā)明涉及的容器側(cè)壁和容器壁也指容器的蓋子、底部和頂部，和可以包裹制品的薄膜例如肉(meat)包裹。容器壁可以是完全拉伸的或具有拉伸和未4立伸的部分。例如，再加熱吹塑或注射拉伸吹塑瓶子是在壁的中部具有高度拉伸部分的容器，其中該壁具有順序降低的拉伸直到該壁在頸和螺紋區(qū)域是未拉伸的。為了清楚起見，螺紋、頸和施加蓋子的密封部分認(rèn)為是容器壁的一部分。在再加熱吹塑瓶子中，螺紋和頸區(qū)域通常是未拉伸的。預(yù)成型件或型坯也是具有至少一個(gè)壁的容器。雖然是中間產(chǎn)品，但是預(yù)成型件能夠容納包裝的內(nèi)容物。當(dāng)將模制品、薄膜或纖維加熱或冷卻到組合物的伸長溫度時(shí)，進(jìn)行拉伸。伸長溫度是制品可以拉伸的溫度并且通常在制品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之下10。C和其熔點(diǎn)之下10。C的范圍內(nèi)。然后通常將制品約束在至少一個(gè)點(diǎn)并施加使該制品拉伸或伸長的力?？梢园匆粋€(gè)或兩個(gè)，或在泡沫或瓶子的情況下，按三個(gè)方向拉扯或拉伸該制品。纖維或單軸彈性薄膜是單軸拉伸的實(shí)例。沿其長度方向拉扯被拉伸的纖維以增強(qiáng)強(qiáng)度。將薄膜方文入稱作拉幅機(jī)的機(jī)器中，該4i幅才幾具有一連串逐漸加快運(yùn)動的齒4侖，從而在每個(gè)齒輪或其它連接機(jī)構(gòu)之間將薄膜拉伸。在瓶子、雙軸取向膜或吹塑薄膜的情況下，按至少兩個(gè)方向拉伸制品。在吹塑瓶子或再加熱吹塑或再加熱拉伸吹塑瓶子的情況下，將預(yù)成型件穩(wěn)定地保持在螺紋處并將壓力例如壓縮空氣引入制品(亦稱預(yù)成型件或型坯)。該壓縮空氣于是使制品膨脹而呈現(xiàn)包圍該制品的吹模的形狀。取決于制品和模具的設(shè)計(jì)，制品將在兩個(gè)方向上具有不同程度的拉伸。在薄膜中，存在同時(shí)在縱向和橫向上將制品拉伸的一些技術(shù)。然而，在工業(yè)實(shí)踐中，更通常的是首先單向拉伸薄膜，然后在另一個(gè)方向上拉伸。該拉伸制品中，該組合物特別適用。通過降低界面張力以致分散聚合物的域直徑極小，可以將制品拉伸到較高水平，并且仍然維持降低的混濁外，見，因?yàn)榇蠖鄶?shù)4i伸顆粒仍小于400nm或光波長。拉伸(亦稱牽伸)的量稱作拉伸比或拉伸面積。在單軸拉伸的情況下，該比例是拉伸制品的長度除以未拉伸制品的長度，其中兩種長度都沿拉伸方向測量。拉伸到8cm的2cm試樣將具有4的拉伸比。對于雙軸拉伸制品，該比例通常描述為方向一的拉伸比乘以方向二的^立伸比，其中方向一垂直于方向二。因此，在一個(gè)方向4立伸3倍并且在另一個(gè)方向(與第一方向垂直)拉伸3倍的制品具有3x3或9的拉伸比。然而，在一個(gè)方向的拉伸比為2在垂直方向的拉伸比為4.5的制品也具有9的拉伸比。測量拉伸比、牽伸比或縮小比的另一種技術(shù)是將圓圏描或劃到制品平面上，測量該圓圈的面積，拉伸該制品，然后測量由舊圓圈的擴(kuò)大圓周限制的新面積。拉伸比則是新拉伸圓圈的面積除以未拉伸舊圓圏的面在三維^立伸的情況下，可以使用球體的體積或面積變化測定拉伸比。與用來測量拉伸比的技術(shù)無關(guān)，將模制品拉伸也？I起分散組分伸展。即使分散組分不伸展，圍繞該分散組分的域?qū)⑸扉L。如果域(不論它是否完全充滿分散材料)的伸長度大于大約400nm但是小于大約720nm，則該拉伸制品將具有增加的Hunter霧度值，其中霧度是與透射方向背離至少2.5度的光的量的量度。如果足夠顆粒具有400-720納米的直徑，則霧度將可被人眼察覺。如下面論述，顆粒尺寸分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差也變得重要。因此重要的是分散顆粒的直徑足夠小以致當(dāng)拉伸時(shí)，分散顆粒的最長尺寸和包圍該顆粒的域小于400nm。對于在一個(gè)方向4立伸3且在另一個(gè)方向拉伸3的制品，未拉伸制品中的最大顆粒尺寸應(yīng)該是400nm除以3,或133nm。對于拉伸2x4.5的制品，顆粒尺寸應(yīng)該小于或等于400除以4.5,或89nm。未拉伸基體相中的分散顆粒的目標(biāo)平均直徑則可能容易地表示為400除以拉伸的最長尺寸。例如，如果最終拉伸尺寸是7x2,則目標(biāo)將是改變界面張力以致未拉伸制品中的平均粒徑將是400除以7，或57nm。不但平均直徑低于某種尺寸是重要的，而且分布窄到足以減少在拉伸后將存在于400-700nm之間的分散顆粒數(shù)目也是重要的。目標(biāo)是使可見光譜區(qū)中的域的數(shù)目最小化，因此減小平均域尺寸是重要的，而是減小寬的分布也是重要的。因?yàn)轭w粒以分布存在，所以使用平均粒徑。給定拉伸比的范圍，則未拉伸容器中的分散顆粒的平均直徑應(yīng)該小于125nm,更優(yōu)選小于100nm,甚至更優(yōu)選小于80nm。對于待拉伸成高拉伸、高強(qiáng)度材^+的制品，應(yīng)該使用小于90nm的平均粒徑，其中小于70nm的顆粒尺寸是優(yōu)選的，顆粒尺寸小于60nm甚至是更優(yōu)選的，其中更好的外觀發(fā)生在平均粒徑小于50nm。在拉伸瓶子中不是需要所有顆粒低于400nm,只要瓶子具有低或可接受的霧度。然而，目標(biāo)是讓盡可能多的域小于400nm。當(dāng)將可結(jié)晶聚酯、低氨基與羧基端基比值的聚酰胺和磺基間苯二曱酸鋰界面張力降低劑的組合物拉伸時(shí)，聚酰胺域伸展得遠(yuǎn)比該制品的伸展小。本發(fā)明容器的壁的厚度可以為0.01mm(在薄膜的情況下)到通常小于6.5mm的預(yù)成型件的厚度。在瓶子的情況下，拉伸壁通常具有350.2-0.9mm的厚度。容器壁還可以由不同厚度的層構(gòu)成，層的厚度通常在0.02和0.2mm之間。單層(其是容器的優(yōu)選的壁)由一個(gè)層構(gòu)成。聚酯-聚酰胺分散體的單層將由一個(gè)層構(gòu)成。這不意味著單層不能具有包裹它的標(biāo)記。它仍將是單層瓶子。相反，多層瓶子將包含組合物的至少一個(gè)層。此時(shí)分散體的分析顯示聚酰胺分散到聚酯基體相中。存在許多分析分散體特性的技術(shù)。然而，制品上的測量位置是關(guān)鍵的。未拉伸制品中的分散體特性(包括分散聚酰胺的域尺寸)可以在拉伸制品的未拉伸區(qū)域中測量。