專利名稱：：熱塑性聚酯彈性體、熱塑性聚酯彈性體組合物以及熱塑性聚酯彈性體的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種熱塑性聚酯彈性體及其組合物以及熱塑性聚酯彈性體的制造方法。更具體而言，涉及一種耐熱性、耐光性、耐熱老化性、耐水性(也稱為耐水老化性)、低溫特性等出色的熱塑性樹(shù)脂彈性體及其組合物，尤其涉及一種可以在纖維、薄膜、片材為主的各種成型材料中使用的熱塑性聚酯彈性體及其組合物。更具體而言，涉及一種適于彈性體系及保護(hù)罩、齒輪、管、襯墊等成型材料，例如汽車、家電零件等要求具有耐熱老化性、耐水性、低溫特性以及耐熱性等的用途，例如可以在填密罩或電線覆蓋材料等中使用的熱塑性聚酯彈性體及其組合物，還涉及這樣的熱塑性聚酯彈性體的制造方法。
背景技術(shù)：
：作為熱塑性聚酯彈性體，過(guò)去已知有將以聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)為主的結(jié)晶性聚酯作為硬段，將聚四亞甲基二醇(PTMG)等聚氧亞烷基二醇類及/或聚己內(nèi)酯(PCL)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)等聚酯作為軟段的熱塑性聚酯彈性體等，正在被實(shí)用化(例如專利文獻(xiàn)l、2)。專利文獻(xiàn)h特開(kāi)平10—17657號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開(kāi)2003—192778號(hào)公報(bào)但是，已知在軟段中使用聚氧亞烷基二醇類的聚酯聚醚型彈性體盡管耐水性及低溫特性出色，但耐熱老化性差，另外，在軟段中使用聚酯的聚酯聚酯型彈性體盡管耐熱老化性出色，但耐水性及低溫特性差。以解決所述缺點(diǎn)為目的，提出了在軟段中使用聚碳酸酯的聚酯聚碳酸酯型彈性體(例如參照專利文獻(xiàn)38)。專利文獻(xiàn)3:特公平7—39480號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特開(kāi)平5—295049號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:特開(kāi)平6—306202號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:特開(kāi)平10—182782號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:特開(kāi)2001—206939號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8:特開(kāi)2001—240663號(hào)公報(bào)所述課題雖然被解決，但在這些專利文獻(xiàn)中所公幵的聚酯聚碳酸酯型彈性體由于在原料中使用的聚碳酸酯二醇的分子量小等原因，得到的聚酯聚碳酸酯型彈性體存在嵌段性或在熔融狀態(tài)下保持該聚酯聚碳酸酯型彈性體時(shí)的嵌段性的保持性(以下有時(shí)也簡(jiǎn)稱為嵌段性保持性)差的課題。例如，如果嵌段性低，則聚酯聚碳酸酯型彈性體的熔點(diǎn)變低，所以例如在所述的填密罩或電線覆蓋材料的情況下，在汽車的引擎周圍等高溫環(huán)境下使用的用途中，存在耐熱性不足的問(wèn)題。在所述專利文獻(xiàn)4、7及8中，公開(kāi)了通過(guò)導(dǎo)入萘二甲酸酯骨架作為聚酯成分可以實(shí)現(xiàn)高熔點(diǎn)化，但萘二甲酸酯的導(dǎo)入，其價(jià)格高，所以希望用具有低價(jià)的對(duì)苯二甲酸酯骨架的聚酯成分進(jìn)行高熔點(diǎn)化。另外，對(duì)于由具有萘二甲酸酯骨架的聚酯成分構(gòu)成的聚酯聚碳酸酯型彈性體而言，需要與成本上升相抵的進(jìn)一步高熔點(diǎn)化。另外，近年來(lái)，從環(huán)境負(fù)荷或成本減低的觀點(diǎn)出發(fā)，需要不合格制品的再利用或商品的再循環(huán)使用。為了滿足該要求而必需高的嵌段性保持性。由于這些背景，強(qiáng)烈期望嵌段性高而且嵌段性保持性出色的聚酯聚碳酸酯型彈性體的開(kāi)發(fā)。另一方面，在所述專利文獻(xiàn)7及8中，公開(kāi)了在熔融狀態(tài)下使形成硬段的聚酯成分與形成軟段的聚碳酸酯二醇成分反應(yīng)，形成嵌段聚合物，然后，用鏈增長(zhǎng)劑進(jìn)行高分子量化的制造方法。該制造方法是使嵌段聚合物的分子量增大的有效方法，但所述的嵌段性或嵌段性保持性由于主要極大地受到形成嵌段聚合物的過(guò)程的反應(yīng)的支配，所以在形成該嵌段聚合物之后，用鏈增長(zhǎng)劑進(jìn)行高分子量化的方法難以提高嵌段性或嵌段性保持性。因而，在以往技術(shù)中，沒(méi)有得到具有所述的優(yōu)選特性的熱塑性聚酯彈性體。所以，強(qiáng)烈期望確立經(jīng)濟(jì)地制造具有所述優(yōu)選特性的熱塑性聚酯彈性體的聚酯聚碳酸酯型彈性體的制造方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于鑒于所述以往的熱塑性聚酯彈性體具有的問(wèn)題點(diǎn)，提供一種具備出色的耐熱性、耐熱老化性、耐水性(也稱為耐水老化性)、耐光性及低溫特性等而且嵌段性保持性出色的熱塑性聚酯彈性體。另外，本發(fā)明的目的還在于提供具備更出色的耐熱性、耐熱老化性、耐水性而且在成型時(shí)嵌段性保持性出色、擠出成型性或吹塑成型時(shí)難以拉下(drawdown)等成型性出色的熱塑性聚酯彈性體組合物。另外，本發(fā)明的目的還在于提供具備出色的耐熱性、耐熱老化性、耐水性、耐光性及低溫特性等而且嵌段性保持性出色的熱塑性聚酯彈性體的經(jīng)濟(jì)的制造方法。為了實(shí)現(xiàn)所述目的，本發(fā)明如下所述。一種熱塑性聚酯彈性體，其是由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯所形成的硬段、以及主要由脂肪族聚碳酸酯構(gòu)成的軟段結(jié)合而成的熱塑性聚酯彈性體，其特征在于，對(duì)于該熱塑性聚酯彈性體而言，使用示差掃描量熱儀，以升溫速度2(TC/分，從室溫升溫至30(TC，在300i:下保持3分鐘之后，以降溫速度10(TC/分降溫至室溫，重復(fù)此循環(huán)3次時(shí)，第l次測(cè)定得到的熔點(diǎn)(Tml)與第3次測(cè)定得到的熔點(diǎn)(Tm3)的熔點(diǎn)差(Tml—Tm3)為050°C，而且切斷時(shí)的抗拉強(qiáng)度為15100MPa。所述[1]中記載的熱塑性聚酯彈性體，其特征在于，硬段由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元構(gòu)成，而且得到的熱塑性聚酯彈性體的熔點(diǎn)為200225。C。所述[1]中記載的熱塑性聚酯彈性體，其特征在于，硬段由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元構(gòu)成，而且得到的熱塑性聚酯彈性體的熔點(diǎn)為215240°C。所述[1][3]中任意一項(xiàng)記載的熱塑性聚酯彈性體，其特征在于，在將使用核磁共振法(NMR法)算出的硬段的平均鏈長(zhǎng)設(shè)為x以及軟段的平均鏈長(zhǎng)設(shè)為y時(shí)，硬段的平均鏈長(zhǎng)(x)為520，而且由下述(1)式算出的嵌段性(B)為0.U0.45。B=l/x+l/y(1)所述[1][4]中任意一項(xiàng)記載的熱塑性聚酯彈性體，其特征在于，在熔融狀態(tài)下，使由芳香族二羧酸和脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯、與分子量500080000的脂肪族聚碳酸酯二醇反應(yīng)制造而成?！N熱塑性聚酯彈性體組合物，其特征在于，相對(duì)如下所述的熱塑性聚酯彈性體100質(zhì)量份，含有0.0120質(zhì)量份具有1個(gè)以上相對(duì)該熱塑性聚酯彈性體有反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物而成，該熱塑性聚酯彈性體即為由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯所形成的硬段、和由脂肪族聚碳酸酯構(gòu)成的軟段結(jié)合而成，而且，使用示差掃描量熱儀，以升溫速度2(TC/分，從室溫升溫至30(TC，在300'C下保持3分鐘之后，以降溫速度10(TC/分降溫至室溫，重復(fù)此循環(huán)3次時(shí)，第1次測(cè)定得到的熔點(diǎn)(Tml)與第3次測(cè)定得到的熔點(diǎn)(Tm3)的熔點(diǎn)差(Tml—Tm3)為050°C，而且切斷時(shí)的抗拉強(qiáng)度為15100MPa。所述[6]中記載的熱塑性聚酯彈性體組合物，其特征在于，熱塑性聚酯彈性體的硬段由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元構(gòu)成，而且得到的熱塑性聚酯彈性體的熔點(diǎn)為200225°C。所述[6]中記載的熱塑性聚酯彈性體組合物，其特征在于，熱塑性聚酯彈性體的硬段由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元構(gòu)成，而且熱塑性聚酯彈性體的熔點(diǎn)為215240'C。所述[6][8]中任意一項(xiàng)記載的熱塑性聚酯彈性體組合物，其特征在于，對(duì)于熱塑性聚酯彈性體而言，在將使用核磁共振法(NMR法)算出的硬段的平均鏈長(zhǎng)設(shè)為x以及軟段的平均鏈長(zhǎng)設(shè)為y時(shí)，硬段的平均鏈長(zhǎng)(x)為520，而且由下述(1)式算出的嵌段性(B)為0.110.45。B二l/x+l/y(1)所述[6][9]中任意一項(xiàng)記載的熱塑性聚酯彈性體組合物，其特征在于，熱塑性聚酯彈性體是在熔融狀態(tài)下，使由芳香族二羧酸和脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯、與分子量500080000的脂肪族聚碳酸酯二醇反應(yīng)制造而成。一種成型品，其由所述[6][10]中任意一項(xiàng)記載的熱塑性聚酯彈性體組合物構(gòu)成。[12]—種熱塑性聚酯彈性體的制造方法，其是由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯所形成的硬段以及主要由脂肪族聚碳酸酯構(gòu)成的軟段結(jié)合而成的熱塑性聚酯彈性體的制造方法，其特征在于，使用預(yù)先用鏈增長(zhǎng)劑高分子量化而成的脂肪族聚碳酸酯二醇。所述[12]中記載的熱塑性聚酯彈性體的制造方法，其特征在于，所述高分子量化而成的脂肪族聚碳酸酯二醇的數(shù)均分子量位500080000。所述[12喊[13]中記載的熱塑性聚酯彈性體的制造方法，其特征在于，在熔融狀態(tài)下，使由芳香族二羧酸和脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯、與所述高分子量化而成的脂肪族聚碳酸酯二醇反應(yīng)來(lái)制造?！N熱塑性聚酯彈性體的制造方法，其是由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯所形成的硬段、和主要由脂肪族聚碳酸酯構(gòu)成的軟段結(jié)合而成的熱塑性聚酯彈性體的制造方法，其特征在于，在熔融狀態(tài)下，使羥基末端基濃度為055eq/ton的由芳香族二羧酸和脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯、與下述分子量范圍的脂肪族聚碳酸酯二醇反應(yīng)來(lái)制造。使脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量的下限在用直線連接由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯的羥基末端基濃度在0eq/ton時(shí)為3000的點(diǎn)、和由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯的羥基末端基濃度在55叫/ton時(shí)為5000的點(diǎn)而成的線上的分子量以上，而且，使該分子量的上限在用直線連接由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯的羥基末端基濃度在0eq/ton時(shí)為30000的點(diǎn)、和由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯的羥基末端基濃度在55eq/ton時(shí)為70000的點(diǎn)而成的線上的分子量以下，成為此時(shí)用2根直線夾持的范圍的分子量。所述[15]中記載的熱塑性聚酯彈性體的制造方法，其特征在于，預(yù)先用鏈增長(zhǎng)劑高分子量化所述脂肪族聚碳酸酯二醇，進(jìn)行分子量調(diào)節(jié)。本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體及其組合物的耐熱性良好，而且維持了耐熱老化性、耐水性及低溫特性等出色的聚酯聚碳酸酯型彈性體的特征，在此基礎(chǔ)上還改善了嵌段性及嵌段性保持性。由于嵌段性高，所以可以抑制熔點(diǎn)低下引起的耐熱性的低下，提高了硬度、抗拉強(qiáng)度、彈性模量等機(jī)械性質(zhì)。另外，由于嵌段性保持性的改善，可以抑制成型加工時(shí)的嵌段性的變動(dòng)，所以可以提高成型制品的質(zhì)量的均一性。另外，由于該特性，再循環(huán)性被提高，所以可以有助于環(huán)境負(fù)荷或成本減低。因而，這樣，本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體具有所述的出色的特性及優(yōu)點(diǎn)，所以可以在以纖維、薄膜、片材為主的各種成型材料中使用。另外，還適于彈性體系及保護(hù)罩、齒輪、管、襯墊等成型材料，例如可以在汽車、家電零件等要求具有耐熱老化性、耐水性、低溫特性的用途中，具體而言，在填密罩或電線覆蓋材料等用途中使用。尤其可以優(yōu)選在汽車的引擎周圍使用的填密罩或電線覆蓋材料等要求具有高度的耐熱性的零件用的材料中使用。另外，本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體的制造方法為單純的方法，具有能夠經(jīng)濟(jì)地而且穩(wěn)定地制造具有所述特性的高品質(zhì)的熱塑性聚酯彈性體的優(yōu)點(diǎn)。圖1是本發(fā)明的原料聚酯的羥基末端基濃度與適于該羥基末端基濃度的脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量之間的關(guān)系。圖2關(guān)于在實(shí)施例lb12b及比較例lb8b中得到的熱塑性彈性體，是將PBT的羥基末端基濃度與脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量的關(guān)系圖繪成曲線的圖。具體實(shí)施例方式以下對(duì)本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體及其組合物進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。在本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體中，構(gòu)成硬段的聚酯的芳香族二羧酸可以廣泛使用通常的芳香族二羧酸，沒(méi)有特別限定，作為主要的芳香族二羧酸，優(yōu)選為對(duì)苯二甲酸或萘二羧酸。作為其他酸成分，可以舉出二苯基二羧酸、間苯二甲酸、5—磺間苯二甲酸鈉等芳香族二羧酸，環(huán)己垸二羧酸、四氫化苯二甲酸酐等脂環(huán)族二羧酸，琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚酸、加氫二聚酸等脂肪族二羧酸等。它們可以在不使樹(shù)脂的熔點(diǎn)極大地降低的范圍內(nèi)使用，其量不到全酸成分的30摩爾％，優(yōu)選不到20摩爾％。另外，在本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體中，構(gòu)成硬段的聚酯的脂肪族或脂環(huán)族二醇可以廣泛使用通常的脂肪族或脂環(huán)族二醇，沒(méi)有特別限定，優(yōu)選主要為碳原子數(shù)28的亞烷基二醇類。