專利名稱::無溶劑聚氨酯水分散體及其成形制品的制作方法無溶劑聚氨酯水分散體及其成形制品相關(guān)申請交叉引用本發(fā)明要求現(xiàn)在待審的美國申請2005年10月19曰提交的11/253927、2005年2月11日提交的11/056067和2005年12月13日提交的11/300229的優(yōu)先權(quán)。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及新的聚氨酯水分散體及由其制備的成形制品。具體地講,本發(fā)明涉及無溶劑穩(wěn)定分散體,所述分散體包含帶有封端異氰酸酯末端基的完全形成的聚氨酯脲。所述分散體可通過預(yù)聚物混合法制備。本發(fā)明還涉及由這種水分散體制備的成形制品和涂布制品,所述制品可熱和/或壓力活化來粘合、層壓和粘附到基底。所述成形制品可在粘合、層壓或粘附后仍保持柔韌、有彈性。發(fā)明背景聚氨酯(包括聚氨酯脲)可用作各種基底(包括織物)的膠粘劑。通常,這種聚氨酯為完全形成的非活性聚合物或活性異氰酸酯封端的預(yù)聚物。這種活性聚氨酯膠粘劑經(jīng)常需要延長的固化時間來形成足夠的粘合強(qiáng)度,這在制備過程中可能是一個缺點(diǎn)。此外,已知聚氨酯的異氰酸酯基對水分敏感,這限制了其儲存穩(wěn)定性并縮短了結(jié)合有這種聚氨酯的產(chǎn)品的卡者存期限。通常,這種聚合物當(dāng)完全形成時,或者被溶解于溶劑中(溶劑型)、分散于水中(水性),或被加工成熱塑性固體材料(熱熔)。值得注意的是,溶劑型膠粘劑面臨越來越嚴(yán)厲的健康與環(huán)境法,所述健康與環(huán)境法旨在減少揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)和危險性空氣污染物(HAP)排放。從而,需要常規(guī)溶劑型產(chǎn)品的替代物。熱熔膠,盡管環(huán)境安全且作為薄膜容易使用,通常在經(jīng)過反復(fù)拉伸循環(huán)時具有高定形且回復(fù)性差。因此,需要改進(jìn)。人們曾致力于開發(fā)水性聚氨酯膠粘劑來克服這些缺陷。美國專利5,270,433公開了"包含基本澄清、無溶劑、含水單組分聚氨酯分散體的膠粘劑組合物,所述分散體包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含聚丙二醇的多元醇混合物,(b)包含a,a,a、otL四曱基二曱苯二異氰酸酯(TMXDI)的多官能異氰酸酯混合物,(c)在水溶液中能形成鹽的官能組分和(d)任選增鏈劑"。由于TMXDI上異氰酸酯基的非對稱結(jié)構(gòu)和位阻防止了聚合物硬鏈段內(nèi)強(qiáng)鏈間脲氬鍵的形成,這種組合物的膠粘劑膜回復(fù)能力低且耐熱性差。美國專利申請公開2004/0014880Al公開了用于濕和干層壓材料的膠粘劑粘合的聚氨酯水分散體,據(jù)稱所述分散體具有優(yōu)異涂布性能、粘合強(qiáng)度和耐熱性。這種分散體包含大量有機(jī)溶劑-甲乙酮(MEK)。美國專利申請公開2003/0220463Al公開了制備聚氨酯分散體的方法,所述分散體不含N-甲基吡咯烷S同(NMP)等有機(jī)溶劑。然而,這種組合物局限于具有較低游離二異氰酸酯物質(zhì)(如亞曱基二(4-異氰酸苯酯)(4,4'-MDI))的預(yù)聚物。制備這種具有較低游離二異氰酸酯的預(yù)聚物的方法是復(fù)雜的(如美國專利5,703,193中所述)。這種加工還需要游離二異氰酸酯的短程蒸餾且因此在制備用于制備聚氨酯分散體的預(yù)聚物中是不經(jīng)濟(jì)的。[OOOIO]美國專利4,387,181公開了穩(wěn)定的聚氨酯水分散體,所述分散體包含N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶劑,通過含羧基肟封閉的異氰酸酯封端的預(yù)聚物和多元胺的反應(yīng)制備。所述預(yù)聚物通過芳族二異氰酸酯(如4,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)或曱苯二異氰酸酯(TDI))與聚醚或聚酯多元醇及二羥基鏈烷酸的反應(yīng)制備。所述肟封閉異氰酸酯基能與多元胺在60-80。C反應(yīng)6-18小時。所述分散體儲存穩(wěn)定且由此分散體形成的薄膜具有良好拉伸性能。然而,這種分散體仍存在有機(jī)溶劑且所需的較長固化時間不適合于織物粘合和層壓實踐。[OOOl]美國專利5,563,208描述了制備基本無溶劑聚氨酯水分散體的丙酮法,所述分散體包含具有封端異氰酸酯基的氨基曱酸酯預(yù)聚物和分子量為60-400的多元胺,封端異氰酸酯基與伯和/或仲氨基的摩爾比為1:0.9-1:1.5。這種分散體在室溫下儲存穩(wěn)定并在涂布過程中產(chǎn)生耐熱膠粘劑。它需要長的固化時間(可達(dá)30分鐘),這仍不適合于織物粘合和粘附。此外,丙酮法需要附加的蒸餾步驟來將丙酮從分散體除去,這使得這種方法較不經(jīng)濟(jì)。[OOOll]美國專利6,586,523描述了制備作為施膠劑的自交聯(lián)聚氨酯分散體的丙酮法,所述分散體包含異氰酸酯基部分封端和部分增鏈的預(yù)聚物和分子量為32-500、具有伯或仲氨基和/或羥基的過量多官能化合物。這種分散體組合物一定程度地減少了固化時間,但仍因為需要附加蒸餾步驟來除去丙酮而存在缺陷。美國專利6,555,613描述了活性聚氨酯的無溶劑水分散體,所述活性聚氨酯的數(shù)均分子量(Mn)為800-14,000,支化度為0.0-3.0mol/kg而異氰酸酯官能度為每摩爾2.0-6.0。所述聚氨酯由聚酯多元醇、多異氰酸酯和多異氰酸酯加合物制備,其中低分子量多元醇和陰離子形成單元中和后結(jié)合到聚合物鏈中并具有能進(jìn)一步反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián)的封端異氰酸酯基。這種分散體的結(jié)果是硬、有光澤和彈性的涂料,但這種涂料不具有與彈性織物一起使用的膠粘劑所需的彈性特征和拉伸/回復(fù)性能。因此,需要提供改進(jìn)的聚氨酯水分散體,所述分散體克服了現(xiàn)有技術(shù)的一個或多個缺陷。發(fā)明概述本發(fā)明第一方面可包括用于聚氨酯水分散體的預(yù)聚物,所述預(yù)聚物包含至少一種數(shù)均分子量為約600-約3,500的聚醚(包括共聚醚)、聚碳酸酯或聚酯多元醇組分,如lt均分子量為約1,400-約2,400的聚四亞甲基醚二醇;多異氰酸酯,所述多異氰酸酯為4,4'-和2,4'-亞曱基二(異氰酸苯酯)(MDI)異構(gòu)體混合物,其中4,4'-MDI與2,4'-MDI異構(gòu)體之比為約65:35-約35:65;和至少一種二醇化合物,所述二醇化合物具有(i)能與組分b)的MDI異構(gòu)體混合物反應(yīng)的羥基和(ii)至少一個中和時能形成鹽的羧基,其中所述至少一個羧基不能與組分b)的MDI異構(gòu)體混合物反應(yīng)。本發(fā)明另一方面可包括制備用于聚氨酯水分散體的預(yù)聚物的方法,其中所述預(yù)聚物包含至少一種數(shù)均分子量為約600-約3,500的聚醚(包括共聚醚)、聚碳酸酯或聚酯多元醇組分,優(yōu)選數(shù)均分子量為約600-約3,500的聚四亞曱基醚二醇;多異氰酸酯,所述多異氰酸酯為4,4'-和2,4'-亞曱基二(異氰酸苯酯)(MDI)異構(gòu)體混合物,其中4,4'-MDI與2,4'-MDI異構(gòu)體之比為約65:35-約35:65;和至少一種二醇化合物,所述二醇化合物具有(i)能與組分b)的MDI異構(gòu)體混合物反應(yīng)的羥基和(ii)至少一個中和時能形成鹽的羧基,其中所述至少一個羧基不能與組分b)的MDI異構(gòu)體混合物反應(yīng);且所述方法包括在基本無溶劑體系中將a)、b)和c)混合。本發(fā)明另一方面可包括聚氨酯水分散體,所述分散體包含預(yù)聚物,所述預(yù)聚物包含組分a)、b)和c),其中所述聚氨酯水分散體為基本無溶劑體系,還包含至少一種中和劑以與組分c)形成離子鹽;至少一種單官能二烷基胺化合物作為異氰酸酯基的封端劑;任選,至少一種二元胺增鏈組分;和任選,至少一種聚合物組分,所述聚合物組分分子量大于約500,每摩爾聚合物帶有至少三個或多個伯和/或仲氨基(withatleastthreeormoreprimaryand/orsecondaryaminogroupspermoleofthepolymer)。[ooon]本發(fā)明另一方面可包含制備聚氨酯水分散體的方法,其中所述聚氨酯水分散體包含預(yù)聚物,其中所述聚氨酯水分散體為基本無溶劑體系,還包含至少一種中和劑以與組分c)形成離子鹽;至少一種單官能二烷基胺^b合物作為異氰酸酯基的封端劑;將所述預(yù)聚物分散于含水介質(zhì)中之前將所述至少一種中和劑加到所述預(yù)聚物或含水介質(zhì)中,并在將所述預(yù)聚物分散于含水介質(zhì)過程中或之后將所述至少一種封端劑加到含水介質(zhì)中。當(dāng)將水分散體涂布到剝離紙并轉(zhuǎn)變成成形制品時,選定二烷基胺組分e)使(i)所述封端的異氰酸酯基在涂布和干燥步驟及室溫儲存條件中基本穩(wěn)定,同時(ii)包含封端異氰酸酯基的膠粘劑膜能熱和/或壓力活化來進(jìn)行織物粘合和層壓。本發(fā)明另一方面可包含由基本無溶劑聚氨酯水分散體制備的成形制品。本發(fā)明可還包括包含所述成形制品的衣服。本發(fā)明還可包括包含所述至少一種成形制品和基底的制品,所述成形制品被施加到所述基底上。