未拉伸區(qū)域可以存在于壁的未拉伸區(qū)域中，例如螺紋、頸和某些密封面或它可以在^立伸之前對制品進(jìn)^f亍測量。在4立伸制品之前測量制品中分散顆粒的尺寸產(chǎn)生與在拉伸后測量的未拉伸部分中的尺寸相同的值。因此，如果拉伸壁不具有未拉伸部分，則將使用在拉伸之前分散顆粒的尺寸。在許多情況下，實(shí)施例中的測量是在拉伸之前對預(yù)成型件或型坯進(jìn)行的。測量壁的拉伸段中的域是不言而喻的并且通常在最高拉伸的區(qū)域內(nèi)進(jìn)行，因?yàn)樵搮^(qū)域很可能具有最大數(shù)目的在可見光區(qū)域中的域。在SEM技術(shù)中，用冷甲酸處理斷裂試樣以從PET中除去聚酰胺并對該樣品進(jìn)行掃描電子顯微術(shù)(SEM)?；趯Ρ龋渲芯埘０吩?jīng)存在的域可以容易地測定和測量(見圖1和3)。圖1和3證實(shí)了基體之間的對比?？梢允止せ蛲ㄟ^計(jì)算枳4支術(shù)測量域。因?yàn)椴拍軜悠肥俏蠢斓?，所以顆粒作為球體存在?？梢匀斯せ虿捎酶鞣N計(jì)算機(jī)程序分析SEM照片。然后可以容易地由該照片計(jì)算平均顆粒尺寸。平均值將如下測定將照片中的所有顆粒的直徑相加并除以照片中顆粒的數(shù)目。類似地，如圖2和4所示的分布分4斤可以通過繪制與給定直徑對應(yīng)的顆粒的數(shù)目的直方圖來進(jìn)行。也可以將數(shù)據(jù)歸一化以作出顆粒密度函數(shù)。這種歸一化將如下完成取得所觀察的單位面積的顆粒數(shù)目然后乘以或除以使結(jié)果歸一化所希望的因子。例如，如果想要將250個(gè)顆粒/100平方納米的觀察結(jié)果歸一化到1000平方納米的顆粒數(shù)目，將用250乘以10,這是1000平方納米除100平方納米的因子。定義為在同一方向上的域拉伸比除以聚酯拉伸比的拉伸的百分率可以如下測定。域拉伸比是在拉伸后在測量方向上的域的平均長度除以在拉伸之前域的平均長度。因?yàn)槲蠢煊蚴乔蛐蔚?，所以可以使用任何半徑或方向。對于一些容器，測量拉伸軸線上的域直徑不是重要的，因?yàn)榱硪粋€(gè)軸線上的拉伸產(chǎn)生同樣的結(jié)果。在瓶子側(cè)壁中，可以對與壁邊緣平行的域，或與視線垂直的域進(jìn)行分析。最大拉伸在環(huán)或外徑向上是4艮可能的。應(yīng)指出，如果分析觀察與視線垂直，與軸向平行的域，則將獲得同樣的測量值。這是因?yàn)橛虻淖畲蟛糠衷趦蓚€(gè)視角是相同的。只是在分析與視線垂直但是與環(huán)方向平行進(jìn)行時(shí)，最大域直徑才是不同的。聚酯或基體拉伸比是在其中測量域的近似區(qū)域中一致拉伸的基體的量變化。測量用于拉伸計(jì)算的百分率的拉伸比的最容易方法是在具有已知長度的制品上設(shè)置直線。大概沿該直線的方向拉伸制品，然后測量新的長度。聚酯拉伸比是拉伸直線的長度除以未拉伸直線的長度。然后百分率拉伸是域拉伸比除以基體或聚酯拉伸比。如系列9所示，常規(guī)的間苯二甲酸鈉界面張力降低劑的拉伸的百分率是91,而使用鋰鹽的拉伸的百分率是71。熱塑性制品的顏色和亮度可以一見覺上^L察，并且也可以通過HunterLabColorQuest光譜分析儀定量地測定。這一儀器使用顏色和亮度的1976CIE,a*，1*和1^*標(biāo)志。a《坐標(biāo)限定色軸，其中正值朝向色譜的紅端，負(fù)值朝向綠端。M坐標(biāo)限定第二色軸，其中正值朝向可見光譜的黃端，負(fù)值朝向可見光譜的藍(lán)端。較高的L^直表明材料的提高的亮度?；谏厦娴恼撌?，優(yōu)選的組合物是與聚酰胺聚合物優(yōu)選MXD6或尼龍6共混的用磺基間苯二甲酸鋰改性的聚酯，尤其是可結(jié)晶聚對苯二曱酸乙二醇酯或其共聚物，該聚酰胺聚合物具有小于0.06的氨基與羧基端基比值和大約1.695的相對粘度。另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案是可結(jié)晶聚對苯二甲酸乙二醇酯或其共聚物，氨基與羧基端基比值小于0.06且相對粘度為大約1.695的聚酰胺(尤其是MXD6或尼龍-6)和單獨(dú)的界面張力降低劑的共混物。此種單獨(dú)的界面張力降低劑可能是磺化聚苯乙烯的金屬鹽或磺化聚酯的金屬鹽。優(yōu)選的制品是容器的單層拉伸壁。這種壁可以由預(yù)成型件拉伸，具有封閉端的中空管子或擠出吹塑方法，其中將該組合物擠出成連續(xù)管子和包圍該管子的^t具，擠壓一端被封閉的管子。然后將空氣注入另一個(gè)端中，從而使該管子以容器形狀的膨脹。拉伸壁的霧度是關(guān)鍵屬性。拉伸壁中的任何點(diǎn)的Hunter霧度都不應(yīng)超過某種優(yōu)選的霧度(表示為Hunter霧度。/。，或％Hunter霧度/毫米壁厚)。優(yōu)選地，壁應(yīng)該具有小于20%Hunter霧度/毫米，其中甚至更優(yōu)選小于16。/。Hunter霧度/亳米，其中甚至更優(yōu)選小于14%Hunter霧度/毫米，其中甚至更優(yōu)選小于12%Hunter霧度/毫米，其中甚至更優(yōu)選小于10%Hunter霧度/毫米，其中甚至更優(yōu)選小于9。/。Hunter霧度/毫米，最優(yōu)選小于8.5%Hunter霧度/毫米。實(shí)驗(yàn)以下實(shí)施例說明本發(fā)明的功能。在實(shí)施例1至3中，將100克具有表I提供的端基和分子量的聚酰胺粒料單獨(dú)地干燥并與1900克具有表I所示特性的可結(jié)晶聚酯熔融共混。應(yīng)指出，實(shí)施例2和3中的可結(jié)晶聚酯以所示摩爾％包含聚合到聚合物骨架中的界面張力降低劑。實(shí)施例2A和2B是可以從E丄DupontNemours,USA獲得的Crystar3919/089。用于實(shí)施例3A和3B的具有共聚合到骨架中的界面降低劑(磺基間苯二甲酸鋰)的可結(jié)晶聚酯按以下方式制備。如下制造包含各種量磺酸鋰的可結(jié)晶聚酯，該磺酸鋰呈衍生自鋰磺基間苯二曱酸(LiSIPA)的間苯二甲酸鋰形式將7567g對苯二曱酸、157g間苯二曱酸和2974g乙二醇放入得自早先批料的預(yù)反應(yīng)低聚物的容器中。將該內(nèi)容物保持在3.38巴壓力和262。C下。在35分鐘后，將45.4g乙酸鋰在乙二醇中的lwt。/o鋰混合物和18.1g磷酸稀釋在乙二醇中的lwt。/。磷混合物加入該反應(yīng)器。在3.38巴下，在攪拌下在271。C的油溫度下將該內(nèi)容物保持在該容器中3小時(shí)，內(nèi)容物溫度從248。