具體而言，可以舉出乙二醇、1，3—丙二醇、1，4一丁二醇、1，6—己二醇、1，4—環(huán)己烷二甲醇等。最優(yōu)選l，4一丁二醇及1，4一環(huán)己烷二甲醇。作為構(gòu)成所述硬段的聚酯的成分，從物性、成型性、性價(jià)比(costperformance)的角度出發(fā)，優(yōu)選由對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元或萘二甲酸丁二醇酯單元構(gòu)成的聚酯。其中，在為萘二甲酸酯單元的情況下，優(yōu)選為2，6體。另外，作為構(gòu)成本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體中的硬段的聚酯所優(yōu)選的芳香族聚酯，可以按照通常的聚酯的制造法任意地得到。另外，該聚酯的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為1000040000。另外，構(gòu)成本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體中的軟段的脂肪族聚碳酸酯優(yōu)選主要由碳原子數(shù)212的脂肪族二醇?xì)埢吞妓狨ユI構(gòu)成。作為這些脂肪族二醇?xì)埢?，例如可以舉出乙二醇、1，3—丙二醇、1，4一丁二醇、1，5—戊二醇、1，6—己二醇、1，8—辛二醇、2，2—二甲基一1，3—丙二醇、3—甲基一1，5—戊二醇、2，4一二乙基一1，5—戊二醇、1，9一壬二醇、2—甲基一1，8—辛二醇等殘基。從得到的熱塑性聚酯彈性體的柔韌性或低溫特性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選碳原子數(shù)512的脂肪族二醇?xì)埢＿@些成分基于以下說(shuō)明的事例，可以單獨(dú)使用，也可以根據(jù)需要并用2種以上。作為構(gòu)成本發(fā)明中的熱塑性聚酯彈性體的軟段的低溫特性良好的脂肪族聚碳酸酯二醇，優(yōu)選熔點(diǎn)低(例如7(TC以下)而且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低。通常在形成熱塑性聚酯彈性體的軟段中使用的由1，6—己二醇?xì)埢鶚?gòu)成的脂肪族聚碳酸酯二醇的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低至一6(TC左右，熔點(diǎn)也成為50。C左右，所以低溫特性變得良好。此外，在所述脂肪族聚碳酸酯二醇中共聚合適當(dāng)量例如3—甲基一1，5—戊二醇得到的脂肪族聚碳酸酯二醇相對(duì)原來(lái)的脂肪族聚碳酸酯二醇，盡管玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)稍微變高，但熔點(diǎn)降低或成為非晶性，所以相當(dāng)于低溫特性良好的脂肪族聚碳酸酯二醇。另外，例如由l，9一壬二醇和2—甲基一1，8—辛二醇構(gòu)成的脂肪族聚碳酸酯二醇的熔點(diǎn)為3(TC左右，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一70'C左右，足夠低，所以相當(dāng)于低溫特性良好的脂肪族聚碳酸酯二醇。所述的脂肪族聚碳酸酯二醇不一定只由聚碳酸酯成分構(gòu)成，也可以少量共聚合其他二醇、二羧酸、酯化合物或醚化合物等。作為共聚合成分的例子，例如可以舉出二聚體二醇、加氫二聚體二醇以及它們的改性體等二醇，二聚酸、加氫二聚酸等的二羧酸，脂肪族、芳香族或脂環(huán)族的二羧酸與乙二醇構(gòu)成的聚酯或寡酯，s—己內(nèi)酯等構(gòu)成的聚酯或寡酯，聚四亞甲基二醇、聚氧乙二醇等聚亞烷基二醇或寡聚亞垸基二醇等。所述共聚合成分可以在實(shí)際上不使脂肪族聚碳酸酯段的效果消失的程度上使用。具體而言，相對(duì)脂肪族聚碳酸酯段100質(zhì)量份，為40質(zhì)量份以下，優(yōu)選為30質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為20質(zhì)量份以下。共聚合量過(guò)多的情況下，則得到的熱塑性聚酯彈性體的耐熱老化性、耐水性差。本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體只要在不使發(fā)明的效果消失的程度下，作為軟段，也可以導(dǎo)入例如聚乙二醇、聚氧四亞甲基二醇等聚亞垸基二醇，聚己內(nèi)酯、聚己二酸丁二醇酯等聚酯等共聚合成分。共聚合成分的含量相對(duì)軟段100質(zhì)量份，通常為40質(zhì)量份以下，優(yōu)選為30質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為20質(zhì)量份以下。在本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體中，構(gòu)成硬段的聚酯與構(gòu)成軟段的脂肪族聚碳酸酯以及共聚物成分的質(zhì)量份比通常為硬段軟段=30:7095:5，優(yōu)選為40:6090:10，更優(yōu)選為45:5587:13，最優(yōu)選為50:5085:15的范圍。本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體是由如上所述的芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯所形成的硬段、和主要由脂肪族聚碳酸酯構(gòu)成的軟段結(jié)合而成的熱塑性聚酯彈性體。在此，結(jié)合而成是指硬段與軟段不是用異氰酸酯化合物等鏈增長(zhǎng)劑結(jié)合，而優(yōu)選構(gòu)成硬段或軟段的單元直接用酯鍵或碳酸酯鍵結(jié)合的狀態(tài)。例如，優(yōu)選在熔融下，使構(gòu)成硬段的聚酯、構(gòu)成軟段的聚碳酸酯以及根據(jù)需要的各種共聚合成分反復(fù)進(jìn)行一定時(shí)間的酯交換反應(yīng)以及解聚反應(yīng)得到(以下有時(shí)也稱為嵌段化反應(yīng))。所述嵌段化反應(yīng)優(yōu)選在構(gòu)成硬段的聚酯的熔點(diǎn)熔點(diǎn)+3(TC的范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。在該反應(yīng)中，體系中的活性催化劑濃度可以對(duì)應(yīng)反應(yīng)進(jìn)行的溫度任意地設(shè)定。即，為了在更高的反應(yīng)溫度下快速地進(jìn)行酯交換反應(yīng)以及解聚，優(yōu)選體系中的活性催化劑濃度低，另外，優(yōu)選在更低的反應(yīng)溫度下存在某種程度的濃度的活性催化劑。催化劑可以使用l種或2種以上通常的催化劑，例如四丁氧基鈦、草酸鈦酸鉀等鈦化合物，二丁基錫氧化物、單羥基丁基錫氧化物等錫化合物。催化劑也可以在聚酯或聚碳酸酯中預(yù)先存在，這種情況下，不必重新添加。進(jìn)而，聚酯或聚碳酸酯中的催化劑也可以預(yù)先用任意方法部分地或?qū)嶋H上完全地使其失活。例如，作為催化劑使用四丁氧基鈦的情況下，例如通過(guò)添加亞磷酸、磷酸、磷酸三苯酯、磷酸三三乙二醇、正磷酸、膦酸乙氧羰基二甲基二乙基酯、亞磷酸三苯基酯、磷酸三甲酯、亞磷酸三甲酯等磷化合物等使其失活，但不限定于這些。所述反應(yīng)可以任意地決定反應(yīng)溫度、催化劑濃度、反應(yīng)時(shí)間的組合來(lái)進(jìn)行。即，反應(yīng)條件根據(jù)使用的硬段及軟段的種類以及量比、使用的裝置的形狀、攪拌狀況等各種要因而其適當(dāng)值發(fā)生變化。所述反應(yīng)條件的最適值為例如比較得到的聚合物的熔點(diǎn)及作為硬段使用的聚酯的熔點(diǎn)，其差成為2'C6(TC的情況。在熔點(diǎn)差不到2'C的情況下，兩段不發(fā)生混合或/及反應(yīng)，得到的聚合物顯示出較差的彈性性能。另一方面，在熔點(diǎn)差超過(guò)6(TC的情況下，酯交換反應(yīng)顯著地進(jìn)行，所以得到的聚合物的嵌段性降低，結(jié)晶性、彈性性能等降低。利用所述反應(yīng)得到的熔融混合物中的殘存催化劑優(yōu)選利用任意方法盡可能地完全失活。殘存必要以上催化劑的情況下，混合(compound)時(shí)、成型時(shí)等，酯交換反應(yīng)進(jìn)一步進(jìn)行，得到的聚合物的物性發(fā)生變動(dòng)。本失活反應(yīng)例如通過(guò)所述的方式即添加亞磷酸、磷酸、磷酸三苯酯、磷酸三三乙二醇、正磷酸、膦酸乙氧羰基二甲基二乙基酯、亞磷酸三苯基酯、磷酸三甲酯、亞磷酸三甲酯等磷化合物等來(lái)進(jìn)行，但不限定于此。本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體也可以盡可能少量地含有三官能以上的多聚羧酸、多元醇。例如可以使用偏苯三酸酐、二苯甲酮四羧酸、三羥甲基丙烷、甘油等。本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體為了提高聚合度也可以在熔融反應(yīng)之后進(jìn)行固相聚合反應(yīng)。固相聚合反應(yīng)通常通過(guò)在氮、二氧化碳、氬等惰性氣體氣氛下置換之后，在惰性氣體氣氛下或/及絕對(duì)壓力1333313.3Pa的減壓下，以樹(shù)脂的粘合溫度之下低7(TC的溫度，使在所述中得到的熱塑性聚酯彈性體的粒狀體之間不發(fā)生膠結(jié)地轉(zhuǎn)動(dòng)或流動(dòng)等，并同時(shí)進(jìn)行加熱，實(shí)施固相聚合樹(shù)脂。固相聚合的反應(yīng)溫度優(yōu)選為140210°C，更優(yōu)選為150190°C。在固相聚合反應(yīng)溫度不到所述范圍的情況下，存在不能得到充分的聚合速度的趨勢(shì)，另一方面，如果超過(guò)所述范圍，則存在發(fā)生粒狀樹(shù)脂之間的粘合、色調(diào)的變化等問(wèn)題的趨勢(shì)。另外，對(duì)于固相聚合反應(yīng)時(shí)間而言，優(yōu)選為3200小時(shí)，更優(yōu)選為5150小時(shí)。固相聚合反應(yīng)時(shí)間在不到所述范圍的情況下，存在粘度上升速度過(guò)快，從而工序管理變難，或粘度沒(méi)有充分地提高的趨勢(shì)，另一方面，超過(guò)所述范圍時(shí)，產(chǎn)生生產(chǎn)率的低下或色調(diào)的變差等問(wèn)題。本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體的以下條件是很重要的，即該熱塑性聚酯彈性體的，使用示差掃描量熱儀，以升溫速度20'C/分，從室溫升溫至30(TC，在30(TC下保持3分鐘之后，以降溫速度100。C/分降溫至室溫，重復(fù)此循環(huán)3次時(shí)，第1次測(cè)定得到的熔點(diǎn)(Tml)與第3次測(cè)定得到的烙點(diǎn)(Tm3)的熔點(diǎn)差(Tml—Tm3)為050'C。該熔點(diǎn)差更優(yōu)選為040°C，進(jìn)而優(yōu)選為03(TC。該熔點(diǎn)差是熱塑性聚酯彈性體的嵌段性保持性的尺度，溫度差越小，則嵌段性保持性越出色。在該熔點(diǎn)差超過(guò)5(TC的情況下，嵌段性保持性變差，在成型加工時(shí)，質(zhì)量變動(dòng)變大，引起成型制品的質(zhì)量的均一性的惡化或再循環(huán)性的惡化。通過(guò)滿足所述特性，可以有效地發(fā)揮后述的本發(fā)明熱塑性聚酯彈性體具有的出色的嵌段性的效果。在本發(fā)明中，優(yōu)選硬段由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元構(gòu)成，而且得到的熱塑性聚酯彈性體的熔點(diǎn)為200225°C。更優(yōu)選為205225°C。另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選硬段由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元構(gòu)成，而且得到的熱塑性聚酯彈性體的熔點(diǎn)為215240°C。更優(yōu)選為220240'C。在硬段為聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元或聚萘二甲酸丁二醇酯單元的情況下，由于可以使用市售的作為聚酯的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯或聚萘二甲酸丁二醇酯，所以經(jīng)濟(jì)上有利。另外，如果熱塑性聚酯彈性體的熔點(diǎn)不到所述下限，則嵌段性變低，熱塑性聚酯彈性體的耐熱性或機(jī)械特性變差，故不優(yōu)選。相反，在超過(guò)所述上限的情況下，硬段與軟段的相溶性降低，熱塑性聚酯彈性體的機(jī)械特性變差，故不優(yōu)選。本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體具有聚酯單元作為硬段、具有脂肪族聚碳酸酯單元作為軟段，而將構(gòu)成其中的一個(gè)自聚體結(jié)構(gòu)單元的重復(fù)單元的重復(fù)數(shù)的平均值稱為平均鏈長(zhǎng)，在本說(shuō)明書(shū)中，只要沒(méi)有特別指明，表示使用核磁共振法(NMR法)算出的值。在將使用該核磁共振法(NMR法)算出的硬段的平均鏈長(zhǎng)設(shè)為x以及軟段的平均鏈長(zhǎng)設(shè)為y時(shí)，優(yōu)選硬段的平均鏈長(zhǎng)(x)為520，而且由下述(1)式算出的嵌段性(B)為0.U0.45。B=l/x+l/y(1)本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體優(yōu)選作為硬段構(gòu)成成分的聚酯單元的平均鏈長(zhǎng)為520。更優(yōu)選為718，進(jìn)而優(yōu)選為916的范圍。在本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體中，硬段的聚酯單元的平均鏈長(zhǎng)(x)是決定該熱塑性聚酯彈性體的嵌段性的重要因子，極大地影響熱塑性聚酯彈性體的熔點(diǎn)。通常隨著聚酯單元的平均鏈長(zhǎng)(x)增加，熱塑性聚酯彈性體的熔點(diǎn)也上升。進(jìn)而，該硬段的聚酯單元的平均鏈長(zhǎng)(x)也是影響熱塑性聚酯彈性體的機(jī)械性質(zhì)的因子。硬段的聚酯單元的平均鏈長(zhǎng)(x)小于5的情況下，表明無(wú)規(guī)化正在進(jìn)行，熔點(diǎn)的降低引起的耐熱性的降低、硬度、抗拉強(qiáng)度、彈性模量等機(jī)械性質(zhì)的降低較大。在硬段的聚酯單元的平均鏈長(zhǎng)(x)大于20的情況下，與構(gòu)成軟段的脂肪族聚碳酸酯二醇的相溶性降低，發(fā)生相分離，極大地影響機(jī)械性質(zhì)，使其強(qiáng)度、伸度降低。另外，嵌段性(B)優(yōu)選為0.110.45。更優(yōu)選為0.130.40，進(jìn)而優(yōu)選為0.150.35。該數(shù)值越大，則嵌段性越降低。在該嵌段性超過(guò)0.45的情況下，由于嵌段性的降低，熱塑性聚酯彈性體的熔點(diǎn)降低等聚合物特性降低，故不優(yōu)選。相反，如果不到O.ll，則硬段與軟段的相溶性降低，引起熱塑性聚酯彈性體的強(qiáng)伸度或抗撓曲性等機(jī)械特性的變差或該特性的變動(dòng)的增大，故不優(yōu)選。此外，在此，所述嵌段性由下述(1)式算出。B=l/x+l/y(1)由于所述關(guān)系，優(yōu)選軟段的平均鏈長(zhǎng)(y)為415。通過(guò)滿足所述嵌段性，同時(shí)實(shí)現(xiàn)高度的耐熱性和機(jī)械特性開(kāi)始成為可能。在本發(fā)明中，對(duì)使所述嵌段性保持性或嵌段性在所述范圍的方法沒(méi)有限定，優(yōu)選最優(yōu)化作為原料的聚碳酸酯二醇的分子量。即，優(yōu)選在熔融狀態(tài)下使構(gòu)成所述的本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體中的硬段的聚酯、與分子量500080000的脂肪族聚碳酸酯二醇反應(yīng)從而制造而成。脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量越大，嵌段性保持性或嵌段性越高。