本發(fā)明還包括一種制品,其中所述制品包含用所述水分散體涂布的基底。本發(fā)明包括模塑制品,所述模塑制品包含成形制品。本發(fā)明包括模塑制品,所述模塑制品包含用所述聚氨酯水分散體涂布的基底。本發(fā)明還包括由上述制品制備的衣服。本發(fā)明另一方面可包括包含所述成形制品和基底的制品,其中使所述成形制品和基底粘附來制備層壓材料從而所得彈性層壓材料的摩擦系數(shù)比單獨(dú)基底的摩擦系數(shù)大。本發(fā)明另一方面是包含成形制品和基底的制品,其中所述成形制品的模量沿著制品的長度或?qū)挾茸兓?。本發(fā)明可還包括成形制品,所述成形制品可具有以下性能約0-10%,例如約0-5%,通常約0-約3。/。的拉伸后永久變形(setafterelongation),約400-約800%的伸長和約0.5-約3Mpa的韌度。本發(fā)明可還包括由制品和基底制備的層壓材料,所述層壓材料可具有以下性能50次洗滌后剝離強(qiáng)度,其中保留了洗滌前強(qiáng)度的至少50%;至少約0-約0.5cfm的空氣滲透率和24小時至少約0-約300g/m2的濕氣滲透率。附圖簡述將參考以下附圖在以下詳明說明中對本發(fā)明進(jìn)行描述。圖1是可用于采用涂鋪法施加本發(fā)明分散體或薄膜的加工步驟的流程圖2是可用于采用浸漬法施加本發(fā)明分散體或薄膜的加工步驟的流程圖3是可用于采用涂抹法或噴涂法施加本發(fā)明分散體或薄膜的加工步驟的流程圖4是采用平板層壓機(jī)制備層壓制品的方法的示意圖;圖5是采用涂鋪法將本發(fā)明分散體或薄膜施加到基底的橫截面視圖6是采用浸漬法將本發(fā)明分散體或薄膜施加到基底的橫截面視圖7是采用涂抹法或噴涂法將本發(fā)明分散體或薄膜施加到基底的橫截面視圖8是用于分布本發(fā)明分散體或薄膜的刮刀片的示圖;〖00031]圖9是圖8刮刀片的一部分的分解圖;圖10是結(jié)合有本發(fā)明分散體或成形制品的婦女胸罩的正視圖11是沿著圖10的11-11線觀察的胸罩罩杯橫截面視圖12是圖11罩杯外圍處胸罩罩杯和薄膜界面的部分分解視圖13是結(jié)合有本發(fā)明分散體或成形制品的婦女短褲的正視圖14是用于制備本發(fā)明一個實施方案的彈性制品的加工步驟的流程圖〖00037]圖15是用于制備本發(fā)明一個實施方案的彈性制品的加工步驟的流程圖;和圖16是采用本發(fā)明一個實施方案的膠粘劑和彈性組件鑲邊的基底織物的橫截面視圖17是與本發(fā)明一個實施方案的膠帶和其它膠粘劑結(jié)合的基底織物的俯視圖。發(fā)明詳述采用特定氨基甲酸酯預(yù)聚物制備本發(fā)明聚氨酯水分散體,所述氨基曱酸酯預(yù)聚物也組成本發(fā)明的一個方面。在所述預(yù)聚物被分散于水中或擴(kuò)鏈之前,通??蓪被鶗跛狨ヮA(yù)聚物或封端的二醇理解成多元醇、多異氰酸酯與中和后能形成鹽的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。通??稍谝粋€或多個步驟中制備這種預(yù)聚物,使用或不使用溶劑。根據(jù)所述預(yù)聚物是否溶解于低揮發(fā)溶劑(如MEK或NMP),所述低揮發(fā)性溶劑將保留在所得分散體中;溶解于丙酮等揮發(fā)性溶劑,所述揮發(fā)性溶劑可隨后除去;或分散于沒有任何溶劑的水中;分散方法可實際上分類成溶劑法、丙酮法或預(yù)聚物混合法。所述預(yù)聚物混合法具有環(huán)境和經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢,且因此優(yōu)選為本發(fā)明中制備無溶劑水分散體的基本方法。預(yù)聚物混合法中,重要的是預(yù)聚物的粘度足夠低(沒有被溶劑稀釋)以被轉(zhuǎn)移或分散到水中。本發(fā)明一個實施方案涉及由這種預(yù)聚物制備的聚氨酯分散體,所述預(yù)聚物滿足這種粘度要求且所述預(yù)聚物或分散體中沒有任何有機(jī)溶劑。本發(fā)明中,所述預(yù)聚物為多元醇a)、二異氰酸酯b)和二元醇化合物c)的反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明一個實施方案可提供新的無溶劑、穩(wěn)定、聚氨酯水分散體,所述分散體可經(jīng)過加工并作為膠粘劑材料(即不需要任何其它膠粘劑材料)采用常規(guī)技術(shù)直接用于涂布、粘合和層壓到基底??商峁┍景l(fā)明聚氨酯水分散體,其中基本無揮發(fā)性有機(jī)物排放;制備中可接受的固化時間;和最終產(chǎn)品和實際應(yīng)用中良好粘合強(qiáng)度、耐熱性和拉伸/回復(fù)性能。本發(fā)明另一實施方案可提供成形制品,所述成形制品可以是或不是可涂布到剝離紙的膠粘劑,從而本發(fā)明水分散體可用于粘合和層壓到基底(包括織物)。這種粘合劑可通過在基底和所得膠粘劑膜上加熱和/或壓力(停留時間不到1分鐘,例如約15秒-約60秒)來活化。這樣得到的粘合制品具有良好拉伸/回復(fù)性能且預(yù)計在正常穿著和洗滌循環(huán)中耐用。本文中所用的術(shù)語"分散體"是指一種體系,其中所述分散相由高度分散的微粒組成,且連續(xù)相可為液體、固體或氣體。本文中所用的術(shù)語"聚氨酯水分散體"是指一種組合物,所述組合物包含至少一種已分散于含水介質(zhì)如水(包括去離子水)中的聚氨酯或聚氨酯脲聚合物或預(yù)聚物(如本文中描述的聚氨酯預(yù)聚物)。這個術(shù)語還涉及已經(jīng)過干燥(例如在成形制品制備過程中)的這種組合物。除非另有說明,本文中所用的術(shù)語"溶劑"是指非水介質(zhì),其中所述非水介質(zhì)包括有機(jī)溶劑,包括揮發(fā)性有機(jī)溶劑(如丙酮)和稍微低揮發(fā)有機(jī)溶劑(如MEK或NMP)。本文中所用的術(shù)語"無溶劑"或"無溶劑體系"是指一種組合物或分散體,其中大部分組合物或分散組分沒有溶解或分散于溶劑中。本文中所用的術(shù)語成形制品可指許多物體包括例如薄膜、帶、網(wǎng)點(diǎn)、網(wǎng)、條、珠和泡沫中的一種。薄膜可描述任何形狀的片材。帶可描述窄條形薄膜。薄膜可為帶的形式。本文中所用的術(shù)語"成形制品"是指可直接施加到基底或剝離紙、包含聚氨酯水分散體(如包含本文中所述的聚氨酯預(yù)聚物的聚氨酯水分散體)的層,所述層可用于粘合和/或形成剛性或彈性制品。本文中所用的術(shù)語"制品"是指包含分散體或成形制品和基底(例如織物)的制品,所述制品可具有或不具有至少一種彈性,部分由于使用了本文中所述的分散體或成形制品。本文中所用的術(shù)語織物是指針織、機(jī)織或非織造材料。所述針織織物可為平針織物、圓筒形針織物、經(jīng)編針織物、窄幅彈性針織物和網(wǎng)眼織物。所述機(jī)織物可為任意結(jié)構(gòu),例如綿緞、斜紋、平紋、牛津布、方平組織和窄幅彈性機(jī)織物。所述非織造材料可為熔噴、紡粘、濕法成網(wǎng)、梳理纖維基短纖維網(wǎng)等。本文中所用的術(shù)語"基底"是指成形制品可粘附到或所述聚氨酯水分散體可施加到其上的任何材料。基底可為基本一維的(如纖維),兩維的(如平面片材)或三維制品或不平整片材。平面片材例如可包括織物、紙、植絨制品和網(wǎng)。三維制品例如可包括皮和泡沫。其它基底可包括木材、紙、塑料、金屬和復(fù)合材料如混凝土、瀝青、體育館地板材料和塑料切片。本文中所用的術(shù)語"硬質(zhì)紗"是指基本無彈性的紗。本文中所用的術(shù)語"模塑"制品是指一種方法,通過所述方法,在施加熱和/或壓力后制品或成形制品的形狀發(fā)生變化。本文中所用的術(shù)語"衍生自,,是指從另一種物體制備一種物質(zhì)。例如成形制品可衍生自可干燥的分散體。本文中所用的術(shù)語模量是指作用在一個物體上的應(yīng)力比率,表示為力每單位線密度或面積。適合作為制備本發(fā)明氨基曱酸酯預(yù)聚物的原料的多元醇組分a)可為數(shù)均分子量為約600-約3,500的聚醚二醇、聚碳酸酯二醇和聚酯二醇??墒褂玫木勖讯嘣嫉膶嵗ň哂袃蓚€或多個羥基、來自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、氧雜環(huán)丁烷、四氬呋喃和3-甲基四氫呋喃的開環(huán)聚合和/或共聚,或每個分子中帶有少于12個碳原子的多元醇優(yōu)選二元醇或二元醇混合物,如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、3-曱基-l,5-戊二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇縮聚制備的那些二醇。本發(fā)明中優(yōu)選線形雙官能聚醚多元醇,且特別優(yōu)選分子量為約1,700-約2,100的聚四亞曱基醚二醇,如官能度為2的Terathane1800(Invista)??墒褂玫木埘ザ嘣嫉膶嵗ň哂袃蓚€或多個羥基、通過分子量低且每個分子中帶有不多于12個碳原子的脂族多元羧酸和多元醇或它們的混合物的縮聚產(chǎn)生的那些酯二醇。合適多元羧酸的實例為丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸和十二烷二酸。制備聚酯多元醇的合適多元醇實例為乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、3-曱基-l,5-戊二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇。優(yōu)選熔融溫度為約5'C-約5(TC的線形雙官能聚酯多元醇??墒褂玫木厶妓狨ザ嘣嫉膶嵗ň哂袃蓚€或多個羥基、通過光氣、分子量低且每個分子中帶有不多于12個碳原子的氯曱酸酯、碳酸二烷基酯或碳酸二烯丙酯和脂族多元醇或它們的混合物的縮聚產(chǎn)生的那些碳酸酯二醇。制備聚碳酸酯多元醇的合適多元醇的實例為二甘醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、3-曱基-l,5-戊二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇。優(yōu)選熔融溫度為約5'C-約50°C的線形雙官能聚^f灰酸酯多元醇。適合作為制備本發(fā)明氨基曱酸酯預(yù)聚物的另一原料的多異氰酸酯組分b)可為包含4,4'-亞曱基二(異氰酸苯酯)和2,4'-亞甲基二(異氰酸苯酯)的二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)異構(gòu)體混合物,其中4,4'-MDI與2,4'-MDI異構(gòu)體之比為約65:35-約35:65,優(yōu)選約55:45-約45:55且更優(yōu)選約50:50。合適多異氰酸酯組分的實例包括Mondur⑧ML(Bayer)、LupranateMI(BASF)和Isonate50O,P,(DowChemical)。適合作為制備本發(fā)明氨基甲酸酯預(yù)聚物的另一原料的二醇化合物c)包括至少一種二醇化合物,所述二醇化合物具有(i)能與多異氰酸酯組分b)反應(yīng)的兩個羥基;和(ii)至少一個中和時能形成鹽且不能與多異氰酸酯組分b)反應(yīng)的羧基。具有一個羧基的二醇化合物c)的常見實例包括2,2-二羥曱基丙酸(DMPA)、2,2-二羥甲基丁酸、2,2-二羥曱基戊酸和DMPA引發(fā)的己內(nèi)酯(如CAPAHC1060(Solvay))。本發(fā)明中優(yōu)選DMPA。所述預(yù)聚物可通過如下制備在一個步驟中將原料a)、b)和c)混合在一起并在約50。C-約100。C反應(yīng)足夠時間直到所有羥基基本被消耗且獲得所需的異氰酸酯基的。/。NCO?;蛘?,這種預(yù)聚物可在兩個步驟中制備,通過首先使原料a)與過量b)反應(yīng),再與組分c)反應(yīng)直到獲得最終所需的預(yù)聚物的n/。NCO。例如,所述。/。NCO可為約1.3-約6.5,如約1.8-約2.6。值得注意的是,在反應(yīng)之前、當(dāng)中或之后沒有加入有機(jī)溶劑或使之與原料混合。任選,可使用催化劑來促進(jìn)預(yù)聚物的形成。本發(fā)明一個實施方案中,預(yù)聚物包含組分a)、b)和c),所述組分被結(jié)合到一起且以如下重量百分比范圍提供,以預(yù)聚物的總重量計約34%-約89%組分a);約59%-約10。/。組分b);和約7.0%-約1.0%組分(0。本發(fā)明另一實施方案中,預(yù)聚物包含Terathane⑧1800聚醚二醇作為組分a)、MondurML二異氰酸酯作為組分b)和2,2-二羥曱基丙酸(DMPA)作為組分c)。這種實施方案中,這些組分可為例如,以下重量百分比范圍,以預(yù)聚物的總重量計a)Terathane1800聚醚二醇約61%-約80%;b)Mondur⑧ML二異氰酸酯約35%-約18%;和c)2,2-二羥曱基丙酸(DMPA):約4.0%-約2.0%。由組分a)、b)和c)制備的預(yù)聚物通過落球法在4(TC測定的體積粘度(不存在任何溶劑)低于約6,000泊,如低于約4,500泊??刹捎酶咚俜稚⒒旌掀鲗⑦@種預(yù)聚物(沿著聚合物鏈包含羧基)分散到包含以下物質(zhì)的去離子水介質(zhì)至少一種中和劑d),來與所述酸形成離子鹽;至少一種表面活性劑(離子和/或非離子分散劑或表面活性劑);和任選至少一種二元胺增鏈組分0?;蛘撸陬A(yù)聚物被分散到水介質(zhì)之前可將所述中和劑與預(yù)聚物混合。在預(yù)聚物分散之前、當(dāng)中或之后,可將至少一種防沫劑和/或消泡劑和優(yōu)選至少一種流變改性劑加入水介質(zhì)中。將酸基轉(zhuǎn)變成鹽基的合適中和劑d)的實例包括叔胺(如三乙胺、N,N-二乙基曱胺、N-曱基嗎啉、N,N-二異丙基乙胺和三乙醇胺)和》咸金屬氫氧化物(如氫氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀)。伯和/或仲胺也可用作酸基的中和劑。中和度通常為酸基的約60%-約140%,例如約80%-約120%。合適二元胺增鏈劑f)的實例包括1,2-乙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,12-十二烷二胺、1,2-丙二胺、2-曱基-l,5-戊二胺、1,2-環(huán)己二胺、1,4-環(huán)己二胺、4,4'-亞曱基雙環(huán)己胺、異佛爾酮二胺、2,2-二曱基-1,3-丙二胺、間四曱基二曱苯二胺(meta-tetramethylxylenediamine)和分子量小于500的Jeffamine(Texaco)。合適表面活性劑的實例包括陰離子、陽離子或非離子分散劑或表面活性劑,如十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、乙氧基化壬基酚和溴化月桂基吡啶鏡。合適防沫劑或消泡劑或泡沫控制劑的實例包括Additive65和Additive62(得自DowCorning的硅氧烷基添加劑)、FoamStarI300(得自Cognis的礦物油基無珪氧烷消泡劑)和SurfynolDF1IOL(得自AirProducts&Chemicals的高分子量炔二醇非離子表面活性劑)。合適流變改性劑的實例包括疏水改性乙氧基化聚氨酯(HEUR)、疏水改性堿溶脹乳液(HASE)和疏水改性羥基乙基纖維素(HMHEC)。在所述預(yù)聚物分散過程中或之后,將作為異氰酸酯基的封端劑的至少一種單官能二烷基胺化合物e)加入水介質(zhì)。例如,可在所述預(yù)聚物分散后立即將所述封端劑加入水混合物中。任選在所述預(yù)聚物被分散且所述封端劑被加入后將至少一種聚合物組分g)(MW〉約500)(每摩爾聚合物帶有至少3個或多個伯和/或仲氨基)加入水介質(zhì)中。合適單官能二烷基胺封端劑e)的實例包括N,N-二乙胺、N-乙基-N-丙胺、N,N-二異丙胺、N-叔丁基-N-甲胺、N-叔丁基-N-芐胺、N,N-二環(huán)己胺、N-乙基-N-異丙胺、N-叔丁基-N-異丙胺、N-異丙基-N-環(huán)己胺、N-乙基-N-環(huán)己胺、N,N-二乙醇胺和2,2,6,6-四甲基派啶。胺封端劑與分散到水中之前的預(yù)聚物異氰酸酯基的摩爾比通常應(yīng)為約0.05-約0.50,例如約0.20-約0.40。催化劑可用于解封反應(yīng)。合適聚合物組分g)的實例包括聚乙烯亞胺、聚乙烯胺、聚烯丙基胺和聚(酰胺-胺)樹枝狀大分子??寡鮿?、UV穩(wěn)定劑、著色劑、顏料、交聯(lián)劑、相變材料(即Outlast,得自O(shè)utlastTechnologies,Boulder,Colorado)、抗菌劑、無才幾物(即銅)、孩i膠嚢化健康(well-being)添加劑(即蘆薈、維它命E凝膠、蘆薈、海草、尼古丁、咖啡因、香水或芳香精油)、納米顆粒(即二氧化硅或碳)、碳酸鈣、阻燃劑、防粘劑、防氯降解劑、維它命、藥物、芳香劑、導(dǎo)電添加劑和/或助染劑(即Methacrol,得自E.I.DuPontdeNemours,Wilmington,Delaware)??闪谌腩A(yù)聚物或水分散體的其它添加劑包括粘合增進(jìn)劑、抗靜電劑、防縮孔劑、防鈹縮劑、熒光增白劑、助成膜劑、導(dǎo)電劑、發(fā)光劑、流平劑、解凍穩(wěn)定劑、潤滑劑、有機(jī)和無機(jī)填充劑、防腐劑、巻曲變形劑、熱變色劑、驅(qū)蟲劑和濕潤劑。根據(jù)工藝許可,可在預(yù)聚物分散之前、當(dāng)中或之后將這些任選添加劑加入水分散體。整個過程中無有機(jī)溶劑被加入水分散體。預(yù)計本發(fā)明聚氨酯水分散體的固體含量應(yīng)為約10%-約50%重量,例如約30%-約45%重量。根據(jù)加工和應(yīng)用要求,本發(fā)明聚氨酯水分散體的粘度可在約10厘泊-約100,000厘泊的較大范圍內(nèi)變化。例如,在一個實施方案中,粘度為約500厘泊-約30,000厘泊??赏ㄟ^采用適量的增稠劑改變粘度,如約0-約2.0%重量,以水分散體的總重量計。本發(fā)明無溶劑聚氨酯水分散體特別適合于膠粘劑成形制品,所述成形制品當(dāng)受熱和壓力較短時間時可用于織物粘合、層壓和粘附。根據(jù)所用的粘合方法,壓力可為例如約大氣壓力-約60psi,時間可為少于約1秒-約30分鐘??赏ㄟ^如下制備這種成形制品將分散體涂布到剝離紙膜??蓪⑺苽涞谋∧て羟谐伤鑼挾鹊臈l并巻繞成筒以備以后用于某些應(yīng)用來制備彈性制品,例如織物。這種應(yīng)用的實例包括無縫紉或無縫衣服結(jié)構(gòu);縫合封和增強(qiáng)物;粘合到衣服的標(biāo)簽和補(bǔ)綴物;和局部拉伸/回復(fù)提高物。膠粘劑粘合可在如下條件下形成溫度為約lO(TC-約20CTC,如約13(TC-約200°C,例如約14(TC-約180。C,時間為0.1秒-幾分鐘,例如少于約l分鐘。