專利名稱::含反應(yīng)性雙鍵的聚氨酯基顏料分散劑的制作方法含反應(yīng)性雙鍵的聚氨酯基顏料分散劑發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及本身含碳碳雙鍵的聚氨酯分散劑和它們在液體介質(zhì)中用于分散性顆粒(例如,顏料)的用途.在第一個實施方案中,一旦制備了顆粒的分散體,就可以用適合的交聯(lián)劑(例如,多胺或經(jīng)由自由基)將該分散劑交聯(lián)以將它們鎖定到顆粒表面上?;蛘撸摲稚Ⅲw可以用于涂料、油墨或其它制劑,其中基料(binder)包含在該分散體的添加之后固化的反應(yīng)性不飽和部分。該聚氨酯可以具有線形或非線形骨架。發(fā)明背景ICI的題為嵌段和接枝共聚物分散劑的美國專利號3,393,162要求保護用有機聚合物材料涂覆固體顆粒的方法,包括以下步驟將所述顆粒分散在含嵌段和/或接枝共聚物的液體中,所述共聚物包含具有不同極性度的聚合物組分,改變該液體的極性以使至少一種而不是所有所述聚合物組分沉淀在所述顆粒上,而之后所述嵌段和/或接枝共聚物起所述顆粒的分散穩(wěn)定劑作用。可以制備聚氨酯分散劑,其每個分子中平均具有至少一個反應(yīng)性碳碳雙鍵。它們可用于制備分散劑,所述分散劑a)在所述分散劑已使它們自己吸附在顆粒表面上之后經(jīng)由該分散劑的擴鏈/交聯(lián)反應(yīng)(通過用多胺的邁克爾加成反應(yīng)或通過自由基機理)而形成更穩(wěn)定的分散體,或b)可以自由基交聯(lián)到各種基料或連續(xù)相中,只要此類基料/連續(xù)相可與碳碳雙鍵反應(yīng)。發(fā)明詳述含反應(yīng)性碳碳雙鍵的分散劑用來解決在2個方面內(nèi)的問題.具有反應(yīng)性碳碳雙鍵的分散劑可以與不飽和基料體系例如,薄片或塊體模塑料或輻射固化體系(UV或電子束)共固化.在應(yīng)用之后經(jīng)由聚合固化的涂料、油墨或樹脂體系(例如,片材模塑料)中使用常規(guī)分散劑可能導(dǎo)致涂層或制品的性能降低。一般說來,分散劑在所述固化體系中是非反應(yīng)性組分,它可以(i)用來延長固化時間,(n)引起最終薄膜的軟化或增塑,(iii)可能從最終薄膜中滲出,這本身可以顯示為起霜。在本公開內(nèi)容的分散劑內(nèi)的反應(yīng)性雙鍵的存在使該分散劑能夠在聚合過程中引入并鍵接到固化的基體中,從而降低或消除常規(guī)分散劑的消極影響。具有常規(guī)分散劑的顏料分散體的穩(wěn)定性可能由于以下條件的改變而受到不利影響例如,當(dāng)將顏料分散體調(diào)稀到涂料組合物中時或如果它經(jīng)歷高溫或不同溶劑混合物的改變。其它顏料或顆粒狀物質(zhì)的引入還可能引起分散劑受到第二顏料源物質(zhì)優(yōu)先吸附,從而由于初始顏料的分散劑消耗而導(dǎo)致原始顏料分散體的不穩(wěn)定。常規(guī)分散劑吸附到顏料表面上并且與連續(xù)相中的游離分散劑建立平衡。對于顏料分散劑來說,為了在提供對絮凝的空間和/或靜電位壘方面保持有效,該常規(guī)分散劑必須保持與該顏料顯著地吸附。平衡狀態(tài)可能受溫度改變、溶劑改變等影響。吸附強度(即,游離和吸附了的分散劑之間的平衡狀態(tài))還將根據(jù)顏料的性質(zhì)改變.盡管不希望受到任何特定作用方式束縛,但是引入以下示意圖來幫助解釋問題。如果分散劑在吸附到顏料表面上之后可以交聯(lián)或擴鏈到更高的分子量,則它將鎖定在原位或變得更不溶于連續(xù)相并因此變得更不能解吸。因此,顏料分散體的穩(wěn)定性更不傾向于受如上所討論的環(huán)境(載體組成、溫度等)改變影響.[OOIO]聚氨酯基分散劑能夠按簡單的單一階段、一堝反應(yīng)容易地將反應(yīng)性雙鍵引入。反應(yīng)性雙鍵可以與反應(yīng)性基料體系共固化或與外部交聯(lián)劑如多胺反應(yīng)來形成封包網(wǎng)絡(luò),從而在分散劑設(shè)計和應(yīng)用領(lǐng)域中提供靈活性。實施方案l[OOll]本發(fā)明的一個實施方案涉及將分散劑改性以包含一個或多個碳碳雙鍵,該分散劑具有側(cè)面附接的增溶性側(cè)鏈和基本線形的聚氨酯骨架。它們在以下圖示中示出,其中圓圏表示得自單體的重復(fù)單元,彎曲線表示側(cè)向增溶性側(cè)聚合物鏈或端增溶性鏈。x表示稍后描述的任選的酸或氨基("c")。第一個圖表示沒有任何碳碳雙鍵的聚氨酯分〇二異氰酸酯的殘基雙官能化成形化合物(組分d)的殘基昏x酸或氨基官能化化合物的殘基-^~^)在鏈的一端具有兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的側(cè)向增溶性聚合物鏈(組分b)的殘基-^參性質(zhì)上是聚合物的單官能化鏈封端劑(組分e)的殘可以按數(shù)種方法或者a)在增溶性鏈的末端或b)由單體物質(zhì)或其組合引入反應(yīng)性雙鍵。下面示出了許多可能結(jié)構(gòu)中的三種可能情況.<image>imageseeoriginaldocumentpage10</image>性質(zhì)上是聚合物且包含碳碳雙鍵的單官能化鏈封端劑(組分e)的殘基6(D性質(zhì)上是單體且包含碳碳雙鍵的單官能化鏈封端劑(組分e)的殘基<image>imageseeoriginaldocumentpage10</image>在鏈的一端具有兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團并且在另一端包含碳碳雙鍵的側(cè)向增溶性聚合物鏈(組分b)的殘基實施方案1、2和3是類似的,因為都具有聚氨酯骨架和溶劑增溶性鏈。實施方案1不同于實施方案2和3,因為大多數(shù)脲烷形成單體是單官能化或雙官能化(而不是三或更高官能度)的,以致該聚合物骨架(定義為直接在每個雙官能單體的反應(yīng)性基團之間的分子)是線形骨架。在這個實施方案中,側(cè)面附接的側(cè)鏈(增溶性鏈)作為側(cè)鏈與初始單體化學(xué)鍵接并因此當(dāng)聚氨酯骨架形成時是該聚氨酯骨架的側(cè)向側(cè)鏈。實施方案l的聚氨酯分散劑可以通過本領(lǐng)域已知的任何聚氨酯合成方法制備并且可通過或通過使以下物質(zhì)一同反應(yīng)容易地獲得a)平均官能度為2.0-2.5的一種或多種多異氰酸酯;b)具有至少一個聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯或聚烯烴鏈和至少兩個基團的一種或多種化合物(溶劑增溶性化合物),所述至少兩個基團與位于該化合物一端的異氰酸酯反應(yīng),使得該聚酯、聚醚或聚丙烯酸酯鏈相對于該聚氨酯聚合物骨架側(cè)面布置;這些鏈的一部分(至多100%)可以包含一個或多個碳碳雙鍵。c)任選地,具有酸或氨基(包括其鹽)和至少兩個與異氰酸酯反應(yīng)的基團的一種或多種化合物;d)任選地,數(shù)均分子量為32-3,OOO具有至少兩個與異氰酸酯反應(yīng)的基團的一種或多種成形化合物;這些化合物的一部分(至多100%)可以包含一個或多個碳碳雙鍵。e)任選地,充當(dāng)聚氨酯鏈終止劑的包含一個與異氰酸酯反應(yīng)的基團的一種或多種化合物;這些化合物的一部分(至多100%)可以包含一個或多個碳碳雙鍵。f)任選地,充當(dāng)鏈終止劑的包含單個異氰酸酯基的一種或多種化合物。這些化合物的一部分(至多100%)可以包含一個或多個^f友碳雙鍵。如上文中所指出,實施方案l的聚氨酯分散劑具有基本線形的骨架并因此組分(b)、(c)和(d)僅包含兩個與異氰酸酯反應(yīng)的基團是非常優(yōu)選的。還優(yōu)選的是,組分(a)具有2.1-2.0,尤其是大約2的官能度,因為這還限制聚氨酯分散劑鏈之間的任何交聯(lián)/支化。雙鍵可以存在于任一或所有組分(b)、(d)、(e)或(f)中。對本發(fā)明重要的是雙鍵存在于這些組分的至少一種中。分散劑分子中碳碳雙鍵的平均官能度是至少l是優(yōu)選的。尤其優(yōu)選的是分散劑分子中雙鍵的平均官能度是至少大約2。在一些實施方案中,優(yōu)選組分(f)不存在。雙鍵存在于(b)和/或(d)和/或(e)中是優(yōu)選的。尤其優(yōu)選雙鍵存在于組分(e)中。優(yōu)選組分(b)中的雙鍵(如果存在的話)位于鏈的與異氰酸酯反應(yīng)性基團相對的那端。射可固化涂料和油墨或片材模塑料中使用的其它不飽和組分反應(yīng)。存在于分散劑中的雙鍵因此應(yīng)該與單官能化和多官能化(甲基)丙烯酸酯單體和低聚物和苯乙烯類單體共聚合。優(yōu)選存在于分散劑中的雙鍵對伯和仲胺的加成是活化的.優(yōu)選存在于分散劑中的雙鍵存在于甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯官能團中。尤其優(yōu)選它們存在于丙烯酸酯中。包含一個或多個雙鍵的組分(e)的材料的實例具有兩種類型。優(yōu)選異氰酸酯反應(yīng)性基團是羥基。實例包括丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、甲基丙烯酸羥乙酯、曱基丙烯酸羥丙基酯、烯丙醇。2)聚合物。聚合物類型包括i)聚亞烷基二醇丙烯酸酯(和其甲基丙烯酸酯)。為PEG/PPG(烷基)丙烯酸酯示出的一般性結(jié)構(gòu)的實例。其中R-H或烷基。R優(yōu)選是H或甲基。R尤其優(yōu)選是H。一些等級可例如從Cognis商購。n+m=2-100,優(yōu)選3-50,尤其是5-50ii)一羥基聚酯(甲基)丙烯酸酯?!u基聚酯(甲基)丙烯酸酯的用于說明性目的的具體實例通過在丙烯酸羥乙酯存在下將s-己內(nèi)酯聚合而獲得。1)單體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>包含一個或多個雙鍵的組分(d)的材料的實例是甘油丙烯酸酯和甘油甲基丙烯酸酯。OHR-H或Me。用于產(chǎn)生含雙鍵的組分b的材料的一種方法是將含碳碳雙鍵的一幾基聚合物鏈反應(yīng)到具有差異反應(yīng)性的兩個異氰酸酯基的二異氰酸酯(如2,4-TDI)上,然后使該加合物與二烷醇胺如二乙醇胺反應(yīng)以產(chǎn)生該二羥基加合物。碳碳雙鍵對胺的邁克爾加成的反應(yīng)性是理想的,例如能夠與胺加成到異氰酸酯殘基的反應(yīng)顯著地竟?fàn)?。說明性實例示出了(甲基)丙烯酸酯封端的一幾基聚內(nèi)酯鏈的反應(yīng)。說明了所需的產(chǎn)物以及可能不希望的產(chǎn)物。所需的反應(yīng)將對在以下方案中的曱基丙烯酸酯官能化鏈(其中R-Me)更加有利。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>可能引入(甲基)丙烯酸酯官能度的另一種方法是EP43966中描述的方法的改進型.在EP43966中,公開了以下通式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>從原始德國專利的翻譯,f描述如下R'是任選可通過裂解除去的保護基。它在乙縮醛或縮酮裂解之前如下引入使該幾基與單官能化的且具有可與該羥基反應(yīng)的基團的化合物反應(yīng)。在此,反應(yīng)可以通過取代或加成進行。取代反應(yīng)的實例是羥基與烷基卣例如甲基氯,或烷基芳基卣例如芐基氯反應(yīng),其中該烴殘基可以具有1-12個碳原子。適合的加成反應(yīng)的實例是聚醚的羥基與有機一異氰酸酯,例如烷基或芳基一異氰酸酯,或乙烯基化合物,例如丙烯腈、丙烯酸甲酯或曱基乙烯基酮反應(yīng)。然而,在與起始醇相對的聚醚鏈端上的游離羥基的刮;'、以在使得(如果需要的話)保護基可以再次分裂開的條件下進朽此,例如,有可能用有機一元羧酸或酰氯將該羥基酯化。相應(yīng)的酯化還可能用其它酸,例如磺酸。在縮酮或乙縮醛基的裂解之后和在所開成的1,2或1,3-二醇聚合之后,可以通過皂化除去封端酯基。因此,通過以下方案說明制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>聚合封端雍基例如屍基-異氰酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>縮W的裂解例如HC1如果羥基的封端采用(曱基)丙烯酰氯或異氰酸根合(甲基)丙烯酸酯來進行,則(甲基)丙烯酸酯封端材料將是理想的.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>HOOH縮Sfl的裂解例如HC1o、,0也可以使用甲基丙烯酰氯代替丙烯酰氯來產(chǎn)生甲基丙烯酸酯官能度。聚氨酯聚合物/預(yù)聚物的制備可以在催化劑存在下進行。尤其優(yōu)選的催化劑是脂族酸的錫配合物如二月桂酸二丁錫(DBTDL)和叔胺。任選在阻聚劑如氫醌或丁基化羥基甲苯存在下進行聚氨酯聚合物/預(yù)聚物的制備。聚氨酯聚合物/預(yù)聚物的制備可以在惰性氣氛中進行,所述惰性氣氛可以由元素周期表的任何惰性氣體提供,但是優(yōu)選氮氣。聚氨酯聚合物/預(yù)聚物的制備還可以在空氣的氣氛下進行以幫助抑制存在的反應(yīng)性碳碳雙鍵的聚合。當(dāng)希望氧氣的存在來幫助抑制存在的反應(yīng)性碳碳雙鍵的聚合,但要考慮聚合混合物的燃燒性時,可以在通常含1-10%氧氣的貧氧氣氛下進行該制備。根據(jù)實施方案1的聚氨酯聚合物的重要特征是它包含基本線形的聚氨酯聚合物骨架,該骨架包含限定量的側(cè)向聚合物側(cè)鏈(溶劑增溶性側(cè)鏈),該側(cè)鏈可以是聚(氧化烯)、聚酯、聚(烷基)丙烯酸酯或聚烯烴。因此,至于異氰酸酯基與異氰酸酯反應(yīng)性基團的比例,包括具有殘留異氰酸酯官能度的預(yù)聚物的配制,將存在許多對本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的變體。