該聚碳酸酯二醇的分子量?jī)?yōu)選數(shù)均分子量為5000以上，更優(yōu)選為7000以上，進(jìn)而優(yōu)選為10000以上。從硬段與軟段的相溶性的觀點(diǎn)出發(fā)，該聚碳酸酯二醇的分子量的上限優(yōu)選為80000以下，更優(yōu)選為70000以下，進(jìn)而優(yōu)選為60000以下。如果該聚碳酸酯二醇的分子量過(guò)大，則相溶性降低，發(fā)生相分離，極大地影響機(jī)械性質(zhì)，使其強(qiáng)度、伸度降低。本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體在切斷時(shí)的抗拉強(qiáng)度為15100MPa,優(yōu)選為2060MPa。另外，本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體優(yōu)選熱塑性聚酯彈性體的彎曲彈性模量為lOOOMPa以下。彎曲彈性模量更優(yōu)選為800MPa以下，進(jìn)而優(yōu)選為600MPa以下。彎曲彈性模量超過(guò)lOOOMPa的情況下，熱塑性聚酯彈性體的柔韌性不足，故不優(yōu)選。下限優(yōu)選為50MPa以上，更優(yōu)選為80MPa以上，進(jìn)而優(yōu)選為lOOMPa以上。在低于50MPa的情況下，熱塑性聚酯彈性體過(guò)軟，不能保證制品的強(qiáng)度。另外，本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體利用在測(cè)定方法的項(xiàng)中記述的方法評(píng)價(jià)的熱塑性聚酯彈性體組合物的耐熱老化試驗(yàn)之后以及耐水老化試驗(yàn)之后的切斷時(shí)伸長(zhǎng)保持率分別優(yōu)選為50%以上及80%以上。對(duì)最優(yōu)化所述的聚碳酸酯二醇的分子量的方法沒(méi)有限定?？梢再?gòu)入或配制最優(yōu)分子量的聚碳酸酯二醇，也可以使用通過(guò)預(yù)先用低分子量的聚碳酸酯二醇和碳酸二苯酯或二異氰酸酯等鏈增長(zhǎng)劑高分子量化來(lái)進(jìn)行分子量的調(diào)整而成的聚碳酸酯二醇。例如，作為制造所述高分子量脂肪族聚碳酸酯二醇的方法，可以通過(guò)使所述的脂肪族二醇與下述的碳酸酯即碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二異丙酯、碳酸二丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二苯酯等反應(yīng)得到。本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體組合物必須相對(duì)熱塑性聚酯彈性體100質(zhì)量份，含有0.0120質(zhì)量份具有1個(gè)以上相對(duì)該熱塑性聚酯彈性體具有反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物而成。具有1個(gè)以上相對(duì)熱塑性聚酯彈性體具有反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物中的反應(yīng)性基是指環(huán)氧基、異氰酸酯基、噁唑啉基、碳化二亞胺基、酸酐基、羥甲基、氨基、環(huán)狀亞氨基等能夠與熱塑性聚酯彈性體所具有的羥基或羧基反應(yīng)的基團(tuán)。在具有1個(gè)以上相對(duì)本發(fā)明中的熱塑性聚酯彈性體具有反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物為環(huán)氧化合物的情況下，對(duì)結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限制，為在同一分子內(nèi)具有l(wèi)個(gè)以上環(huán)氧基的化合物，優(yōu)選為具有23個(gè)環(huán)氧基的化合物。作為具體例，作為環(huán)氧化合物，可以舉出雙酚A、雙酚F以及雙酚S的二縮水甘油醚以及它們的寡聚物，氫化雙酚A、氫化雙酚F以及氫化雙酚S的二縮水甘油醚以及它們的寡聚物，鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、間苯二甲酸二縮水甘油酯、對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯、對(duì)羥基苯甲酸二縮水甘油酯、四氫化鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、六氫化鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、琥珀酸二縮水甘油酯、己二酸二縮水甘油酯、癸二酸二縮水甘油酯、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1，4—丁二醇縮水甘油醚、1，6一己二醇二縮水甘油醚以及聚亞垸基二醇二縮水甘油醚類、偏苯三酸三縮水甘油酯、異氰尿酸三縮水甘油基酯、1，4一二縮水甘油氧苯、二縮水甘油基亞丙基尿素、甘油三縮水甘油醚、三羥甲基乙垸三縮水甘油醚、三羥甲基丙垸三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、甘油環(huán)氧垸烴加成物的聚縮水甘油醚、甲酚酚醛清漆型縮水甘油醚、苯酚酚醛清漆型縮水甘油醚等縮水甘油醚型環(huán)氧基、3，4一環(huán)氧基環(huán)己基甲基丙烯酸酯、環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物等脂環(huán)環(huán)氧基、寡聚物型脂環(huán)環(huán)氧基、三縮水甘油基異氰尿酸酯等，它們也可以根據(jù)需要適當(dāng)混合使用。其中，從反應(yīng)的均一化、防止發(fā)生凝膠的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為結(jié)晶性且能夠粉末化的環(huán)氧化合物，特別優(yōu)選例如可以舉出三縮水甘油基異氰尿酸酯，優(yōu)選為平均粒徑lOO)iim以下的粉末。具有1個(gè)以上相對(duì)這些熱塑性聚酯彈性體具有反應(yīng)性的基團(tuán)的環(huán)氧化合物的配合量可以根據(jù)使用的熱塑性聚酯彈性體的在末端存在的官能團(tuán)的量或者最終得到的組合物的要求特性改變。相對(duì)所述熱塑性聚酯彈性體100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.015質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.054質(zhì)量份，進(jìn)而優(yōu)選為0.13質(zhì)量份。不到0.01質(zhì)量份時(shí)，不能有意義地發(fā)揮通過(guò)使這樣的化合物反應(yīng)得到的作用效果例如利用增粘的成型性的提高效果、耐熱性以及耐水解性的提高效果。另外，如果超過(guò)5質(zhì)量份，則由于殘存未反應(yīng)混合物，所以成型體的表面性狀變得粗糙、發(fā)生凝膠化物等，對(duì)成型品的質(zhì)量帶來(lái)不良影響。在本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體組合物中，不使用催化劑也可以發(fā)生所述熱塑性聚酯與具有1個(gè)以上相對(duì)熱塑性聚酯彈性體具有反應(yīng)性的基團(tuán)的環(huán)氧化合物之間的反應(yīng)，但從反應(yīng)的促進(jìn)或親合性的提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用催化劑。作為催化劑，通?？梢耘e出胺類、咪唑類、磷化合物、碳原子數(shù)10以上的一元羧酸及/或二羧酸類的從元素周期表中選擇的Ia族或IIa族的金屬鹽類等。其中，優(yōu)選三丁基膦、三苯基膦等3價(jià)磷化合物，硬脂酸鈣、硬脂酸鈉等硬脂酸的金屬鹽類，2—乙基一4一甲基咪唑、2—苯基咪唑、2—苯基咪唑啉等咪唑類。這些催化劑可以單獨(dú)或混合使用2種以上。另外，所述催化劑可以一起添加，也可以分開(kāi)添加，可以得到同樣的效果，催化劑的添加量通常相對(duì)所述熱塑性聚酯彈性體100質(zhì)量份，為2質(zhì)量份以下，優(yōu)選為0.031質(zhì)量份。在具有1個(gè)以上相對(duì)本發(fā)明中的熱塑性聚酯彈性體具有反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物為異氰酸酯化合物的情況下，作為異氰酸酯化合物，只要是在同一分子中具有1個(gè)以上異氰酸酯基的異氰酸酯化合物即可，可以使用具有任意結(jié)構(gòu)的異氰酸酯化合物，但必須使用在同一分子內(nèi)具有2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物。作為這樣的化合物，可以舉出通常在氨基甲酸酯的合成中使用的異氰酸酯類。具體而言，可以舉出二苯甲垸二異氰酸酯(MDI)、亞節(jié)基二異氰酸酯、聚MDI、聯(lián)二茴香胺二異氰酸酯、二苯基醚二異氰酸酯、鄰聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲垸三異氰酸酯、三異氰酸酯苯基硫代磷酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯甲基酯、間苯二甲基二異氰酸酯、2，2，4一三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、異亞丙基雙一4一環(huán)己基異氰酸酯、二環(huán)己基甲垸二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、亞芐基二異氰酸酯的2聚體等。異氰酸酯也可以并用2種以上。本發(fā)明中的異氰酸酯化合物的添加量?jī)?yōu)選為所述熱塑性聚酯彈性體的硬段和軟段的末端羥基總摩爾與末端羧基總摩爾的和的0.52倍摩爾，更優(yōu)選為0.51.0倍摩爾。在制造熱塑性聚酯彈性體組合物時(shí)，異氰酸酯化合物可以在熔融狀態(tài)下添加從而提供到反應(yīng)中。異氰酸酯化合物的熔融混煉溫度(反應(yīng)溫度)只要是硬質(zhì)成分、軟質(zhì)成分、生成的樹(shù)脂實(shí)際上發(fā)生熔融的溫度即可。通常在17028(TC的溫度下進(jìn)行。在反應(yīng)溫度高的情況下，必須注意硬質(zhì)成分、軟質(zhì)成分、生成的樹(shù)脂的熱分解，在反應(yīng)溫度低的情況下，必須注意結(jié)晶化或反應(yīng)速度的降低?；鞜挄r(shí)間為1100分鐘左右，由混合方式或溫度、后述的羧酸類的反應(yīng)等條件決定。優(yōu)選設(shè)定成260分。這樣的異氰酸酯化合物的反應(yīng)可以在催化劑的存在下進(jìn)行。全部可以使用在通常的異氰酸酯類的反應(yīng)中使用的催化劑，可以舉出胺類、各種有機(jī)金屬化合物。作為胺類，可以使用三乙胺、N，N—二甲基環(huán)己基胺等單胺類，N，N，N，，N，一四甲基亞乙基二胺等二胺類，N，N，N，，N"，N"—五甲基二亞乙基三胺等三胺類，三亞乙基二胺、哌嗪或在分子內(nèi)具有咪唑骨架的環(huán)狀胺類，其他醇胺類，醚胺類等。作為有機(jī)金屬化合物，主要使用有機(jī)錫系的化合物及其羧酸鹽、鹵化物，具體而言，可以舉出辛酸亞錫、二醋酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二馬卡布其德(-7—力:/于K、)二丁基錫、二丁錫硫代羧酸酯、二順丁烯二酸二丁基錫、二馬卡布其德一力:/于K)二辛基錫。催化劑也可以并用2種以上。這樣的催化劑可以與異氰酸酯化合物同時(shí)添加，也可以預(yù)先在熔融狀態(tài)下使異氰酸酯化合物分散于硬質(zhì)成分、軟質(zhì)成分，然后添加，相反也可以預(yù)先使催化劑分散?？梢宰鳛榫哂?個(gè)以上相對(duì)本發(fā)明中的熱塑性聚酯彈性體具有反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物使用的聚碳化二亞胺是指在一分子內(nèi)具有2個(gè)以上一n二c二n—結(jié)構(gòu)的聚碳化二亞胺，可以使用脂肪族系聚碳化二亞胺、脂環(huán)族系聚碳化二亞胺、芳香族系聚碳化二亞胺或它們的結(jié)構(gòu)的共聚物。在本發(fā)明中使用的聚碳化二亞胺例如可以利用二異氰酸酯化合物的脫二氧化碳反應(yīng)制作，作為可以使用的二異氰酸酯，可以單獨(dú)或共聚合兩種以上4，4一二苯甲烷二異氰酸酯、4，4一二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、1，3—亞苯基二異氰酸酯、1，4一亞苯基二異氰酸酯、2，4一亞芐基二異氰酸酯、2，6—亞芐基二異氰酸酯、1，5—萘二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、環(huán)己烷一l，4一二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1，3，5—三異丙基亞苯基一2，4一二異氰酸酯等來(lái)使用。另外，也可以導(dǎo)入支化結(jié)構(gòu)或者利用共聚合導(dǎo)入碳化二亞胺基或異氰酸酯基以外的官能團(tuán)。另外，末端的異氰酸酯可以直接使用，但也可以通過(guò)進(jìn)一步使末端的異氰酸酯反應(yīng)來(lái)控制聚合度，也可以封鎖末端異氰酸酯的一部分。作為封端劑，可以使用異氰酸苯酯、三異氰酸酯、異氰酸二甲基苯酯、異氰酸環(huán)己酯、異氰酸丁酯、異氰酸萘酯等一異氰酸酯化合物，具有一oh基、—coOH基、一sh基、—nh—r基(r為氫原子或垸基)等的化合物。在這些聚碳化二亞胺中，優(yōu)選以二環(huán)己基甲垸二異氰酸酯、環(huán)己烷一1，4一二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等為主原料的脂環(huán)族系聚碳化二亞胺。另外，從穩(wěn)定性和操作性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在末端具有異氰酸酯基，異氰酸酯基含有率在0.54質(zhì)量％左右的聚碳化二亞胺，異氰酸酯基含有率更優(yōu)選為13質(zhì)量％左右。特別優(yōu)選為二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯來(lái)源的聚碳化二亞胺，異氰酸酯基含有率為0.54質(zhì)量％，進(jìn)而更優(yōu)選異氰酸酯基含有率為13質(zhì)量％。異氰酸酯基含有率可以使用常規(guī)法(用胺溶解，用鹽酸進(jìn)行逆滴定的方法)測(cè)定。另外，從穩(wěn)定性和操作性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選本發(fā)明中的聚碳化二亞胺分子中的碳化二亞胺基數(shù)為250，更優(yōu)選為530.如果以這些聚合度，在室溫附近為固態(tài)，則被粉末化，與熱塑性聚酯彈性體混合時(shí)的施工性出色，進(jìn)而與熱塑性聚酯彈性體的相溶性出色，從均一反應(yīng)性、耐溢出性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選。聚碳化二亞胺的配合量相對(duì)熱塑性聚酯彈性體100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.055質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.14質(zhì)量份，進(jìn)而優(yōu)選為0.54質(zhì)量份。如果超過(guò)5質(zhì)量份，則有時(shí)柔韌性受損或者機(jī)械特性、耐熱性、熔融粘度降低。另外，如果不到0.05質(zhì)量份，則組合物中的一N二C二N-量變少，有時(shí)耐水老化性提高效果、擠出性提高效果差。不使用催化劑也可以發(fā)生熱塑性聚酯彈性體與聚碳化二亞胺的反應(yīng)，而從促進(jìn)反應(yīng)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用催化劑。作為催化劑，通常優(yōu)選為胺類、咪唑類等。進(jìn)而，也可以在本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體中根據(jù)需要配合各種添加劑從而得到組合物。