通常的粘合機(jī)為SewFree(得自SewSystemsinLeicester,England),Macpi滾邊機(jī)(得自MacpiGroupinBrescia,Italy)、Framis熱空氣丈容接才幾(得自FramisItaly,sp.a.mMilano,Italy)。預(yù)計這種粘合在紡織衣服中受到反復(fù)穿著、洗滌和拉伸時是強(qiáng)且耐用的??蓪ν苛稀⒎稚Ⅲw或成形制品進(jìn)行著色且考慮這點(diǎn),還可將其用作設(shè)計元素。此外,可對具有層壓膜或分散體的制品進(jìn)行模塑。例如,可在適合織物中硬質(zhì)紗的條件下對織物進(jìn)行模塑。同樣,模塑可在一定溫度下進(jìn)行,所述溫度將對成形制品或分散體進(jìn)行模塑但低于適合對硬質(zhì)紗進(jìn)行模塑的溫度??刹捎萌魏畏椒ㄟM(jìn)行層壓以將成形制品固定到織物,其中對層壓材料表面進(jìn)行加熱。力口熱方法包括,例如超聲波、直接加熱、間接加熱和孩i波。考慮本4貞域中所用的其它方法,這種直接層壓可提供一種優(yōu)點(diǎn),在于成形制品可不僅通過機(jī)械作用還通過化學(xué)鍵粘合到基底。例如,如果所述基底具有任何活性氫官能團(tuán),這種基團(tuán)可與所述分散體或成形制品上的異氰酸酯和羥基反應(yīng),從而提供所述基底和分散體或成形制品之間的化學(xué)鍵。分散體或成形制品到基底的這種化學(xué)鍵合可產(chǎn)生非常強(qiáng)的粘合。這種粘合可在固化到基底上的干成形制品或在一個步驟中干燥并固化的濕分散體中進(jìn)行。不含活性氫的材料包括聚丙烯織物和具有含氟聚合物或硅氧烷基表面的任何物質(zhì)。具有活性氫的材料包括例如,尼龍、棉、聚酯、毛、絲、纖維素、醋酸酯、金屬和丙烯酸類樹脂。此外,用酸、等離子或其它浸蝕形式處理的制品可具有用于粘附的活性氫。染料分子也可具有粘合用活性氬。將本發(fā)明分散體和成形制品施加到制品上的方法和手段包括但不局限于輥式涂布(包才舌逆輥涂);使用金屬工具或刮刀片(例如將分散體倒到基底上,然后采用金屬工具如刮刀片將其分布到基底上來將分散體流延成均勻厚度);噴涂(例如,采用泵式噴瓶);浸涂;涂抹;印刷;打印和浸漬所述制品。這些方法可用于將分散體直接施加到基底上而不需其它膠粘劑材料且可重復(fù)(如果需要其它/較重層)??蓪⑺龇稚Ⅲw施加到由合成、天然或合成/天然混合材料制成的任何針織物、機(jī)織物或非織造織物來進(jìn)行涂布、粘合、層壓和粘附。可在加工過程中通過干燥將分散體中的水除去(例如,通過空氣干燥或烘箱),在織物上留下沉淀并聚結(jié)的聚氨酯層以形成膠粘劑粘合。至少一種促凝劑可^f壬選用于使本發(fā)明分散體滲透到織物或其它制品最小化。可使用的4足凝劑實例包括硝酸鈣(包括四水合硝酸鈣)、氯化鈣、硫酸鋁(水合的)、醋酸鎂、氯化鋅(水合的)和硝酸鋅??捎糜谑┘颖景l(fā)明分散體的工具的一個實例是圖8和9中所示的刮刀片。刮刀片100可由金屬或任何其它合適材料制備。所述刮刀片可具有預(yù)定寬度102和厚度104的間隙。所述間隙厚度可為例如0.2mil到50mil,如厚度為5mil、10mil、15mil、25mil、30mil或45mil。根據(jù)應(yīng)用和施加方法,本發(fā)明分散體和成形制品的厚度可變化。如果是干成形制品,最終厚度可為例如,約0.1mil-約250mil,如約0.5mil-約25mil,包括約1-約6mil(lmil-千分之一英寸)。對于水分散體,所用量可為例如,約2.5g/m、約6.40kg/m2,如約12.7-約635g/m2,包括約25.4-約152.4g/m2??捎帽景l(fā)明分散體和成形制品涂布的平面片材和帶的種類包括但不局限于織物(包括^i織物和針織物);非織造材料;皮(真皮或合成皮);紙;金屬、塑料和稀紗布??刹捎帽景l(fā)明分散體和成形制品制備的最終制品包括但不局限于服裝,所述服裝包括所有類型的衣服或衣著制品;針織手套;室內(nèi)裝飾;發(fā)飾,床單;地毯和地趁底布;輸送帶;醫(yī)學(xué)應(yīng)用,如彈性繃帶;個人護(hù)理制品,包括失禁和婦女衛(wèi)生產(chǎn)品;和鞋襪。用分散體涂布或用薄膜或帶覆蓋的制品可用作抑聲制品。層壓到成形制品的非彈性織物可具有提高的拉伸和回復(fù)性能和改進(jìn)的模塑性能??蓪尚沃破贰⒈∧?、帶或聚氨酯水分散體的制品進(jìn)行模塑。所述制品可由多層基底和成形制品、薄膜、帶或分散體制備。還可對多層制品進(jìn)行模塑。模塑或未模塑制品可具有不同水平的拉伸和回復(fù)。模塑制品可包括塑身或護(hù)身衣服,如胸罩??刹捎帽景l(fā)明分散體和成形制品制備的服裝或衣服的實例包括但不局限于內(nèi)衣、胸罩、短-陣、女式內(nèi)衣、游泳衣、形體服、女式貼身背心、針織襪類、睡衣、圍裙、潛水服、領(lǐng)帶、擦布、太空服、制服、帽子、吊襪帶、防汗帶、帶、比賽服、外衣、雨衣、冷天茄克、褲子、襯衫衣料、外穿服裝、罩衫、男女上裝、毛衣、緊身胸衣、背心、燈籠褲、短襪、齊膝長襪、外穿服裝、罩衫、圍裙、塔士多禮服、斗篷(bisht)、長袍、蓋頭(hijab)、伊斯蘭服裝(把人從頭包到腳,只露出眼睛和手)(jilbab)、寬松長袍(thoub)、穆斯林女子蒙住全身的長袍、披肩、套裝、潛水服、蘇格蘭短裙、和服、緊身運(yùn)動套衫、長外衣、防護(hù)服、莎麗裝、莎籠、裙子、鞋罩、古羅馬斯多拉女衫、成套衣服、約束衣、寬外袍、緊身衣褲、毛巾、制服、面紗、潛水服、醫(yī)用塑身衣(medicalcompressiongarments)、繃帶、成套衣服襯布、腰帶及其中所有組件。圖4是平板層壓機(jī)的代表圖。將一巻織物基底72在區(qū)78退巻并預(yù)熱。將笫二巻織物基底76和薄膜巻74退巻并使之進(jìn)入層壓熱/壓力區(qū)80。加熱后,使所得織物/薄膜/織物夾層結(jié)構(gòu)在冷卻區(qū)82中冷卻。巻84代表巻起來的織物/薄膜/織物層壓材料。進(jìn)行逆輥涂和克服常見問題的方法已在Walter等,"SolvingcommoncoatingflawsinReverseRollCoating",AIMCALFa"TechnicalConference(October26-29,2003)中描述,所述文獻(xiàn)的整體內(nèi)容通過引用結(jié)合于本文中。可將本發(fā)明分散體和成形制品連續(xù)或選擇地施加到給定基底。在這點(diǎn)上,圖5-7在橫截面視圖中顯示本發(fā)明分散體和成形制品的施加圖解說明。在這些圖中,用粗黑線表示基底,本發(fā)明分散體和成形制品被表示成(l)兩平行細(xì)線,當(dāng)通過涂鋪法(通過使用刮刀片等)施加時,如圖5中所示;(2)Z形線重疊到粗黑線上,當(dāng)通過浸涂法施加時,如圖6中所示;或(3)在粗黑線之間或上方的Z形線,當(dāng)通過涂抹法或噴涂法等施加時,如圖7中所示。這些圖左手邊的圖畫,用數(shù)字后面跟字母"a"標(biāo)示,表示連續(xù)施加本發(fā)明分散體和成形制品,而圖右手邊的圖畫,用數(shù)字后面跟字母"b"標(biāo)示,表示選擇或分段施加本發(fā)明分散體和成形制品。盡管沒有顯示于圖5-7中,還認(rèn)為本發(fā)明分散體和成形制品在同一次施加過程中可連續(xù)和分段施加,例如在一些層上或之間連續(xù)施加和在其它層上或之間分段施力口。圖10-13顯示了可使之結(jié)合本發(fā)明分散體或成形制品的衣服的代表實例。圖10顯示了胸罩110,所述胸罩110具有在支撐結(jié)構(gòu)內(nèi)形成的織物胸罩杯112和末端為緊固部件(如鉤118和配套環(huán)120)的包裹身體的側(cè)邊116,所述支撐結(jié)構(gòu)包括圍繞杯112的外圍區(qū)域114。胸罩110還包括肩帶122。可使胸罩110結(jié)合本發(fā)明分散體或成形制品。這種分散體或成形制品可提供給或在所述胸罩的任意數(shù)目的位置上,包括但不局限于肩帶122、外圍區(qū)域114和包裹身體的側(cè)邊116。這種分散體或成形制品可提供給希望存在接縫來連接胸罩中的一片或多片材料的任何位置。如圖10中所示,胸罩杯112和沿著包裹身體的側(cè)邊116的幾何形狀區(qū)124沒有施加薄膜。所有其它織物組件包含本發(fā)明的成形制品或分散體。盡管沒有具體顯示于圖10中,可采用本發(fā)明分散體模塑胸罩杯112。圖11顯示了胸罩杯l12的橫截面視圖。圖12顯示了與圍繞所述杯的外圍區(qū)域l14會合的杯邊緣的分解視圖。如圖11和12中所示,胸罩杯112由沒有施加分散體或薄膜到其上的織物制備。外圍區(qū)域l14具有施加的薄膜且因此厚度比所述杯的織物大,所迷厚度包括所述膜和織物一起的厚度。外圍區(qū)域114提供某些托胸剛性和堅實性,而沒有鋼托帶來的不舒服^yl。圖13顯示了女式短褲或三角褲130,可使所述女式短褲或三角褲130結(jié)合本發(fā)明分散體或成形制品來粘合、得到提高的彈性和/或提高的支撐。這種分散體或成形制品可提供給或在女式短褲或三角褲130的任意數(shù)目的位置上,包括但不局限于腰帶132和褲腳口134。本發(fā)明另一方面是可包含膠粘劑、彈性組件和基底的制品。可在第一步驟中將所述膠粘劑150和彈性組件152結(jié)合并在第二步驟中將其粘附到基底154以制備彈性制品156(圖14)。或者,可在單一步驟中將膠粘劑162和彈性組件162施加到基底164上以制備彈性制品166(圖15)。在兩個實施方案中,可用熱和壓力來結(jié)合膠粘劑。膠粘劑的實例可包括由上述聚氨酯水分散體制備的膠帶或所述分散體本身可直接用作膠粘劑。