C增加到263°C。在此期間，從該容器除去水。在反應(yīng)3小時(shí)后，將一部分內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至第二容器。剩余在第一容器中的量大致等于該容器中的首先加入原材料時(shí)的量。一旦在第二容器中，就將146g5%鋰磺基間苯二曱酸的雙羥乙基酯-95%乙二醇溶液和1044g乙二醇添加到從第一容器轉(zhuǎn)移至第二容器的材料中。在大氣壓和244。C下攪拌第二容器的內(nèi)容物。在30分鐘后，再將146g鋰磺基間苯二曱酸的雙羥基酯、1044g乙二醇添加到第二容器中。在30分鐘的混合后，將38.6g乙酸鈷和乙二醇的0.47wt。/o鈷混合物添加到第二容器中。在3分鐘的混合后，將206g氧化銻在乙二醇中的1wt。/。銻混合物添加到該容器中。在45分鐘后，將壓力降低到100托，并且在另外26分鐘后，將壓力降低到1.0托。40分鐘后，壓力是0.2托并保持20分鐘，然后將成分排出并將該材料造粒。將該無定形材料與數(shù)種其它類似制備的批料結(jié)合然后在間歇旋轉(zhuǎn)真空容器中在0.1mmHg和232。C下固相聚合直到達(dá)到0.802I.V.(dl/gm)。對于所得的摩爾百分率，改變磺基間苯二曱酸鋰的量。表中報(bào)道的磺基間苯二曱酸鋰的量基于使用X-RAY測量聚合物中硫的量并且不基于所加的量.實(shí)施例1A和1B是說明在不使用界面張力降低劑的情況下降低氨基與羧基端基比值的不利影響的對比實(shí)施例。1A和1B顯示隨著氨基與羧基端基比值減小，霧度顯著地增加。即使在該較低的比值下還降低聚酰胺的分子量，情況仍如此。存在界面張力降低劑的反向影響通過比較實(shí)施例2A與2B和比較3A與3B證實(shí)，它們都表明不管金屬類型如何，當(dāng)降低氨基比羧基端基時(shí)，霧度降低。Li鹽的優(yōu)越性通過比較鋰(系列3)和鈉(系列2)的顏色來證實(shí)。表I-界面張力降低劑對與具有不同氨基與羧基端基比值(AEG/CEG)的聚酰胺共混的聚酯的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>(a)MXD66007的典型的測量值(b)酸基的摩爾％是指衍生自簡稱的酸結(jié)構(gòu)部分。例如，TPA摩爾%是指聚合物中對苯二甲酸酯(衍生自對苯二甲酸(TPA))的摩爾數(shù)目。當(dāng)這種命名法在其它表中發(fā)現(xiàn)時(shí)，其它單體的情況也是一樣。系列4(表II)證實(shí)鈷是不需要的。在實(shí)施例4A中，在兩個(gè)容器反應(yīng)器設(shè)備組中制備用磺基間苯二曱酸鈉界面張力降低劑改性的聚酯。以下證實(shí)如何制備含O.5摩爾％磺基間苯二曱酸鈉的聚合物。相同的程序用于2.0摩爾％。將8933.0g對苯二曱酸二曱酯、69.7g磺基間苯二曱酸二甲基鈉、7175g乙二醇和261g乙酸錳添加到第一容器中。以0.4。C/分鐘的速度將該成分加熱到214。C并除去曱醇。在除去3660ml曱醇后，將成分轉(zhuǎn)移至第二容器并將批料溫度升高到226。C。添加67g亞磷酸酯穩(wěn)定劑并混合5分鐘。然后將140g間苯二甲酸添加到該批料中。在攪拌15分鐘后，添加77g乙酸鈷和173g羥乙酸鹽化氧化銻并將容器放置在0.13毫巴的真空下。連續(xù)地?cái)嚢柙撆喜囟壬叩?56。C。在達(dá)到所需特性粘度后，排出所得的聚合物并造粒。在這種特殊配料下制備的聚合物具有0.53dl/gm的I.V.,14羧基端基值(當(dāng)量毫克/克聚合物)和246.9。C的熔點(diǎn)。通過在旋轉(zhuǎn)真空容器中將數(shù)種熔融批料固相聚合而增加材料的分將容器壓力降低到0.13毫巴，設(shè)置溫度在225。C,并緩慢地旋轉(zhuǎn)容器以致材料彼此翻滾。在12小時(shí)的翻滾后，將溫度增加到230。C保持6小時(shí)，然后增加到235。C保持2小時(shí)。然后將粒料冷卻并排出。最終特性粘度是0.82dl/gm。實(shí)施例4B與4A非常相似，不同之處在于調(diào)節(jié)配方以產(chǎn)生含2摩爾％間苯二甲酸鈉的聚合物。在實(shí)施例4C中，不使用鈷。用和實(shí)施例3—樣的方法制備含0.5摩爾%磺酸鋰的聚酯，不同之處在于用無鈷顏料包裝料替換乙酸鈷。在反應(yīng)開始時(shí)添加該顏料包裝料并且該顏料包裝料基于最終聚合物產(chǎn)量由3.03卯mSB138(溶劑藍(lán)138)和1.60ppmSV50(溶劑紫50)構(gòu)成。兩種著色劑都可以從ColorchemInternational作為AmaplastVioletPC和AmaplastBlueHB獲得。這些著色劑水平經(jīng)選擇以產(chǎn)生與乙酸鈷類似的L*、a*、b*。單獨(dú)地干燥4B和4C的改性聚酯，然后與7wt。/。MXD6尼龍(得自MitsubishiGasChemical,Japan的6007等級)熔融共混并注塑成預(yù)成型件并隨后吹塑成瓶子。將實(shí)施例4A與MXD6尼龍(得自MitsubishiGasChemical,Japan的6001等級)結(jié)合并纟妄類似方式制成瓶子。實(shí)施例4D4吏用具有低得多的分子量和氨基與羧基端基比值的MXD6與聚酯的組合為磷酸)、250ppmSb、30ppmFeP(磷化鐵)、50ppmLi(作為乙酸鹽)、SB138(2.42ppm)和SV50(1.60ppm)。它不但具有優(yōu)于其它的測得優(yōu)越性，而且目測過該瓶子的所有人都認(rèn)為它具有更好的美觀性。表II鈷的排除<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>(a)典型值(b)三個(gè)瓶子的平均值(c)在與MXD6共混之前取決于最終樹脂顏色的鈷范圍。實(shí)施例系列5:低氨基與羧基端基比值的總體影響在5A中，將94.6份按類似于實(shí)施例3的方式制造的樹脂與20ppm作為乙酸鈷添加的鈷與5.4份MXD6尼龍熔融共混并注射成預(yù)成型件。該MXD6尼龍具有1.599的相對粘度，9mmol/kg氨基端基(AEG),228mmol/kg羧基(羧酸)端基(CEG)，(AEG/CEG=0.0395)和8,439的數(shù)均分子量。未拉伸預(yù)成型件中的域的平均直徑是53.8+/-20.411111。