作為添加劑，可以添加公知的位阻酚系、硫系、磷系、胺系的抗氧化劑，位阻胺系、三唑系、二苯甲酮系、苯甲酸酯系、鎳系、水楊基系等光穩(wěn)定劑，防靜電劑，潤(rùn)滑劑，過(guò)氧化物等分子調(diào)節(jié)劑，環(huán)氧系化合物、異氰酸酯系化合物、碳化二亞胺系化合物等具有反應(yīng)基的化合物，金屬減活劑，有機(jī)及無(wú)機(jī)系的成核劑，中和劑，抗酸劑，防菌劑，熒光增白劑，填充劑，阻燃劑，阻燃助劑，有機(jī)及無(wú)機(jī)系的顏料等。作為能夠在本發(fā)明中配合的位阻酚系抗氧化劑，可以舉出3，5—二叔丁基一4一羥基一甲苯、正十八垸基一卩一(4'一羥基一3'，5，一二叔丁基苯基)丙酸酯、四[亞甲基一3—(3，，5'—二叔丁基一4，一羥基苯基)丙酸酯]甲垸、1，3，5—三甲基一2，4,6，—三(3，5—二叔丁基一4一羥基芐基)苯、鈣(3，5—二叔丁基一4一羥基一芐基一一乙基一磷酸酯)、三甘醇一雙[3—(3—叔丁基一5—甲基一4一羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇一四[(3，5—二叔丁基苯胺基)一l，3，5—三嗪]、3，9一雙[1，l一二甲基一2—(卩一(3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙酰氧基)乙基]2，4，8，10—四氧螺[5，5]十一烷、雙[3，3—雙(4'一羥基一3'—叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、三元酚、2，2'—亞乙基雙(4，6—二叔丁基苯酚)、N，N，一雙[3—(3，5—二叔丁基一4一羥基苯基)丙?；鵠肼、2,2，一草酰胺雙[乙基一3—(3，5—二叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯]、1，1，3—三(3，，5'—二叔丁基一4，一羥基芐基)一S—三嗪一2，4，6(1H，3H，5H)三酮、1，3，5—三(4一叔丁基一3—羥基一2，6—二甲基芐基)異氰尿酸酯、3，5—二叔丁基一4一羥基氫化肉桂醛三酯韋茲(夕^乂)—1，3，5—三(2—羥基乙基)一S—三嗪一2，4，6(1H，3H，5H)、N，N—六亞甲基雙(3，5—二叔丁基一4一羥基一氫化肉桂酰胺)、3，9一雙[2—{3—(3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙酰氧基)一l，l一二甲基乙基]一2，4，8，10—四氧螺[5，5]十一烷等。作為能夠在本發(fā)明中配合的硫系抗氧化劑，可以舉出二月桂基一3，3'一硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基一3，3'—硫代二丙酸酯、二硬脂?；?，3'—硫代二丙酸酯、月桂基硬脂酰基一3，3'—硫代二丙酸酯、二月桂基硫代二丙酸酯、二十八垸基硫化物、五季戊四醇一四(p—月桂基一硫代丙酸酯)酯等。作為能夠在本發(fā)明中配合的磷系抗氧化劑，可以舉出三(混合(mixed)、一以及二壬基(乂！i^)苯基)亞磷酸酯、三(2，3—二叔丁基苯基)亞磷酸酯、4，4，一亞丁基一雙(3—甲基一6—叔丁基苯基一二一十三烷基)亞磷酸酯、1，1，3—三(2—甲基一4一二一十三垸基亞磷酸酯一5—叔丁基苯基)丁烷、三(2，4一二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2，4一二叔丁基苯基)季戊四醇一二一亞磷酸酯、四(2，4一二叔丁基苯基)一4，4，一亞聯(lián)苯基膦酸酯、雙(2，6—二叔丁基一4一甲基苯基)季戊四醇一二一亞磷酸酯、四(2，4一二叔丁基苯基)一4，4'一亞聯(lián)苯基二膦酸酯、亞磷酸三苯酯、二苯基癸基亞磷酸酯、亞磷酸十三垸基酯、亞磷酸三辛基酯、亞磷酸三(十二垸基)酯、亞磷酸三(十八垸基)酯、亞磷酸三壬基苯基酯、三(十二垸基)三硫代亞磷酸酯等。作為能夠在本發(fā)明中配合的胺系抗氧化劑，可以舉出N，N—二苯替乙二胺、N，N—二苯替乙脒、N，N—二苯基甲脒(N，N—-7工二汝7少厶7S->0、N—苯基哌啶、二芐基乙二胺、三乙醇胺、吩噻嗪、N，N，一二仲丁基一p—苯二胺、4，4'一四甲基一二氨基二苯基甲垸、P，P，一二辛基一二苯基胺、N，N，一雙(1，4一二甲基一戊基)一p—苯二胺、苯基一a—萘胺、苯基一P—萘胺、4，4'一雙(4一a，a—二甲基一芐基)二苯基胺等胺類及其衍生物或胺與醛的反應(yīng)產(chǎn)物、胺與酮的反應(yīng)產(chǎn)物。作為能夠在本發(fā)明中配合的位阻胺系光穩(wěn)定劑，可以舉出與琥珀酸二甲基一l一(2—羥基乙基)一4一羥基一2，2，6，6—三甲基哌啶的縮聚物、聚[[6—(1，1，3，3—四丁基)亞氨基一l，3，5—三嗪一2，4一二基]六亞甲基[(2，2，6，6—四甲基一4一哌啶基)亞氨基]]、2—正丁基丁基丙二酸的雙(1，2，2，6，6—五甲基一4一哌啶基)酯、四(2，2，6，6—四甲基一4一哌啶基)一l，2，3，4一丁垸四羧酸酯、雙(2，2，6，6—四甲基一4一哌啶基)癸二酸酯、N，N，一雙(2，2，6，6—四甲基一4一哌啶基)六亞甲基二胺與l,2—二溴乙垸的縮聚物，聚[(N，N，一雙(2，2，6，6—四甲基一4一哌啶基)六亞甲基二胺)一(4一嗎啉代一1，3，5—三嗪一2，6—二基)一雙(3，3，5，5—四甲基哌嗪酮)]、三(2，2，6，6—四甲基一4一哌啶基)一十二垸基一l，2，3，4一丁烷四羧酸酯、三(1，2，2，6，6—五甲基一4一哌啶基)一十二烷基一l，2，3，4—丁烷四羧酸酯、二(1，2，2，6，6—五甲基一4一哌啶基)癸二酸酯、1，6，11—三[{4，6—雙(N—丁基一N—(1，2，2，6，6—五甲基哌啶一4一基)氨基一l，3，5—三嗪一2—基)氨基}十一烷]、l一[2—(3，5—二叔丁基一4一羥基苯基)丙酰氧基]一2，2，6，6—四甲基哌啶、8—芐基一7，7，9，9一四甲基一3—辛基一1，3，8—三氮雜螺[4，5]H^—烷一2，4一二酮、4一苯甲酰氧基—2，2，6，6—四甲基哌啶、N，N，一雙(3—氨基丙基)亞乙基二胺一2，4—雙[N-丁基一N—(1，2，2，6，6—五甲基一4一哌啶基)氨基]一6—氯一1，3，5—三嗪縮合物等。作為能夠在本發(fā)明中配合的二苯甲酮系、苯并三唑系、三唑系、鎳系、水楊基系光穩(wěn)定劑，可以舉出2，2'—二羥基一4一甲氧基二苯甲酮、2—羥基一4一正辛氧基二苯甲酮、p—叔丁基苯基水楊酸酯、2，4一二叔丁基苯基一3，5—二叔丁基一4一羥基苯甲酸酯、2—(2'—羥基一5，一甲基苯基)苯并三唑、2—(2'—羥基一3'，5'—二叔戊基一苯基)苯并三唑、2—[2，一羥基一3，，5'—雙(a，a—二甲基芐基苯基)苯并三唑]、2—(2，一羥基一3，一叔丁基一5，一甲基苯基)—5—氯苯并三唑、2—(2'—羥基—3，，5'—二叔丁基苯基)一5—氯苯并三唑、2，5—雙一[5，一叔丁基苯并噁唑基一(2)]噻吩、雙(3，5—二叔丁基一4一羥基芐基磷酸一乙酯)鎳鹽、2—乙氧基一5—叔丁基一2，一乙基草酸(oxalicacid)—雙一苯胺8590%與2—乙氧基一5—叔丁基一2，一乙基一4，一叔丁基草酸一雙一苯胺1015%的混合物、2—[2—羥基一3，5—雙(oc，a—二甲基節(jié)基)苯基]一2H—苯并三唑、2—乙氧基一2，一乙基草酸雙苯胺、2—[2，一羥基一5，一甲基一3，一(3"，4"，5"，6"—四氫化鄰苯二甲酰亞胺一甲基)苯基]苯并三唑、雙(5—苯甲酰基一4—羥基一2—甲氧基苯基)甲烷、2—(2，一羥基一5，一叔辛基苯基)苯并三唑、2—羥基一4一異辛氧基二苯甲酮、2—羥基一4一十二烷氧基二苯甲酮、2—羥基一4一十八烷氧基二苯甲酮、水楊酸苯酯等光穩(wěn)定劑。作為能夠在本發(fā)明中配合的潤(rùn)滑劑，可以舉出烴系、脂肪酸系、脂肪酰胺系、酯系、醇系、金屬皂系、天然蠟系、硅酮系、氟系等化合物。具體而言，可以舉出液體石蠟，合成石蠟，合成硬質(zhì)石蠟，合成異鏈烷烴石油烴，氯化石蠟，石蠟，微晶石蠟，低聚合聚乙烯，氟代烴油，碳原子數(shù)12以上的月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山崳酸等脂肪酸化合物，己基酰胺、辛基酰胺、硬脂酰胺、棕櫚酰胺、油酰胺、順二十二烯酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、月桂酰胺、山崳酰胺、亞甲基雙硬脂酰胺、蓖麻醇酸酰胺等碳原子數(shù)330的飽和或不飽和脂肪族酰胺及其衍生物，脂肪酸的低級(jí)醇酯，脂肪酸的多元醇酯，脂肪酸的聚二醇酯，作為脂肪酸的脂肪醇酯的硬脂酸丁酯，硬化蓖麻油，乙二醇一硬脂酸酯等，鯨蠟醇，硬脂醇，乙二醇，分子量20010000以上的聚乙二醇，聚甘油，巴西棕櫚蠟，小燭樹(shù)蠟，褐煤蠟，二甲基硅酮，硅橡膠，四氟乙烯等潤(rùn)滑劑。另外，還可以舉出作為由具有直鏈飽和脂肪酸、側(cè)鏈酸、高級(jí)醇酸酸的化合物構(gòu)成的金屬鹽的從(Li、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Al、Sn、Pb)中選擇金屬的金屬皂。作為能夠在本發(fā)明中配合的填充劑，可以舉出氧化鎂、氧化鋁、氧化硅、氧化鈣、氧化鈦(金紅石型、銳鈦礦型)、氧化鉻(三價(jià))、氧化鐵、氧化鋅、二氧化硅、硅藻土、氧化鋁纖維、氧化銻、鋇鐵素體(bariumferrite)、鍶鐵素體(strontiumferrite)、氧化鈹、輕石、輕石氣球等氧化物，或氫氧化鎂、氫氧化鋁、堿式碳酸鎂等堿性物或氫氧化物，或者碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸銨、亞硫酸鈣、白云石、杜斯奈特(K乂于Y卜)等碳酸鹽，或硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸銨、亞硫酸鈣、堿式硫酸鎂等(亞)硫酸鹽，或硅酸鈉、硅酸鎂、硅酸鋁、硅酸鉀、硅酸鈣、滑石、粘土、云母、石棉、玻璃纖維、蒙脫石、玻璃氣球、玻璃珠、膨潤(rùn)土等硅酸鹽，或陶土、珠層鐵、鐵粉、銅粉、鉛粉、鋁粉、鎢粉、硫化鉬、炭黑、硼纖維、碳化硅纖維、黃銅纖維、鈦酸鉀、鈦酸鋯酸鉛、硼酸鋅、硼酸鋁、偏硼酸鋇、硼酸鈣、硼酸鈉等。作為能夠在本發(fā)明中配合的阻燃助劑，可以舉出三氧化銻、三氧化銻、五氧化銻、焦銻酸鈉、二氧化錫、偏硼酸鋅、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鋯、氧化鉬、紅磷系化合物、多磷酸銨鹽、蜜胺氰尿酸酯、四氟乙烯等。作為能夠在本發(fā)明中配合的具有三嗪基的化合物及/或其衍生物，可以舉出蜜胺、蜜胺氰尿酸酯、磷酸蜜胺、氨基磺酸胍等。作為能夠在本發(fā)明中配合的磷化合物的無(wú)機(jī)系磷化合物，可以舉出紅磷系化合物、多磷酸銨鹽等。作為紅磷系化合物，可以舉出在紅磷上涂敷樹(shù)脂而成的化合物、與鋁的復(fù)合化合物等。作為有機(jī)系磷化合物，可以舉出磷酸酯、磷酸蜜胺等，作為磷酸酯，從耐水解或熱穩(wěn)定性、阻燃性出發(fā)，優(yōu)選磷酸酯、膦酸酯、亞膦酸酯類的磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、亞磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、三*異丙基苯基磷酸酯、二乙基一N，N—雙(2—羥基乙基)氨基甲基膦酸酯、雙(1，3—亞苯基二苯基)磷酸酯、芳香族縮合磷酸酯的l，3—[雙(2，6—二甲基苯氧基)苯膦基氧]苯、1，4一[雙(2，6—二甲基苯氧基)苯膦基氧]苯等。作為這些添加物的配合方法，可以使用加熱輥、擠出機(jī)、班伯里混煉機(jī)等混煉機(jī)配合。另外，可以在制造熱塑性聚酯彈性體樹(shù)脂組合物時(shí)的酯交換反應(yīng)之前或縮聚反應(yīng)之前的寡聚物中，添加及混合。本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體組合物可以利用通常的成型技術(shù)例如注射成形、扁平薄膜擠出、擠出吹塑成型、共擠出，利用熔融物成型。以下對(duì)所述的熱塑性聚酯彈性體的制造方法進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。在本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體的制造方法中，使用預(yù)先用鏈增長(zhǎng)劑高分子量化而成的脂肪族聚碳酸酯二醇是很重要的。即，優(yōu)選在將用作原料的脂肪族聚碳酸酯二醇供給到嵌段化反應(yīng)之前，預(yù)先用鏈增長(zhǎng)劑高分子量化，將脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量調(diào)節(jié)至最優(yōu)化范圍，然后供給到嵌段化反應(yīng)，進(jìn)行嵌段化反應(yīng)。作為原料的聚碳酸酯二醇的分子量越大，則嵌段性或嵌段性保持性越提高。不過(guò)，如果分子量過(guò)高，則硬段與軟段的相溶性降低，故不優(yōu)選。因而，該聚碳酸酯二醇的分子量?jī)?yōu)選數(shù)均分子量為500080000，更優(yōu)選為700070000，進(jìn)而優(yōu)選為800060000。如果聚碳酸酯二醇的分子量不到5000，則嵌段性或嵌段性保持性變差，故不優(yōu)選。相反，在聚碳酸酯二醇的分子量超過(guò)80000的情況下，硬段與軟段的相溶性降低，得到的熱塑性聚酯彈性體的強(qiáng)伸度等機(jī)械特性差，而且該特性的變動(dòng)有時(shí)變大，故不優(yōu)選。例如，市售的脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量為3000以下。因而，使用該市售的低分子量的脂肪族聚碳酸酯二醇，得到所述的優(yōu)選范圍的脂肪族聚碳酸酯二醇是優(yōu)選方式。所述的鏈增長(zhǎng)劑只要是在一分子中含有2個(gè)以上具有與脂肪族聚碳酸酯二醇的末端羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的多官能性的活性化合物即可，沒(méi)有限定。官能團(tuán)數(shù)只要是2個(gè)以上即可，沒(méi)有限定，優(yōu)選2官能性的鏈增長(zhǎng)劑。例如，可以舉出碳酸二苯酯、二異氰酸酯以及二羧酸的酸酐等。也可以少量使用3官能性以上的多官能性化合物。也可以代替碳酸二苯酯，使用碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二異丙酯、碳酸二丁酯、碳酸二甲酯等碳酸酯化合物。另外，也可以為碳酸乙烯酯等環(huán)狀碳酸酯或二硫代碳酸酯化合物。另外，也可以代替碳酸二苯酯的苯氧基，為咪唑或內(nèi)酰胺等含氮化合物殘基的羰基化合物。所述方法中的高分子量化之前的低分子量脂肪族聚碳酸酯二醇優(yōu)選利用市售品，但沒(méi)有限定。例如，在作為脂肪族聚碳酸酯二醇必需特殊的共聚物的情況等下，也可以使用特別配制的共聚物。在所述方法中，得到的脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量的調(diào)整可以通過(guò)改變作為起始原料的脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量以及該脂肪族聚碳酸酯二醇與鏈增長(zhǎng)劑的加入比來(lái)進(jìn)行。另外，也可以利用反應(yīng)時(shí)間來(lái)調(diào)整。起始原料的分子量越高，另外，鏈增長(zhǎng)劑的加入比變得越小，則得到的脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量變得越高。只要對(duì)應(yīng)目標(biāo)分子量適當(dāng)設(shè)定即可。用所述方法實(shí)施的情況下的反應(yīng)方法只要在反應(yīng)器中混合分子量比最終分子量低的脂肪族聚碳酸酯二醇和鏈增長(zhǎng)劑來(lái)進(jìn)行，則對(duì)反應(yīng)溫度或反應(yīng)時(shí)間、攪拌條件等反應(yīng)條件沒(méi)有限定。例如在使用碳酸二苯酯作為鏈增長(zhǎng)劑的情況下，優(yōu)選用以下方法實(shí)施。例如，可以在常壓下加壓下加入由市售的1，6—己二醇構(gòu)成的聚碳酸酯二醇(分子量2000)和碳酸二苯酯，加熱，利用反應(yīng)除去產(chǎn)生的苯酚，同時(shí)在熔融狀態(tài)下使反應(yīng)進(jìn)行來(lái)得到。對(duì)除去苯酚的方法沒(méi)有限定。例如，可以舉出用真空泵或噴射泵等使其減壓的方法或使惰性氣體流通的方法等。