這些膠粘劑可以是或不是彈性的。彈性組件的實例可包括spandex紗或帶、橡膠線或帶、機(jī)織彈性窄條、針織彈性條等。本發(fā)明的一個實例是折邊,其中將基底200折疊,用膠粘劑202固定并通過彈性組件204給以支撐以進(jìn)行拉伸和回復(fù)(圖16)。圖16中顯示的折邊可用于衣服,如貼身內(nèi)衣或游泳衣。貼身內(nèi)衣實例包括男女內(nèi)衣、胸罩和塑身衣。本發(fā)明的另一方面是包含成形制品和基底的制品,其中將所述成形制品和基底粘附在一起以制備層壓材料從而彈性層壓材料的摩擦系數(shù)大于單獨(dú)基底的摩擦系數(shù)。這種制品的實例為帶有包含聚氨酯水分散體的涂層或薄膜的腰帶,所述涂層或薄膜可防止該衣服從另一衣服(如罩衫或襯衫)滑落,或防止衣服穿著者皮膚上腰帶的滑落。本發(fā)明的另一方面是包含成形制品和基底的制品,其中成形制品的模量沿著所述制品的長度或?qū)挾劝l(fā)生變化。例如,可用兩英尺(61cm)的成形制品(如一英寸(2.5cm)寬的膠帶304)對基底(如織物302)進(jìn)行處理??赏ㄟ^沿著一英寸寬膠帶的長度涂抹三條兩英寸(5cm)x—英寸段來應(yīng)用另外的膠粘劑層306以形成復(fù)合結(jié)構(gòu)300(圖17)。成形制品,例如聚氨酯脲水分散體薄膜可具有以下性《匕B匕.約0-10%,例如約0-5%,通常約0-約3%的拉伸后永久變形,約400-約800%的伸長,和約0.5-約3Mpa的韌度。由制品和基底制備的層壓材料可具有以下性能50次洗滌后的剝離強(qiáng)度,其中保留了洗滌前強(qiáng)度的至少50%,至少約0-約0.5cftn的空氣滲透率,和24小時至少約0-約300g/r^的濕氣滲透率。分析方法在下面的實施例中,采用了以下的分析方法膠粘劑粘合的剝離強(qiáng)度對ASTMD903-93(其全部內(nèi)容通過引用結(jié)合于本文中)進(jìn)行調(diào)整以對薄膜層壓的織物進(jìn)行測試。用于測試的樣品尺寸為1英寸x6英寸(2.5厘米xl5厘米)。分離速率為2英寸/分鐘(5厘米/分鐘)。數(shù)據(jù)報道為力的磅數(shù)/英寸樣品寬度(千克/毫米),如表2和4中所示。洗滌測試采用AATCC測試方法150-2001洗滌模塑胸罩杯,所述測試方法的全部內(nèi)容通過引用結(jié)合于本文中。機(jī)器工作周期為(I)標(biāo)準(zhǔn)/棉質(zhì)地。洗滌溫度為(III)4rC。干燥步驟為(A)(i)66。C下翻轉(zhuǎn)棉質(zhì)地30分鐘,10分鐘冷卻時間。濕氣滲透采用ASTME96-00測試制品的濕氣滲透性能,所述測試方法的全部內(nèi)容通過引用結(jié)合于本文中。數(shù)據(jù)報道為24小時周期的克/平方米,如表7中所示。空氣滲透率采用ASTMD-737測試制品的空氣滲透率性能,所述測試方法的全部內(nèi)容通過引用結(jié)合于本文中。數(shù)據(jù)報道為立方英尺空氣/每分鐘每平方英尺織物(cfm,立方厘米空氣/每秒每平方厘米織物(ccs)),如表7中所示。伸長、韌度和永久變形采用動態(tài)拉伸測試儀Instron在薄膜上測量伸長和韌度特性。樣品尺寸為1x3英寸(1.5厘米x7.6厘米),沿著長尺寸測量。將樣品放在夾具中并以每分鐘200%伸長的應(yīng)變速率拉伸直到達(dá)到最大伸長。就在薄膜斷裂前測定韌度和伸長。同樣,通過以每分鐘200%的應(yīng)變速率拉伸1x3英寸(1.5厘米><7.6厘米)薄膜樣品0-50%伸長五次循環(huán)測試永久變形%。第五次循環(huán)后測定永久變形%。實施例將參考對本發(fā)明原理和實施進(jìn)行說明的以下實施例對本發(fā)明代表實施方案進(jìn)行描迷。這些實施方案中參考數(shù)字是指圖1-3流程圖且如果合適,圖5-7的橫截面^L圖中顯示的要素。Terathane1800為數(shù)均分子量為1,800的線形聚四亞曱基醚二醇(PTMEG)(得自Invista,S.ir.L.,ofWichita,KSandWilmington,DE);PluracolHP4000D為數(shù)均分子量為400的線形伯羥基封端聚丙烯醚二醇(得自BASF,Bruxelles,Belgium);MondurML為包含50-60%2,4'-MDI異構(gòu)體和50-40%4,4'-MDI異構(gòu)體的二苯曱烷二異氰酸酯(MDI)異構(gòu)體混合物(得自Bayer,Baytown,TX);LupranateMI為包含45-55%2,4'-MDI異構(gòu)體和55-45%4,4'-MDI異構(gòu)體的二苯曱烷二異氰酸酯(MDI)異構(gòu)體混合物(得自BASF,Wyandotte,Michigan);Isonate125MDR為包含98%4,4'-MDI異構(gòu)體和2%2,4'-MDI異構(gòu)體的二苯曱烷二異氰酸酯(MDI)純混合物(得自DowCompany,Midland,Michigan);和DMPA為2,2-二羥曱基丙酸。采用包含高水平2,4'-MDI的MDI異構(gòu)體混合物(如LupranateMI和MondurML)制備以下預(yù)聚物才羊品。實施例1在氮?dú)鈿夥盏氖痔紫渲兄苽漕A(yù)聚物。將約382.5克Terathane1800二醇和約12.5克DMPA加入2000mlPyrex⑧玻璃反應(yīng)釜中,所述反應(yīng)釜帶有氣壓驅(qū)動攪拌器、加熱罩和熱電偶溫度測量。將所得混合物攪拌、加熱到約5CTC,隨后加入約105克LupranateMI二異氰酸酯。然后將反應(yīng)混合物連續(xù)攪拌、加熱到約9CTC并在約9(TC保持約120分鐘,之后當(dāng)混合物的。/。NCO下降到穩(wěn)定值時完成所述反應(yīng),所述穩(wěn)定值符合帶有異氰酸酯端基的預(yù)聚物的計算值(。/。NCO目標(biāo)為1.914)。按照通用方法ASTMD1343-69采用ModelDV-8FallingBallViscometer(售自DuratechCorp.,Waynesboro,VA.)在約40°C測定預(yù)聚物的粘度。按照S.Siggia,"QuantitativeOrganicAnalysisviaFunctionalGroup",3rdEdition,Wiley&Sons,NewYork,pp.559-561(1963)的方法測定封端的二醇預(yù)聚物的異氰酸酯部分總含量,表示為NCO基的重量百分比,所述文獻(xiàn)的全部內(nèi)容通過引用結(jié)合于本文中。實施例2制備步驟與實施例1用以下成分Terathane1800:DMPA:MondurML:相同,所不同的是反應(yīng)混合物中采約361克;約19克;和約120克。實施例3制備步驟與實施例采用以下成分Terathane1800:DMPA:MondurML:1相同,所不同的是反應(yīng)混合物中約349克;約21克;和約130克。實施例4制備步驟與實施例1相同,所不同的是反應(yīng)混合物中采用以下成分Terathane1800:約329克;PluracolHP4000D:約30克;DMPA:約21克;和MondurML:約120克。實施例5制備步驟與實施例采用以下成分Terathane1800:PluracolHP4000D:DMPA:1相同,所不同的是反應(yīng)混合物中約331克;約30克;約19克;和MondurML:約120克,對比實施例以下預(yù)聚物樣品中,制備步驟和成分種類和量保持相同,除了MDI二異氰酸酯外。為了進(jìn)行對比,如下所示反應(yīng)混合物中采用相同量的Isonate125MDR代替LupranateMI或MondurML:實施例6CTerathane1800:DMPA:Isonate125MDR:約382.5克;約12.5克;和約105克。實施例7CTerathane1800:DMPA:Isonate125MDR:約361克;約19克;和約120克。實施例8CTerathane1800:DMPA:Isonate125MDR:約349克;約21克;和約130克。實施例9CTerathane1800:PluracolHP4000D:DMPA:Isonate125MDR:約329克;約30克;約21克;和約120克。實施例10CTerathane1800:約331克;PluracolHP4000D:約30克;DMPA:約19克;和Isonate125MDR:約120克。將實施例預(yù)聚物樣品(實施例l-"和對比實施例樣品(實施例6C-10C)的粘度(采用落球法在4(TC下測定)列于表1中以進(jìn)行對比表1采用落球法在4(TC下測定的預(yù)聚物粘度(泊)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>如表1中所示,采用Lupranate謹(jǐn)或MondurML制Isonate125MDR制備的那些低相當(dāng)多。對比實施例樣品(沒有用溶劑稀釋)的預(yù)聚物粘度太高而在下游加工中不能輸送和分散于水中。實施例11采用按照實施例1中描述的步驟和組合物制備的無溶劑預(yù)聚物制備本發(fā)明聚氨酯脲水分散體。將約700克去離子水、約15克十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)和約10克三乙胺(TEA)加入2,000ml不銹鋼燒杯中。然后用冰/水將所得混合物冷卻到約5。C并用帶有轉(zhuǎn)子/定子混合頭的高剪切實驗室混合器(Ross,ModelIOOLC)以約5,000rpm混合約30秒。