在一種情形下,由組分(a)提供的總異氰酸酯基的比例比由組分(b)和當(dāng)存在時的組分(c)、(d)和(e)提供的異氰酸酯反應(yīng)性基團的總數(shù)少??梢允谷魏味水惽杷狨シ磻?yīng)性基團反應(yīng).然而,所述聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯或聚烯烴鏈可以包含遠離聚氨酯骨架的封端幾基,非常優(yōu)選的是,這些鏈攜帶不與異氰酸酯反應(yīng)的[封端]基團,因為這限制分散劑制備過程中的任何交聯(lián).遠離聚氨酯骨架的封端基團可以包含碳碳雙鍵,否則,優(yōu)選它是C卜5。-烴基。烴基可以是任選地支化烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基.在一些方面中,烴基包含一個或多個碳碳雙鍵是所希望的。環(huán)烷基優(yōu)選是(:3-6-環(huán)烷基如環(huán)丙基,尤其是環(huán)己基。芳基優(yōu)選是(V,。-芳基如萘基,尤其是苯基,它們可以被卣素、Cw。-烷基或d—2。-烷氧基取代。芳烷基優(yōu)選是2-苯乙基,尤其是爺基,其中苯基任選地被卣素、d—2。-烷基或Cw。-烷氧基取代。本公開內(nèi)容中這里和其它地方的烴基理想地基本上是烴,但是在一些方面中對于每10個碳原子可以存在至多1、2或3個氧、氮或硫原子。聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯或聚烯烴鏈的烷基封端基團的長度在很大程度上取決于有機介質(zhì)的性質(zhì)。因此,例如,當(dāng)載體是極性有機液體時,烴基優(yōu)選是可以是線形或支化的CH廣烷基。烴基包括乙基、丙基、異丙基或其混合物。當(dāng)聚氨酯分散劑包含聚醚側(cè)鏈時,優(yōu)選封端烷基是CH烷基,例如曱基,原因在于它們?nèi)菀椎纳虡I(yè)可利用性。當(dāng)載體是非極性有機液體時,優(yōu)選封端烷基包含大于8個碳原于。還優(yōu)選烷基是支化的,原因在于這幫助在非極性有機液體中的溶解性。(CH-氧化烯)基團的亞烷基結(jié)構(gòu)部分可以是線形或優(yōu)選支化的并且可以通過將氧化烯如氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯(共)聚合或由四氫p夫喃獲得。共聚物可以是無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。所述聚酯鏈優(yōu)選可由或由含l-26個碳原子的羥基羧酸或其內(nèi)酯獲得。羥基羧酸的選擇很大程度上受有機介質(zhì)本身的性質(zhì)影響.當(dāng)載體是極性有機液體時,羥基羧酸優(yōu)選包含至多8個碳原子,當(dāng)載體是非極性有機液體時,羥基羧酸優(yōu)選包含多于8個碳原子。尤其優(yōu)選聚酯鏈可由兩種或更多種不同的幾基羧酸或它們的內(nèi)酯獲得,原因在于這幫助在有機介質(zhì)中的溶解性。羥基羧酸可以是飽和或不飽和、線形或支化的。適合的羥基羧酸的實例是乙醇酸、乳酸、5-羥基戊酸、6-羥基己酸、蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸、12-羥基十二烷酸、5-羥基十二烷酸、5-羥基癸酸和4-幾基癸酸。適合的內(nèi)酯的實例是P-丙內(nèi)酯和任選C1-6-烷基取代的5-戊內(nèi)酯和s-己內(nèi)酯如13-甲基-5-戊內(nèi)酯;5-戊內(nèi)酯;s-己內(nèi)酯;2-甲基、3-甲基、4-甲基、5-叔丁基、7-甲基-、4,4,6-三甲基-和4,6,6-三曱基-e-己內(nèi)酯;包括它們的混合物。可衍生自5-戊內(nèi)酯和s-己內(nèi)酯的聚酯鏈?zhǔn)怯绕鋬?yōu)選的。聚丙烯酸酯鏈優(yōu)選可如下或如下獲得使Cw-(烷基)丙烯酸酯(其中"(烷基)"是指雙鍵上任選取代有C,-Ce烷基),尤其是(甲基)丙烯酸酯(例如衍生自丙烯酸(任選d-s烷基取代的)的聚合物或衍生自Chs(更優(yōu)逸Cw)醇和丙烯酸或C卜6烷基取代的丙烯酸的酯)(共)聚合。如上文中所公開,聚氨酯分散劑可以包含聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯、和聚烯烴溶劑增溶性鏈的混合物。作為明顯的變體,聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯和聚烯烴溶劑增溶性鏈可以本身是這些鏈的混合物。因此,例如,聚酯和聚丙烯酸酯側(cè)鏈可以包含聚醚結(jié)構(gòu)部分等。聚氨酯分散劑中的所述溶劑增溶性聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯或聚烯烴鏈的數(shù)均分子量優(yōu)選不大于1Q,000,更優(yōu)選不大于4,000,尤其不大于2,500。還優(yōu)選的是,側(cè)向聚酯、聚醚和聚丙埽酸酯鏈的數(shù)均分子量不少于300,更優(yōu)選不少于600,尤其是不少于800。實施方案1中的側(cè)向側(cè)鏈聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯或聚烯烴鏈通過氧和/或氮原子與聚氨酯骨架連接,所述氧和/或氮原子是所述聚酯、聚醚、聚丙烯酸系物(尤其是聚丙烯酸酯)或聚烯烴的封端羥基和氨基(伯和仲)基團的殘基.當(dāng)側(cè)向側(cè)鏈?zhǔn)菍嵤┓桨竘的聚醚時,它優(yōu)選是聚醚的殘基,該聚醚包含與異氰酸酯反應(yīng)的兩個羥基或一個羥基和一個仲氨基(都基本上在該側(cè)向側(cè)鏈的一端).羥基和/或氨基優(yōu)選彼此被至多6個碳原子隔離。在一個實施方案中,當(dāng)聚醚包含與異氰酸酯反應(yīng)的兩個羥基時,它們優(yōu)選被至多17個原子,尤其是被16個碳原子和一個氮原子隔離。兩個羥基被不少于5個原子,尤其是4個碳原子和一個氮原子隔離也是優(yōu)選的。由包含與異氰酸酯反應(yīng)的兩個氨基(即,伯和/或仲氨基)的聚醚制備分散劑也是可能的,但這較不優(yōu)選。當(dāng)實施方案l的側(cè)向側(cè)鏈?zhǔn)蔷埘r,它優(yōu)選是該聚酯的殘基,該聚酯包含與異氰酸酯反應(yīng)的在該聚酯鏈一端的兩個羥基。該羥基還優(yōu)選被至多17個原子,尤其是16個碳原子和一個氮原子隔離。尤其優(yōu)選該兩個鞋基被不少于5個原子隔離。當(dāng)側(cè)向側(cè)鏈?zhǔn)菍嵤┓桨竘的聚丙烯酸酯時,它優(yōu)選是聚丙烯酸酯的殘基,該聚丙烯酸酯包含與異氰酸酯反應(yīng)的在該聚丙烯酸酯鏈一端的兩個羥基。該兩個羥基優(yōu)選^皮至多4個碳原子,例如,2個碳原子隔離。在一個實施方案中,存在聚丙烯酸酯,在另一個實施方案中,不存在聚丙烯酸酯。當(dāng)實施方案l的側(cè)向側(cè)鏈?zhǔn)蔷巯N時,它優(yōu)選是聚烯烴的殘基,該聚烯烴包含與異氰酸酯反應(yīng)的在該聚烯烴鏈一端的兩個羥基或一個羥基和一個仲氨基。該幾基和氨基優(yōu)選彼此被至多6個碳原子隔離。當(dāng)聚烯烴包含與異氰酸酯反應(yīng)的兩個羥基時,它們優(yōu)選被至多17個原子,尤其是被16個碳原子和一個氮原子隔離。兩個羥基被不少于5個原子,尤其是4個碳原子和一個氮原子隔離也是優(yōu)選的。由包含與異氰酸酯反應(yīng)的兩個氨基(即,伯和/或仲氨基)的聚烯烴制備分散劑也是可能的,但這較不優(yōu)選。分散劑還可以任選地包含酸和/或氨基,包括它們的鹽,原因在于此類基團已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)改進一些顆粒狀固體的可分散性。聚氨酯分散劑中的酸和/或氨基的量優(yōu)選10-180,更優(yōu)選20-110,尤其是20-60毫當(dāng)量每10Qg聚氨酯分散劑。優(yōu)選所述分散劑包含酸和/或氨基。對于酸來說,優(yōu)選它們是羧酸。對于氨基來說,優(yōu)選它們是叔或芳族氨基。當(dāng)酸基呈鹽形式時,它可以是堿金屬如鈉、鉀或鋰的鹽,臉如Ch-烷基胺或Cw-鏈烷醇胺的鹽或季銨陽離子如CH-烷基季銨陽離子或節(jié)烷銨陽離子的鹽。氨基可以是季銨化的。它可以例如通過與硫酸二烷基酯如硫酸二甲酯,或節(jié)基氯的反應(yīng)獲得。優(yōu)選地,酸基(當(dāng)存在時)呈游離酸形式。當(dāng)氨基呈鹽形式時,它可以是無機或有機酸的鹽。這些酸的實例是無機酸如鹽酸和有機酸如含羧酸基(例如乙酸)、磺酸基或膦酸基的那些。優(yōu)選地,氨基(當(dāng)存在時)呈非電離形式。除了側(cè)向側(cè)鏈之外,聚氨酯分散劑還可以具有端溶劑增溶性聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯或聚烯烴鏈。這些鏈與上文中對側(cè)鏈描述的那些相似但是可由僅具有一個與異氰酸酯反應(yīng)的基團的化合物獲得。具有一個反應(yīng)性基團的溶劑增溶性鏈廣泛地用于實施方案2和,聚氨酯分散劑中的溶劑可溶性側(cè)向鏈和端鏈的總重量"、率優(yōu)選不少于20%,更優(yōu)選不少于30%,尤其是不少于40%。所述溶劑可溶性側(cè)向鏈和端鏈?zhǔn)穷愃频?,因為該兩類都是在鏈的一端主要與聚合物骨架化學(xué)鍵接并且因此鏈的未鍵接的那端具有顯著的活動性以延伸到溶劑相中。聚氨酯分散劑中溶劑可溶性側(cè)向鏈和端鏈的總重量百分率不大于90%,更優(yōu)選不大于80%,例如45%-80%或60%-78%也是優(yōu)選的。在一個實施方案中,在聚氨酯分散劑中溶劑可溶性側(cè)向鏈和端鏈的總重量百分率不大于70%,例如55%-65%。聚氨酯分散劑中溶劑可溶性側(cè)向鏈的重量百分率優(yōu)選不少于5%,更優(yōu)選不少于15%,尤其不少于25%或不少于35%.分散劑的一般用途根據(jù)本發(fā)明,提供了包含顆粒狀固體、有機介質(zhì)和聚氨酯分散劑的無水組合物,所述聚氨酯分散劑具有基本線性的骨架,該骨架具有側(cè)面附接的聚酯、聚丙烯酸系物、聚醚或聚烯烴(包括這些側(cè)鏈的混合物)的溶劑增溶性側(cè)鏈.所述聚氨酯分散劑進一步的特征在于它還平均包含至少一個含碳碳雙鍵(不飽和)的基團??梢砸牒继茧p鍵的基團,使得它們是該分散劑的載體可溶性鏈或載體不溶性部分的一部分。分散劑的載體可溶性或載體不溶性部分可以靠近骨架或從該骨架側(cè)桂,這取決于所選定的載體和顆粒體系。在這一公開內(nèi)容中,載體將是指顆粒分散于其中的連續(xù)相.它可以是水、有機溶劑或它們的共混物.在一些優(yōu)選的實施方案中,分散劑的載體可溶性部分從該分散劑骨架延伸到載體相中。如涂料、油墨或模塑料。根據(jù)本發(fā)明,提供無水組合物,其包含顆粒狀固體,有機介質(zhì),和聚酯、聚丙烯酸系物(尤其是聚丙烯酸酯)、聚醚或聚烯烴,包括這些側(cè)鏈的混合物(實施方案l)或基本非線形的骨架,該非線形骨架具有在終點處的且任選地側(cè)面附接的溶劑增溶性側(cè)鏈(實施方案2和3)的聚氨酯分散劑(在實施方案l中,具有基本線形的骨架,該骨架具有側(cè)面附接的溶劑增溶性側(cè)鏈).溶劑增溶性側(cè)鏈的最佳選擇將取決于載體(例如,有機介質(zhì))的極性。在一個實施方案中,存在聚烯烴,在另一個實施方案中,不存在聚烯烴.在其中需要無水栽體的一個實施方案中,所述載體任選地包含5w"/?;蚋偎?,優(yōu)選少于2wt。/。,更優(yōu)選少于O.5wt。/。水,最優(yōu)選沒有水。存在于該組合物中的顆粒狀固體可以是任何無機或有機固體材料,它在所考慮的溫度下基本上不溶于有機介質(zhì)并且希望它以細碎形式在該有機介質(zhì)中穩(wěn)定。適合的固體的實例是用于溶劑油墨的顏料;用于油漆和塑料材料的顏料、增量劑和填料;染料,特別是分散染料;用于溶劑染浴、油墨和其它溶劑應(yīng)用體系的熒光增白劑和織物助劑;用于油基和反相-乳液鉆孔泥漿的固體;干洗液中的塵土和固體顆粒;顆粒狀陶瓷材料;磁性材料和磁記錄介質(zhì);阻燃劑如用于塑料材料中的那些和在有機介質(zhì)中用作分散體的殺生物劑、農(nóng)用化學(xué)品和藥物。優(yōu)選的顆粒狀固體是得自任何公認類別的顏料的顏料,所述公認類別的顏料例如在ColourIndex(1971)的第三版以及隨后的修訂版和對其的增補版中在段頭"Pigments"下進行了描述。無機顏料的實例是二氧化鈦,氧化鋅,普魯士藍,疏化鎘,氧化鐵,朱砂,佛青和鉻顏料,包括鉛、鋅、鋇、鈣的鉻酸鹽、鉬酸鹽和混合鉻酸鹽和硫酸鹽和它們的混合物和改性物,它們可作為淺綠黃色至紅色顏料以品名櫻草、檸檬、中性、橙、猩紅和鉻紅商購.有機顏料的實例是選自偶氮、二偶氮、縮合偶氮、硫靛、靛蒽醌、異靛蒽醌、蒽嵌蒽二酮、蒽醌、異二苯并蒽酮、三苯二喁嗪、喹吖啶酮、茈、二酮吡咯并吡咯(DPP)和酞菁系列,特別是銅酞菁及其核卣化衍生物,以及酸的色淀、堿性和媒介染料。炭黑雖然嚴格來說是無機的,但是其分散性能方面的表現(xiàn)更像有機顏料。優(yōu)選的有機顏料是舦菁,尤其是銅酞菁,單偶氮,二偶氮,靛蒽醌,蒽嵌蒽二酮,喹吖啶酮,茈,二酮吡咯并吡咯(DPP)和炭黑。其它優(yōu)選的顆粒狀固體包括增量劑和填料如滑石、高嶺土、氧化硅、重晶石和白堊;顆粒狀陶瓷材料如氧化鋁、氧化硅、氧化鋯、氧化鈦、氮化硅、氮化硼、碳化硅、碳化硼、混合氮化硅-鋁和金屬鈦酸鹽;顆粒狀磁性材料如過渡金屬尤其是鐵和鉻的磁性氧化物,例如Y-Fe203、Fe304,和鈷摻雜的氧化鐵、氧化鈣、鐵酸鹽尤其是鐵酸鋇;和金屬顆粒,尤其是金屬鐵、鎳、鈷、銅和它們的合金;農(nóng)用化學(xué)品如殺真菌劑、flutriafen、多菌靈、百菌清和代森錳和阻燃劑如三水合鋁和氫氧化鎂。