不可解釋且令人驚奇地，拉伸部分中的域的平均直徑是89.9+/-40.211111。實(shí)施例5B重復(fù)5A,但是采用不同的MXD6，該MXD6具有1.989的相對粘度，9mmol/kg氨基端基，133mmol/kg羧基(羧酸)端基，(AEG/CEG=0.0677)和14,598的數(shù)均分子量。未拉伸預(yù)成型件中的域的平均直徑是49.6+/-22.5nm。拉伸部分中的域的平均直徑是94.3+/-77.3nm。實(shí)施例5C是根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的教導(dǎo)的對比實(shí)施例。在沒有界面張力降低劑的情況下將低分子量高氨基與象基端基比值MXD6與聚酯熔融共混。該MXD6聚酰胺具有1.687的相對粘度，199mmol/kg氨基端基，33mmol/kg羧基(羧酸)端基，(AEG/CEG=6.03)和數(shù)均分子量8,621。該聚酯是Cleartuf⑧MAX,含1.7-1.8摩爾％摩爾％衍生自間苯二甲酸的間苯二曱酸酯的0.84I.V.可結(jié)晶聚對苯二曱酸乙二醇酯并注射成預(yù)成型件。未拉伸預(yù)成型件中的域的平均直徑是87.37+/-24.9nm。拉伸部分中的域的平均直徑是308.8+A83.23nm。這是預(yù)期結(jié)果，說明308/87=3.54是該預(yù)成型件經(jīng)歷的在一個(gè)方向上的近似拉伸。實(shí)施例5E和5F顯示了與在現(xiàn)有技術(shù)中教導(dǎo)的高氨基與羧基端基比值相反的使用具有低氨基與羧基端基比值的聚酰胺的優(yōu)越性。實(shí)施例5E是根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的對比實(shí)施例。在5E中，將5C的聚酰胺(AEG/CEG=6.03)與含0.5摩爾％磺基間苯二曱酸鋰的聚酯混合。在5F中，將AEG/CEG=0.0647(小于l.O)的聚酰胺添加到5E的聚酯中。采用相同量的聚酰胺AEG/CEG好。系列6說明在間隔粒料中使用組合物。在實(shí)施例6A中，將具有實(shí)施例5F的相同特征的聚酯和聚酰胺放入間隔粒料構(gòu)造中。該聚酰胺在芯中，聚酯在鞘中。然后在攪拌容器中將該間隔粒料加熱到210-215。C,同時(shí)讓氮?dú)獯┻^該粒料。在這一條件下保持該粒料直到總粒料的特性粘度達(dá)到大約0.81dl/g。在實(shí)踐中，這是大約10-14小時(shí)。然后將該粒料注塑成預(yù)成型件并拉伸成瓶子。在系列6B中，使用顯著更高相對粘度的聚酰胺。如可在表III中看出的那樣，由間隔結(jié)構(gòu)制成的瓶子的霧度具有與單獨(dú)添加的組分相當(dāng)?shù)撵F度。表III-支持實(shí)施例和間隔粒料<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>(a)對各批測量的值的范圍(b)所使用的樹脂類型的典型值i式-弓全方法特性粘度中間分子量和低結(jié)晶聚(對苯二甲酸乙二醇酯)和可溶于60/40苯酚/四氯乙烷的相關(guān)聚合物的特性粘度如下測定使0.1g聚合物或磨碎的粒料溶于25ml60/40苯酚/四氯乙烷溶液并采用Ubbelohde1B粘度計(jì)測定溶液在30匸+/-0.05下相對于溶劑在相同溫度下的粘度。基于相對粘度采用Billmeyer公式計(jì)算特性粘度。高分子量或高結(jié)晶聚(對苯二甲酸乙二醇酯)和不可溶于苯酚/四氯乙烷的相關(guān)聚合物的特性粘度如下測定使O.1g聚合物或磨碎的粒料溶于25ml50/50三氟乙酸/二氯曱烷并采用TypeOCUbbelohde粘度計(jì)測定溶液在30°〇+/-0.05下相對于溶劑在相同溫度下的粘度。采用Billmeyer公式計(jì)算特性粘度并采用線性回歸轉(zhuǎn)化得到與采用60/40苯酚/四氯乙烷溶劑得到的那些一致的結(jié)果。線性回歸是在60/40苯酚/四氯乙烷中的1^=0.8229乂在50/50三氟乙酸/二氯甲烷中的1￥+0.0124。聚合物中酸和二醇結(jié)構(gòu)部分的摩爾％酸和二醇結(jié)構(gòu)部分的摩爾％可以如下測定將聚合物消化(digesting)成其成分并在含內(nèi)標(biāo)物和作為催化劑的乙酸鋅的甲醇溶液中衍化該單體。酸書f化成羧酸的二曱酯，二醇結(jié)構(gòu)部分以二醇存在。然后使用內(nèi)標(biāo)技術(shù)測定定量。如下制備衍生化溶液在1000ml容量瓶中將0.30g乙酸鋅溶解到3.0g四乙二醇二曱醚的試劑級和大約500ml甲醇的溶液中。在溶解后，用曱醇填充該燒瓶到印記并倒轉(zhuǎn)搖晃。通過稱量0.2+/-0.02g聚合物并轉(zhuǎn)移至含4ml衍生化溶液的反應(yīng)器中將樣品消化。牢固密封該反應(yīng)器，放入烘箱或者加熱到220。C+/-5°C保持2小時(shí)，最大2.5小時(shí)。從烘箱中取出反應(yīng)器或從該反應(yīng)器加熱并允許冷卻到室溫。將溶液轉(zhuǎn)移到10ml容量瓶中，用氯仿或二氯曱烷沖洗反應(yīng)器壁兩次直到所有晶體溶解。用氯仿或二氯曱烷填充該燒瓶到印記。內(nèi)標(biāo)法的技術(shù)是使用色譜的領(lǐng)域中已知的。雖然樣品的數(shù)目取決于設(shè)備，但是通常4種標(biāo)準(zhǔn)溶液由酸和二醇的不同組合物制成。然后將這些標(biāo)準(zhǔn)樣品放入色譜機(jī)器中并建立校準(zhǔn)曲線。在建立校準(zhǔn)曲線后，通過色譜儀分析未知樣品。一旦測定酸和二醇的量(其通常按樣品的wt。/。)，聚合物中組分的摩爾％的量僅是標(biāo)準(zhǔn)的數(shù)學(xué)換算。例如，衍生自對苯二曱酸的酸結(jié)構(gòu)部分的摩爾％將是在色語儀上測量的對苯二甲酸二甲酯(DMT)的重量除以該DMT的分子量除以樣品中二羧酸的二曱酯的總摩爾。二羧酸的每種二曱酯的摩爾僅是測得的重量除以其相應(yīng)的分子量。因此，摩爾其中。/o摩爾DMT=DMT的摩爾。/0(這也等于在樣品的書f生化之前TPA的當(dāng)量摩爾)和摩爾TOTAL=￡摩爾A所有甲基酯其中摩爾TOTAL^樣品中二曱基酯(等于酸的摩爾)的總摩爾數(shù)摩爾A二等于每種酸的摩爾數(shù)目的各種二曱基酯的摩爾數(shù)相對粘度采用lg聚酰胺在100ml96wt。/。硫酸(相對96wt。/。