施加氣壓將按照實施例1的方法制備并^f呆存在金屬管狀圓柱體中的粘性預(yù)聚物通過軟管加到水溶液中混合頭的底部。預(yù)聚物的溫度保持在約50。C-約7CTC。在約5,000rpm的連續(xù)混合下用水將擠出預(yù)聚物流分散并擴(kuò)鏈。在約50分鐘內(nèi),將總量為約540克的預(yù)聚物引入并分散于水中。就在將預(yù)聚物加入和分散后,將約2克Additive65(得自DowCorning,MidlandMichigan)和約6克二乙胺(DEA)加入分散混合物中。然后將反應(yīng)混合物再混合約30分鐘。所得無溶劑水分散體是奶白色且穩(wěn)定的。通過加入和混合水分散體約2.0%重量水平的HauthaneHA增稠劑900(得自Hauthway,Lynn,Massachusetts)調(diào)整分散體的粘度。然后通過40微米Bendix金屬網(wǎng)過濾器過濾粘性分散體并將其以室溫儲存以備薄膜流延或?qū)訅?。分散體的固體水平為43%,粘度為約25,000厘泊。由這種分散體制備的流延薄膜是柔軟、發(fā)粘和彈性的。實施例12采用按照實施例1中描述的步驟和組合物制備的無溶劑預(yù)聚物制備本發(fā)明聚氨酯脲水分散體。將約900克去離子水、約15克十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)和約10克三乙胺(TEA)加入2,000ml不銹鋼燒杯中。然后用水/水將所得混合物冷卻到約5。C并用帶有轉(zhuǎn)子/定子混合頭的髙剪切實驗室混合器(Ross,Model100LC)以約5,000rpm混合約30秒。施加氣壓將按照實施例1的方法制備并保存在金屬管狀圓柱體中的粘性預(yù)聚物通過軟管加到水溶液中混合頭的底部。預(yù)聚物的溫度保持在約50。C-約70。C。在約5,000rpm的連續(xù)混合下用水將擠出預(yù)聚物流分散并擴(kuò)鏈。在約50分鐘內(nèi),將總量為約540克的預(yù)聚物引入并分散于水中。就在將預(yù)聚物加入和分散后,將約2克Additive65(得自DowCorning,MidlandMichigan)和約6克二乙胺(DEA)加入分散混合物中。然后將反應(yīng)混合物再混合約30分鐘。所得無溶劑水分散體是奶白色且穩(wěn)定的。然后通過40微米Bendix金屬網(wǎng)過濾器過濾粘性分散體并將其以室溫儲存以備薄膜流延或?qū)訅?。分散體的固體水平為40%,粘度為約28厘泊。由這種分散體制備的流延薄膜是柔軟、發(fā)粘和彈性的。實施例13采用按照實施例1中描述的步驟和組合物制備的無溶劑預(yù)聚物制備本發(fā)明聚氨酯脲水分散體。將約700克去離子水、約15克十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)和約10克三乙胺(TEA)加入2,000ml不銹鋼燒杯中。然后用水/水將所得混合物冷卻到約5。C并用帶有轉(zhuǎn)子/定子混合頭的高剪切實驗室混合器(Ross,ModelIOOLC)以約5,000rpm混合約30秒。施加氣壓將按照實施例1的方法制備并保存在金屬管狀圓柱體中的粘性預(yù)聚物通過軟管加到水溶液中混合頭的底部。預(yù)聚物的溫度保持在約so。C-約70°C。在約5,000rpm的連續(xù)混合下用水將擠出預(yù)聚物流分散并擴(kuò)鏈。在約50分鐘內(nèi),將總量為約540克的預(yù)聚物引入并分散于水中。就在將預(yù)聚物加入和分散后,將約2克Additive65(得自DowCorning,MidlandMichigan)和約6克二乙胺(DEA)力。入分散混合物中。然后將反應(yīng)混合物再混合約30分鐘。所得無溶劑水分散體是奶白色且穩(wěn)定的。然后通過40微米Bendix金屬網(wǎng)過濾器過濾粘性分散體并將其以室溫儲存以備薄膜流延或?qū)訅骸7稚Ⅲw的固體水平為43%,粘度為約28厘泊。由這種分散體制備的流延薄膜是柔軟、發(fā)粘和彈性的。實施例14C制備步驟與實施例11相同,所不同的是在將預(yù)聚物混合后沒有將DEA加入所得分散體中。最初,所得分散體看起來與實施例11沒有差異。然而,當(dāng)所得分散體在室溫老化一周或更長時間后,由這種分散體制備的流延薄膜是脆的且不適合粘附或?qū)訅骸嵤├?5通過連續(xù)12-英寸(30厘米)實驗室逆向輥涂機(jī)采用按照實施例11制備的已過濾水分散體在硅氧烷涂布的剝離紙上涂膜。這種涂布機(jī)帶有3區(qū)干燥烘箱,溫度設(shè)定分別為約6(TC、75。C和120。C。干燥的總停留時間為約6分鐘。將約3mil厚的干膜以每分鐘約2米的速度巻繞。所得彈性膜12能容易地從剝離紙剝離并用于層壓。實施例16采用按照實施例11制備的已過濾水分散體在硅氧烷涂布的剝離紙上涂膜來制備彈性膜12。通過用遮蓋膠帶將一片12英寸x12英寸(30厘米x30厘米)雙面硅氧烷剝離紙(CovermountDSfromPrintMountCo.,Inc401-232-0096)固定到工作面來手工制備實驗室樣品。將水分散體倒到剝離紙上并采用圖8和9中顯示的金屬刮刀片工具將所述分散體涂鋪在剝離紙上來流延成均勻厚度,所述刮刀片具有厚度為5mil的6英寸(15cm)寬間隙。用紙巾吸千過量溶液。使流延膜在通風(fēng)櫥下空氣干燥過夜。所得薄膜12容易從剝離紙剝離以備進(jìn)一步使用。實施例17將實施例15制備的剝離紙上的薄膜12放在12英寸xl2英寸(30厘米x30厘米)經(jīng)編尼龍與spandex織物14背面。將織物/薄Co.,Ltd,Gifu-CityJapan,058-245-4501)并在165。C層壓,停留時間為20秒,壓力設(shè)置為P=l,16,如圖1中路線lla所示。除去剝離紙,留下薄膜/織物層壓彈性制品18a。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>實施例18用另一塊12英寸xl2英寸(30厘米x30厘米)經(jīng)編尼龍spandex織物覆蓋層壓彈性制品18a。將織物/薄膜/織物夾層物喂入Hashima層壓機(jī)并在165。C層壓,停留時間為20秒,壓力設(shè)置為P=l得到彈性制品24a。實施例18的剝離強(qiáng)度為2.56lb/m,參見表2。實施例19在與實施例17相同條件下將實施例15的薄膜12層壓到織物,所不同的是層壓溫度為120°C。除去剝離紙,留下薄膜/織物層壓彈性制品18a。用另一層12英寸xl2英寸(30厘米x30厘米)經(jīng)編尼龍spandex織物覆蓋制品18a的薄膜面。將織物/薄膜/織物夾層物喂入Hashima層壓機(jī)并在165。C層壓,停留時間為20秒,壓力設(shè)置為P=l得到彈性制品24a。實施例19的剝離強(qiáng)度為1.711b/in,參見表2。實施例20在此實施例中,將兩18a彈性制品分層堆積,使得薄膜面相對。將織物/薄膜/薄膜/織物夾層物喂入Hashima層壓機(jī)并在165。C層壓,停留時間為20秒,壓力設(shè)置為P=l得到彈性制品。實施例20的剝離強(qiáng)度為4.25lb/in,參見表2。實施例21將實施例15的薄膜12仔細(xì)地從剝離紙移走并放在12英寸xl2英寸(30厘米x30厘米)經(jīng)編尼龍與spandex織物14上。將另一層12英寸xl2英寸(30厘米x30厘米)經(jīng)編尼龍spandex織物放在流延膜20上。將織物/薄膜/織物夾層物20喂入Hashima層壓機(jī)并在165。C層壓,停留時間為20秒,壓力設(shè)置為P=l22得到彈性制品24a。實施例21的剝離強(qiáng)度為1.72lb/in,參見表2。實施例22將第二塊薄膜仔細(xì)地從剝離紙移走并放在織物/薄膜/織物夾層物24a上制備制品26。將另一層12英寸"2英寸(30厘米x30厘米)經(jīng)編尼龍spandex織物放在第二層流延膜28上。將織物/薄膜/織物/薄膜/織物夾層物喂入Hashima層壓機(jī)并在165。C層壓,停留時間為20秒,壓力設(shè)置為P-l,如30中,得到彈性制品32a。實施例23在此實施例中,將一塊經(jīng)編尼龍spandex織物(l英寸xl2英寸(2.5厘米x30厘米))浸入實施例11的高粘度水分散體10b中并拉出,然后在帶手套的手指間擠走多余物。在帶手套的手指間第二次擠走多余物得到浸潰制品34。將所得涂層條懸掛并使之在通風(fēng)櫥下空氣干燥過夜得到彈性制品38a(圖2中路線21a)。實施例24將一塊輕質(zhì)非織造織物(在橫向可變形)浸入按照實施例12制備的低粘度水分散體10b(40。/。重量固體和28厘泊)。使浸漬制品34流滴以除去過量分散體液體并然后將其懸掛在煙霧通風(fēng)廚中干燥過夜36得到彈性制品38a(圖2中路線21a)。實施例25在此實施例中,用經(jīng)編尼龍spandex織物(6英寸xl2英寸(15厘米x30厘米))40覆蓋實施例23的彈性制品38a。將所得層狀制品40喂入Hashima層壓機(jī)并在165。C層壓,停留時間為20秒,壓力設(shè)置為P-l,如42中(圖2中路線21b),得到彈性制品44a。實施例25的剝離強(qiáng)度為6.17lb/in,參見表2。實施例26在此實施例中,用經(jīng)編尼龍spandex織物(6英寸xl2英寸(15厘米x30厘米))46覆蓋彈性制品44a(圖2中路線21c)。將所得層狀制品46喂入Hashima層壓機(jī)并在165。