在其中載體是存在于組合物中的有機介質(zhì)的實施方案中,它優(yōu)選是極性有機介質(zhì)或基本上非極性的脂族或芳族烴或卣化烴。與有機液體有關(guān)的術(shù)語"極性"是指有機液體能夠形式中等至強的鍵,如Crowley等人在JournalofPaintTechnology(涂料科技雜志),38巻,1966第269頁文章標(biāo)題為"AThreeDimensionalApproachtoSolubility(溶解的三維方法),,中所述。此類有機介質(zhì)通常具有如上述文章中所限定的5個或更多的氫鍵數(shù)目。適合的極性有機液體的實例是胺、醚尤其是低級烷基醚、有機酸、酯、酮、二醇、醇和酰胺。此類中等強度氫鍵的液體的許多具體實例在IbertMellan的書本標(biāo)題為"CompatibilityandSolubility(相容性和溶解性),,(由NoyesDevelopmentCorporation在1968年出版)笫39-40頁上的表2.14中給出,這些液體都屬于本文所使用的術(shù)語極性有機液體的范圍內(nèi)優(yōu)選的極性有機液體是二烷基酮、烷烴羧酸和烷醇的烷基酯,特別是那些包含至多(和包括)總共6個碳原子的液體。作為優(yōu)選和特別優(yōu)選的液體的實例,可以提及二烷基和環(huán)烷基酮,如丙酮、曱基乙基酮、二乙基酮、二異丙酮、甲基異丁基酮、二異丁酮、曱基異戊基酮、甲基正戊基酮和環(huán)己酮;烷基酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、曱酸乙酯、丙酸曱酯、甲氧基丙基乙酸酯和丁酸乙酯;二醇和二醇酯和醚、如乙二醇、2-乙氧基乙醇、3-甲氧基丙基丙醇、3-乙氧基丙基丙醇、2-丁氧基乙基乙酸酯、3-甲氧基丙基乙酸酯、3-乙氧基丙基乙酸酯和2-乙氧基乙基乙酸酯;烷醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和異丁醇和二烷基醚和環(huán)狀醚如二乙醚和四氫呔喃??梢詥为毷褂没蚺c上述極性溶劑混合使用的基本上非極性的有機液體是芳族烴,如曱苯和二曱苯,脂族烴如己烷、庚烷、辛烷、脊烷、petrolium餾出液如白油精、礦物油、植物油和卣化脂族和芳族烴,如三氯乙烯、全氯乙烯和氯苯。作為用于本發(fā)明分散體形式的介質(zhì),適合的極性樹脂的實例是成膜樹脂如適合于制備用于各種應(yīng)用如油漆和油墨的油墨、油漆和碎片的那些。這些樹脂的實例包括聚酰胺,和纖維素醚,如乙基纖維素和乙基-羥乙基纖維素。油漆樹脂的實例包括短油醇酸樹脂/蜜胺-曱醛、聚酯/蜜胺-曱醛、熱固性丙烯酸系樹脂/蜜胺-甲醛、長油醇酸樹脂和多媒介樹脂如丙烯酸系樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯和脲/醛。樹脂還可以是不飽和聚酯樹脂,包括所謂的片材模塑料和塊體模塑料,它們可以與增強纖維和填料一起配制。此類模塑料在DE3,643,007和P.F.Bruins的標(biāo)題為"UnsaturatedPolyesterTechnology(不飽和聚酯技術(shù))"的專題論文,GordonandBreachSciencepublishers,1976,第211-238頁中進行了描迷。如果需要的話,分散體可以包含其它成分,例如,樹脂(當(dāng)它們還沒有構(gòu)成有機介質(zhì)時)基料、流化劑(如GB-A-1508576和GB-A-2108143中描述的那些)、抗沉降劑、增塑劑、均化劑和防腐劑。顆粒狀固體、聚氨酯分散劑和任選載體的組合物通常包含5-95wt。/。顆粒狀固體,其中精確的量取決于固體的性質(zhì)和固體和有機介質(zhì)的相對密度。例如,基于組合物的總重量,其中固體是有機材料,如有機顏料的組合物優(yōu)選包含15-60wty。所述固體,而其中固體是無機材料,如無機顏料、填料或增量劑的組合物優(yōu)選包含40-90wt。/。所述固體。所述組合物優(yōu)選如下制備在有積*質(zhì)中在不大于40匸,尤其是不大于30'C的溫度下研磨所述顆粒狀固體。然而,當(dāng)固體是粗酞菁顏料如銅酞菁時,有時優(yōu)選在有機液體中在50-150'C的溫度下進行研磨,原因在于可以獲得更綠和更亮的色調(diào)。當(dāng)有機液體是高沸點脂族和/或芳族餾出液時,尤其是這種情況.備。因此,可以按任何次序?qū)⒐腆w、有機介質(zhì)和分散劑混合,然后讓該混合物經(jīng)受機械處理以將固體的顆粒減小到合適的尺寸,例如通過球磨、珠磨、礫石研磨或塑料研磨,直到形成分散體?;蛘撸梢詫⒐腆w獨立地或以與有機介質(zhì)或分散劑的混合物形式進行處理以減小其顆粒尺寸,然后添加其它成分并攪拌該混合物以提供分散體。如果要求組合物呈干燥形式,則該液體介質(zhì)優(yōu)選是揮發(fā)性的從而它可以通過簡單的分離手段如蒸發(fā)容易地從顆粒狀固體中除去。然而,優(yōu)選所述組合物包含液體介質(zhì)。如果干燥組合物主要由分散劑和顆粒狀固體構(gòu)成,則基于顆粒狀固體的重量它優(yōu)選包含至少O.2%,更優(yōu)選至少O.5』/。特別是至少1.0%分散劑。優(yōu)選地,基于顆粒狀固體的重量,干燥組合物包含不大于100wt。/。,優(yōu)選不大于50wt。/。,更優(yōu)選不大于20wty。,特別是不大于10wty。分散劑.如上文中所述,所述組合物尤其適合于制備研磨料,其中在顆粒狀固體和成膜樹脂基料的同時存在下在有機液體中研磨該顆粒狀固體.因此,根據(jù)本發(fā)明的又一個方面,提供了包含顆粒狀固體、分散劑和成膜樹脂的研磨料.通常,基于研磨料的總重量,該研磨料包含20-70wt。/。顆粒狀固體。優(yōu)選地,顆粒狀固體不少于研磨料的30wt。/。特別是不少于50wt%。在研磨料中樹脂的量可以在寬的限度內(nèi)變化但是優(yōu)選不少于所述研磨料的連續(xù)/液相的10wt。/。,特別是不少于20wty。。優(yōu)選地,樹脂的量不大于研磨料的連續(xù)/液相的50wty。,特別是不大于40wt。/。。在實施方案1中,優(yōu)選地,組分(a)是二異氰酸酯或二異氰酸酯的混合物,如甲苯二異氰酸酯(TDI)、異佛爾酮二異氰酸^(IPDI)、己烷二異氰酸酯(HDI)、oc,oc-四甲基苯二亞曱基二^w酸酯(TMXDI)、二苯基甲烷-4,4-二異氰酸酯(4,4'-MDI)、二苯基甲烷-2,4-二異氰酸酯(2,4'-MDI)和二環(huán)己基曱烷-4,4-二異氰酸酯(HMDI)。優(yōu)選地,組分(a)是TDI或IPDI或MDI。作為組分(b)的具有聚醚鏈的化合物優(yōu)選是聚(C2—3-氧化烯),其包含少于60%聚(氧化乙烯)此外還優(yōu)選包含兩個與異氰酸酯反應(yīng)的基團。優(yōu)選地,氧化乙烯的量少于聚(Cw-氧化烯)鏈的40wt。/。,尤其是少于20wt。/。。存在許多將聚醚側(cè)向鏈引入有機化合物中的方法,所述有機化合物包含與異氰酸酯反應(yīng)的這些基團。因此,當(dāng)所述與異氰酸酯反應(yīng)的兩個基團都是羥基時,聚(ch-氧化烯)鏈可以方便地通過具有2或更大官能度的異氰酸酯附接。這類化合物在美國專利號4,794,147中進行了描述,該文獻涉及順序地使一官能化聚醚與多異氰酸酯反應(yīng)以制備部分封端的異氰酸酯中間體,并使該中間體與具有至少一個活性氨基氫和至少兩個活性羥基的化合物反應(yīng)。這類化合物的一個優(yōu)選的類別可以由通式1表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中R是Cw。-烴基;f是氫、甲基或乙基,其中少于60/。是氫;f和R3各自獨立地是Ch-幾烷基;Z是Ch-亞烷基;X是-0-或-NH-;Y是多異氰酸酯的殘基;m為2-150,更優(yōu)選5-150;p為l-4;和q是l或2。R可以是烷基、芳烷基、環(huán)烷基或芳基。當(dāng)R是芳烷基時,它優(yōu)選是千基或2-苯乙基。當(dāng)R是環(huán)烷基時,它優(yōu)選是(Vr"環(huán)烷基如環(huán)己基。當(dāng)R是芳基時,它優(yōu)選是萘基或苯基。當(dāng)R是烷基時,它可以是線形或支化的并優(yōu)選包含不大于12,更優(yōu)選不大于8,尤其是不大于4個碳原子。尤其優(yōu)選R是甲基或丁基。由Z表示的ch-亞烷基可以是亞乙基、三亞甲基、1,2-亞丙基或亞丁基。優(yōu)選地,m不少于10。還優(yōu)選m不大于100,尤其不大于80。當(dāng)q是2時,有可能連接兩個不同的聚氨酯聚合物鏈,但是非常優(yōu)選q是l。當(dāng)多異氰酸酯具有大于2的官能度時,作為組分(b)的化合物可以攜帶多于一個聚(氧化烯)鏈。然而,非常優(yōu)選P是1,q是l,Y是二異氰酸酯的殘基。當(dāng)!^是氫和曱基的混合物并且Z是1,2-亞丙基并且X是-NH-時,通式l的化合物是聚亞烷基二醇胺的衍生物如可以從HuntsmanCotporation獲得的JeffamineTMM聚醚。優(yōu)選地,f和W都是2-羥乙基。還優(yōu)選X是0。通式1的化合物通常如下制備在惰性溶劑如甲苯中在50-100'C的溫度下使一官能化聚醚與多異氰酸酯反應(yīng),直到任選在酸催化劑存在下達到所需異氰酸酯值。在一個實施方案中,存在酸催化劑,在另一個實施方案中,不存在酸催化劑。然后,當(dāng)添加必要的仲胺如二乙醇胺時,通常將溫度降低到40和60'C之間。通式1的有用的化合物已經(jīng)如下用作組分(b):使數(shù)均分子量為250-5,OOO的聚(丙二醇)一曱基醚、聚(丙二醇)一丁基醚或JeffamineM系列聚醚與二異氰酸酯如TDI反應(yīng)接著與二乙醇胺反應(yīng)??梢杂米鹘M分(b)的第二類優(yōu)選的化合物具有通式2.RO其中R、R1、Z和m如上文中所限定;R4是異氰酸酯反應(yīng)性有機基(團);R5是氫或異氰酸酯反應(yīng)性有機基;n是0或l。由IT和RS表示的有機基是含異氰酸酯反應(yīng)性基團,如-0H、-SH、-C00H、-P03H2和-NH^的有機基,其中R6是氫或任選取代的烷基。作為異氰酸酯反應(yīng)性基團的具體實例,可以提及羥烷基、羥基烷氧基烷基、羥基(聚亞烷基氧)烷基和羥基烷氧基羰基烷基.—類優(yōu)選的通式2的化合物是其中n為0,Z是l,2-亞丙基,R4是-CH2CH2C(0)-0-(L)q,-H。其中L是烴基或烷氧基,優(yōu)選地,L是C2-C3烴基或烷氧基;q'是l-20,優(yōu)選l-6,最優(yōu)選l。f是氫。這類化合物可通過或通過聚(氧化烯)一烷基醚一元胺和羥基官能化丙烯酸酯如丙烯酸2-羥乙酯或丙烯酸羥丙酯的邁克爾加成反應(yīng)獲得.聚(氧化烯)一烷基醚一元胺的適合的源物質(zhì)是可以從HuntsmanCorporation獲得的聚醚的JeffamineTMM系列。聚(氧化烯)一烷基醚一元胺和2-羥基官能化丙烯酸酯之間的反應(yīng)通常在空氣存在下在50-100'C的溫度下進行,任選地在阻聚劑如氫醌或丁基化羥基甲苯存在下進行。另一類優(yōu)選的通式2的化合物是其中n為0,Z是1,2-亞丙基,W和f都是2-羥乙基。這類化合物可以通過使聚(氧化烯)一烷基醚一胺與環(huán)氧乙烷在酸性條件下反應(yīng)來制備。又一類優(yōu)選的通式2的化合物是其中n為0,Z是l,2-亞丙基,W是-CH2CH2C(0)-0-(L)q,-H,R)是氫。其中L是烴基或烷氧基,優(yōu)選地,L是C廣C3烴基或烷氧基;q'是l-20,優(yōu)選1-6,最優(yōu)選l.115是氳。這類化合物可以通過使聚(氧化烯)一烷基醚一胺與大約一化學(xué)計算當(dāng)量環(huán)氧乙烷在酸性條件下反應(yīng)來制備。聚(氧化烯)一烷基醚一元胺也可以由聚(氧化烯)一烷基醚與丙烯腈的反應(yīng)和氫還原根據(jù)以下一般流程獲得,其中R和^如先前所述。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中n為0,Z是l,3-亞丙基,R'是2-羥乙基,f是氫的另一類優(yōu)選的通式2的化合物可以由通式2A的聚(氧化烯)一烷基醚一元胺和羥基官能化丙烯酸酯如丙烯酸2-羥乙酯或丙烯酸羥丙酯之間的反應(yīng)獲得.可以用作組分(b)的第三類優(yōu)選的化合物具有通式3:R〇(CH2CH〇)C〇CH2CH2NH——W-OH其中R、f和m如上文中所限定,W為d6-亞烷基,尤其是亞乙基。這類化合物可通過或通過羥基胺和聚(氧化烯)丙烯酸酯的邁克爾加成反應(yīng)獲得??梢杂米鹘M分(b)的第四類優(yōu)選的化合物具有通式4:RO-'CH2CHOR2—NH-CH7-pH-Q—T其中R、R1、Z、m和n如上文中所限定;R7表示氫、鹵素或CH烷基;Q是二價吸電子基團;和,T是可以攜帶取代基或含雜原子的二價烴基??梢杂蒕表示的吸電子基團的實例包括-CO-、-C00-、-SO-、-、-S020-和-CONR8-,其中R8是氫或烷基??梢杂蒚表示的烴基包括亞烷基、亞芳基和它們的混合物,所述基團任選地攜帶取代基或含雜原子。由T表示的適合基團的實例是含1-12個碳原子的亞烷基,氧亞烷基和通式-(CH2CH(R1)0)x的聚氧亞烷基,其中W如上文中所限定,x為l-10,-so2亞苯基和二亞苯基及其它亞芳基如,其中Y'是-0-、-S-、-CH2-、-C0-或-S02-通式4的化合物可通過或通過兩摩爾聚(氧化烯)一烷基醚一元胺與一摩爾通式5的不飽和化合物的邁克爾加成反應(yīng)獲得。H2C=C—Q—T一Q——C=CH25其中Q、T和IT如上文中所限定。通式5的不飽和化合物的實例尤其是二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯,其中T是Cw亞烷基殘基、聚氧亞烷基殘基或乙氧基化雙酚A殘基。