硫酸溶劑)中的樣品通過使用Ubbelohde粘度計(jì)2Type50120(Schott)根據(jù)DINENISO1628-l和ISO307-1984測量聚酰胺(包括MXD6)的相對粘度。粘度計(jì)浸入其中的靜態(tài)浴應(yīng)該在25+A0.05。C。聚酰胺溶解到^5危酸中應(yīng)該在不大于3CTC的溫度下進(jìn)行。當(dāng)溶解完全時(shí)，冷卻到大約25。C并用溶劑稀釋該溶液到體積印記并充分混合。在稀釋期間溶液的溫度應(yīng)該在23-27。C。Hunter霧度測量經(jīng)由瓶子側(cè)壁進(jìn)行測量?？梢允褂肏unterLabColorQUEST球體分光光度計(jì)系統(tǒng)測量霧度和顏色，該分光光度計(jì)系統(tǒng)具有配套的試樣夾具，和綠色、灰色和白色校準(zhǔn)瓦和光阱。該HunterLab分光色度計(jì)積分球傳感器是顏色和外觀測量儀器。來自燈的光通過積分球散射并穿過(透射)或從目標(biāo)反射(折回)到透鏡。該透鏡收集光并將它導(dǎo)向衍射光柵，該衍射光柵將它分散成其組成波長度。散射光被折回到硅二極管陣上。來自二極管的信號穿過增強(qiáng)器到轉(zhuǎn)換器并經(jīng)操控產(chǎn)生數(shù)據(jù)。通過軟件提供霧度數(shù)據(jù)。散射光透光率與總透光率的計(jì)算比值乘以100而產(chǎn)生"霧度％"(0%是透明材料，100%是不透明材料)。為透射或反射制備的樣品必須清洗并且不含任何表面劃痕或磨損。樣品的尺寸必須球面開口的幾何46形狀一致并且在透射情況下，通過間隔室尺寸限制樣品尺寸。在四個(gè)不同的位置，例如在瓶子側(cè)壁或代表性薄膜區(qū)域上試驗(yàn)每種樣品。PanametncsMagna-Mike8000HallEffect厚度計(jì)或類似設(shè)備可以用來測量瓶子側(cè)壁厚度。組分分離和間隔粒料中組分的量的測定粒料中每一種組分的量可通過近似將一種組分溶解離開其它組分來測定。為了將聚酰胺與聚酯分離，將一克粒料放入含50ml曱酸的燒瓶并放入超聲波浴。通過維持在30。C具有110hz超聲頻率的超聲波浴震蕩燒瓶溶液至少15分鐘以溶解聚酰胺組分。此后，在真空過濾期間然后用去離子水洗滌該材料兩次。應(yīng)該檢測水的pH值，并且如果是酸性的，則重復(fù)洗滌步驟直到無酸。PET的量可直接稱重并通過差額測定聚酰胺量。如果聚酰胺芯含有不溶于甲酸的其它化合物，則可過濾溶液并通過加入水自甲酸中沉淀聚酰胺。然后干燥樣品并通過直接稱重測定聚酰胺的量。一旦彼此分離，可測定組分的各結(jié)晶度或特性粘度。在I.V.的情況下，報(bào)道的I.V.應(yīng)該是六個(gè)分析的平均值。分散域尺寸分析掃描電子顯樣i術(shù)如下制備樣品切割容器的預(yù)成型件或壁并將碎試件放入液氮中保持五分鐘。然后用急風(fēng)將該試件破碎。預(yù)成型件的一個(gè)試件或壁的試件以規(guī)定的角度切割成切片。將該切片放入50cc.燒杯中并用大約25cc^96。/。曱酸(可從Fluka、Aldrich或Merck作為ACS試劑[64-18-6]獲得)覆蓋并在室溫下攪拌。在一小時(shí)后取出樣品并用水洗滌該切片直到水是中性pH值。然后用丙酮洗滌該樣品。在丙酮中洗滌后，將該試樣放入瓊脂自動濺鍍涂^隻機(jī)(model108A,s.n.A10S)并鍍金以變得導(dǎo)電。該瓊脂自動濺鍍涂覆機(jī)的典型條件是使用氬氣流，20mA電流下保持30秒，使用金金屬。然后將涂覆的試樣放入SEM夾持器中并照相。典型的SEM機(jī)器是SEMLeoElectronicMicroscopyLtd,modelLEO1450VP,s.n.01-22,該才幾器以具有二次電子檢測1獲得系統(tǒng)的真空室模態(tài)使用。其它設(shè)置是張力EHT:20KV焦距，亦稱工作距離或WD:10-1lmm點(diǎn)尺寸(無量綱)在大的放大率下200-300降低到80燈絲電流3-3.5A,取決于燈絲年齡。使用LuciaM軟件(可以從Nikon，Japan獲得)按自動或人工模式測量聚酰胺域的尺寸和分布。通常，在大約10個(gè)不同的照片內(nèi)測量超過250個(gè)域，其中每一照片分析的域的數(shù)目隨更好的分散性而增加。然后進(jìn)行對域的統(tǒng)計(jì)分析以測定如圖4中的域的平均值、中值和分布，和對于每種樣品在規(guī)定尺寸間隔每單位面積下的域的頻率。端基分析聚酰胺包含羧基端基和氨基端基。簡寫通常表示為AEG:氨基端基含量，CEG-羧基(或羧酸)端基含量。端基濃度定義為每質(zhì)量單位聚酰胺端基的量(單位為mol),例如"X"mmol端基/kg聚酰胺。向不同表達(dá)單位的轉(zhuǎn)化是本領(lǐng)域中熟知的。對于計(jì)算比例的目的，唯一重要的是AEG和CEG都按相同單位表示。以下分析試驗(yàn)提供端基的數(shù)目(以所指出的單位)。應(yīng)該指出，對于兩種測量，聚酰胺應(yīng)該具有小于0.3%水。不然的話，在真空中在70。C下干燥是必要的。用于分析的設(shè)備也必須干燥，而在它們的表面上沒有殘留酸或械。可以通過在指示劑存在下滴定聚酰胺的溶液進(jìn)行氨基端基(AEG)的測量。如下溶解聚酰胺將苯盼和曱醇的混合物(例如75w.。/。苯酚禾口25w.。/。曱醇)弄熱然后將已知量的聚酰胺添加到該溶液中并保持直到它溶解。指示劑溶液如下制備在100ml容量瓶中將65mg芐基橙和35mg亞甲基藍(lán)溶解到50ml曱醇中。在溶解后，添加甲醇以達(dá)到燒瓶上的100ml印記。滴定溶液是在乙二醇中的含甲醇的高氯酸溶液。通過將1.72ml高氯酸吸移到1000ml容量瓶中接著吸移100ml甲醇來制備該溶液。然后用乙二醇填充該1000ml燒瓶到1000ml印記并搖晃以提供良好的混合。通過在50-60。C下在250ml燒杯中將0.04g6-氨基己酸溶解在大約50ml苯酚/甲醇溶液中來制備標(biāo)準(zhǔn)溶液。然后將該溶液定量轉(zhuǎn)移至250ml容量瓶并用溶劑混合物填充該燒瓶到250ml印記。通過將25ml標(biāo)準(zhǔn)溶液吸移到100ml依氏燒瓶中測定定量方程式的"f48"因數(shù)。將磁性攪拌棒放入燒瓶并將上行管與該燒瓶連接。然后將該燒弁瓦位置在預(yù)加熱到105°C的熱；茲性攪拌板上。然后在回流下煮該溶液20分鐘。該溶液的沸點(diǎn)溫度為大約9(TC。然后，將該溶液冷卻到室溫(23。C)并添加3滴指示劑溶液。