所述反應(yīng)中的聚碳酸酯二醇與碳酸二苯酯的加入摩爾比[碳酸二苯酯/1，6—己二醇構(gòu)成的聚碳酸酯二醇(分子量2000)]優(yōu)選在0.51.5的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.61.4的范圍內(nèi)。如果在該范圍外，則難以保證需要的分子量。另外，優(yōu)選在所述原料的加入或反應(yīng)時(shí)，利用惰性氣體置換反應(yīng)罐內(nèi)，除去氧。如果殘存氧量變多，則存在反應(yīng)產(chǎn)物著色的可能性，故不優(yōu)選。所述原料的加入時(shí)的反應(yīng)罐內(nèi)溫度優(yōu)選為10013(TC。在加入原料之后，邊攪拌邊使其升溫至150250°C，推進(jìn)反應(yīng)。作為反應(yīng)溫度，更優(yōu)選為170240°C，進(jìn)而優(yōu)選為180230°C。在溫度低于15(TC的情況下，反應(yīng)速度非常慢，沒(méi)有達(dá)到需要的分子量，或者反應(yīng)時(shí)間變得非常長(zhǎng)，從而制造成本變高。相反，如果高于250'C，則由于熱劣化引起的分解反應(yīng)增大，可見(jiàn)反應(yīng)產(chǎn)物的著色，故不優(yōu)選。優(yōu)選在到達(dá)規(guī)定反應(yīng)溫度之后，用30120分鐘，將反應(yīng)罐內(nèi)的壓力從常壓緩慢地減壓，成為530Pa以下，除去因反應(yīng)脫離的苯酚。該壓力更優(yōu)選為400Pa以下，進(jìn)而優(yōu)選為270Pa以下。在高于530Pa的情況下，由于反應(yīng)的進(jìn)行，脫離的苯酚的除去速度變得非常慢，而沒(méi)有到達(dá)需要的分子量，或者反應(yīng)時(shí)間變得非常長(zhǎng)，從而制造成本變高。到達(dá)規(guī)定的真空度后的反應(yīng)所需要的時(shí)間越短越好。優(yōu)選為240分鐘以下，更優(yōu)選為180分鐘以下，進(jìn)而優(yōu)選為120分鐘以下。在到達(dá)目標(biāo)分子量的時(shí)刻停止攪拌，用氮?dú)饣謴?fù)至常壓，以片材狀取出，得到已高分子量化的聚碳酸酯二醇。聚碳酸酯二醇的分子量?jī)?yōu)選將所述反應(yīng)罐的攪拌動(dòng)力作為尺度控制。在本發(fā)明中，優(yōu)選在熔融狀態(tài)下使芳香族二羧酸和脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯、與所述高分子量化而成的脂肪族聚碳酸酯二醇反應(yīng)來(lái)制造。只要滿足該必要條件，對(duì)制造條件等沒(méi)有限定，例如優(yōu)選用以下的方法實(shí)施。例如，作為由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯，使用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，以規(guī)定量一起將該聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯與己被高分子量化的1，6—己二醇構(gòu)成的聚碳酸酯二醇加入反應(yīng)罐中，用惰性氣體除去反應(yīng)罐內(nèi)的氧，然后減小反應(yīng)罐內(nèi)的壓力。該反應(yīng)罐內(nèi)的壓力優(yōu)選為400Pa以下。更優(yōu)選為270Pa以下，進(jìn)而優(yōu)選為140Pa以下。保持減壓度不變，攪拌，緩慢地升溫，使反應(yīng)物溶解，同時(shí)以比聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的熔點(diǎn)高54(TC的溫度使其進(jìn)行反應(yīng)。該溫度差更優(yōu)選高735°C，進(jìn)而優(yōu)選高1030'C。如果該溫度差低于5'C,則聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯發(fā)生固化，不能均一地混合，所以可能在得到的熱塑性聚酯系彈性體的質(zhì)量中出現(xiàn)偏差。另外，如果高于40°C，則反應(yīng)的進(jìn)行過(guò)快，所以被無(wú)規(guī)化，成為缺乏耐熱性的熱塑性聚酯系彈性體。作為反應(yīng)時(shí)間，優(yōu)選比360分鐘短，更優(yōu)選比300分鐘短，進(jìn)而優(yōu)選比240分鐘短。如果反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，則生產(chǎn)周期拉長(zhǎng)，從而成為制造成本提高的主要原因。在各原料變均一的時(shí)刻使反應(yīng)結(jié)束，停止攪拌，從反應(yīng)罐下部的取出口取出已熔融的熱塑性聚酯系彈性體，使其冷卻硬化，用絞繩切割機(jī)(strandcutter)等切片機(jī)(chipcutter)，得到熱塑性聚酯系彈性體的片。在本發(fā)明中，在熔融狀態(tài)下使適合于芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯(以下有時(shí)也簡(jiǎn)稱為聚酯)的羥基末端基濃度的分子量的脂肪族聚碳酸酯二醇反應(yīng)來(lái)制造所述熱塑性聚酯彈性體是很重要的。艮口，優(yōu)選在熔融狀態(tài)下使羥基末端基濃度在055eq/ton的聚酯、與下述分子量范圍的脂肪族聚碳酸酯二醇反應(yīng)來(lái)制造。所述制造方法中的脂肪族聚碳酸酯的優(yōu)選分子量?jī)?yōu)選滿足以下范圍。即，優(yōu)選使脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量的下限在用直線連接聚酯的羥基末端基濃度在Oeq/ton時(shí)為3000的點(diǎn)、和硬段聚酯的羥基末端基濃度在55eq/ton時(shí)為5000的點(diǎn)而成的線上的分子量以上，而且，優(yōu)選使該分子量的上限在用直線連接聚酯的羥基末端基濃度在Oeq/ton時(shí)為30000的點(diǎn)、和聚酯的羥基末端基濃度在55eq/ton時(shí)為70000的點(diǎn)而成的線上的分子量以下，成為此時(shí)用2根直線夾持的范圍的分子量。下限更優(yōu)選為用直線連接聚酯的羥基末端基濃度在0叫/ton時(shí)為4000的點(diǎn)、和硬段聚酯的羥基末端基濃度在55eq/ton時(shí)為6000的點(diǎn)的線上的分子量以上。另一方面，上限更優(yōu)選為用直線連接聚酯的羥基末端基濃度在0叫/ton時(shí)為28000的點(diǎn)、和聚酯的羥基末端基濃度在55eq/ton時(shí)為65000的點(diǎn)而成的線上的分子量以下。在超過(guò)所述上限范圍的情況下，硬段與軟段的相溶性降低，得到的熱塑性聚酯彈性體的強(qiáng)伸度等機(jī)械特性降低，同時(shí)該特性的變動(dòng)變大，故不優(yōu)選。相反，在不到下限的范圍內(nèi)，嵌段性或嵌段性保持性變差，故不優(yōu)選。所述的聚酯的羥基末端基濃度與脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量的優(yōu)選分子量的關(guān)系如圖1所示。所述聚酯只要具有所述的組成或分子量，而且羥基末端基量濃度在055eq/ton，對(duì)其組成或制造方法沒(méi)有限定。另外，對(duì)羥基末端基濃度的調(diào)節(jié)方法也沒(méi)有限定。例如，優(yōu)選在該聚酯的制造條件的最優(yōu)化條件下進(jìn)行。另外，可以舉出用常規(guī)方法得到的聚酯的水解或熱分解等分解方法或、利用酸酐或環(huán)狀醚等的末端基改性法等進(jìn)行的方法。另外，也可以用加二醇或者加二羧酸分解來(lái)進(jìn)行。對(duì)本發(fā)明中的脂肪族聚碳酸酯二醇分子量的調(diào)節(jié)方法沒(méi)有限定，例如，市售的脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量在低于本發(fā)明的優(yōu)選分子量范圍的范圍內(nèi)，所以優(yōu)選預(yù)先用鏈增長(zhǎng)劑使該市售的低分子量的脂肪族聚碳酸酯二醇高分子量化來(lái)調(diào)節(jié)分子量的方法。即，優(yōu)選預(yù)先用鏈增長(zhǎng)劑高分子量化，將脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量調(diào)節(jié)成為所述最優(yōu)化范圍，然后提供到嵌段化反應(yīng)，進(jìn)行反應(yīng)。所述的使用市售的低分子量產(chǎn)品的方法能夠容易地制造任意分子量的脂肪族聚碳酸酯二醇，而且該制造也可以使用本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體的制造裝置，以注入(implant)進(jìn)行，所以其經(jīng)濟(jì)效果大。另外，所述方法是改變鏈增長(zhǎng)劑和脂肪族聚碳酸酯二醇的加入比的簡(jiǎn)單的方法，具有能夠使用市售品的低分子量的脂肪族聚碳酸酯二醇來(lái)對(duì)應(yīng)期望的任意分子量的優(yōu)點(diǎn)。所述鏈增長(zhǎng)劑只要是在一分子中含有2個(gè)以上與脂肪族聚碳酸酯二醇的末端羥基具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的多官能性的活性化合物即可，沒(méi)有限定。官能團(tuán)數(shù)只要是2個(gè)以上即可，沒(méi)有限定，但優(yōu)選2官能性。例如可以舉出碳酸二苯酯、二異氰酸酯以及二羧酸的酸酐等。也可以少量使用3官能性以上的多官能性化合物。也可以代替碳酸二苯酯，使用碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二異丙酯、碳酸二丁酯、碳酸二甲酯等碳酸酯化合物。另外，也可以為碳酸亞乙酯等環(huán)狀碳酸酯或二硫代碳酸酯化合物。另外，也可以代替碳酸二苯酯的苯氧基，為咪唑或內(nèi)酰胺等含氮化合物殘基的羰基化合物。所述方法中的高分子量化之前的低分子量脂肪族聚碳酸酯二醇優(yōu)選利用市售品，但沒(méi)有限定。例如，在作為脂肪族聚碳酸酯二醇必需特殊的共聚物的情況等下，也可以使用特別配制的共聚物。在所述方法中，得到的脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量的調(diào)整可以通過(guò)改變作為起始原料的脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量以及該脂肪族聚碳酸酯二醇與鏈增長(zhǎng)劑的加入比來(lái)進(jìn)行。另外，也可以利用反應(yīng)時(shí)間來(lái)調(diào)整。起始原料的分子量越高，另外，鏈增長(zhǎng)劑的加入比變得越小，則得到的脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量變得越高。只要對(duì)應(yīng)目標(biāo)分子量適當(dāng)設(shè)定即可。用所述方法實(shí)施的情況下的反應(yīng)方法只要在反應(yīng)器中混合分子量比最終分子量低的脂肪族聚碳酸酯二醇和鏈增長(zhǎng)劑來(lái)進(jìn)行，則對(duì)反應(yīng)溫度或反應(yīng)時(shí)間、攪拌條件等反應(yīng)條件沒(méi)有限定，例如推薦將該分子量調(diào)節(jié)分成2個(gè)階段以上的多階段進(jìn)行的方法。即，優(yōu)選在以規(guī)定量的加入比使其反應(yīng)規(guī)定時(shí)間之后，測(cè)定得到的脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量，在該分子量低于目的分子量的情況下，追加鏈增長(zhǎng)劑，相反，分子量過(guò)高時(shí)，追加原料脂肪族聚碳酸酯二醇，通過(guò)使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行，來(lái)調(diào)節(jié)分子量?？梢酝ㄟ^(guò)重復(fù)進(jìn)行該方法，來(lái)提高分子量的調(diào)節(jié)精度。如果所述脂肪族聚碳酸酯二醇滿足所述分子量范圍，則其末端基可以為羥基，也可以為鏈增長(zhǎng)劑殘基的任意一種。實(shí)施例以下使用實(shí)施例及比較例，對(duì)本發(fā)明詳細(xì)說(shuō)明，但不被這些所限定。此外，在本說(shuō)明書(shū)中，各測(cè)定按照以下方法進(jìn)行。U)熱塑性聚酯彈性體的還原粘度將熱塑性聚酯彈性體0.05g溶解于25mL的混合溶劑(酚/四氯乙烷二60/40)中，使用奧斯特瓦德粘度計(jì)，在3(TC下測(cè)定。(2)熱塑性聚酯彈性體的熔點(diǎn)(Tm)使用示差掃描量熱儀DSC—50(島津制作所制)，將在5(TC下減壓干燥15小時(shí)后的熱塑性聚酯彈性體，從室溫，以2(TC/分升溫，測(cè)定，將融解引起的吸熱峰溫度作為熔點(diǎn)。其中，在鋁制盤(pán)(TAInstruments公司制，編號(hào)900793.901)中計(jì)量測(cè)定樣品10mg，用鋁制蓋(TAInstruments公司制，編號(hào)卯0794.卯1)使其成為密封狀態(tài)，在氬氣氛下測(cè)定。(3)熱塑性聚酯彈性體及其組合物的切斷時(shí)的抗拉強(qiáng)度及伸長(zhǎng)率按照J(rèn)ISK6251測(cè)定熱塑性聚酯彈性體及其組合物的切斷時(shí)的抗拉強(qiáng)度及伸長(zhǎng)率。試件使用注射成形機(jī)(山城精機(jī)公司制，modd—SAV)，以汽缸溫度(Tm+20°C)、模具溫度3(TC，注射成形成100mmX100mmX2mm的平板，然后從平板沖壓成啞鈴形3號(hào)試件。(4)熱塑性聚酯彈性體及其組合物的彎曲彈性模量按照ASTMD790測(cè)定熱塑性聚酯彈性體及其組合物的彎曲彈性模(5)耐熱老化性(耐熱老化試驗(yàn)后的切斷時(shí)伸長(zhǎng)率保持率)<試件的制作>在鼓式桶(drumtumbler)中，加入在IO(TC下減壓干燥8小時(shí)的實(shí)施例19、la7a、lb13b、比較例15、la2a及l(fā)b10b中得到的熱塑性聚酯彈性體的顆粒100質(zhì)量份，作為多官能環(huán)氧化合物的三縮水甘油基一三(2—羥基乙基)異氰尿酸酯0.35質(zhì)量份、作為催化劑的2—甲基一4—乙基咪唑0.2質(zhì)量份、作為穩(wěn)定劑的(季戊四醇四[3—3，5—二叔丁基一4一羥基苯基丙酸酯]0.6份、N，N—己烷一l，6—二基雙[3，5—二叔丁基一4一羥基苯基丙酰胺]0.6份)共1.2質(zhì)量份，在室溫下，混合30分鐘。使用帶彎曲孔的40mmO同方向雙軸擠出機(jī)，在(Tm+2(TC)的溫度下熔融混煉該混合物，擠出成絞繩狀，用水冷卻絞繩狀物，并同時(shí)切斷，將其片化。在IO(TC下減壓干燥該片，得到熱塑性聚酯彈性體組合物的片。使用注射成形機(jī)(山城精機(jī)公司制，modd—SAV)，以汽缸溫度(Tm+20°C)、模具溫度30°C，將所述熱塑性聚酯彈性體注射成形成100mmX100mmX2mm的平板，然后從平板沖壓成啞鈴形3號(hào)試件。使用注射成形機(jī)(山城精機(jī)公司制，model—SAV)，以汽缸溫度(Tm十2(TC)、模具溫度30°C,將在實(shí)施例1022以及比較例68中復(fù)合(compound)得到的熱塑性聚酯彈性體組合物的顆粒在IO(TC下減壓干燥8小時(shí)后注射成形成100mmX100mmX2mm的平板，然后從平板沖壓成啞鈴形3號(hào)試件。<干熱處理、切斷時(shí)伸長(zhǎng)率保持率評(píng)價(jià)>將用上述方法得到的試件，在齒輪式熱風(fēng)干燥機(jī)中，在18(TC下處理1000小時(shí)，然后根據(jù)JISK6251測(cè)定切斷時(shí)的伸長(zhǎng)率。對(duì)未經(jīng)干熱處理的試件采用相同的方法測(cè)定切斷時(shí)的伸長(zhǎng)率，并計(jì)算干熱處理后的切斷時(shí)伸長(zhǎng)率的保持率。(6)耐水老化性(耐水老化試驗(yàn)后的切斷時(shí)伸長(zhǎng)率保持率)<試件的制作>用與在所述耐熱老化性測(cè)定方法中記述方法相同的方法制作。<沸水處理、切斷時(shí)伸長(zhǎng)率保持率評(píng)價(jià)>在100。C的沸水中，經(jīng)2周處理試件，然后按照J(rèn)ISK6251，測(cè)定切斷時(shí)伸長(zhǎng)率。