C層壓,停留時間為20秒,壓力設(shè)置為P=l,如48中,得到彈性制品50a。實施例26的剝離強(qiáng)度為5.261b/in,參見表2。實施例27在此實施例中,將實施例12中制備的水分散體的過濾溶液倒入常規(guī)噴霧瓶。采用噴霧瓶將過濾的水分散體10c直接施加到雙向彈性棉/spandex斜紋織物,如圖3中所示的52。將織物空氣干燥54得到彈性制品56a(圖3的路線31a)。實施例28將一塊彈性斜紋織物通過浸入含有20%重量四水合硝酸鉤的水溶液作為凝結(jié)劑的浴中進(jìn)行預(yù)處理并在IO(TC烘箱中干燥30分鐘。用間隙厚度為5mil的刮刀片(如圖8和9中所示)將按照實施例12的方法制備的水分散體10c(40%重量固體和28厘泊)均勻涂布到預(yù)處理織物的背面。分散體在所述織物表面凝結(jié)而沒有浸入。然后將該織物在80。C烘箱中進(jìn)行60分鐘的干燥54以得到彈性制品56a(圖3中i各線31a)。實施例29用實施例11的高粘度分散體10c(43Q/。重量固體和25000厘泊)對一塊彈性斜紋織物進(jìn)行涂布。提高的粘度使分散體涂布到所述織物的一面而沒有浸透織物52。將織物在8(TC烘箱中進(jìn)行60分鐘干燥54得到56a(圖3的路線31a)。實施例30采用遮蓋膠帶將一片12英寸xl2英寸(30厘米x30厘米)經(jīng)編尼龍spandex織物固定到工作面(使得織物在經(jīng)向受到較小張力)。將實施例11的過濾水分散體10《43%重量固體和25000厘泊)倒到織物52上。提高的粘度使得分散體涂布到所述織物的一面而沒有浸透織物52。用具有厚度為10mil的6英寸寬間隙的金屬工具(如圖8和9中所示)將分散體涂鋪到織物上制備厚度均勻的薄膜。用紙巾將過量溶液吸干。使得涂布織物在通風(fēng)櫥下空氣干燥過夜。將制品52喂入Hashima層壓機(jī)并在165。C層壓,停留時間為20秒,壓力設(shè)置為P=l,如54中,得到彈性制品56a(圖3的路線31a)。實施例31采用遮蓋膠帶將一片12英寸xl2英寸(30厘米x30厘米)經(jīng)編尼龍spandex織物固定到工作面(使得織物在經(jīng)向受到較小張力)。將實施例11的過濾水分散體10《43%重量固體和25000厘泊)倒到織物52上。用具有厚度為10mil的6英寸寬間隙的金屬工具(如圖8和9中所示)將分散體涂鋪到織物上制備厚度均勻的薄膜。用紙巾將過量溶液吸干。將另一12英寸xl2英寸(30厘米x30厘米)經(jīng)編尼龍spandex織物鋪在分散體上并輕輕擠壓以促進(jìn)粘附58(圖3中路線31b)。使得涂布織物夾層物在通風(fēng)櫥下空氣干燥過夜。將層狀制品58喂入Hashima層壓機(jī)并在165。C層壓,停留時間為20秒,壓力設(shè)置為P=l,如60中,得到彈性制品62a。實施例31的剝離強(qiáng)度為4.061b/in,參見表2。表3模塑胸罩杯高度(厘米)<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>實施例32按照實施例21制備彈性制品24a(圖1),所不同的是采用100%棉圓筒形針織物作為頂層織物和底層織物。采用帶有8.5cm深環(huán)形彈狀才莫具的TexilformungWilliLehmanGmbHMoldingMachineType2030NT將一塊12英寸xl2英寸(30厘米x30厘米)棉底彈性制品24a模塑成胸罩杯。將彈狀、錐形模具底座加熱到195°C,同時把環(huán)夾具加熱到185°C。按照標(biāo)準(zhǔn)實踐將織物模塑45秒。立即測量才莫塑后的杯高并在按照AATCCTestMethod150-2001洗滌和干燥循環(huán)一次后再測量。所得用棉層壓、模塑的杯的高度為7.4cm。洗滌后,實施例32的杯的高度為4.2cm。實施例33C以與實施例32相同的方式將一塊12英寸xl2英寸(30厘米x30厘米)100%棉圓筒形針織物模塑。模塑后立即測量杯高并在按照AATCCTestMethod150-2001洗滌和干燥循環(huán)一次后再測量。所得100%棉圓筒形針織物模塑杯的高度為7.3cm。洗滌后,實施例33C的杯的高度為1.9cm。實施例34按照實施例21采用經(jīng)編尼龍spandex織物作為頂層織物和底層織物制備彈性織物24a(圖1)。以與實施例32相同的方式將一塊12英寸xl2英寸(30厘米x30厘米)經(jīng)編尼龍spandex底彈性制品24a模塑。模塑后立即測量杯高并在按照AATCCTestMethod"0-2001洗滌和干燥循環(huán)一次后再測量。所得層壓、模塑杯的高度為6.7cm。洗滌后,實施例34的杯的高度為6.4cm。實施例35C以與實施例32相同的方式將一塊12英寸xl2英寸(30厘米x30厘米)100。/。經(jīng)編尼龍4莫塑。模塑后立即測量杯高并在按照AATCCTestMethod150-2001洗滌和干燥循環(huán)一次后再測量。所得層壓、模塑杯的高度為6.8cm。洗滌后,實施例35C的杯高度為5.9cm。實施例36從一個巻筒切出長度為110cm的4股spandex紗(Lycra70demer)且并排放置。將所述紗并排放置成平鋪束并擠壓到實施例11的流延膜制備的帶中(圖14)。將所得紗帶復(fù)合材料和經(jīng)編織物喂入粘合機(jī)(得自SewSystems,Leicester,England)來在所述織物上形成折邊。折邊在180'C進(jìn)行,產(chǎn)生光滑折邊,用膠帶將所述折邊保持在一起并用spaiidex紗加強(qiáng)(圖16)。實施例37在此實施例中,類似于實施例36進(jìn)行折邊,但spandex紗被拉伸而當(dāng)膠帶被喂入粘合機(jī)時具有很少到無拉伸或張力。這產(chǎn)生類似于實施例36的折邊,但此實施例中的折邊是皺裥的。實施例38在此實施例中,用實施例30中的分散體溶液對實施例36的織物進(jìn)行涂布。將彈性紗施加到織物上并采用實施例36中的粘合機(jī)將所述織物折邊。形成了用彈性紗增強(qiáng)的平板粘合折邊。實施例39在此實施例中,用實施例11的分散體對spandex紗進(jìn)行涂布。將所得涂布紗施加到織物的邊緣。將織物邊緣折疊產(chǎn)生折邊。如實施例36中采用粘合機(jī)將折疊的折邊粘合。形成了用彈性紗粘合織物的平板粘合折邊。實施例40對類似于實施例17制備的層壓制品進(jìn)行剝離強(qiáng)度測試。將樣品洗滌5、10、20、30、40和50次。將此實施例的數(shù)據(jù)列于表4中。實施例41按照實施例40(除了薄膜外)制備層壓制品。用于此實施例的薄膜為1mil彈性膜#3410(得自BemisAssociates,Inc.ofShirley,Massachusetts)。對層壓材料進(jìn)^"剝離強(qiáng)度測試。將樣品洗滌5、10、20、30、40和50次。將此實施例的數(shù)據(jù)列于表4和5中。表4剝離強(qiáng)度<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>表5與最初相比的剝離強(qiáng)度保留率<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>實施例42在此實施例中,采用實施例12的分散體按照實施例15制備2mil薄膜。通過將實施例12的分散體在聚丙烯片上流延成4.5mil薄膜來制備第二層薄膜。通過熱油加熱的金屬輥(10(TC)和15psi壓力下的橡膠輥將兩層這種薄膜層壓到一起制備厚度為6.5mil的薄膜。對此實施例中的薄膜進(jìn)行拉伸性能測試,包括韌度、伸長和永久變形(表6)。實施例43在此實施例中,采用實施例13的分散體按照實施例15制備3mil薄膜。對此實施例中的薄膜進(jìn)行拉伸性能測試,包括韌度、伸長和永久變形(表6)。實施例44在此實施例中,通過將實施例12的分散體在聚丙烯片上流延成4.5mil薄膜來制備薄膜。通過熱油加熱的金屬輥(100。C)和15psi壓力下的橡膠輥將兩層這種薄膜層壓到一起形成9mil厚薄膜。對此實施例中的薄膜進(jìn)行拉伸性能測試,包括韌度、伸長和永久變形(表6)。表6薄膜性能<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>實施例45在此實施例中,按照上面給出的方法對實施例18的層壓材料進(jìn)行濕氣滲透測試。將數(shù)據(jù)列于表7中。實施例46在此實施例中,按照上面給出的方法對實施例17的層壓材料進(jìn)行濕氣滲透測試。將凄t據(jù)列于表7中。實施例47在此實施例中,按照上面給出的方法對實施例18的層壓材料進(jìn)行空氣滲透率測試。將數(shù)據(jù)列于表7中。實施例48在此實施例中,按照上面給出的方法對實施例17的層壓材料進(jìn)行空氣滲透率測試。將數(shù)據(jù)列于表7中。對實施例17的織物單獨(dú)進(jìn)^"空氣滲透率和濕氣滲透率測試。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>盡管已經(jīng)以示例方式對本發(fā)明進(jìn)行描述,應(yīng)該理解所用術(shù)語將用于表達(dá)或描述而不是限定。此外,盡管已通過幾個示例實施方案對本發(fā)明進(jìn)行描迷,應(yīng)該理解的是本領(lǐng)域技術(shù)人員容易將這些教導(dǎo)用于本發(fā)明其它可能的變體中。權(quán)利要求1.