然后用高氯酸溶液在攪拌下滴定該溶液直到顏色從綠色變化到紅色。消耗的高氯酸溶液的量(ml)是V1。然后如下獲得沒有標(biāo)準(zhǔn)溶液的溶劑溶液的消耗量將25ml溶劑溶液吸移到100ml依氏燒瓶中。將磁性攪拌棒放入燒瓶并將上行管與該燒瓶連接。然后將該燒瓶位置在預(yù)加熱到105。C的熱磁性攪拌板上。然后在回流下煮該溶液20分鐘。該溶液的沸點(diǎn)溫度為大約90。C。然后，將該溶液冷卻到室溫(23°C)并添加3滴指示劑溶液。然后用高氯酸溶液在才覺拌下滴定該溶液直到顏色從綠色變化到紅色。消耗的高氯酸溶液的量(ml)是VO。如果該消耗量高于O.lml,則必須替換溶劑混合物并使用溶劑混合物制備的所有材料也必須替換。高氯酸溶液的T因子是f=(Ws/MW)/(lOOOx(V1漏V0));mmolNH2/ml溶液，^巾Ws是6-氨基己酸的精確重量(g)MW是6-氨基己酸的分子量(131.18g/mol)聚酰胺的氨基端基如下測定將大約lg已知重量(Wp)是0.0001g的聚酰胺放入100ml依氏(Erlenmeyer)燒瓶并將25ml溶劑溶液吸移到該燒瓶中。將磁性攪拌棒放入燒瓶并將上行管與該燒瓶連接。然后將該燒瓶位置在預(yù)加熱到105。C的熱磁性攪拌纟反上。然后在回流下煮該溶液20分鐘。該溶液的沸點(diǎn)溫度為大約卯。C。然后，將該溶液冷卻到室溫(23。C)并添加3滴指示劑溶液。然后用高氯酸溶液在攪拌下滴定該溶液直到顏色從綠色變化到紅色。消耗的高氯酸溶液的量(ml)是V2。氨基(AEG)的數(shù)目是AEG=[(V2-V0)x"f，，xi000/Wp](mmolNH2/kg聚酰胺)其中V2是通過樣品滴定消4毛的高氯酸溶液的體積V0是通過溶劑消耗的高氯酸溶液的體積T是早先測定的因子Wp是精確到0.0001g的樣品的精確重量可以由高氯酸的消耗量計(jì)算氨基端基濃度。也可以通過同樣使用指示劑滴定聚酰胺的溶液進(jìn)行羧基端基的測量。在氮?dú)饣亓飨峦ㄟ^弄熱例如煮沸(大約245。C)將聚酰胺溶于千醇(苯曱醇)。將適合的指示劑或指示劑混合物(例如曱酚紅的丙醇類溶液)添加到熱溶液(180。C)中。用醇類的氫氧化鉀溶液(溶于曱醇、l-丙醇和l-己醇的混合物中的KOH)立即滴定這一溶液，直到變色?？梢杂蓺溲趸浀南牧坑?jì)算羧基端基濃度。如下制備滴定溶液將5.51KOH溶解在容量瓶中，用甲醇填充到100ml印記。將20mlKOH-曱醇溶液吸移到1000ml容量瓶中。然后用430mll-丙醇和550ml1-己醇填充該燒并瓦。這一溶液的濃度為大約0.02N。通過將100mg曱酚紅溶解到100ml1-丙醇中制備指示劑溶液。通過將25ml千醇吸移到具有攪拌棒的依氏燒瓶中來試驗(yàn)該溶液。將具有氮?dú)饨宇^的上行管(用于回流)與該依氏燒瓶連接并用氮?dú)鉀_洗該體系。然后在磁性攪拌器上在稍微煮沸(245°C)下加熱在該依氏燒瓶中的節(jié)醇25分鐘。然后從該攪拌器取下燒瓶，除去上行管，使之冷卻到180。C并添加6滴指示劑溶液。用KOH溶液立即滴定該溶液直到顏色乂人黃色變化到紫色。在滴定期間該溶液的溫度不應(yīng)該小于140。C。KOH溶液的消耗量是VO(ml)并且應(yīng)該小于0.4ml。如果消耗量大于0.4ml，則該溶劑必須用新的溶劑替換。必須測定被滴定溶液的T'因數(shù)。這使用具有已知COOH的聚酰胺標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行。在這種情況下，使用得自BASF,DE的UltramidAS2503,具有80.5mmol/kg的COOH。將大約lg(精確到0.0001g)聚酰胺標(biāo)準(zhǔn)樣品》文入100ml依氏燒瓶。將25ml千醇吸移到具有攪拌棒的燒瓶中。將具有氮?dú)饨宇^的上行管(用于回流)與該依氏燒瓶連接并用氮?dú)鉀_洗該體系。然后在磁性攪拌器上在稍微煮沸(245°C)下加熱在該千醇-聚酰胺25分鐘。然后從該攪拌器取下燒瓶，除去上行管，使之冷卻到180。C并添加6滴指示劑溶液。在滴定期間該溶液的溫度不應(yīng)該小于140'C。用KOH溶液立即滴定該溶液直到顏色/人黃色變化到紫色。"f'因數(shù)則是"f'=CEGxw/(Vl誦VO)其中"f'=被滴定溶液的因子CEG-mEqu./kg標(biāo)準(zhǔn)聚酰胺COOH端基，在這種情況下，AS2503Vl=,皮滴定溶液的消耗量(ml)V0-體系中#皮滴定溶液的消耗量W二AS2503樣品的精確重量實(shí)例，對于標(biāo)準(zhǔn)聚酰胺，使用80.5mmol/kgW=1.0100gVI=4.16mlV0=0.14ml"f'=80.5x1.0100/(4.16-0.14)=20.23"f'的值應(yīng)該介于18和22之間，否則必須重復(fù)測量。通過將大約lg(精確到0.0001g)聚酰胺放入100ml依氏燒瓶測定樣品聚酰胺的COOH端基(CEG)。將25ml千醇吸移到具有攪拌棒的燒瓶中。將具有氮?dú)饨宇^的上行管(用于回流)與該依氏燒瓶連接并用氮?dú)鉀_洗該體系。然后在磁性攪拌器上在稍微煮沸(245°C)下加熱在該千醇-聚酰胺25分鐘。然后從該攪拌器取下燒瓶，除去上行管，使之冷卻到180。C并添加6滴指示劑溶液。立即用KOH溶液滴定該溶液直到顏色/人黃色變化到紫色。在滴定期間該溶液的溫度不應(yīng)該小于14(TC。消庫毛的滴定劑溶液溶液的量是V2(ml)。COOH端基則是"f'=CEGxW/(Vl-VO)CEG=[(V2-VO)x"f']/W其中"r=早先測定的^:滴定溶液的因子CEG=mmol/kgV2=樣品消耗的被滴定溶液的消耗量(ml)V0=體系中—皮滴定溶液的消4毛量(ml)W二聚酰胺樣品的精確重量(g)。實(shí)例W=1.0150gV2=4.11mlV0=0.16ml"f'=20.23預(yù)先測定CEG=[(4.11-0.16)x20.23]/1.015=78.3mmol/kg權(quán)利要求1.