對(duì)沒(méi)有在沸水中處理的試件，也用相同的方法，測(cè)定切斷時(shí)伸長(zhǎng)率，計(jì)算沸水處理后的切斷時(shí)伸長(zhǎng)率的保持率。(7)反復(fù)拉伸試驗(yàn)殘余變形<試件的制作>使用注射成形機(jī)(山城精機(jī)公司制，modd—SAV)，以汽缸溫度(Tm十20。C)、模具溫度30。C，將在實(shí)施例1022以及比較例68中復(fù)合得到的熱塑性聚酯彈性體組合物顆粒在IO(TC下減壓干燥8小時(shí)后注射成形成100mmX100mmX2mm的平板，然后從該平板沖壓成JIS—1號(hào)啞鈴片。<殘余變形評(píng)價(jià)>以標(biāo)線間40mm，固定所述JIS—1號(hào)啞鈴片，以拉伸速度二50mm/分，伸長(zhǎng)至變形=30%(卡盤(pán)間距離二65mm)，然后以恢復(fù)速度二50mm/分恢復(fù)。在進(jìn)行此恢復(fù)時(shí)，將拉伸應(yīng)力成為二OMPa的變形量(％)作為殘存變形。(8)硬段、軟段的平均鏈長(zhǎng)及嵌段性(在聚酯的二醇成分為丁二醇，脂肪族聚碳酸酯二醇中的二醇為碳原子數(shù)512的脂肪族二醇的情況下)裝置傅立葉變換核磁共振裝置(BRUKER制AVANCE500)測(cè)定溶劑氖化氯仿樣品溶液濃度35vol%'H共振頻率500.13MHz檢測(cè)脈沖的倒裝(flip)角45°數(shù)據(jù)讀入時(shí)間4秒延遲時(shí)間l秒累計(jì)次數(shù)50200次測(cè)定溫度室溫<計(jì)算方法>將芳香族二羧酸一丁二醇一芳香族二羧酸鏈中的丁二醇的與氧相鄰的亞甲基峰的H—NMR積分值(單位任意)設(shè)為A。將芳香族二羧酸一丁二醇一碳鏈中的丁二醇的與靠近碳的一方的氧相鄰的亞甲基峰的H—NMR積分值(單位任意)設(shè)為C。將芳香族二羧酸一碳原子數(shù)512的脂肪族二醇一碳鏈中的己二醇的與靠近芳香族二羧酸的一方的氧相鄰的亞甲基峰的H—NMR積分值(單位任意)設(shè)為B。將碳一碳原子數(shù)512的脂肪族二醇一碳鏈中的碳原子數(shù)512的脂肪族二醇的與氧相鄰的亞甲基峰的H—NMR積分值(單位任意)設(shè)為D。硬段平均鏈長(zhǎng)(x)x=(((A/4)+(C/2))/((B/2)+(C/2)))X2。軟段平均鏈長(zhǎng)(y)y=(((D/4)+(B/2))/((B/2)+(C/2)))X2。從用所述方法求得的x及y值，用下述(1)式算出嵌段性(B)。B的值越小，則嵌段性越高。B=l/x+l/y(1)(9)嵌段性保持性在鋁制盤(pán)(TAInstruments公司制，編號(hào)900793.卯l)中計(jì)量在50°C下減壓干燥15小時(shí)的熱塑性聚酯彈性體10mg，用鋁制蓋(TAInstruments公司制，編號(hào)900794.901)使其成為密封狀態(tài)，在調(diào)整測(cè)定樣品之后，使用示差掃描量熱儀DSC—50(島津制作所制)，在氮?dú)夥障拢瑥氖覝?，?(TC/分的升溫速度，升溫至30(TC，在30(TC下保持3分鐘，然后測(cè)定，取出樣品盤(pán)，漬入液氮中，使其驟冷。然后，從液氮中取出樣品，在室溫下放置30分鐘。將測(cè)定樣品盤(pán)安裝在示差掃描量熱儀中，在室溫下放置30分鐘之后，再次以升溫速度2(TC/分，從室溫升溫至300'C。求得重復(fù)3次該循環(huán)時(shí)在第一次測(cè)定中得到的熔點(diǎn)(Tml)與在第3次測(cè)定中得到的熔點(diǎn)(Tm3)之間的熔點(diǎn)差(Tml—Tm3)，將該熔點(diǎn)差作為嵌段性保持性。該溫度差越小，則嵌段性保持性越出色。利用在所述中評(píng)價(jià)的熔點(diǎn)差，按照下述標(biāo)準(zhǔn)，判斷并顯示嵌段性保持性。熔點(diǎn)差不到030'C〇熔點(diǎn)差不到304(TC熔點(diǎn)差不到405(TCX:熔點(diǎn)差在5(TC以上(10)脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量在氘化氯仿(CDC13)中溶解脂肪族聚碳酸酯二醇樣品，用與在所述(8)中記載的方法相同的方法測(cè)定H—NMR，由此算出末端基，利用下述式求得。分子量=1000000/((末端基量(當(dāng)量/噸))/2)(11)芳香族聚酯的數(shù)均分子量(Mn)使用利用與所述的熱塑性聚酯彈性體的還原粘度測(cè)定方法相同的方法測(cè)定求得的還原粘度(i!sp/c)的值，按照下述式算出。T(sp/c=1.019X10_4XMn08929—0.0167(12)酸值將0.5g熱塑性聚酯彈性體樹(shù)脂組合物溶解于100ml芐醇/氯仿(50/50質(zhì)量比)，用KOH的乙醇溶液滴定。指示劑使用酚紅。表示成lton樹(shù)脂中的當(dāng)量(eq/ton)。(13)熔融指數(shù)(簡(jiǎn)稱MFR，也稱為熔體流動(dòng)指數(shù))按照J(rèn)ISK7210記載的試驗(yàn)法(A法)(ASTMD1238)，測(cè)定在實(shí)施例、比較例中得到的熱塑性聚酯彈性體組合物的顆粒在23(TC、2160g下的熔融指數(shù)(HFR:g/10分)。測(cè)定中使用水分率0.1重量％以下的組合物。其中，對(duì)在實(shí)施例15、16、21中得到的熱塑性聚酯彈性體組合物的顆粒，在測(cè)定溫度25(TC下測(cè)定熔融指數(shù)。其中，熔融指數(shù)在吹塑成型的情況下，優(yōu)選為2g/10分以下，擠出成型的情況下，優(yōu)選為15g/10分以下。[脂肪族聚碳酸酯二醇的制造方法]脂肪族聚碳酸酯二醇(分子量10000)的制造方法分別加入脂肪族聚碳酸酯二醇(宇部興產(chǎn)公司制碳酸酯二醇UH—CARB200，分子量2000，1,6—己二醇型)100質(zhì)量份和碳酸二苯酯8.6質(zhì)量份，使其在溫度205'C、130Pa下反應(yīng)。2小時(shí)之后，冷卻內(nèi)容物，取出聚合物。分子量為10000。脂肪族聚碳酸酯二醇(分子量20000)的制造方法分別加入脂肪族聚碳酸酯二醇(宇部興產(chǎn)公司制碳酸酯二醇UH—CARB200,分子量2000，1，6—己二醇型)100質(zhì)量份和碳酸二苯酯9.6質(zhì)量份，使其在溫度205°〇、130Pa下反應(yīng)。2小時(shí)之后，冷卻內(nèi)容物，取出聚合物。分子量為20000。脂肪族共聚合聚碳酸酯二醇(分子量10000)的制造方法分別加入脂肪族聚碳酸酯二醇(旭化成化學(xué)公司制碳酸酯二醇T5652，分子量2000，1，6—己二醇與1，5—戊二醇的共聚物，非晶性)100質(zhì)量份和碳酸二苯酯8.6質(zhì)量份，使其在溫度205"C、130Pa下反應(yīng)。2小時(shí)之后，冷卻內(nèi)容物，取出聚合物。分子量為10000。脂肪族聚碳酸酯二醇(分子量85000)的制造方法分別加入脂肪族聚碳酸酯二醇(宇部興產(chǎn)公司制碳酸酯二醇UH—CARB200，分子量2000，1，6—己二醇型)和碳酸二苯酯各100質(zhì)量份及10.7質(zhì)量份，使其在溫度205"C、130Pa下反應(yīng)。2小時(shí)之后，冷卻內(nèi)容物，取出聚合物。分子量為85000。脂肪族聚碳酸酯二醇(分子量12000)的制造方法分別加入脂肪族聚碳酸酯二醇(宇部興產(chǎn)公司制碳酸酯二醇UH—CARB200，分子量2000，1，6—己二醇型)100質(zhì)量份和碳酸二苯酯8.9質(zhì)量份，使其在溫度205X:、130Pa下反應(yīng)。2小時(shí)之后，冷卻內(nèi)容物，取出聚合物。分子量為12000。脂肪族聚碳酸酯二醇(分子量33000)的制造方法分別加入脂肪族聚碳酸酯二醇(宇部興產(chǎn)公司制碳酸酯二醇UH—CARB200，分子量2000，1，6—己二醇型)100質(zhì)量份和碳酸二苯酯10.0質(zhì)量份，使其在溫度205°〇、130Pa下反應(yīng)。2小時(shí)之后，冷卻內(nèi)容物，取出聚合物。分子量為33000。脂肪族聚碳酸酯二醇(分子量18000)的制造方法分別加入脂肪族聚碳酸酯二醇(宇部興產(chǎn)公司制碳酸酯二醇UH—CARB200，分子量2000，1，6—己二醇型)100質(zhì)量份和碳酸二苯酯9.5質(zhì)量份，使其在溫度205'C、130Pa下反應(yīng)。2小時(shí)之后，冷卻內(nèi)容物，取出聚合物。分子量為18000。以下為與本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體相關(guān)的實(shí)施例和比較例。[實(shí)施例1]在230245°C、130Pa下攪拌1小時(shí)具有數(shù)均分子量30000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)IOO質(zhì)量份、和在所述方法中配制的具有數(shù)均分子量10000的聚碳酸酯二醇43質(zhì)量份，確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物A(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定得到的聚合物的各物性，其結(jié)果如表1所示。在本實(shí)施例中得到的聚合物A的任意特性均良好，為高品質(zhì)。在230245"C、130Pa下攪拌1.5小時(shí)具有數(shù)均分子量30000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)IOO質(zhì)量份、和在所述方法中配制的具有數(shù)均分子量20000的聚碳酸酯二醇43質(zhì)量份，確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物B(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定得到的聚合物的各物性，其結(jié)果如表1所示。在本實(shí)施例中得到的聚合物B具有與在實(shí)施例1中得到的熱塑性聚酯彈性體同等的品質(zhì)，為高品質(zhì)。在230245°C、130Pa下攪拌1小時(shí)具有數(shù)均分子量30000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)100質(zhì)量份、和在所述方法中配制的具有數(shù)均分子量10000的脂肪族共聚合聚碳酸酯二醇43質(zhì)量份，確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物C(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定得到的聚合物的各物性，其結(jié)果如表l所示。在本實(shí)施例中得到的聚合物C具有與在實(shí)施例1中得到的熱塑性聚酯彈性體同等的品質(zhì)，為高品質(zhì)。另外，作為軟段，若與使用由1，6—己二醇構(gòu)成的聚碳酸酯二醇的情況相比，則低溫特性出色。在245260°C、130Pa下攪拌1小時(shí)具有數(shù)均分子量30000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)IOO質(zhì)量份、和在所述方法中配制的具有數(shù)均分子量10000的聚碳酸酯二醇43質(zhì)量份，確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物D(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定得到的聚合物的各物性，其結(jié)果如表1所示，在本實(shí)施例中得到的聚合物D具有與在實(shí)施例1中得到的熱塑性聚酯彈性體同等的嵌段性及嵌段性保持性，而且熔點(diǎn)比在實(shí)施例1中得到的熱塑性聚酯彈性體高，為更高品質(zhì)。在230245°C、130Pa下攪拌10分鐘具有數(shù)均分子量30000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)IOO質(zhì)量份、和聚碳酸酯二醇C(宇部興產(chǎn)公司制碳酸酯二醇UH—CARB200，分子量2000)43質(zhì)量份，確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物E(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定得到的聚合物的各物性，其結(jié)果如表1所示。在本比較例中得到的聚合物E的嵌段性或嵌段性保持性差。進(jìn)而，還原粘度低，耐熱老化性差，為低質(zhì)量。另外，由于分子量低，所以，不能測(cè)定彎曲彈性模量。在230245°C、130Pa下攪拌5小時(shí)具有數(shù)均分子量30000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)100質(zhì)量份、和在所述方法中配制的具有數(shù)均分子量85000的聚碳酸酯二醇43質(zhì)量份，樹(shù)脂為白濁不變。取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物F。測(cè)定得到的聚合物F的各物性，其結(jié)果如表1所示，在本比較例中得到的聚合物(熱塑性聚酯彈性體)的嵌段性或嵌段性保持性出色，但由于硬段與軟段間的相溶性差，所以抗拉強(qiáng)度等機(jī)械特性差，而且該特性的變動(dòng)大，為低質(zhì)量。[比較例3]在230245°C、130Pa下攪拌10分鐘具有數(shù)均分子量2000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)100質(zhì)量份、和脂肪族共聚合聚碳酸酯二醇(旭化成化學(xué)公司制碳酸酯二醇T5652，分子量2000，1，6—己二醇與1，5一戊二醇的共聚物，非晶性)43質(zhì)量份，確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物G。測(cè)定得到的聚合物的各物性，其結(jié)果如表l所示，在本比較例中得到的聚合物G(熱塑性聚酯彈性體)的嵌段性或嵌段性保持性差，與在實(shí)施例3中得到的熱塑性聚酯彈性體相比，為低質(zhì)量。另外，由于分子量低，所以不能測(cè)定彎曲彈性模量。關(guān)于由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和聚氧四亞甲基二醇構(gòu)成的熱塑性聚酯彈性體(聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元/聚氧四亞甲基二醇單元=63.5/36.5(質(zhì)量比))，測(cè)定各物性，其結(jié)果如表l所示，可知耐熱老化性差。[比較例5]關(guān)于由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和聚己內(nèi)酯構(gòu)成的熱塑性聚酯彈性體(聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元/聚己內(nèi)酯單元二70/30(質(zhì)量比))，測(cè)定各物性，其結(jié)果如表l所示，可知耐水性差。另外，在再熔融時(shí)，略微能夠感覺(jué)到異臭。在230245。C、130Pa下攪拌1小時(shí)具有數(shù)均分子量30000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)IOO質(zhì)量份、和在所述方法中配制的具有數(shù)均分子量10000的聚碳酸酯二醇43質(zhì)量份，確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物(熱塑性聚酯彈性體)。將得到的聚合物加入分批式干燥裝置中，實(shí)施氮置換，在18(TC下、130Pa的減壓下，進(jìn)行24小時(shí)的固相聚合。測(cè)定其各物性，其結(jié)果如表l所示。在本實(shí)施例中得到的聚合物的任意特性均良好，為高品質(zhì)。在230245'C、130Pa下攪拌1小時(shí)具有數(shù)均分子量30000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)IOO質(zhì)量份、和在所述方法中配制的具有數(shù)均分子量20000的聚碳酸酯二醇75質(zhì)量份，確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定各物性，其結(jié)果如表1戶萬(wàn)示。