當(dāng)組分(b)是含兩個與異氰酸酯反應(yīng)的基團的聚酯時,該聚酯鏈可以如下制備在充當(dāng)聚合終止結(jié)構(gòu)部分的含羥基或羧基的化合物存在下將一種或多種羥基羧酸或其內(nèi)酯聚合。使用含羥基的化合物作為鏈終止化合物獲得的聚酯優(yōu)選具有通式6。R90(OC-A-0)H6其中m'為2-150,更理想地5-150;R9是Cw。-烴基;和A是Cw6-亞烷基和/或CH廣亞烯基。使用含羧基的化合物作為鏈終止化合物獲得的聚酯優(yōu)選具有通式7。R9CO(0-A-CO)mOH7其中R9、A和m'如上文中所限定。通式6和/或7的聚酯通常如下制備使一種或多種羥基羧酸一同與含羥基的化合物或含羧基的化合物在50-250'C下在惰性氣氛中在酯化催化劑存在下反應(yīng)。典型的工藝條件在WO01/80987中進行了描述。件下與多異氰酸酯和仲胺起反應(yīng)以形成聚酯類似物。通式7的化合物可以通過與二醇如乙二醇或丙二醇反應(yīng)轉(zhuǎn)變成一羥基化合物并且在將聚酯類似物制備成通式l的聚醚中按與通式6的化合物類似的方式處理所得的一幾基衍生物。在聚酯的一端含2個可與異氰酸酯反應(yīng)的官能團的聚酯可以通過用聚酯丙烯酸酯如聚己酸內(nèi)酯丙烯酸酯與乙醇胺邁克爾加成氨基醇來制備。當(dāng)組分(b)是含聚(烷基)丙烯酸酯鏈的化合物時,它優(yōu)選是聚(甲基)丙烯酸酯,該聚(甲基)丙烯酸酯或者在丙烯酸酯鏈的一端包含兩個幾基或者在丙烯酸酯鏈的一端包含一個羥基和一個亞氨基。兩個羥基或一個羥基和一個亞氨基優(yōu)選被1-6個碳原子隔離。這類的聚丙烯酸酯可通過或通過使二醇與丙烯酸酯獲得,例如通過由以下反應(yīng)流程說明的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合獲得。這類反應(yīng)在Mac濯olecules1995,28,1721和1997,30,2190和J.Am,Chem.Soc.1995,117,5614中進行了公開。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>其中R"是CH。-烴基,m如上文中所限定,例如為2-150,更令人希望地為5-150。或者,二羥基官能化聚(烷基)丙烯酸酯可以如下制備在二幾基官能化鏈轉(zhuǎn)移劑如硫代甘油存在下根據(jù)以下反應(yīng)流程將(曱基)丙烯酸酯單體自由基聚合。[OllO]優(yōu)選在引發(fā)劑如偶氮雙(異丁腈)(AIBN)存在下進行反應(yīng)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中R"和m如上文中所限定.[Olll]—羥基官能化聚合物鏈(聚醚、聚酯或聚(烷基)丙烯酸酯)可以如下轉(zhuǎn)變成在一端同時包含羥基和亞氨基的聚合物鏈?zhǔn)紫扰c異氰酸酯官能化丙烯酸酯反應(yīng)接著進行鏈烷醇胺的邁克爾加成而得到所得加合物。以下方案說明從一羥基官能化聚酯開始的此種合成轉(zhuǎn)化.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中l(wèi)T和m如上文中所限定。當(dāng)組分(b)是含聚烯烴鏈的化合物時,它優(yōu)選是在聚烯烴鏈的一端包含兩個羥基的聚烯烴或者是在聚烯烴鏈的一端包含一個羥基和一個亞氨基的聚烯烴。優(yōu)選聚烯烴鏈?zhǔn)蔷郛惗∠?。在鏈的一端包?個或更多個異氰酸酯反應(yīng)性基團的聚異丁烯鏈可以由聚異丁烯基琥珀酸酐(PIBSA)制備。PIBSA與烷基二胺的反應(yīng)產(chǎn)生在一端具有伯胺的聚異丁烯。這是針對一類PIBSA說明的。伯胺封端的聚異丁烯鏈可以如下經(jīng)轉(zhuǎn)變產(chǎn)生具有兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的產(chǎn)物按上面為聚(氧化烯)一烷基醚一元胺描述的類似方法邁克爾加成幾基官能化丙烯酸酯或加成環(huán)氧乙烷.如上文中所公開的那樣,組分(c)是含酸或胺基和至少兩個與異氰酸酯反應(yīng)的基團的化合物.優(yōu)選地,所述化合物僅包含兩個與異氰酸酯反應(yīng)的基團,原因在于這限制分散劑的鄰接鏈之間的交聯(lián).該酸基可以是膦酸、碌酸或優(yōu)選羧酸基,包括它們的混合物.優(yōu)選地,組分(c)的與異氰酸酯反應(yīng)的基團都是羥基。作為組分(a)的優(yōu)選的二醇是通式8的化合物。其中基團R11、R"和R"中的至少兩個是ch-羥基烷基,其余是Ch-烴基,它們可以是線形或支化烷基、芳基、芳烷基或環(huán)烷基,M是氫或堿金屬陽離子,或季銨陽離子。羧酸組分的優(yōu)選實例是二羥甲基丙酸(DMPA)和二幾曱基丁酸(DMBA)。作為組分(c)的含酸化合物可以包含其它酸基,結(jié)合或代替羧酸基,如膦酸或磺酸基。一種這樣的化合物的實例是l,3-苯二羧酸-5-磺基-1,3-雙(2-羥乙基)酯(EGSSIPA)。當(dāng)組分(c)除了兩個與異氰酸酯反應(yīng)的基團之外還攜帶堿性基團時,該堿性基團不與異氰酸酯反應(yīng)是必要的。這類堿性基團是脂族叔胺、受阻芳族胺和可以是脂環(huán)族或芳族的氮雜環(huán)化合物。受阻芳族胺的實例是在2和/或6位具有空間阻礙基團的苯基胺。在一個實施方案中,希望分散劑包含在非反應(yīng)性胺(相對于異氰酸酯非反應(yīng)性)中的氮,該非反應(yīng)性胺在聚氨酯骨架側(cè)面附接,使得所述氮原子與該骨架上的最近原子被至少兩個原子隔離。此類側(cè)面附接的非反應(yīng)性胺據(jù)認為對一些顆粒狀固體提供更好的結(jié)合。該非反應(yīng)性胺優(yōu)選是叔胺.該非反應(yīng)性胺也可以是季銨鹽。具有堿性基團的組分(c)的具體實例是N-甲基二乙醇胺(NMDA)、N-苯基二乙醇胺(NPDA)、N,N-雙(2-羥乙基)異煙酸酰胺(HEINA)、1,1'-{[3-(二甲基氨基)-丙基]亞氨基}雙-2-丙醇和由二甲基氨基丙胺和丙烯酸2-羥乙酯的邁克爾加成形成的化合物9。作為聚氨酯的組分(d)的成形化合物對于實施方案l來說優(yōu)選在與異氰酸酯反應(yīng)方面是雙官能化的,盡管可以使用少量更高的官能度,其中聚氨酯聚合物骨架的少量支化是希望的。然而,優(yōu)選組分(d)是雙官能化的。優(yōu)選的反應(yīng)性基團是氨基和羥基,并且非常優(yōu)選組分(d)是二胺,或尤其是二醇。組分(d),如果存在,主要用作擴鏈劑以改變聚氨酯聚合物的溶解性。適合的二胺的實例是乙二胺、1,4-丁二胺和1,6-己二胺。適合的二醇的實例是l,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)、1,2-十二烷二醇、2-苯基-1,2-丙二醇、1,4-苯二曱醇、1,4-丁二醇和新戊二醇。二醇還可以是聚醚如聚(Ch-亞烷基二醇),聚酯或聚丙烯酸二醇。聚亞烷基二醇可以是包含重復(fù)亞乙氧基、亞丙氧基或亞丁氧基,包括它們的混合物的無規(guī)或嵌段(共)聚合物。如上文中所指出,優(yōu)選實施方案l中的聚氨酯聚合物骨架在性質(zhì)上基本是線形的。然而,如果存在具有官能度高于2的多元醇或多異氰酸酯作為任何組分中的雜質(zhì),則少量的支化可能是不可避免的。在實施方案2和3兩者中,更高官能度的多元醇或多異氰酸酯是優(yōu)選的。如上文中所公開,作為組分(e)的鏈終止化合物相對于異氰酸酯是一官能化的。一官能化基團優(yōu)選是氨基或幾基。優(yōu)選的終止基團是增溶性聚(Cw-亞烷基)一烷基醚、聚(C2-4-亞烷基)一烷基醚胺、與側(cè)向側(cè)鏈化合物的制備中使用的那些類似的聚酯、聚丙烯酸酯和聚烯烴,所述側(cè)向側(cè)鏈化合物是聚氨酯的組分(b)。充當(dāng)鏈終止化合物(組分f)的一異氰酸酯的實例是苯基異氰酸酯。包含碳碳雙鍵的一異氰酸酯的實例是甲基丙烯酸2-異氰酸酯根合乙基酯。非常優(yōu)選組分(f)的量為O。聚氨酯聚合物可由其獲得的上述化合物的典型量為15-50%組分(a),1G-80%組分(b),0-24%組分(c),0-25%組分(d),0-50%組分(e)和0-20%組分(f),都以該聚氨酯聚合物的總重量計.當(dāng)組分(e)是一官能化聚醚、聚酯、聚(烷基)丙烯酸酯或聚烯烴時,組分(b)與組分(e)的總量優(yōu)選不少于35%,并且當(dāng)組分(e)不是一官能化聚醚、聚酯或聚(烷基)丙烯酸酯時,組分(b)的量優(yōu)選不少于35%?;蛘撸山M分(a)和非必要的組分(f)提供的異氰酸酯基總數(shù)的比例大于由組分(b)和組分(c),(當(dāng)存在時的)(d)和(e)提供的異氰酸酯反應(yīng)性基團的總數(shù)。則所得聚氨酯是含殘留異氰酸酯官能度的預(yù)聚物。這一預(yù)聚物然后可以與結(jié)合不同預(yù)聚物鏈的其它擴鏈劑如組分(d)和/或與作為組分(e)的鏈終止化合物起反應(yīng),任選地在溶于水或其它極性溶劑之前或期間進行反應(yīng)。在一個實施方案中,預(yù)聚物在溶于溶劑之前與擴鏈劑起反應(yīng)。在一個實施方案中,預(yù)聚物在溶于溶劑期間與擴鏈劑起反應(yīng)。在一個實施方案中,預(yù)聚物在沒有水或其它溶劑的情況下在溶解之前與擴鏈劑起反應(yīng)。在一個實施方案中,預(yù)聚物可以在沒有水的情況下與擴鏈劑起反應(yīng)。預(yù)聚物的制備可能是有用的,原因在于它是在聚氨酯聚A物的制備過程中控制粘度的手段,尤其是當(dāng)在沒有任何溶劑的情況下進4亍反應(yīng)時。當(dāng)形成含異氰酸酯官能度的預(yù)聚物時,擴鏈可以通過水本身,或多元醇,氨基醇,伯或仲脂族、脂環(huán)族、芳族、芳脂族或雜環(huán)多胺,尤其是二胺,肼或取代的肼。這類反應(yīng)更重要地用于在實施方案3中。適合的擴鏈劑的實例包括乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、丙二胺、丁二胺、六亞甲基二胺、亞環(huán)己基二胺、哌嗪、2-甲基哌溱、苯二胺、曱苯二胺、亞二甲苯基二胺、三(2-氨乙基)膾、3,3'-二硝基聯(lián)苯胺、4,4'-亞甲基雙(2-氯苯胺)、3,3'-二氯-4,4'-聯(lián)苯二胺、2,6-二氨基吡啶、4,4'-二氨基二苯基甲烷、甲烷二胺、間二甲苯二胺、異佛爾酮二胺和二亞乙基三胺與丙烯酸酯的加合物或其水解產(chǎn)物。還有材料如肼,吖溱如丙酮吖溱,取代的肼如二甲基肼、1,6-六亞甲基-雙肼、碳二肼、二羧酸和磺酸的酰肼如己二酸一酰肼或二酰肼、xalic酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、酒石酸二酰肼、1,3-亞苯基二磺酸二酰肼、co-氨基己酸二酰肼,使內(nèi)酯與酰肼反應(yīng)制得的酰肼如y-羥基丁酸酰肼、二醇如任何上述二醇的雙半碳二酰肼碳酸酯。六亞曱基二胺是尤其優(yōu)選的??梢栽谏叩摹⒔档偷幕颦h(huán)境溫度下進行擴鏈。適宜的溫度為大約5'C-95'C。當(dāng)在聚氨酯聚合物的制備中釆用預(yù)聚物時,擴鏈劑和鏈終止化合物的量經(jīng)選擇用來控制聚氨酯聚合物的分子量。當(dāng)擴鏈劑中的異氰酸酯反應(yīng)性基團的數(shù)目大約與預(yù)聚物中的自由異氰酸酯基的數(shù)目相等時,將有益于高分子量。通過在與聚氨酯預(yù)聚物的反應(yīng)中使用擴鏈劑和鏈封端劑的組合將有益于較低分子量的聚氨酯聚合物。可以在聚氨酯聚合物/預(yù)聚物的形成之前、期間或之后添加惰性溶劑以控制粘度。適合的溶劑的實例是丙酮、甲乙酮、二甲基曱酰胺、二曱基乙酰胺、二甘醇二甲醚、N-甲基吡咯烷酮、乙酸丁酯、乙酸曱氧基丙酯、乙酸乙酯、乙二醇二乙酸酯和丙二醇二乙酸酯、乙二醇二乙酸酯的和丙二醇乙酸酯的烷基醚、甲苯、二曱苯和空間受阻醇如叔丁醇和二丙酮醇。優(yōu)選的溶劑是乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲氧基丙基乙酸酯和N-甲基吡咯烷酮。還可以在不飽和單體存在下形成聚氨酯,所述不飽和單體包括一官能化和多官能化(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯類單體。聚氨酯聚合物的數(shù)均分子量優(yōu)選不少于2,OOO,更優(yōu)選不少于3,000,尤其是不少于4,000。還優(yōu)選的是,聚氨酯聚合物的數(shù)均分子量不大于50,000,更優(yōu)選不大于30,000,尤其是不大于2Q,000.對于實施方案1和隨后的實施方案優(yōu)選的是,分散劑中殘留異氰酸酯官能度的量少于O.1%,更優(yōu)選大約O。實施方案2根據(jù)本發(fā)明,提供了包含顆粒狀固體、有機介質(zhì)和聚氨酯分散劑的無水組合物,所述聚氨酯分散劑具有基本非線形的骨架,該骨架具有側(cè)面和/或末端附接的聚酯、聚丙烯酸系物、聚醚或聚烯烴的溶劑增溶性側(cè)鏈,包括這些側(cè)鏈的混合物。該聚氨酯分散劑進一步特征在于它還以與實施方案l中相同的量包含含碳碳雙鍵的基團.與實施方案1相似,在聚氨酯分散劑形成之后,該雙鍵可以與添加到該組合物中的交聯(lián)劑起反應(yīng)以交聯(lián)(或擴鏈)顆粒表面周圍的分散劑?;蛘?,雙鍵可用來將分散劑鍵接到含共反應(yīng)性連續(xù)相的模塑組合物、涂料或油墨中的連續(xù)相上.實施方案2不同于實施方案1在于在脲烷形成反應(yīng)中使用了少量三官能化或更高的單體.這在聚氨酯骨架中產(chǎn)生一些支化點。該三官能化或更高的反應(yīng)物可以是多元醇、多胺或多異氰酸酯。對于實施方案2,優(yōu)選該更高官能化的反應(yīng)物是多元醇或多胺。尤其優(yōu)選它們是多元醇。-在實施方案2中,聚氨酯合成中的一、二和更高官能化的組分的比例經(jīng)選擇使得產(chǎn)生與完全交聯(lián)的凝膠相反的支化聚氨酯。