包含至少一個(gè)拉伸層的容器的拉伸壁，所述拉伸層包含聚酰胺聚合物、可結(jié)晶聚酯和界面張力降低劑，其中該聚酰胺聚合物包含選自氨基己酸與其本身的反應(yīng)產(chǎn)物和A-D的反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中A是包括己二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸或萘二羧酸的二羧酸的殘基，其中D是包括間苯二甲基二胺、對苯二甲基二胺、六亞甲基二胺、亞乙基二胺或1，4環(huán)己烷二甲基胺的二胺的殘基，其中當(dāng)該聚酰胺聚合物的相對粘度小于2.0時(shí)，該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于1.0，當(dāng)該相對粘度為2.0-2.3時(shí)，該比值小于0.30，當(dāng)該相對粘度大于2.3時(shí)，該比值小于0.20，和該可結(jié)晶聚酯的酸單元的至少85％衍生自對苯二甲酸、2，6萘二羧酸、對苯二甲酸的二甲酯或2，6萘二羧酸的二甲酯。2.權(quán)利要求l的壁，其中該聚酰胺聚合物是MXD6。3.權(quán)利要求2的壁，其中該界面張力降低劑包含金屬磺酸鹽。4.權(quán)利要求3的壁，其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。5.權(quán)利要求2的壁，其中該界面張力降低劑包含鋰。6.權(quán)利要求5的壁，其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。7.權(quán)利要求l的壁，其中該聚酰胺聚合物是尼龍6。8.權(quán)利要求7的壁，其中該界面張力降低劑包括金屬磺酸鹽。9.權(quán)利要求8的壁，其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。10.權(quán)利要求7的壁，其中該界面張力降低劑包含鋰。11.權(quán)利要求10的壁，其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。12.包含聚酰胺聚合物、可結(jié)晶聚酯和界面張力降低劑的聚合物組合物，其中該聚酰胺聚合物包含選自氨基己酸與其本身的反應(yīng)產(chǎn)物和A-D的反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中A是包括己二酸、間苯二曱酸、對苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸或萘二羧酸的二羧酸的殘基，其中D是包括間苯二曱基二胺、對苯二曱基二胺、六亞曱基二胺、亞乙基二胺或1,4環(huán)己烷二甲基胺的二胺的殘基，其中當(dāng)該聚酰胺聚合物的相對粘度小于2.0時(shí)，該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于l.O,當(dāng)該相對粘度為2.0-2.3時(shí)，該比值小于0.30,當(dāng)該相對粘度大于2.3時(shí)，該比值小于0.20,和該可結(jié)晶聚酯的酸單元的至少85%衍生自對苯二甲酸、2,6萘二羧酸、對苯二曱酸的二曱酯和2,6萘二羧酸的二曱酯。13.權(quán)利要求12的組合物，其中該聚酰胺聚合物是尼龍MXD6。14.權(quán)利要求13的組合物，其中該界面張力降低劑包含鋰。15.權(quán)利要求14的組合物，其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。16.權(quán)利要求13的組合物，其中該界面張力降低劑選自金屬磺酸鹽。17.權(quán)利要求16的組合物，其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。18.權(quán)利要求12的組合物，其中該聚酰胺聚合物是尼龍6。19.權(quán)利要求18的組合物，其中該界面張力降低劑包含鋰。20.權(quán)利要求19的組合物，其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。21.權(quán)利要求18的組合物，其中該界面張力降低劑選自金屬磺酸鹽。22.權(quán)利要求21的組合物，其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。23.制造容器的拉伸壁的方法，包括以下步驟A)選擇包含聚酰胺聚合物、可結(jié)晶聚酯和界面張力降低劑的制品，其中該聚酰胺聚合物包含選自氨基己酸與其本身的反應(yīng)產(chǎn)物和A-D的反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中A是包括己二酸、間苯二曱酸、對苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸或萘二羧酸的二羧酸的殘基，其中D是包括間苯二甲基二胺、對苯二曱基二胺、六亞曱基二胺、亞乙基二胺或1,4環(huán)己烷二曱基胺的二胺的殘基，其中當(dāng)該聚酰胺聚合物的相對粘度小于2.0時(shí)，該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于l.O,當(dāng)該相對粘度為2.0-2.3時(shí)，該比值小于0.30,當(dāng)該相對粘度大于2.3時(shí)，該比值小于0.20，和其中該可結(jié)晶聚酯的酸單元的至少85%衍生自對苯二曱酸、2,6萘二羧酸、對苯二曱酸的二曱酯和2,6萘二羧酸的二甲酯，和其中相對于該組合物中的每100份聚酰胺加可結(jié)晶聚酯加界面張力降低劑，該聚酰胺存在1-15份；B)調(diào)節(jié)該制品的溫度以致該制品的溫度在該可結(jié)晶聚酯的玻璃轉(zhuǎn)變溫度到比該可結(jié)晶聚酯的熔點(diǎn)低10。C的范圍內(nèi)，和C)將力施加到該制品上以致使該制品的尺寸在至少一個(gè)方向上增加。24.權(quán)利要求23的方法，其中該聚酰胺聚合物是尼龍MXD6。25.權(quán)利要求24的方法，其中該界面張力降低劑包含鋰。26.權(quán)利要求25的方法，其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。27.權(quán)利要求24的方法，其中該界面張力降低劑選自金屬磺酸鹽。28.權(quán)利要求27方法，其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。29.權(quán)利要求23的方法，其中該聚酰胺聚合物是尼龍6。30.權(quán)利要求29的方法，其中該界面張力降低劑包含鋰。31.權(quán)利要求30的方法，其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。