在本實(shí)施例中得到的聚合物的任意特性均良好，為高品質(zhì)。在230245°C、130Pa下攪拌1小時(shí)具有數(shù)均分子量30000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)IOO質(zhì)量份、和在所述方法中配制的具有數(shù)均分子量33000的聚碳酸酯二醇100質(zhì)量份，確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定各物性，其結(jié)果如表1所示。在本實(shí)施例中得到的聚合物的任意特性均良好，為高品質(zhì)。加入具有數(shù)均分子量30000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)100質(zhì)量份、在所述方法中配制的具有數(shù)均分子量18000的聚碳酸酯二醇43質(zhì)量份、和三羥甲基丙烷0.0014質(zhì)量份，在230245。C、130Pa下攪拌1小時(shí)，確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定各物性，其結(jié)果如表1所示。在本實(shí)施例中得到的聚合物的任意特性均良好，為高品質(zhì)。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>以下為與本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體相關(guān)的實(shí)施例和比較例。按照表4、5，在實(shí)施例1、2、4、5以及比較例1中得到的熱塑性聚酯彈性體100質(zhì)量份中，配合表2中所示的具有1個(gè)以上相對(duì)熱塑性聚酯彈性體有反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物、和表3所示的抗氧化劑，進(jìn)而作為催化劑，配合2—甲基一4一乙基咪唑0.2質(zhì)量份，加入鼓式桶中，在室溫下，混合30分鐘。使用帶彎曲孔的40mmO同方向雙軸擠出機(jī)，在(Tm+20°C)的溫度下熔融混煉該混合物，擠出成絞繩狀，用水冷卻絞繩狀物，并同時(shí)切斷，使其片化。在IO(TC下減壓干燥該片，得到本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體組合物以及比較例的熱塑性聚酯彈性體組合物的片。測(cè)定得到的組合物的物性，其結(jié)果如表4、5所示。比較例68的熱塑性聚酯彈性體組合物的熔融指數(shù)的值對(duì)于吹塑成型或擠出成型而言是過(guò)大的值。(吹塑成型的情況下，優(yōu)選為2g/10分以下，擠出成型的情況下，優(yōu)選為15g/10分以下。)。特別對(duì)于使用加壓吹塑成型機(jī)成型柔性保護(hù)罩(flexibleboots)而言，是過(guò)大的值。另外，實(shí)施例1022的熱塑性聚酯彈性體組合物的殘余變形與比較例68的熱塑性聚酯彈性體組合物的殘余變形相比，為小值，可以得到相對(duì)反復(fù)撓曲疲勞等而言較強(qiáng)的成型品。<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>以下是與本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體的制造方法相關(guān)的實(shí)施例和比較例。實(shí)施例la脂肪族聚碳酸酯二醇(分子量10000)的制造方法分別向反應(yīng)罐中加入脂肪族聚碳酸酯二醇(宇部興產(chǎn)公司制碳酸酉旨二醇UH—CARB200，分子量2000，1，6—己二醇型)IOO質(zhì)量份、和碳酸二苯酯8.6質(zhì)量份，緩慢地升溫，加熱至溫度205t:。然后，緩慢地減壓，使其在130Pa下反應(yīng)。2小時(shí)之后，冷卻內(nèi)容物，取出聚合物。分子量為10000。向反應(yīng)罐中加入具有數(shù)均分子量30000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)IOO質(zhì)量份、和在所述方法中配制的具有數(shù)均分子量10000的聚碳酸酯二醇43質(zhì)量份，攪拌并同時(shí)緩慢地升溫，成為245℃。將罐內(nèi){呆(保持在130Pa，在內(nèi)溫到達(dá)245℃之后，用1小時(shí)確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定得到的聚合物的各物性，其結(jié)果如表6所示。在本實(shí)施例中得到的熱塑性聚酯彈性體的任意特性均良好，為高品質(zhì)。實(shí)施例2a在實(shí)施例la的方法中，將碳酸二苯酯的加入量變更成9.6質(zhì)量份，除此以外，用與實(shí)施例la相同的方法，得到高分子量化為數(shù)均分子量20000的脂肪族聚碳酸酯二醇。向反應(yīng)罐中加入具有數(shù)均分子量30000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)IOO質(zhì)量份、和在所述方法中配制的具有數(shù)均分子量20000的聚碳酸酯二醇43質(zhì)量份，攪拌并同時(shí)緩慢地升溫，成為245°C。將罐內(nèi)保持在130Pa，在內(nèi)溫到達(dá)245'C之后，用1.5小時(shí)確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定得到的聚合物的各物性，其結(jié)果如表6所示。在本實(shí)施例中得到的熱塑性聚酯彈性體具有與在實(shí)施例la中得到的熱塑性聚酯彈性體同等的品質(zhì)，為高品質(zhì)。實(shí)施例3a在實(shí)施例la的方法中，將碳酸二苯酯的加入量變更成10.5質(zhì)量^h將反應(yīng)時(shí)間變更成1.5小時(shí)，除此以外，用與實(shí)施例la相同的方法，得到高分子量化為數(shù)均分子量50000的脂肪族聚碳酸酯二醇。向反應(yīng)罐中加入具有數(shù)均分子量20000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)IOO質(zhì)量份、和在所述方法中配制的具有數(shù)均分子量20000的聚碳酸酯二醇43質(zhì)量份，攪拌并同時(shí)緩慢地升溫，成為245'C。將罐內(nèi)《呆持在130Pa，在內(nèi)溫到達(dá)245'C之后，用1.5小時(shí)確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定得到的聚合物的各物性，其結(jié)果如表6所示。在本實(shí)施例中得到的熱塑性聚酯彈性體具有與在實(shí)施例la中得到的熱塑性聚酯彈性體同等的品質(zhì)，為高品質(zhì)。實(shí)施例4a在實(shí)施例la的方法中，作為脂肪族共聚合聚碳酸酯二醇，變更成脂肪族共聚合聚碳酸酯二醇(旭化成化學(xué)公司制碳酸酯二醇T5652，分子量2000，1，6—己二醇與己內(nèi)酯的共聚物，非晶性)，除此以外，用與實(shí)施例la相同的方法，得到高分子量化為數(shù)均分子量10000的脂肪族共聚合聚碳酸酯二醇。向反應(yīng)罐中加入具有數(shù)均分子量30000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)100質(zhì)量份、和在所述方法中配制的具有數(shù)均分子量10000的月旨肪族聚碳酸酯二醇43質(zhì)量份，攪拌并同時(shí)緩慢地升溫，成為245°C。)|每罐內(nèi)保持在130Pa，在內(nèi)溫到達(dá)245'C之后，用1.5小時(shí)確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定得到的聚合物的各物性，其結(jié)果如表6所示。在本實(shí)施例中得到的熱塑性聚酯彈性體具有與在實(shí)施例la中得到的熱塑性聚酯彈性體同等的品質(zhì)，為高品質(zhì)。另外，作為軟段，與使用由1，6—己二醇構(gòu)成的聚碳酸酯二醇的情況相比，低溫特性出色。實(shí)施例5a向反應(yīng)罐中加入具有數(shù)均分子量30000的聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN:萘二甲酸酯部分為2，6體)IOO質(zhì)量份、和在實(shí)施例la中配制的具有數(shù)均分子量10000的聚碳酸酯二醇43質(zhì)量份，攪拌并同時(shí)緩慢地升溫，成為265°C。將罐內(nèi)保持在130Pa，在內(nèi)溫到達(dá)265"之后，用1小時(shí)確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定得到的聚合物的各物性，其結(jié)果如表6所示。在本實(shí)施例中得到的熱塑性聚酯彈性體具有與在實(shí)施例la中得到的熱塑性聚酯彈性體同等的嵌段性及嵌段性保持性，而且熔點(diǎn)比在實(shí)施例la中得到的熱塑性聚酯彈性體高，為更高品質(zhì)。實(shí)施例6a脂肪族聚碳酸酯二醇(分子量10000)的制造方法分別向反應(yīng)罐中加入脂肪族聚碳酸酯二醇(宇部興產(chǎn)公司制碳酸酯二醇UH—CARB200，分子量2000，1，6—己二醇型)100質(zhì)量份、和4，4'一二異氰酸二苯基甲烷酯10.1質(zhì)量份，使其在溫度180'C、氮?dú)夥障路磻?yīng)。2小時(shí)之后，冷卻內(nèi)容物，取出聚合物。分子量為10000。[熱塑性聚酯彈性體的制造]向反應(yīng)罐中加入具有數(shù)均分子量30000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)100質(zhì)量份、和在所述方法中配制的具有數(shù)均分子量10000的聚碳酸酯二醇43質(zhì)量份，攪拌并同時(shí)緩慢地升溫，成為245°C。將罐內(nèi)f呆持在130Pa，在內(nèi)溫到達(dá)245"C之后，用1.5小時(shí)確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定得到的聚合物的各物性，其結(jié)果如表6所示。在本實(shí)施例中得到的熱塑性聚酯彈性體具有與在實(shí)施例la中得到的熱塑性聚酯彈性體同等的品質(zhì)，為高品質(zhì)。實(shí)施例7a脂肪族聚碳酸酯二醇(分子量10000)的制造方法分別加入脂肪族聚碳酸酯二醇(宇部興產(chǎn)公司制碳酸酯二醇UH—CARB200，分子量2000，1，6—己二醇型)100質(zhì)量份、和苯均四酸二酐8.7質(zhì)量份，使其在溫度205'C、130Pa下反應(yīng)。2小時(shí)之后，冷卻內(nèi)容物，取出聚合物。分子量為10000。[熱塑性聚酯彈性體的制造]向反應(yīng)罐中加入具有數(shù)均分子量30000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)IOO質(zhì)量份、和在所述方法中配制的具有數(shù)均分子量10000的聚碳酸酯二醇43質(zhì)量份，攪拌并同時(shí)緩慢地升溫，成為245°C。將罐內(nèi)保持在130Pa，在內(nèi)溫到達(dá)245'C之后，用1.5小時(shí)確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定得到的聚合物的各物性，其結(jié)果如表6所示。在本實(shí)施例中得到的熱塑性聚酯彈性體具有與在實(shí)施例la中得到的熱塑性聚酯彈性體同等的品質(zhì)，為高品質(zhì)。比較例la向反應(yīng)罐中加入具有數(shù)均分子量30000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)IOO質(zhì)量份、和聚碳酸酯二醇C(宇部興產(chǎn)公司制碳酸酯二醇UH一CARB200，分子量2000)43質(zhì)量份，攪拌并同時(shí)緩慢地升溫，成為245°C。將罐內(nèi)保持在130Pa，在內(nèi)溫到達(dá)245。C之后，用IO分鐘確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定f尋到的聚合物的各物性，其結(jié)果如表6所示。在本比較例中得到的熱塑性聚酯彈性體的嵌段性或嵌段性保持性差。進(jìn)而，還原粘度低，耐熱老化性差，為低品質(zhì)。另外，由于分子量低，所以，不能測(cè)定彎曲彈性模量。比較例2a向反應(yīng)罐中加入具有數(shù)均分子量30000的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)IOO質(zhì)量份、和脂肪族共聚合聚碳酸酯二醇(旭化成化學(xué)公司帝U碳酸酯二醇T5652，分子量2000，1，6—己二醇與己內(nèi)酯的共聚物，非晶性)43質(zhì)量份，攪拌并同時(shí)緩慢地升溫，成為245i:。將罐內(nèi)保持在130Pa，在內(nèi)溫到達(dá)245'C之后，用10分鐘確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定得到的聚合物的各物性，其結(jié)果如表6所示。在本比較例中得到的熱塑性聚酯彈性體的嵌段性或嵌段性保持性差，與在實(shí)施例4a中得到的熱塑性聚酯彈性體相比，為低品質(zhì)。另外，由于分子量低，所以，不能測(cè)定彎曲彈性模量。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>實(shí)施例lb分別向反應(yīng)罐中加入脂肪族聚碳酸酯二醇(宇部興產(chǎn)公司制碳酸酯二醇UH—CARB200，分子量2000，1，6—己二醇型)100質(zhì)量份、和碳酸二苯酯8.6質(zhì)量份，緩慢地升溫，加熱至溫度205"C。然后，緩慢地減壓，使其在130Pa下反應(yīng)。2小時(shí)之后，冷卻內(nèi)容物，取出聚合物。分子量為10000。向反應(yīng)罐中加入具有數(shù)均分子量30000的羥基末端基濃度為0叫/ton的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)IOO質(zhì)量份、和在所述方法中配制的具有數(shù)均分子量10000的聚碳酸酯二醇43質(zhì)量份，攪拌并同時(shí)緩慢地升溫，成為245°C。將罐內(nèi)保持在130Pa，在內(nèi)溫到達(dá)245'C之后，用1小時(shí)確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定得到的聚合物的各物性，其結(jié)果如表7所示。在本實(shí)施例中得到的熱塑性聚酯彈性體的任意特性均良好，為高品質(zhì)。實(shí)施例2b及3b在實(shí)施例lb的脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量調(diào)整方法中，將碳酸二苯酯的加入量變更成10.1質(zhì)量份以及6.4質(zhì)量份，用與實(shí)施例lb相同的方法，得到數(shù)均分子量為27000及5000的脂肪族聚碳酸酯二醇。除了變更成使用該分子量的脂肪族聚碳酸酯二醇以外，用與實(shí)施例lb相同的方法，得到實(shí)施例2b及3b的熱塑性聚酯彈性體。其結(jié)果如表7所示。在本實(shí)施例中得到的熱塑性聚酯彈性體具有與在實(shí)施例lb中得到的熱塑性聚酯彈性體同等的品質(zhì)，為高品質(zhì)。比較例lb在實(shí)施例lb的脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量調(diào)整方法中，將碳酸二苯酯的加入量變更成3.7質(zhì)量份，用與實(shí)施例lb相同的方法，變更成使用將數(shù)均分子量調(diào)整為32000的脂肪族聚碳酸酯二醇，除此以外，用與實(shí)施例lb相同的方法，得到比較例lb的熱塑性聚酯彈性體。其結(jié)果如表8所示。在本比較例中得到的熱塑性聚酯彈性體的硬段與軟段間的相溶性差，所以抗拉強(qiáng)度等機(jī)械特性差，而且該特性的變動(dòng)大，為低品質(zhì)。比較例2b在實(shí)施例lb的方法中，不進(jìn)行脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量調(diào)整，而變更成使用分子量2000的市售脂肪族聚碳酸酯二醇，除此以外，用與實(shí)施例lb相同的方法，得到比較例2b的熱塑性聚酯彈性體。