優(yōu)選聚氨酯的數(shù)均分子量不大于IOO,000。更優(yōu)選聚氨酯的數(shù)均分子量不大于70,000,尤其是不大于40,000.優(yōu)選聚氨酯的數(shù)均分子量至少3,000。更優(yōu)選聚氨酯的數(shù)均分子量至少5,000,尤其至少7,000。優(yōu)選聚氨酯中的支化點的平均數(shù)為至少1。更優(yōu)選聚氨酯中的支化點的平均數(shù)至少2,尤其至少3。還優(yōu)選聚氨酯中的支化點的平均數(shù)不大于20。更優(yōu)選聚氨酯中的支化點的平均數(shù)不大于12,尤其不大于8。(聚氨酯中的支化點的平均數(shù)可以由用來制備該聚氨酯的一、二和更高官能化化合物的摩爾比例計算)。實施方案2可以根據(jù)形成實施方案1的相同的一般程序由組分a-f制備,有以下不同。對于(a)組分(多異氰酸酯),官能度可以為大約2-大約IO(平均),在一個方面中大約2-大約6。官能度為大約2.5-大約6或10的另外的異氰酸酯是熟知的材料并且在美國專利號6,509,409第4欄第8行至第7欄第18行中進行了更完全地描述。異氰酸酯可以是不同異氰酸酯的共混物或過量當(dāng)量的異氰酸酯與多元醇或多胺的反應(yīng)產(chǎn)物以形成多官能化異氰酸酯。優(yōu)選多異氰酸酯的平均官能度為2.0-2.5。更優(yōu)選多異氰酸酯的平均官能度為2.0-2.2。尤其優(yōu)選多異氰酸酯的平均官能度為大約2.0.在實施方案2中,組分(b)(側(cè)向增溶性鏈)的存在是任選的。具有側(cè)向側(cè)鏈增溶性基團以使分散劑中存在足夠的增溶性鏈在本發(fā)明的一些方面中認為是重要的。優(yōu)選存在一種或多種成形化合物(d)。對于組分(d)的成形化合物,優(yōu)選與異氰酸酯反應(yīng)的基團的平均數(shù)大于2.0,更優(yōu)選大于2.05,尤其大于2.1。優(yōu)選與異氰酸酯反應(yīng)的基團的平均數(shù)至多3.0。更優(yōu)選與異"W酯反應(yīng)的基團的平均數(shù)至多2.6,尤其不大于2.4。組分(a)或(d)中至少一種必須具有大于2.O的平均官能度。實施方案2的異氰酸酯可以與任何其它組分(如一官能化或雙官能化溶劑增溶性組分)預(yù)反應(yīng),因為通常對與官能度大于2的組分的反應(yīng)條件存在較少限制。實施方案2可以看起來像下面的結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)示意性地描述其中端增溶性鏈存在六個支化點的聚氨酯。37o表示三官能化成形化合物(組分d)的殘基。其它符號和特征將具有與早先(在本申請的3和4頁上)給出的相同定義。實施方案3由Byk(美國專利4,647,647;4,795,796;4,942,213和EP154,678)、Efka(美國專利5,399,294;5,425,900和5,882,393)和Avecia美國專利號6,509,409公開的聚氨酯分散劑也可以使用實施方案l相同的量包括碳碳雙鍵。實施方案3的起始材料包括實施方案1和2的起始材料以及使用比例更多的官能度高于2的脲烷形成單體。實施方案3中的異氰酸酯("a,,)與實施方案2中相同,并且通常在實施方案3中異氰酸酯平均具有高于2的官能度。實施方案3的化合物"b"通常不存在(是指通常存在得自組分(e)的一官能化溶劑增溶性鏈)。組分的剩余部分非常類似/可互換.得自Byk和Efka的聚氨酯分散劑的特征在于它們是釆用多異氰酸酯制備的。對于Byk專利,多異氰酸酯的官能度》2.5,對于Efka,官能度>2。一官能化溶劑增溶性鏈平均比雙官能化增溶性鏈便宜一些。實施方案3的聚氨酯按3階段方法制備。階段l異氰酸酯組分"a"的一部分異氰酸酯基與聚合物鏈(聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯或聚烯烴)起反應(yīng),該聚合物鏈包含一個與異氰酸酯(分散劑的溶劑增溶性鏈)組分(e)反應(yīng)的基團。階段2異氰酸酯基的另一部分與包含2個或更多個與異氰酸酯(組分"d")反應(yīng)的基團的材料例如二醇如PEG起反應(yīng)。這用來將數(shù)種多異氰酸酯衍生物連接在一起以增加分子量。任選地,具有氨基(組分"c")或鏈封端劑(組分"e")的化合物可以在這個階段添加。"分b-f中任一種可以包含碳碳雙鍵。階段3殘留異氰酸酯(如果存在)然后例如可以與相對于與異氰酸酯反應(yīng)是一官能化的材料如實施方案l和2的e和f反應(yīng)以將其它官能團例如ik或芳族胺引入,如美國專利號4,647,647那樣。碳碳雙鍵的引入可以如下實現(xiàn)(i)例如使用在一端具有羥基在另一端具有丙烯酸酯的聚合鏈(例如聚內(nèi)酯)將雙鍵引入階段l中引入的溶劑增溶性鏈中,或(ii)使用相對于異氰酸酯反應(yīng)性基團一官能化的材料(例如羥基官能化的丙烯酸系單體如丙烯酸幾乙酯)引入碳碳雙鍵以致雙鍵更接近結(jié)合(anchoring)芯。如果伯胺或仲胺官能化材料在階段3中不存在,則將可能在任何階段添加幾基官能化的丙烯酸酯(或類似物).然而,如果確實使用這樣一種胺,則最后將必須添加丙烯酸酯以防止胺和活化雙鍵之間的反應(yīng)。本發(fā)明因此涉及添加適合用作分散劑的包含反應(yīng)性碳碳雙鍵的化合物或它們的鹽。這樣的化合物可如下獲得任選地在溶劑存在下和任選地在反應(yīng)催化劑存在下使多異氰酸酯、幾基化合物、具有Zerewitinoff活性氬和至少一個含氮堿性基團的化合物,和任選地含胺氫的化合物反應(yīng),其特征在于它們可通過使平均官能度為2.5-6的多異氰酸酯(a)與通式I的一^基化合物(e)反應(yīng)獲得。Y,,-0HI其中Y"具有以下意義(i)含8-30個碳原子的脂族和/或脂環(huán)族烴基,其中氫原子可以部分地被卣素和/或芳基替代,(ii)分子量為350-8000的脂族、脂環(huán)族和/或芳族基,其包含至少一個-O-和/或-COO-基并且其中氫原子可以部分地被卣素替代。任選地,基團Y"包含至少一個碳碳雙鍵。令人希望地,15-50%,優(yōu)選20-40%,最優(yōu)選20-35%NCO基團發(fā)生反應(yīng)。使所得的反應(yīng)產(chǎn)物與通式II的化合物(d)反應(yīng),G-(E)nII其中E表示-OH、-C02H、-仰2和/或-NHR(其中R表示含l-4個碳原子的烷基),n'表示2或3,G表示分子量至多3000的具有至少2個碳原子并且可以包含-O-、-COO-、-CONH-、-S-和/或-SO廣基團的脂族、月旨環(huán)族和/或芳族基,所述所得的反應(yīng)產(chǎn)物的用量使得最初引入該方法的多異氰酸酯的另外15-45%,優(yōu)選20-40%,最優(yōu)選20-35%NCO基團發(fā)生反應(yīng),但是反應(yīng)(a)和(b)的NCO反應(yīng)度之和等于至少40。/。且至多75%,優(yōu)選45-65°/。,最優(yōu)選45-55%。任選地,基團G包含至少一個碳碳雙鍵(c)使所得的反應(yīng)產(chǎn)物按一定的用量與通式III和IV的化合物(e)反應(yīng),Z'-Q'IIIT-Q'IV其中(T表示-OH、-NH2、-NHR"(其中R"表示含1-4個碳原子的烷基)或-SH,Z'是含2-10個碳原子的脂族基,該脂族基包含至少一個叔氨基或雜環(huán)基,該雜環(huán)基包含至少一個不攜帶氳原子的堿性環(huán)氮原子,該雜環(huán)基團可以經(jīng)由含至多10個碳原子的亞烷基與基團Q'連接,r是含至少一個碳碳雙鍵的基團,即該用量使得化合物III和IV的至少一個分子可用于在階段(a)和(b)還沒有反應(yīng)的每個殘存的異氰酸酯基.化合物IV的量可以為與殘存的異氰酸酯基反應(yīng)所必須的量的0-100%。與化合物III和IV的反應(yīng)可以順序地或同時地進行。然而,優(yōu)選化合物ni的反應(yīng)首先進行,尤其是如果T包含丙烯酸酯基團并且化合物III中的Q'是-冊2或-NHR"時。化合物I、II或IV中至少一種或多種包含碳碳雙鍵是必要的。本發(fā)明還涉及上述加成化合物的制備方法。本發(fā)明進一步涉及上述加成化合物用作分散劑的用途。使分散劑交聯(lián)用以包封顆??梢栽诮M合物的顆粒物質(zhì)周圍將分散劑交聯(lián)或擴鏈。交聯(lián)或擴鏈如下實現(xiàn)添加交聯(lián)劑,該交聯(lián)劑包含與該分散劑內(nèi)所包含的雙鍵反應(yīng)的官能團,或使那些雙鍵進行加成聚合反應(yīng)。如果使用交聯(lián)劑,則它可以在分散過程的任何階段添加,加。優(yōu)選所述交聯(lián)劑的平均官能度為至少2。尤其優(yōu)選交聯(lián)劑的平;^r能度為3或更高。優(yōu)選所述交聯(lián)劑包含胺官能度(伯和/或仲)。優(yōu)選交聯(lián)劑中伯和仲胺基團的總平均官能度為2或更高。優(yōu)選交聯(lián)劑包含至少2個伯胺基團。組合物中所需要的多官能化胺的量將取決于所使用的分散劑的量和各自分別相對于伯和仲胺基團和反應(yīng)性雙鍵的官能度。優(yōu)選伯和仲胺基與反應(yīng)性雙鍵的比例在l:10-10:l的范圍內(nèi)。更優(yōu)選所述范圍為l:5-5:1。尤其優(yōu)選所述范圍為l:3-3:1。用于交聯(lián)的多官能化胺可以是各種材料并且可以作為單一材料使用或以此類材料的混合物使用.它們可以是脂族或芳族的.存在許多具體實例。H2N(CH2),,冊2其中11//-2-20,具體實例包括n"=2,n''=6,n''=12;H2N(CH2CH2NH)m,,CH2CH2NH2其中m"-l-10,優(yōu)選l-6;亞精胺、精胺;N,N'-雙(3-氨丙基)-亞乙基二胺;N,N'-雙(3-氨丙基)-1,3-丙烷二胺;三(2-氨乙基)胺;4,4'-亞甲基雙(環(huán)己胺);二氨基環(huán)己烷;I異佛爾酮二胺;聚亞乙基亞胺;JeffamineD和T系列聚醚胺(由Himtsman提供)。分散劑與反應(yīng)性基料體系共固化分散劑可以用于包含反應(yīng)性基料體系的組合物,所述反應(yīng)性基料體系包含不飽和物。在添加包含分散劑的分散體之后將該反應(yīng)性基料固化。反應(yīng)性基料可以是液體,如100。/。UV固化油墨的情況,或它可以固體,例如UV固化粉末涂料。可以通過由熱或由輻射源產(chǎn)生自由基來實施固化。存在許多本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的可以用于當(dāng)經(jīng)歷溫度升高時產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑。引發(fā)劑的選擇取決于所需的操作溫度、溶解性、所需的固化速率等.存在許多可以使用的過氧化物、氫過氧化物和偶氮化合物的實例。由"熱"引發(fā)劑產(chǎn)生自由基也可以加以催化從而固化可以在環(huán)境溫度下進行。一個熟知的實例是使用叔胺催化從過氧化物產(chǎn)生自由基。還存在各種各樣的可以用于UV固化的引發(fā)劑。所述選擇以及其它因素將取決于所使用的輻射波長?;象w系可以在組成方面顯著不同.該體系將包含反應(yīng)性不飽和物,分散劑中的碳碳雙鍵將與該反應(yīng)性不飽和物共反應(yīng)。這些反應(yīng)性基團可以存在于反應(yīng)性基料體系中的單體、低聚物和/或聚合物組分上。基料中的這類反應(yīng)性雙鍵可以從丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或苯乙烯類得到。反應(yīng)性基料體系將包含一部分含〉2的反應(yīng)性官能度的材料將是通常的,以能夠形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。存在各種各樣可利用的具有一、二和多官能度反應(yīng)性雙鍵的單體和低聚物。所述低聚物包括不飽和聚酯、環(huán)氧基丙烯酸酯、脲烷丙締酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯和丙烯酸酯化丙烯酸系樹脂。—官能化單體包括丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸酯和苯乙烯.雙官能單體包括以下丙烯酸酯官能化單體和它們的曱基丙烯酸酯等同物1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、環(huán)己烷二曱醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯。多官能單體包括以下丙烯酸酯官能化的單體和它們的甲基丙烯酸酯等同物三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和二(三幾甲基丙烷)四丙烯酸酯。在片材和塊體模塑料中,最常用類型的反應(yīng)性基料體系是與苯乙烯單體結(jié)合的不飽和聚酯。將所述基料與本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的其它組分如纖維、脫模劑一起配制。因此,分散劑中的碳碳雙鍵與苯乙烯的共反應(yīng)性對在這些體系中的使用是重要的。對于反應(yīng)性固化體系,將最終配制劑的V0C含量減到最小是尤其合乎需要的。因此,優(yōu)選在最少有機溶劑中輸送分散劑(作為100%活性材料)或?qū)⒎稚┤苡诠袒w系的反應(yīng)性組分中。中間體的制備下述中間體和分散劑的制備不只在一種情況下進行。重復(fù)一些中間體制備以提供更多試驗用材料。中間體A-二羥基聚酯在氮氣下在180'C下將1-十二烷醇(32.l份,0.0.172mol)、e-己內(nèi)酯(186.76份,1.631mol)和5-戊內(nèi)酯(60.35份,0,603moi)一同攪拌。