32.權(quán)利要求29的方法，其中該界面張力降低劑選自金屬磺酸鹽。33.權(quán)利要求32的方法，其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。34.制造制品的方法，包括以下步驟A)將可結(jié)晶聚酯干燥，其中該可結(jié)晶聚酯的酸單元的至少85%書亍生自對苯二甲酸、2,6萘二羧酸和它們相應(yīng)的二曱酯；B)將聚酰胺聚合物干燥，該聚酰胺聚合物包含選自氨基己酸與其本身的反應(yīng)產(chǎn)物和A-D的反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中A是包括己二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸或萘二羧酸的二羧酸的殘基，其中D是包括間苯二曱基二胺、對苯二曱基二胺、六亞甲基二胺、亞乙基二胺或1,4環(huán)己烷二曱基胺的二胺的殘基，其中當(dāng)該聚酰胺聚合物的相對粘度小于2.0時(shí)，該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于l.O，當(dāng)該相對粘度為2.0-2.3時(shí)，該比值小于0.30,當(dāng)該相對粘度大于2.3時(shí)，該比值小于0.20,C)使該可結(jié)晶聚酯、聚酰胺聚合物和選自官能化和非官能化界面張力降低劑的界面張力降低劑熔融共混成液體；和4D)使該液體成型成選自片材、薄膜、預(yù)成型件和管子的制品。35.權(quán)利要求34的方法，其中該聚酰胺聚合物是尼龍MXD6。36.權(quán)利要求35的方法，其中該界面張力降低劑包含鋰。37.權(quán)利要求36的方法，其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。38.權(quán)利要求35的方法，其中該界面張力降低劑選自金屬^"酸鹽。39.權(quán)利要求38的方法，其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。40.權(quán)利要求34的方法，其中該聚酰胺聚合物是尼龍6。41.權(quán)利要求40的方法，其中該界面張力降低劑包含鋰。42.權(quán)利要求41的方法，其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。43.權(quán)利要求40的方法，其中該界面張力降低劑選自金屬磺酸鹽。44.權(quán)利要求43的方法，其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于0.20。45.權(quán)利要求34的方法，其中在相同的容器中同時(shí)干燥該聚酰胺和聚酯。46.權(quán)利要求34的方法，其中在相同容器中以間隔粒料形式干燥該聚酰胺和聚酯，該間隔粒料具有至少兩個(gè)間隔室，其中第一間隔室包含聚酯，第二間隔室包含聚酰胺。47.包含可結(jié)晶聚酯、聚酰胺和界面張力降低劑的制品的制造方法，其中該可結(jié)晶聚酯的酸單元的至少85%衍生自對苯二曱酸、2,6萘二羧酸和它們相應(yīng)的二甲酯，其中該聚酰胺包含選自氨基己酸與其本身的反應(yīng)產(chǎn)物和A-D的反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中A是包括己二酸、間苯二甲酸、對苯二曱酸、1,4環(huán)己烷二羧酸或萘二羧酸的二羧酸的殘基，其中D是包括間苯二曱基二胺、對苯二甲基二胺、六亞曱基二胺、亞乙基二胺或1,4環(huán)己烷二曱基胺的二胺的殘基，其中當(dāng)該聚酰胺聚合物的相對粘度小于2.0時(shí)，該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于l.O,當(dāng)該相對粘度為2.0-2.3時(shí)，該比值小于0.30,當(dāng)該相對粘度大于2.3時(shí)，該比值小于0.20,和其中該方法包括以下步驟A)在干燥容器中將該可結(jié)晶聚酯干燥，其中該干燥容器基本上沒有任何聚酰胺，C)將該可結(jié)晶聚酯、聚酰胺聚合物和界面張力降低劑熔融共混成液態(tài)纟容體共混物；和D)將該液態(tài)熔體共混物成型成選自片材、薄膜、預(yù)成型件和管子的制品。48.權(quán)利要求47的方法，其中該聚酰胺聚合物是尼龍MXD6。其中該界面張力降低劑包含鋰。其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比49.4又利要求48的方法,50.權(quán)利要求49的方法,值小于0.20。51.4又利要求48的方法，52.權(quán)利要求51的方法,值小于0.20。53.權(quán)利要求47的方法，54.4又利要求53的方法，55.;k利要求54的方法,值小于0.20。56.^又利要求53的方法，57.斥又利要求56的方法,值小于0.20。其中該界面張力降低劑選自金屬磺酸鹽。其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比其中該聚酰胺聚合物是尼龍6。其中該界面張力降低劑包含鋰。其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比其中該界面張力降低劑選自金屬磺酸鹽。其中該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比全文摘要給出了聚合物組合物，拉伸和未拉伸的制品和由該組合物制造拉伸和未拉伸的制品的方法，其中該組合物包含聚酰胺、可結(jié)晶聚酯和界面張力降低劑的共混物，在該聚酰胺中，當(dāng)該聚酰胺聚合物的相對粘度小于2.0時(shí)，該聚酰胺聚合物的氨基與羧基端基比值小于1.0，當(dāng)該相對粘度為2.0-2.3時(shí)，該比值小于0.30，當(dāng)該相對粘度大于2.3時(shí)，該比值小于0.20。文檔編號C08L67/02GK101460566SQ200680049225公開日2009年6月17日申請日期2006年10月25日優(yōu)先權(quán)日2005年10月25日發(fā)明者A·佐瓦尼尼,D·D·卡蘭德,G·弗拉里,M·T·斯克里瓦尼,S·弗雷羅申請人:M&G聚合物意大利有限公司