其結(jié)果如表8所示。在本比較例中得到的熱塑性聚酯彈性體的嵌段性或嵌段性保持性差。進(jìn)而，還原粘度低，耐熱老化性差，為低品質(zhì)。另外，由于分子量低，所:以，不能測(cè)定彎曲彈性模量。實(shí)施例4b12b將PBT的羥基末端基濃度以及脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量如表7中記載作為原料，除此以外，用與實(shí)施例lb相同的方法，得到實(shí)施例4b12b的熱塑性聚酯彈性體。其結(jié)果如表7所示。在這些實(shí)施例中得到的熱塑性聚酯彈性體均具有與在實(shí)施例lb中得到的熱塑性聚酯彈性體同等的品質(zhì)，為高品質(zhì)。比較例3b8b將PBT的羥基末端基濃度以及脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量如表8中記載作為原料，除此以外，用與實(shí)施例lb相同的方法，得到比較例3b8b的熱塑性聚酯彈性體。其結(jié)果如表8所示。在比較例3b、5b以及7b中得到的熱塑性聚酯彈性體均與在比較例lb中得到的熱塑性聚酯彈性體同樣，硬段與軟段的相溶性差，所以抗拉強(qiáng)度等機(jī)械特性差，而且該特性的變動(dòng)大，為低品質(zhì)。另外，在比較例4b、6b以及8b中得到的熱塑性聚酯彈性體均與在比較例2b中得到的熱塑性聚酯彈性體同樣，嵌段性或嵌段性保持性差。進(jìn)而，還原粘度低，耐熱老化性差，為低品質(zhì)。另外，由于分子量低，所以不能測(cè)定彎曲彈性模利用該P(yáng)BT的制造條件的變更來(lái)進(jìn)行在所述實(shí)施例4b12b以及比較例3b8b中使用的PBT的羥基末端基濃度的調(diào)整。另外，脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量調(diào)整與實(shí)施例lb同樣，利用原料脂肪族聚碳酸酯二醇與鏈增長(zhǎng)劑的加入比或反應(yīng)條件的最優(yōu)化來(lái)實(shí)施。該情況下的分子量的微調(diào)整根據(jù)需要分成2個(gè)階段以上的多階段進(jìn)行。g卩，在用規(guī)定量的加入比使其反應(yīng)規(guī)定時(shí)間之后，測(cè)定得到的脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量，在該分子量低于目的分子量的情況下，追加鏈增長(zhǎng)劑，相反，在分子量過(guò)高時(shí)，追加原料脂肪族聚碳酸酯二醇，進(jìn)一步續(xù)行反應(yīng)，來(lái)進(jìn)行。實(shí)施例13b向反應(yīng)罐中加入具有數(shù)均分子量30000的羥基末端基濃度為10eq/ton的聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN:萘二甲酸酯部分為2，6體)100質(zhì)量份、和在所述方法中配制的具有數(shù)均分子量10000的聚碳酸酯二醇43質(zhì)量份，攪拌并同時(shí)緩慢地升溫，成為265'C。將罐內(nèi)保持在130Pa，在內(nèi)溫到達(dá)265'C之后，用1小時(shí)確認(rèn)樹(shù)脂成為透明，取出內(nèi)容物，冷卻，得到聚合物(熱塑性聚酯彈性體)。測(cè)定得到的聚合物的各物性，其結(jié)果如表9所示。在本實(shí)施例中得到的熱塑性聚酯彈性體的任意特性均良好，為高品質(zhì)。比較例9b及10b在實(shí)施例13b的方法中，分別將脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量變更成2000及40000，除此以外，用與實(shí)施例13b相同的方法，得到比較例9b及10b的熱塑性聚酯彈性體。其結(jié)果如表9所示。在比較例9b中得到的熱塑性聚酯彈性體的嵌段性或嵌段性保持性差。進(jìn)而，還原粘度低，耐熱老化性差，為低品質(zhì)。另外，在比較例10b中得到的熱塑性聚酯彈性體的硬段與軟段間的相溶性差，所以抗拉強(qiáng)度等機(jī)械特性差，而且該特性的變動(dòng)大，為低品質(zhì)。在所述實(shí)施例及比較例中使用的脂肪族聚碳酸酯二醇中的任意末端基的85100%為羥基末端基，其余015%由鏈增長(zhǎng)劑殘基構(gòu)成。將在實(shí)施例lb12b以及比較例lb及8b中得到的熱塑性聚酯彈性體的特性繪制成PBT的羥基末端基濃度與脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量間的關(guān)系曲線圖，表示成圖2。硬段與軟段的相溶性差的彈性體表示成四角標(biāo)記(■)，嵌段性或嵌段性保持性差的彈性體表示成三角標(biāo)記(▲)，滿足雙方特性表示成圓標(biāo)記(〇)。此外，圖中的直線表示本發(fā)明的優(yōu)選分子量范圍。使用適于作為硬段成分的PBT的羥基末端基濃度的分子量范圍的脂肪族聚碳酸酯二醇，在滿足所述特性的雙方的角度上成為臨界性主要原因是可以理解的。[表7]<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>以上基于多個(gè)實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體及其組合物以及制造方法進(jìn)行了說(shuō)明，但本發(fā)明不限定于在所述實(shí)施例中記載的構(gòu)成，可以適當(dāng)組合等在各實(shí)施例中記載的構(gòu)成，在不脫離其宗旨的范圍內(nèi)，適當(dāng)?shù)刈兏錁?gòu)成。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體及其組合物的耐熱性良好，而且在維持耐熱老化性、耐水性以及低溫特性等出色的聚酯聚碳酸酯型彈性體的特征的基礎(chǔ)上，改善了嵌段性或嵌段性保持性。由于嵌段性高，所以可以抑制熔點(diǎn)降低引起的耐熱性的降低，硬度、抗拉強(qiáng)度、彈性模量等機(jī)械性質(zhì)提高。另外，通過(guò)改善嵌段性保持性，可以抑制成型加工時(shí)的嵌段性的變動(dòng)，所以可以提高成型制品的品質(zhì)的均一性。另外，通過(guò)含有0.0120質(zhì)量份具有1個(gè)以上反應(yīng)性基的化合物，可以得到耐熱老化性、耐水性、殘余變形的提高效果或適于吹塑成型、擠出成型的熔融指數(shù)。另外，利用該特性，再循環(huán)性被提高，所以有助于環(huán)境負(fù)荷或成本減低。因而，這樣，本發(fā)明的熱塑性聚酯彈性體具有所述的出色的特性及優(yōu)點(diǎn)，所以可以在以纖維、薄膜、片材為主的各種成型材料中使用。另外，還適于彈性體系及保護(hù)罩、齒輪、管、襯墊等成型材料，例如可以在汽車、家電零件等要求具有耐熱老化性、耐水性、低溫特性的用途中，具體而言，在填密罩或電線覆蓋材料等用途中使用。尤其能夠在汽車的引擎周圍使用的填密罩或電線覆蓋材料等要求具有高度的耐熱性的零件用的材料中使用，所以對(duì)產(chǎn)業(yè)界的幫助很大。權(quán)利要求1.一種熱塑性聚酯彈性體，其是由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯所形成的硬段、和主要由脂肪族聚碳酸酯構(gòu)成的軟段結(jié)合而成的熱塑性聚酯彈性體，其特征在于，對(duì)于該熱塑性聚酯彈性體而言，重復(fù)以下循環(huán)3次時(shí)，第1次測(cè)定得到的熔點(diǎn)(Tm1)與第3次測(cè)定得到的熔點(diǎn)(Tm3)的熔點(diǎn)差(Tm1-Tm3)為0～50℃，而且切斷時(shí)的抗拉強(qiáng)度為15～100MPa，其中，對(duì)于上述循環(huán)而言，使用示差掃描量熱儀，以升溫速度20℃/分，從室溫升溫至300℃，在300℃下保持3分鐘之后，以降溫速度100℃/分降溫至室溫。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性聚酯彈性體，其特征在于，硬段由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元構(gòu)成，而且得到的熱塑性聚酯彈性體的熔點(diǎn)為200225t:。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性聚酯彈性體，其特征在于，硬段由聚萘二甲酸丁二醇酯單元構(gòu)成，而且得到的熱塑性聚酯彈性體的熔點(diǎn)為21524(TC。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任意一項(xiàng)所述的熱塑性聚酯彈性體，其特征在于，在將使用核磁共振法(NMR法)算出的硬段的平均鏈長(zhǎng)設(shè)為x以及軟段的平均鏈長(zhǎng)設(shè)為y時(shí)，硬段的平均鏈長(zhǎng)(x)為520，而且由下述(1)式算出的嵌段性(B)為0.110.45，B二l/x+l/y(1)。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任意一項(xiàng)所述的熱塑性聚酯彈性體，其特征在于，在熔融狀態(tài)下，使由芳香族二羧酸和脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯、與分子量500080000的脂肪族聚碳酸酯二醇反應(yīng)制成。6.—種熱塑性聚酯彈性體組合物，其特征在于，相對(duì)于如下所述的熱塑性聚酯彈性體100質(zhì)量份，含有0.0120質(zhì)量份具有1個(gè)以上對(duì)于該熱塑性聚酯彈性體有反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物而成，其中，所述熱塑性聚酯彈性體是由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯所形成的硬段、和由脂肪族聚碳酸酯構(gòu)成的軟段結(jié)合而成的，而且，重復(fù)以下循環(huán)3次時(shí)，第l次測(cè)定得到的熔點(diǎn)(Tml)與第3次測(cè)定得到的熔點(diǎn)(Tm3)的熔點(diǎn)差(Tml—Tm3)為050°C，而且切斷時(shí)的抗拉強(qiáng)度為15100MPa，其中，對(duì)于上述循環(huán)而言，使用示差掃描量熱儀，以升溫速度2(TC/分，從室溫升溫至30(TC，在300。C下保持3分鐘之后，以降溫速度100'C/分降溫至室溫。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的熱塑性聚酯彈性體組合物，其特征在于，熱塑性聚酯彈性體的硬段由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元構(gòu)成，而且熱塑性聚酯彈性體的熔點(diǎn)為200225'C。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的熱塑性聚酯彈性體組合物，其特征在于，熱塑性聚酯彈性體的硬段由聚萘二甲酸丁二醇酯單元構(gòu)成，而且熱塑性聚酯彈性體的熔點(diǎn)為215240°C。9.根據(jù)權(quán)利要求68中任意一項(xiàng)所述的熱塑性聚酯彈性體組合物，其特征在于，對(duì)于熱塑性聚酯彈性體而言，在將使用核磁共振法(NMR法)算出的硬段的平均鏈長(zhǎng)設(shè)為x以及軟段的平均鏈長(zhǎng)設(shè)為y時(shí)，硬段的平均鏈長(zhǎng)(x)為520，而且由下述(1)式算出的嵌段性(B)為0.110.45，B=l/x+l/y(1)。10.根據(jù)權(quán)利要求69中任意一項(xiàng)所述的熱塑性聚酯彈性體組合物，其特征在于，熱塑性聚酯彈性體是在熔融狀態(tài)下，使由芳香族二羧酸和脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯、與分子量500080000的脂肪族聚碳酸酯二醇反應(yīng)制成的。11.一種成型品，其由權(quán)利要求610中任意一項(xiàng)所述的熱塑性聚酯彈性體組合物構(gòu)成。12.—種熱塑性聚酯彈性體的制造方法，該熱塑性聚酯彈性體是由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯所形成的硬段、和主要由脂肪族聚碳酸酯構(gòu)成的軟段結(jié)合而成的，制造該熱塑性聚酯彈性體的方法的特征在于，使用預(yù)先用鏈增長(zhǎng)劑進(jìn)行高分子量化而成的脂肪族聚碳酸酯二醇。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的熱塑性聚酯彈性體的制造方法，其特征在于，所述高分子量化而成的脂肪族聚碳酸酯二醇的數(shù)均分子量為500080000。14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的熱塑性聚酯彈性體的制造方法，其特征在于，在熔融狀態(tài)下，使由芳香族二羧酸和脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯、與所述高分子量化而成的脂肪族聚碳酸酯二醇反應(yīng)來(lái)制造。15.—種熱塑性聚酯彈性體的制造方法，該熱塑性聚酯彈性體是由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯所形成的硬段、和主要由脂肪族聚碳酸酯構(gòu)成的軟段結(jié)合而成的，制造該熱塑性聚酯彈性體的方法，其特征在于，在熔融狀態(tài)下，使羥基末端基濃度為055eq/ton的由芳香族二羧酸和脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯、與下述分子量范圍的脂肪族聚碳酸酯二醇反應(yīng)來(lái)制造，脂肪族聚碳酸酯的分子量范圍為使脂肪族聚碳酸酯二醇的分子量的下限在用直線連接由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯的羥基末端基濃度在Oeq/ton時(shí)為3000的點(diǎn)、和由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯的羥基末端基濃度在55叫/ton時(shí)為5000的點(diǎn)而成的線上的分子量以上，而且，使該分子量的上限在用直線連接由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯的羥基末端基濃度在0叫/ton時(shí)為30000的點(diǎn)、和由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯的羥基末端基濃度在55叫/ton時(shí)為70000的點(diǎn)而成的線上的分子量以下時(shí)，成為此時(shí)用2根直線夾持的范圍的分子量。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的熱塑性聚酯彈性體的制造方法，其特征在于，預(yù)先用鏈增長(zhǎng)劑將所述脂肪族聚碳酸酯二醇高分子量化，進(jìn)行分子量調(diào)節(jié)。全文摘要本發(fā)明提供一種由芳香族二羧酸與脂肪族或脂環(huán)族二醇構(gòu)成的聚酯所形成的硬段、和主要由脂肪族聚碳酸酯構(gòu)成的軟段結(jié)合而成的熱塑性聚酯彈性體，通過(guò)使用如下所述的熱塑性聚酯彈性體，可以提供兼具出色的耐熱性、耐熱老化性、耐水性、耐光性以及低溫特性等而且嵌段性保持性出色的熱塑性聚酯彈性體，即該熱塑性聚酯彈性體使用示差掃描量熱儀，以升溫速度20℃/分，從室溫升溫至300℃，在300℃下保持3分鐘之后，以降溫速度100℃/分降溫至室溫，重復(fù)此循環(huán)3次時(shí)，第1次測(cè)定得到的熔點(diǎn)(Tm1)與第3次測(cè)定得到的熔點(diǎn)(Tm3)之間的熔點(diǎn)差(Tm1-Tm3)為0～50℃，而且切斷時(shí)的抗拉強(qiáng)度為15～100MPa。文檔編號(hào)C08G63/91GK101341186SQ20068004807公開(kāi)日2009年1月7日申請(qǐng)日期2006年12月15日優(yōu)先權(quán)日2005年12月19日發(fā)明者丸山岳,久世勝朗,交纈將司,右京榮夫,鈴木健太申請(qǐng)人:東洋紡織株式會(huì)社