添加丁醇鋯催化劑(1,34份)并且在氮氣下在180'C下攪拌該反應(yīng)物大約20小時。在冷卻到20'C之后,獲得為蠟狀固體的聚酯。這是聚酯l。將甲苯基二異氰酸酯(26.88份)添加到具有乙酸甲氧基丙酯(IOO份)的加熱到々0'C的反應(yīng)容器中。在2小時內(nèi)在攪拌下在50-60'C下添加溶于乙酸曱氧基丙酯(IOO份)的聚酯l(250份)。使用在線紅外檢測監(jiān)測反應(yīng).在進料結(jié)束之后,在60'C下繼續(xù)反應(yīng)另外30分鐘。將溫度提高到70'C并繼續(xù)反應(yīng)另夕卜1小時.在這一階段,與NCO基團相關(guān)的紅外峰值沒有顯示尺寸方面的進一步減小。然后用外部水浴將反應(yīng)物冷卻到7'C并且添加二乙醇胺(16.22份)在乙酸甲氧基丙酯(32份)中的溶液,從而引起溫度升高到21'C。在攪拌下在35'C下繼續(xù)反應(yīng)直到?jīng)]有異氰酸酯殘存。中間體B-羥氨基PO聚醚在70'C下將JeffamineM2005(8000份)、丙烯酸2-羥乙酯(456.4份)和2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚(2.72份)一同攪拌48小時,直到邁克爾加成反應(yīng)完成。中間體C在150'C下在氮氣下一同攪拌l-十二烷醇(93.15份)、e-己內(nèi)酯(399.5份)和5-戊內(nèi)酯(350.4份)。添加丁醇鋯催化劑(4.0份)并且在氮氣下在18(TC下攪拌這反應(yīng)物大約20小時。在冷卻到20'C后,所獲得的聚酯是粘性液體。這是聚酯2。將甲苯基二異氰酸酯(82.63份)添加到反應(yīng)容器中并在氮氣下加熱到50'C。在2小時內(nèi)在攪拌下在50-60'C下添加聚酯2(800《、在攪拌下在60'C下繼續(xù)反應(yīng)1小時。然后將反應(yīng)物冷卻到2(TC并添乂.乙醇胺(49.88份)。在攪拌下在35'C下繼續(xù)反應(yīng)直到?jīng)]有異氰酸酯'存。中間體D在空氣氣氛下在125'C下將曱基丙烯酸羥乙酯(80.0份)、s-己內(nèi)酯(666.73份)和5-戊內(nèi)酯(215.44份)、4-曱氧基苯酚(0.96份)、氯化錫(II)(0.05份)一同攪拌。允許反應(yīng)在這一溫度下繼續(xù)20小時。在冷卻到20'C之后,獲得為蠟狀固體的聚酯。中間體E在150'C下在氮氣下一同攪拌1-十二烷醇(114.16份)、e-己內(nèi)酯(666.73份)和5-戊內(nèi)酯(215.44份)。添加丁醇鋯催化劑(4.0份)并且在氮氣下在180'C下攪拌這反應(yīng)物大約20小時。在冷卻到20'C之后,獲得為蠟狀固體的聚酯。中間體F將甲苯基二異氰酸酯(48.02份)添加到反應(yīng)容器中并在氮氣下加熱到50'C.在2小時內(nèi)在攪拌下在50-60'C下添加中間體D(400份)。在攪拌下在60'C下繼續(xù)反應(yīng)1小時。然后將反應(yīng)物冷卻到20"C并添加二乙醇胺(28.99份)。在攪拌下在35'C下繼續(xù)反應(yīng)直到?jīng)]有異氰酸酯殘存。然后添加二叔丁基-4-甲基苯盼(0.24份).中間體G在空氣氣氛下在125'C下將丙烯酸酯羥乙酯(71.38份)、s-己內(nèi)酯(666.73份)和5-戊內(nèi)酯(215.44份)、4-曱氧基苯酚(0.95份)、氯化錫(II)(0.047份)一同攪拌。允許反應(yīng)在這一溫度下繼續(xù)20小時。在冷卻到20'C之后,獲得為蠟狀固體的聚酯。中間體H在氮氣下在150'C下一同攪拌1-十二烷醇(64.1份)和e-己內(nèi)酯(509.97份)。添加丁醇鋯催化劑(2.9份)并且在氮氣下在180t:下攪拌這反應(yīng)物大約20小時。在冷卻到20'C之后,獲得為蠟狀固體的聚酯。這是聚酯3。將曱苯基二異氰酸酯(41.71份)添加到反應(yīng)容器中并在氮氣下加熱到50'C。在烘箱中將聚酯3(400份)加熱到50'C,然后在攪拌下在50-60'C下在2小時內(nèi)添加到反應(yīng)容器中。在攪拌下在60'C下繼續(xù)反應(yīng)1小時。然后將反應(yīng)物冷卻到20'C并添加二乙醇胺(25.18份)。在攪拌下在35'C下繼續(xù)反應(yīng)直到?jīng)]有異氰酸酯殘存。在以下實施例中,所制備的分散劑的分子量通過尺寸排阻色譜表征。測定相對于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品的數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)值。對于在溶劑中進行的聚合,通過重量分析測定溶液的最終固體含量。分散劑1將二羥曱基丙酸(7.4份,并通常稱為2,2-雙(羥甲基)丙酸)、1,4-環(huán)己烷二甲醇(7.88份)、中間體B(150.0份)、丙烯酸2-羥乙酯(4.2份)和乙酸乙酯U95份)添加到圓底燒瓶中并在攪拌下在氮氣氣氛下加熱到70'C。添加在乙酸乙酯(IO份)中的二月桂酸二丁基錫(0.l份)。在30分鐘的期間內(nèi)逐滴將甲苯基二異氰酸酯(34.62份)添加到該反應(yīng)容器中,同時維持溫度在70-75'C。當(dāng)通過紅外線分析僅可檢測到痕量異氰酸酯時,在該溫度下允許反應(yīng)繼續(xù)另外28小時。添加乙醇(IO份)并且添加作為自由基抑制劑的丁基化幾基甲苯(BHT)(0.02份)。通過添加乙酸乙酯以補償少量溶劑蒸發(fā)損失將固體含量調(diào)節(jié)到50wt0/。(Mn=12,300,Mw=24,900)。對比分散劑a這一聚氨酯與實施例1非常相似,但不含任何碳碳雙鍵.將二羥甲基丙酸(7.8份)、1,4-環(huán)己烷二甲醇(10.27份)、中間體B(144.0份)、1-丁醇(2.93份)和乙酸乙酯(180份)添加到圓底燒瓶中并在攪拌下在氮氣氣氛下加熱到70'C。添加在乙酸乙酯(IO份)中的二月桂酸二丁基錫(0.l份)。在45分鐘的期間內(nèi)逐滴將甲苯基二異氰酸酯(37.83份)添加到該反應(yīng)容器中,同時維持溫度在70-75'C。當(dāng)通過紅外線分析僅可檢測到痕量異氰酸酯時,允許反應(yīng)在該溫度下繼續(xù)另外28小時(Mn=12,300,Mw=22,400)。顏料分散體性能分散體配制通過在4盎司玻璃罐中將分散劑1(8.O份)添加到乙酸甲氧基丙酯(22份)中而制備分散體。添加黑色顏料(20份,Printex35,得自Degussa)并溫和地攪拌該混合物以使該顏料濕透。將玻璃珠(3mm直徑,125份)添加到該罐子中。將該罐子放入Scandex分散器型號200-K中并通過振蕩搖動研磨該內(nèi)容物2小時。這是研磨料l。制備四乙基戊胺(TEPA)(5.88份)在乙酸乙酯/乙醇(3/1)(IOO份)中的溶液。將該TEPA溶液(0.063份)與乙酸乙酯/乙醇(3/1)(0.44份)一同添加到一部分研磨料l(5份)中。這是研磨料1A。將乙酸乙酯/乙醇(3/1)(0.50份)添加到一部分研磨料l(5份)中。這是研磨料1B。將研磨料1A和1B(0.5份)稀釋到硝化纖維素樹脂NCDLX3/5(1.5份,得自NobelEnterprises)中。使用分散劑cc同樣地制備研磨料和油墨以制備研磨料al和油墨a1A和a1B。使用3號K-棒將一部分所得的油墨刮涂到黑白卡片上.基于遮蓋力、黑度(jetness)和光澤按1-5的分數(shù)體系對該刮涂物進行筒單的視覺評價。分數(shù)5表示最佳性能。沒有分散劑的對照實驗獲得具有等于l的質(zhì)量的稀釋物。油墨的剩余部分在52'C下存儲2個星期。以相同的方法將經(jīng)存儲的油墨刮涂到黑白卡上并進行評價來看當(dāng)儲存時是否有變化.表l<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>在52'C下儲存油墨2個星期之后,僅油墨1A的刮涂體的質(zhì)量沒有降低。對于油墨1A來說,配制劑中同時存在所使用的含碳碳雙鍵的分散劑和TEPA。分散劑2在氮氣下在70'C下攪拌環(huán)己烷二甲醇(8.57份)、中間體B(165.0份)、2,2-雙(羥曱基)丙酸(8.14份)、丙烯酸幾乙酯(4.6份)和乙酸乙酯(224.6份)。然后添加二月桂酸二丁錫(0.15份)。在60分鐘內(nèi)將甲苯二異氰酸酯(37.96份)加入反應(yīng)混合物。在70'C下在氮氣下攪拌該反應(yīng)混合物另外20小時直到?jīng)]有異氰酸酯殘存。固體含量為51wt。/。(Mn=7,600,Mw=19,900)。分散劑3在氮氣下在70'C下攪拌環(huán)己烷二曱醇(9.98份)、中間體B(144.0份)、2,2-雙(羥甲基)丙酸(8.OO份)、聚(丙二醇)丙烯酸酯U8.71份)和乙酸乙酯(218.71份),然后添加二月桂酸二丁錫(0.l份).在72分鐘內(nèi)將甲苯二異氰酸酯(37.72份)加入反應(yīng)混合物。在70'C下在氮氣下攪拌該反應(yīng)混合物另外20小時直到?jīng)]有異氰酸酯殘存.固體含量為50wt。/。(Mn=6,300,Mw=23,800)。分散劑4在氮氣下在70'C下攪拌環(huán)己烷二甲醇(10.18份)、中間體B(144.0份)、2,2-雙(羥曱基)丙酸(7.8份)、己內(nèi)酯2-(曱基丙烯酰氧基)乙酯(13.56份)和乙酸乙酯(2U.56份).然后添加二月桂酸二丁錫(0.l份)。在30分鐘內(nèi)將甲苯二異氰酸酯(37,"份)加入反應(yīng)混合物.在70'C下在氮氣下攪拌該反應(yīng)混合物另外20小時直到?jīng)]有異氰酸酯殘存.固體含量為51wt。/。(Mn=6,300,Mw=19,400).片材模塑實施例。為了證實這些材料在片材模塑料型配制劑中將是反應(yīng)性的,研究與苯乙烯的共反應(yīng)性。分散劑2、3和4與苯乙烯的共聚在氮氣氣氛下將苯乙烯(IO份)、分散劑(大約21份,在乙酸乙酯中大約50wt。/。)和甲苯(IOg)加入Schlenk管中,接著加入2,2'-偶氮雙(2-曱基丙腈)(O.l份)。在70'C下加熱該內(nèi)容物20小時然后冷卻到室溫。在每種情況下,反應(yīng)的產(chǎn)物是凝膠,這與分散劑和苯乙烯之間已經(jīng)發(fā)生的交聯(lián)反應(yīng)一致。為了說明在沒有分散劑的情況下沒有發(fā)生凝膠化,在相似條件下進行苯乙烯的均聚合。在氮氣氣氛下將苯乙烯UO份)和甲苯(20份)加入Schlenk管中,接著加入2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)(0.1份)。在70'C下加熱該內(nèi)容物20小時然后冷卻到室溫,產(chǎn)生為透明易傾倒液體的聚苯乙烯溶液。分散劑5在氮氣下在70'C下攪拌N-曱基二乙醇胺(2.83份)、中間體A(40.8份,在乙酸曱氧基丙酯中的50%溶液)、己內(nèi)酯2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯(1.72份)和乙酸甲氧基丙酯(11.3份)。然后添加二月桂酸二丁錫(0.03份)。在21分鐘內(nèi)將曱苯二異氰酸酯(6.74份)加入反應(yīng)混合物。在氮氣下在70'C下攪拌反應(yīng)混合物另外大約3小時直到?jīng)]有異氰酸酯殘存。固體含量為56wt。/Q(Mn-8,300,Mw=25,800)。分散劑6將中間體B(32.64份)、環(huán)己烷二甲醇(5.30份)、聚(丙二醇)甲基丙烯酸酯(3.66份)、二月桂酸二丁錫(0.05份)和乙酸曱氧基丙酯(51.66份)添加到圓底燒瓶中并在攪拌下在氮氣氣氛下加熱到70'C。在30分鐘的期間內(nèi)逐滴添加甲苯二異氰酸酯(10.0份),同時維持溫度在70-75'C。當(dāng)僅殘存痕量異氰酸酯時,在該溫度下允許反應(yīng)繼續(xù)另外4小時。(Mn=ll,400,Mw=34,600)。分散劑7將中間體B(74.OO份)、己烷二醇(7.33份)、丙烯酸羥乙酯(2.25份)、二月桂酸二丁錫(0.l份)和乙酸甲氧基丙酯(102.25份)添加到圓底燒瓶中并在攪拌下在氮氣氣氛下加熱到70'C。在30分鐘的期間內(nèi)逐滴添加曱苯二異氰酸酯U8.57份),同時維持溫度在70-75'C。當(dāng)僅殘存痕量異氰酸酯時,在該溫度下允許反應(yīng)繼續(xù)另外4小時。然后添加二叔丁基-4-甲基苯酚(0.Ol份)。固體含量為49wt。/。(Mn=ll,800,Mw=41,100)。分散劑8將中間體A(32.64份)、環(huán)己烷二曱醇(5.07份)、己內(nèi)酯2-(曱基丙烯酰氧基乙基)酯(2.61份)、二月桂酸二丁錫(0.一份)和乙酸甲氧基丙酯(50.61份)添加到圓底燒瓶中并在攪拌下在氮氣氣氛下加熱到70'C。在30分鐘的期間內(nèi)逐滴添加曱苯二異氰酸酯U0.24份),同時維持溫度在70-75'C。當(dāng)僅殘存痕量異氰酸酯時,在該溫度下允許反應(yīng)繼續(xù)另外4小時。固體含量為50wt。/。(Mn=7,800,Mw=26,700)。分散劑9將中間體A(19.72份)、N-甲基二乙醇胺(2.85份)、甲基丙烯酸幾乙酯(0.46份)、二月桂酸二丁錫(0.03份)和乙酸曱氧基丙酯(29.46份)添加到圓底燒瓶中并在氮氣氣氛下在攪拌下加熱到70'C。在30分鐘的期間內(nèi)逐滴添加甲苯二異氰酸酯(6.40份),同時維持溫度在70-75'C。當(dāng)僅殘存痕量異氰酸酯時,在該溫度下允許反應(yīng)繼續(xù)另外4小時。固體含量為50wtX(Mn=5,300,Mw=12,200)。分散劑10在氮氣氣氛下將甲苯二異氰酸酯(49.75份)添加到圓底燒瓶中。在攪拌下,在30分鐘的期間內(nèi)添加中間體BU92.40份)、己二醇(9.29份)、N-甲基二乙醇胺(8.16份)、甲基丙烯酸羥乙酯(12.39份)和二叔丁基-4-曱基苯酚(0.15份)并且該內(nèi)容物放熱到50-55'C。將反應(yīng)加熱到70-75'C保持另外1.5小時。然后添加二月桂酸二丁錫(0.3份)并將內(nèi)容物維持在70-75'C保持20小時。然后添加曱基丙烯酸羥乙酯U.2份)并且當(dāng)僅殘存痕量異氰酸酯時在70-75'C下維持聚合30分鐘。(Mn=6,400,Mw=18,000)。分散劑11在氮氣氣氛下將甲苯基二異氰酸酯(19.42份)添加到圓底燒瓶中.在攪拌下,在30分鐘的期間內(nèi)添加中間體C(74份)、N-甲基二乙醇胺(6.58份)、丙烯酸羥乙酯(4.32份)和二叔丁基-4-甲基苯酚(0.05份)并且該內(nèi)容物放熱到50-55'C。將反應(yīng)加熱到70-75'C保持另外4小時直到僅痕量異氰酸酯殘存。(Mn=4,200,Mw=15,700)。分散劑12在攪拌下在氮氣氣氛下將中間體B(228.OO份)和2,2-雙(羥甲基)丙酸(19.23份)添加到圓底燒瓶中。然后添加曱苯二異氰酸酯(52.47份)并且溫度升高到40-45'C。然后添加甲基丙烯酸羥乙酯(13.07份)、二月桂酸二丁錫(0.3份)和二叔丁基-4-曱基苯酚(0.16份)并且將內(nèi)容物加熱到70-75'C。在70-75'C下維持反應(yīng)20小時直到?jīng)]有異氰酸酯殘存。(Mn=8,400,Mw=17,300)。分散劑13將中間體B(60.0份)、2,2-雙(羥曱基)丙酸(3.0份)、己二醇(10.37份)、中間體D(40.16份)、二月桂酸二丁錫(0.l份)、二叔丁基-4-甲基苯酚(0.14份)和乙酸甲氧基丙酯(140.16份)添加到圓底燒瓶中并在攪拌下在氮氣氣氛下加熱到70'C。在30分鐘的期間內(nèi)逐滴添加曱苯基二異氰酸酯(26.53份),同時維持溫度在70-75'C。當(dāng)僅殘存痕量異氰酸酯時,在該溫度下允許反應(yīng)繼續(xù)另外20小時。(Mn=6,900,Mw=24,500)。分散劑14將中間體F(71.0份)、N-甲基二乙醇胺(3.G份)、己烷二醇(5.41份)、中間體E(18.14份)、二月桂酸二丁錫(0.l份)、二叔丁基-4-甲基苯酚(0.l份)和乙酸乙酯(118.14份)添加到圓底燒瓶中并在攪拌下在氮氣氣氛下加熱到70'C。在30分鐘的期間內(nèi)逐滴添加甲苯二異氰酸酯(20.49份),同時維持溫度在70-75'C。當(dāng)僅殘存痕量異氰酸酯時,在該溫度下允許反應(yīng)繼續(xù)另外3小時。固體含量為55wt%(Mn=6,700,Mw=22,000)。分散劑15將中間體F(60.0份)、己二醇(11.79份)、中間體D(78.0份)、二月桂酸二丁錫(0.l份)、二叔丁基-4-曱基苯酚(0.18份)和乙酸丁酯(178.O份)添加到圓底燒瓶中并在攪拌下在氮氣氣氛下加熱到70'C。在30分鐘的期間內(nèi)逐滴添加甲苯二異氰酸酯(28.ll份),同時維持溫度在70-75'C。當(dāng)僅殘存痕量異氰酸酯時,在該溫度下允許反應(yīng)繼續(xù)另外3小時。固體含量為50wty。(Mn=5,200,Mw=9,200)。分散劑16將中間體C(60.0份)、N-甲基二乙醇胺(8.0份)、己二醇(4.15份)、中間體G(76.31份)、二叔丁基-4-甲基苯酚(O.l份)添加到圓底燒瓶中并在攪拌下在氮氣氣氛下加熱到70'C。在30分鐘的期間內(nèi)逐滴添加甲苯二異氰酸酯(27.75份),同時維持溫度在70-75C。當(dāng)僅殘存痕量異氰酸酯時,在該溫度下允許反應(yīng)繼續(xù)另外2小時。(Mn=7,300,Mw=19,800)。分散劑17將中間體H(126.14份)、2,2-雙(羥曱基)丙酸(4.l份)、己二醇(4.0份)、甲基丙烯酸羥乙酯(7.86份)、二叔丁基-4-甲基苯酚(0.05份)、二月桂酸二丁錫(0.l份)和乙酸乙酯(50.8)添加到圓底燒瓶中并在攪拌下在氮氣氣氛下加熱到70'C.在30分鐘的期間內(nèi)逐滴添加甲苯二異氰酸酯(22.80份),同時維持溫度在70-75'C。當(dāng)僅殘存痕量異氰酸酯時,在該溫度下允許反應(yīng)繼續(xù)另外20小時。然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去大部分溶劑。將該材料轉(zhuǎn)移至金屬托盤中并在真空箱中進一步干燥該產(chǎn)物.(Mn=1600,Mw=10,600)。分散劑18在氮氣氣氛下將甲苯二異氰酸酯(52.19份)添加到圓底燒瓶中.在攪拌下,在30分鐘的期間內(nèi)添加中間體B(210份)、1,1'-([3-(二甲基氨基)-丙基]亞氨基}雙-2-丙醇(37.81份)、丙烯酸羥乙酯(6.33份)和二叔丁基-4-甲基苯酚(0.31份)并且該內(nèi)容物放熱到50-55'C。將反應(yīng)加熱到70-75'C保持另外4小時直到僅痕量異氰酸酯殘存。固體含量為52.Owt%(Mn=6,700,Mw=20,900)。分散劑19將分散劑18(300份)添加到圓底燒瓶中并在氮氣下在攪拌下加熱到70'C。然后添加節(jié)基氯(9.4份)和乙酸曱氧基丙酯(9.4份)并且在70'C下維持反應(yīng)20小時。產(chǎn)物是粘性液體。固體含量是53.Owt%。分散劑20在氮氣氣氛下將甲苯二異氰酸酯(26.48份)添加到圓底燒瓶中。在攪拌下,在30分鐘的期間內(nèi)添加中間體C(105份)、l,F(xiàn)-{[3-(二甲基氨基)-丙基]亞氨基}雙-2-丙醇(18.52份)和甲基丙烯酸羥乙酯(3.6份)并且該內(nèi)容物放熱到50-55'C。將反應(yīng)加熱到70-75'C保持另外4小時直到僅痕量異氰酸酯殘存。(Mn=5,500,Mw=22,400)。分散劑21在空氣下在大約23'C下攪拌己二醇(13.9份)、中間體B(207.0份)、2,2-雙(羥甲基)丙酸U5.45份)、甲基丙烯酸羥乙酯(8.61份)、丁基化幾基甲苯(0.OOl份)和乙酸甲氧基丙酯(308.6份)。然后添加二月桂酸二丁錫(0.30份)。在大約5分鐘內(nèi)將曱苯二異氰酸酯(63.35份)加入反應(yīng)混合物中,從而導(dǎo)致少許放熱。然后將反應(yīng)混合物加熱到70-72'C并在空氣下攪拌另外20.5小時,直到僅微量異氰酸酯殘存(通過紅外線分析)。固體含量為50.8wt%(Mn=6,900,Mw=21,400)。分散劑22在空氣下在大約24'C下攪拌己二醇U3.08份)、中間體A(414.0份,在乙酸曱氧基丙酯中的50wt。/。溶液)、2,2-雙(羥甲基)丙酸(15.45份)、丙烯酸羥乙酯(7.78份)、丁基化羥基甲苯(0.001份)和乙酸甲氧基丙酯(100.8份)。然后添加二月桂酸二丁錫(0.30份).在大約18分鐘內(nèi)將甲苯二異氰酸酯(64.17份)加入反應(yīng)混合物中,從而導(dǎo)致放熱到56'C.然后將反應(yīng)混合物加熱到70-73'C并在空氣下攪拌另外大約19.3小時,直到?jīng)]有異氰酸酯殘存(通過紅外線分析)。固體含量為49.6wt。/。(Mn=4,200,Mw=13,200)。分散劑23在空氣下在大約22'C下攪拌己二醇(12.03份)、中間體A(414.0份,在乙酸甲氧基丙酯中的50wt。/。溶液)、NMDA(15.45份)、曱基丙烯酸羥乙酯(8.86份)、丁基化羥基甲苯(0.OOl份)和乙酸曱氧基丙酯(101.9份)。然后添加二月桂酸二丁錫(0.30份)。在大約8分鐘內(nèi)將甲苯二異氰酸酯(65.22份)加入反應(yīng)混合物中,從而導(dǎo)致放熱到54'C.然后將反應(yīng)混合物加熱到70-73'C并在空氣下攪拌另外大約3小時,直到?jīng)]有異氰酸酯殘存(通過紅外線分析)。固體含量為48.8wt%(Mn=7,200,Mw=22,500)。分散劑24在氮氣下在70'C下攪拌環(huán)己烷二甲醇(1.76份)、中間體B(93.78份)、2,2-雙(羥甲基)丙酸(5.35份)、丙烯酸羥乙酯(2.49份)、三羥甲基丙烷(0.97份)和乙酸乙酯U25份)。然后添加二月桂酸二丁錫(0.098份)。在30分鐘內(nèi)將甲苯二異氰酸酯(20.55份)加入反應(yīng)混合物。在70'C下在氮氣下攪拌該反應(yīng)混合物另外25.5小時直到?jīng)]有異氰酸酯殘存。固體含量為53.Owt%(Mn=12,500,Mw=3l,000)。分散劑25在氮氣下在70'C下攪拌環(huán)己烷二曱醇(2.73份)、中間體B(145.51份)、2,2-雙(羥甲基)丙酸(8.3份)、丙烯酸羥乙酯(2.70份)、季戊四醇三丙烯酸酯(9.93份)、三羥甲基丙烷U.50份)和乙酸乙酯(185份)。然后添加二月桂酸二丁錫(0.15份)。在30分鐘內(nèi)將曱苯二異氰酸酯(20.55份)加入反應(yīng)混合物。在70'C下在氮氣下攪拌該反應(yīng)混合物另外25.5小時直到?jīng)]有異氰酸酯殘存。固體含量為53.Owt°/。(Mn=15,700,Mw=42,600)。炭黑在苯乙烯中的分散體的顏料分散體性能分散體配制劑CB1將分散劑(LO份)和二叔丁基-4-曱基苯酚(0.05份)溶于苯乙烯(5.5份)中來制備分散體。添加3隱玻璃珠(17份)和黑色顏料(3.5份,Raven1200,得自ColumbianChemicalsCompany)并且在水平搖動器上研磨該內(nèi)容物16小時。分散體配制劑CB2a通過將分散劑(l.O份,在溶劑中,大約5Ow0。)溶于苯乙烯(5.5份)制備分散體。添加3mm玻璃珠(17份)和黑色顏料(3.5份,Raven1200,得自ColumbianChemicalsCompany)并且在水平搖動器上研磨該內(nèi)容物16小時。分散體配制劑CB2b通過將分散劑(2.0份,在溶劑中,大約50wt.%)溶于苯乙烯(4.5份)制備分散體。添加3mm玻璃珠(17份)和黑色顏料(3.5份,Raven1200,得自ColumbianChemicalsCompany)并且在水平搖動器上研磨該內(nèi)容物16小時。分散體配制劑CB3通過將分散劑U.4份,100%活性材料)溶于苯乙烯(19.6份)制備分散體。添加3mm玻璃珠(125份)和黑色顏料(14.0份,Raven1200,得自ColumbianChemicalsCompany)并且在RedDevil搖動器上研磨該內(nèi)容物l小時。分散體配制劑CB4a通過將分散劑(3.26份,100%活性材料)溶于苯乙烯(18.14份)制備分散體。添加3mm玻璃珠(125份)和黑色顏料(13.6份,Raven1200,得自ColumbianChemicalsCompany)并且在RedDevil搖動器上研磨該內(nèi)容物l小時。分散體配制劑CB4b通過將分散劑(6.52份,在溶劑中,大約50wt。/。)溶于苯乙烯(15.15份)制備分散體。添加3mm玻璃珠(125份)和黑色顏料(13.6份,Raven1200,得自ColumbianChemicalsCompany)并且在RedDevi1搖動器上研磨該內(nèi)容物1小時。分散體性能綜述在沒有分散劑的情況下,在配制劑中,形成粘稠不均勻的固定凝膠,其具有其中顏料沒有被濕潤的區(qū)域。在分散劑存在下,將顏料研磨以形成糊劑。該糊劑的粘度已在下表中通過測定玻璃珠在整個研磨料中移動的自由度而測定。在所有情況下,顏料是濕透的并且形成了均勻的分散體。粘度等級A-非常流暢B-流暢表2說明分散體6-20的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>對于分散體D17,在TA儀器AR2000流變儀上測量該分散體的粘度。將大約1ml分散體涂覆到peltier板上,然后將測量用幾何體(40mm,2°鋼錐)下降到樣品上。然后將O.04-2000s—的剪切速率掃描應(yīng)用于樣品,同時維持25'C的恒溫。分散體的粘度如下表所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>在uv固化配制劑中試驗分散劑中存在反應(yīng)性雙鍵已經(jīng)表明在模型UV固化體系中具有有利的效果。的對比分散劑a的配制劑之間作出對比。由以下材料制備配制劑UV1和UVa。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>1由TegoChemie提供2由CibaSpecialtyChemicals提供使用O號K棒將具有UVl和UVa的薄膜刮涂到玻璃板上。在FusionSystemsUV"i更備中如下將該涂覆的板材固化讓其以大約40m/min的速度在10"長的D燈泡(具有120瓦/cm的額定功率)下通過。在該燈下通過7遍之后,得自配制劑UV1的薄膜具有31秒的Koenig硬度。得自配制劑UVot的對比涂層僅具有24秒的Koenig硬度。由配制劑UV1類似涂覆的另一個薄膜在該UV燈下通過五遍之后達到26秒的Koenig石更度。這些觀察結(jié)果證實相對于包含沒有反應(yīng)性雙鍵的對比分散劑a的配制劑,得自UV1的涂層在相等的固化時間之后得到更硬的薄膜或者達到相同的硬度需要更短的固化時間。藍色UV油墨配制劑通過將下表詳述的材料按所列的順序添加到4盎司玻璃罐中制備分散體。表5UV油墨顏色分散體配制劑(藍色)<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>溫和地攪拌該混合物以使該顏料濕透。將125份3mm直徑玻璃珠添加到該罐子中。將該罐子放入Scandex分散器模型200-K中并通過振蕩搖動研磨該內(nèi)容物4小時。然后通過將3.21份每種分散體添加到以下組分的混合物中制備藍色UV油墨。表6得自上述分散體的UV油墨配制劑<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>3由CibaSpecialtyChemicals提供。使用配備0號K棒的自動薄膜涂覆器將所得的油墨刮涂到Leneta黑白卡片上。在FusionSystemsUV設(shè)備中如下將該涂料固化讓其以大約40m/min的速度在10"長的D燈泡(具有120瓦/cm的額定功率)下通過4次。采用光澤和霧度計測量該涂層的光澤和霧度。包含分散劑的油墨與沒有分散劑存在的對比油墨相比產(chǎn)生具有高得多的顏色強度的更光澤涂層。表7與藍色UV油墨配制劑的光澤、霧度和強度有關(guān)的數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>黃色uv油墨配制劑通過將下表8詳述的材料按所列的順序添加到4盎司玻璃罐中制備分散體。<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>溫和地攪拌該混合物以使該顏料濕透。將125份3mm直徑玻璃珠添加到該罐中。將該罐放入Scandex分散器模型400-K中并通過振蕩搖動研磨該內(nèi)容物4小時。然后通過將3.21份每種分散體添加到以下組分的混合物中制備黃色UV油墨。表9黃色UV油墨配制劑<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>1由UCBChemicals提供2TegoChemie3由CibaSpecialtyChemicals提供。使用配備0號K棒的自動薄膜涂覆器將所得的油墨刮涂到Leneta黑白卡片上。在FusionSystemsUV設(shè)備中如下將該涂料固化讓其以大約40m/min的速度在10"長的D燈泡(具有120瓦/cm的額定功率)下通過4次。采用光澤和霧度計測量該涂層的光澤和霧度。包含分散劑的油墨與沒有分散劑存在的對比油墨相比產(chǎn)生具有更高顏色強度的更光澤涂層。表10與黃色uV油墨配制劑的光澤、霧度和強度有關(guān)的數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>工業(yè)應(yīng)用由本發(fā)明的組合物制成的分散體和研磨料尤其適合用于油漆,包括高固含量油漆,溶劑基油墨,尤其是苯胺印刷、凹版印刷和絲網(wǎng)印刷油墨,UV固化油墨,顯示屏設(shè)備的濾色器層,熱固性樹脂組合物如片材模塑料、塊體模塑料或凝膠漆和無水陶瓷加工。輻射固化而固化的粉末涂料中的顆粒物質(zhì)(包括顏料)分散。上面涉及的每篇文獻在此引入作為參考。除了中實施例中,或當(dāng)另有明確說明時,這一描述中規(guī)定材料數(shù)量、反應(yīng)條件、分子量、碳原子數(shù)等的所有數(shù)值應(yīng)理解由詞語"大約"修飾。除非另有說明,本文涉及的每種化學(xué)物質(zhì)或組合物應(yīng)該解釋為是商品級材料,它們可以包含異構(gòu)體、副產(chǎn)物、衍生物和其它通常認為將以商品級存在的那些材料。然而,在不計任何溶劑或稀釋油的情況下給出每種化學(xué)成分的量,所述溶劑或稀釋油可以通常存在于該商業(yè)材料中,除非另有說明。應(yīng)該理解的是,本文給出的任何上限和下限數(shù)量、范圍和比例可以獨立地結(jié)合。類似地,本發(fā)明每種要素的范圍和數(shù)量可以與任何其它要素的范圍或數(shù)量一起使用。本文所使用的表述"主要由...構(gòu)成"允許包括不會實質(zhì)上影響所研究的組合物的基本和新穎特性的物質(zhì)。雖然已經(jīng)根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案對其進行了說明,但是應(yīng)該理解的是,本發(fā)明的各種修改將對閱讀了本公開內(nèi)容的本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。因此,應(yīng)該理解的是,在此公開的本發(fā)明旨在涵蓋屬于所附權(quán)利要求書范圍內(nèi)的那些修改。權(quán)利要求1.聚氨酯分散劑,包含聚氨酯骨架和與之附接的溶劑增溶性a)聚(C2-4-氧化烯)的聚醚鏈,b)聚酯鏈,c)聚丙烯酸鏈,或d)聚烯烴鏈,或它們的混合物;和任選地,一種或多種鏈終止劑,其中每個分散劑分子平均具有至少一個在所述骨架、溶劑增溶性鏈、鏈終止劑或其組合中的反應(yīng)性碳碳雙鍵。2.權(quán)利要求1的聚氨酯分散劑,其中所述聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯和聚烯烴溶劑增溶性鏈包含封端Cw。-烴基,所述烴基任選地包含反應(yīng)性碳碳雙鍵。3.權(quán)利要求1或2的聚氨酯分散劑,其中每個分散劑分子平均包含至少一個溶劑增溶性聚(C2—r氧化烯)(聚醚)鏈。4.權(quán)利要求3的聚氨酯分散劑,其中所述聚(Ch-氧化烯)鏈?zhǔn)窃诰勖焰湹囊欢撕瑑蓚€幾基的聚醚的殘基,該羥基與異氰酸酯反應(yīng)并且該雍基被不少于5個原子隔離。5.權(quán)利要求l的聚氨酯分散劑,其中所述聚酯溶劑增溶性鏈?zhǔn)窃诰埘ユ湹囊欢撕瑑蓚€羥基的聚酯的殘基,該羥基與異氰酸酯反應(yīng)并且該羥基被5-17個原子隔離。6.權(quán)利要求1-4中任一項的聚氨酯分散劑,其中所述溶劑增溶性聚醚鏈包含通式l的化合物的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R是Ch。-烴基;f是氫、甲基或乙基,其中少于60%是氫;R2和R3各自獨立地是d-「羥烷基;Z是Ch-亞烷基;X是-0-或-NH-;Y是多異氰酸酯的殘基;m為5-150;p為l-4;和q是l或2。7.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的聚氨酯分散劑,其中所述溶劑增溶性聚醚鏈包含通式2的化合物的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R是Ch。-烴基;W是氫、甲基或乙基,其中少于60°/。是氫;R4是異氰酸酯反應(yīng)性有機基;R5是氫或異氰酸酯反應(yīng)性有機基;Z是Cw-亞烷基;m為5-150;和n為0-l。8.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的聚氨酯分散劑,其中所述溶劑增溶性聚醚鏈包含通式3的化合物的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R是Ch。-烴基;W是氫、曱基或乙基,其中少于60%是氫;W是Cw-亞烷基;和m為5-150;9.權(quán)利要求1、2或5中任一項的聚氨酯分散劑,其中所述溶劑增溶性聚酯側(cè)鏈?zhǔn)峭ㄊ?的化合物的殘基R90((0)C-A-O)J6其中R9是C卜5。-烴基;A是Ch6-亞烷基和/或(V26-亞烯基;和m為5-150。10.根據(jù)權(quán)利要求l-9中任一項的聚氨酯分散劑,包含聚氨酯骨架和至少一個與之附接的溶劑增溶性聚酯側(cè)鏈.11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的聚氨酯分散劑,其中所述聚氨酯分散劑可由或由二異氰酸酯反應(yīng)物獲得。12.根據(jù)權(quán)利要求10-ll的聚氨酯分散劑,其中所述聚酯鏈可由或由含l-26個碳原子的幾基欲酸或其內(nèi)酯,它們的混合物獲得.13.權(quán)利要求l2的聚氨酯分散劑,其中所述內(nèi)酯是s-己內(nèi)酯或S-戊內(nèi)酯.14.權(quán)利要求10的聚氨酯分散劑,其中該聚氨酯分散劑具有聚氨酯骨架和與之附接的溶劑增溶性聚丙烯酸酯,對于每100g分散劑,該聚丙烯酸酯還包含10-180毫當(dāng)量酸或氨基,包括其鹽在內(nèi).15.權(quán)利要求1-14中任一項的聚氨酯分散劑,對于每IOOg分散劑,其還包含10-180亳當(dāng)量酸或氨基,包括其鹽在內(nèi)。16.權(quán)利要求1-15中任一項的聚氨酯分散劑,其中所述分散劑具有基本線形的聚氨酯骨架部分,其與高度支化或基本非線形的聚氨酯骨架部分相反,并且所述溶劑增溶性鏈?zhǔn)莻?cè)面附接的.17.權(quán)利要求1-15中任一項的聚氨酯分散劑,其中所述分散劑具;,基本非線形的聚氨酯骨架部分是指該聚氨酯骨架包含衍生自具有多—兩個異氰酸酯基的異氰酸酯反應(yīng)物和/或衍生自具有Zerewitinoff活性氫基的反應(yīng)物的分支,所述Zerewitinoff活性氫基當(dāng)與異氰酸酯起反應(yīng)時具有高于2的官能度。18.權(quán)利要求1-15和17中任一項的聚氨酯分散劑,其中所述分散劑如下或可如下獲得首先使含官能度至少2的異氰酸酯與羥基官能化溶劑增溶性鏈反應(yīng)以形成異氰酸酯官能化增溶性聚合物,之后使所述異氰酸酯官能化增溶性聚合物與反應(yīng)物反應(yīng)以將所述異氰酸酯官能化增溶性聚合物的一部分偶聯(lián),任選地使可與所述異氰酸酯基反應(yīng)的其它反應(yīng)物反應(yīng),其中所述異氰酸酯與羥基官能化溶劑增溶性鏈、用來偶聯(lián)的反應(yīng)物、和任選的其它反應(yīng)物如鏈終止劑反應(yīng)形成含至少一個增溶性鏈的聚氨酯骨架,其中平均每個含至少一個增溶性鏈的聚氨酯骨架平均具有至少一個反應(yīng)性碳碳雙鍵,該反應(yīng)性碳碳雙鍵在所述聚氨酯骨架、至少一個增溶性鏈、鏈終止劑或其結(jié)合物中.19.根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項的聚氨酯分散劑,其中所述聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯或聚烯烴溶劑增溶性鏈的數(shù)均分子量為300-10,000。20.根據(jù)權(quán)利要求l-l9中任一項的聚氨酯分散劑,其中所述聚氨酯分散劑還包含數(shù)均分子量為32-3,OOO的成形化合物的殘基.21.根據(jù)權(quán)利要求l-20中任一項的聚氨酯分散劑,其中以所述分散劑的總重量計,溶劑增溶性鏈的總重量百分率不少于5%。22.包含以下物質(zhì)的研磨料、油漆或油墨顆粒狀固體、成膜樹脂或成膜樹脂的可聚合前體、所述顆粒狀固體分散于其中的載體和權(quán)利要求l-20中任一項的聚氨酯分散劑。23.根據(jù)權(quán)利要求22的研磨料、油漆或油墨,其中所述聚氨酯分散劑已吸附到所述顆粒狀固體上并且經(jīng)由所述分散劑的所述反應(yīng)性碳碳雙鍵的化學(xué)反應(yīng)而部分或完全地擴鏈或交聯(lián)。24.包含以下物質(zhì)的研磨料、涂料組合物、油墨或模塑料分散的顆粒狀固體、自由基可聚合單體和權(quán)利要求l-20中任一項的聚氨酯分散劑。25.權(quán)利要求24的研磨料、涂料組合物、油墨或模塑料,其中所述分散劑的所述反應(yīng)性碳碳雙鍵的特征在于滿足它與所述自由基可聚合單體共聚合。26.權(quán)利要求24或25的研磨料、涂料組合物、油墨或模塑料,其中所述可聚合單體占所述研磨料、涂料組合物、油墨或模塑料的至少10wt%。27.權(quán)利要求26的研磨料、涂料組合物、油墨或模塑料,其中所述研磨料、涂料組合物或油墨是uv可固化的。28.包含以下物質(zhì)的組合物顆粒狀固體、所述顆粒狀固體分散在其中的載體和根據(jù)權(quán)利要求1-20中任一項的聚氨酯分散劑。29.根據(jù)權(quán)利要求28的組合物,其中所述聚氨酯分散劑至少部分地吸附在所述顆粒狀固體的表面上并且在吸附之后經(jīng)由所述至少一個反應(yīng)性碳碳雙鍵與二胺或多胺化合物的反應(yīng)或經(jīng)由自由基反應(yīng)而變得化學(xué)交聯(lián)或擴鏈。30.權(quán)利要求29的組合物,其中所述交聯(lián)或擴鏈的分散劑在使用其它自由基可共聚合單體的反應(yīng)中獲得。31.根據(jù)權(quán)利要求l-20中任一項的聚氨酯分散劑,其中所述分散劑的所述反應(yīng)性碳碳雙鍵在自由基反應(yīng)中具有化學(xué)反應(yīng)性以致它能夠容易地與甲基丙烯酸甲酯和/或苯乙烯共聚合。32.根據(jù)權(quán)利要求1-20中任一項的聚氨酯分散劑,其中所述分散劑的所述反應(yīng)性碳碳雙鍵在自由基反應(yīng)中具有化學(xué)反應(yīng)性從而它能夠容易地與丙烯酸乙酯和/或丙烯酸丁酯共聚合。33.根據(jù)權(quán)利要求l-20中任一項的聚氨酯分散劑,其中所述分散劑的所述反應(yīng)性碳碳雙鍵的數(shù)目上的大多數(shù)自脲烷鍵的羰基碳在所述分散劑的10個原子之內(nèi)。34.根據(jù)權(quán)利要求l-20中任一項的聚氨酯分散劑,其中所述分散劑的所述反應(yīng)性碳碳雙鍵的數(shù)目上的大多數(shù)自脲烷鍵的羰基碳被所述分散劑的至少10個原子間隔。35.根據(jù)權(quán)利要求1-20中任一項的具有脲烷骨架和側(cè)面與之附接的側(cè)鏈的聚氨酯分散劑,還包含在與該聚氨酯骨架側(cè)面附接的非反應(yīng)性胺(對于異氰酸酯非反應(yīng)性)中的氮,從而所述氮原子與該骨架上的最近原子被至少兩個原子隔離。36.根據(jù)權(quán)利要求35的聚氨酯分散劑,其中所述非反應(yīng)性的胺是季銨鹽。全文摘要描述了具有增溶性聚合物鏈和反應(yīng)性碳碳雙鍵的聚合物脲烷分散劑。所述反應(yīng)性雙鍵促進在分散顆粒上的所述分散劑的分子量增加(提高膠體穩(wěn)定性)或提高所述分散劑交聯(lián)進入基體材料中的能力。文檔編號C08G18/08GK101228201SQ200680026868公開日2008年7月23日申請日期2006年6月1日優(yōu)先權(quán)日2005年6月7日發(fā)明者A·J·舒特,S·理查德斯申請人:路博潤高級材料公司