一種用于聚氨酯水分散體的預(yù)聚物,所述預(yù)聚物包含a)至少一種聚醚、聚酯或聚碳酸酯多元醇,其中所述聚醚、聚酯或聚碳酸酯多元醇的數(shù)均分子量為600-3,500;b)4,4′-和2,4′-亞甲基二(異氰酸苯酯)(MDI)異構(gòu)體混合物,其中4,4′-MDI與2,4′-MDI異構(gòu)體之比為65∶35-35∶65;和c)至少一種二醇化合物,所述二醇化合物包含(i)能與組分b)的MDI異構(gòu)體混合物反應(yīng)的羥基,和(ii)至少一個中和時能形成鹽的羧基,其中所述至少一個羧基不能與組分b)的MDI異構(gòu)體混合物反應(yīng);其中所述預(yù)聚物基本無溶劑。2.權(quán)利要求1的預(yù)聚物,其中所述組分a)的至少一種聚醚、聚酯或聚碳酸酯多元醇為數(shù)均分子量為1400-2400的聚四亞曱基醚二醇。3.權(quán)利要求1的預(yù)聚物,其中所述4,4'-MDI與2,4'-MDI異構(gòu)體之比為55:45-45:55。4.權(quán)利要求1的預(yù)聚物,其中所述至少一種二醇化合物選自2,2-二羥曱基丙酸(DMPA)、2,2-二羥曱基丁酸和2,2-二羥曱基戊酸。5.權(quán)利要求2的預(yù)聚物,其中所述4,4'-MDI與2,4'-MDI異構(gòu)體之比為55:45-45:55,且所述至少一種二醇化合物為2,2-二羥曱基丙酸(DMPA)。6.權(quán)利要求1的預(yù)聚物,其中組分a)的重量百分比為34%-89%,以預(yù)聚物的總重量計;組分b)的重量百分比為59%-10%,以預(yù)聚物的總重量計;和組分c)的重量百分比為7.0%-1.0%,以預(yù)聚物的總重量計。7.權(quán)利要求l的預(yù)聚物,所述預(yù)聚物通過落球法在4(TC測定的體積粘度為500-6,000泊。8.權(quán)利要求7的預(yù)聚物,所述預(yù)聚物通過落球法在40。C測定的體積粘度為500-4,500泊。9.權(quán)利要求1的預(yù)聚物,所述預(yù)聚物還包含至少一種選自如下的其它組分抗氧劑、UV穩(wěn)定劑、著色劑、顏料、交聯(lián)劑、相變材料、抗菌劑、無機(jī)物、微膠嚢化健康添加劑、納米顆粒、碳酸鉤、阻燃劑、防粘劑、防氯添加劑、助染劑、粘合增進(jìn)劑、抗靜電劑、防縮孔劑、防皺縮劑、焚光增白劑、助成膜劑、導(dǎo)電劑、發(fā)光劑、流平劑、解凍穩(wěn)定劑、潤滑劑、有機(jī)和無機(jī)填充劑、防腐劑、巻曲變形劑、熱變色劑、驅(qū)蟲劑和濕潤劑。10.權(quán)利要求1的預(yù)聚物,其中所述組分a)的至少一種聚醚、聚酯或聚碳酸酯多元醇具有兩個二醇端基或三個二醇端基。11.權(quán)利要求1的預(yù)聚物,其中所述聚氨酯水分散體為聚氨酯脲。12.—種制備用于聚氨酯水分散體的預(yù)聚物的方法,其中所述預(yù)聚物包含a.至少一種聚醚、聚酯或聚碳酸酯多元醇,其中所述聚醚、聚酯或聚碳酸酯多元醇的數(shù)均分子量為600-3,500;b.4,4'-和2,4'-亞甲基二(異氰酸苯酯)(MDI)異構(gòu)體混合物,其中4,4'-MDI與2,4'-MDI異構(gòu)體之比為65:35-35:65;和c.至少一種二醇化合物,所述二醇化合物包含(i)能與組分b)的MDI異構(gòu)體混合物反應(yīng)的羥基,和(ii)至少一個中和時能形成鹽的羧基,其中所述至少一個羧基不能與組分b)的MDI異構(gòu)體混合物反應(yīng);且所述方法包括在基本無溶劑體系中將組分a)、b)和c)混合。13.權(quán)利要求12的方法,其中將組分a)、b)和c)混合并使其在5(TC-10(TC下反應(yīng)。14.權(quán)利要求12的方法,其中在一個步驟中將組分a)、b)和c)混合到一起。15.權(quán)利要求12的方法,其中使組分a)和b)在第一步驟中反應(yīng),隨后與組分C)混合。16.權(quán)利要求12的方法,所述方法還包括催化劑。17.—種聚氨酯水分散體,所述聚氨酯水分散體包含預(yù)聚物,所述預(yù)聚物包含a)至少一種聚醚、聚酯或聚碳酸酯多元醇,其中所述聚醚、聚酯或聚碳酸酯多元醇的數(shù)均分子量為600-3,500;b)4,4'-和2,4'-亞甲基二(異氰酸苯酯)(MDI)異構(gòu)體混合物,其中4,4'-MDI與2,4'-MDI異構(gòu)體之比為65:35-35:65;和c)至少一種二醇化合物,所述二醇化合物包含(i)能與組分b)的MDI異構(gòu)體混合物反應(yīng)的羥基和(ii)至少一個中和時能形成鹽的羧基,其中所述至少一個羧基不能與組分b)的MDI異構(gòu)體混合物反應(yīng);其中所述聚氨酯水分散體為基本無溶劑體系,所述體系還包含d)至少一種中和劑以與所述至少一種二醇化合物形成離子鹽;和e)至少一種單官能二烷基胺化合物作為異氰酸酯基的封端劑。18.權(quán)利要求17的聚氨酯水分散體,所述聚氨酯水分散體還包含至少一種表面活性劑和至少一種防沫劑。19.權(quán)利要求18的聚氨酯水分散體,所述聚氨酯水分散體還包含至少一種流變改性劑。20.權(quán)利要求19的聚氨酯水分散體,所述聚氨酯水分散體還包含f)至少一種二胺增鏈組分,和g)至少一種聚合物組分,所述聚合物組分分子量大于500,每摩爾聚合物帶有至少三個或多個伯和/或仲氨基。21.權(quán)利要求17的聚氨酯水分散體,其中所述至少一種中和劑選自叔胺和堿金屬氫氧化物;所迷至少一種封端劑選自N,N-二乙胺、N-乙基-N-丙胺、N,N-二異丙胺、N-叔丁基-N-曱胺、N-叔丁基-N--節(jié)胺、N,N-二環(huán)己胺、N-乙基-N-異丙胺、N-叔丁基-N-異丙胺、N-異丙基-N-環(huán)己胺、N-乙基-N-環(huán)己胺、N,N-二乙醇胺和2,2,6,6-四甲基哌啶。22.權(quán)利要求18的聚氨酯水分散體,其中所述至少一種表面活性劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、乙氧基化壬基酚和溴化月桂基吡啶鏡。23.權(quán)利要求19的聚氨酯水分散體,其中所述至少一種流變改性劑選自疏水改性乙氧基化聚氨酯(HEUR)、疏水改性堿溶脹乳液(HASE)和疏水改性羥基乙基纖維素(HMHEC)。24.權(quán)利要求20的聚氨酯水分散體,其中所述至少一種二胺增鏈組分選自1,2-乙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,12-十二烷二胺、1,2-丙二胺、2-甲基-l,5-戊二胺、1,2-環(huán)己二胺、1,4-環(huán)己二胺、4,4'-亞曱基雙環(huán)己胺、異佛爾酮二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、間四曱基二甲苯二胺;所述分子量大于500的至少一種聚合物組分選自聚乙烯亞胺樹枝狀大分子、聚乙烯胺樹枝狀大分子、聚烯丙基胺樹枝狀大分子和聚(酰胺-胺)樹枝狀大分子。25.權(quán)利要求17的聚氨酯水分散體,其中所述組分a)的至少一種聚醚、聚酯或聚碳酸酯多元醇為數(shù)均分子量為1,700-2,100的聚四亞曱基醚二醇,所述4,4'-MDI與2,4'-MDI異構(gòu)體之比為55:45-45:55,且所述至少一種二醇化合物為2,2-二羥曱基丙酸(DMPA)。26.權(quán)利要求20的聚氨酯水分散體,所述聚氨酯水分散體還包含至少一種選自如下的其它組分抗氧劑、UV穩(wěn)定劑、著色劑、顏料、交聯(lián)劑、相變材料、抗菌劑、無機(jī)物、微膠囊化健康添加劑、納米顆粒、碳酸釣、阻燃劑、防粘劑、防氯降解劑、助染劑、潤濕和流平劑、粘合增進(jìn)劑、抗靜電劑、防縮孔劑、防皺縮劑、焚光增白劑、助成膜劑、導(dǎo)電劑、發(fā)光劑、流平劑、解凍穩(wěn)定劑、潤滑劑、有機(jī)和無機(jī)填充劑、防腐劑、巻曲變形劑、熱變色劑和濕潤劑。27.權(quán)利要求20的聚氨酯水分散體,其中通過落球法在40'C測定的體積粘度為10-100,000厘泊。28.權(quán)利要求27的聚氨酯水分散體,其中通過落球法在4(TC測定的體積粘度為500-30,000厘泊。29.—種制備聚氨酯水分散體的方法,其中所述聚氨酯水分散體包含預(yù)聚物,其中所述聚氨酯水分散體為基本無溶劑體系,所述體系還包含d)至少一種中和劑以與所述至少一種二醇化合物形成離子鹽;和e)至少一種單官能二烷基胺化合物作為異氰酸酯基的封端劑;述預(yù)聚物分散于含水介質(zhì)中之前將所述至少一種中和劑加到所述預(yù)聚物或含水介質(zhì),并在將所述預(yù)聚物分散于含水介質(zhì)過程中或之后將所述至少一種封端劑加到含水介質(zhì)。30.權(quán)利要求29的方法,其中在將所述預(yù)聚物分散于含水介質(zhì)中之后立即將所述至少一種封端劑加入含水介質(zhì)。31.權(quán)利要求30的方法,其中在將所述預(yù)聚物分散于含水介質(zhì)中之前將所述至少一種中和劑加入含水介質(zhì)中。32.權(quán)利要求30的方法,其中在將所述預(yù)聚物分散于含水介質(zhì)中之前將所述至少一種中和劑加入預(yù)聚物中。33.—種衍生自所述基本無溶劑聚氨酯水分散體的成形制品。34.權(quán)利要求33的成形制品,所述成形制品為基本不粘著的。35.權(quán)利要求33的成形制品,其中所述成形制品經(jīng)過模塑。36.—種制品,所述制品包括權(quán)利要求35的成形制品。37.—種制品,所述制品包括權(quán)利要求33的成形制品。38.—種衣服,所述衣服包括權(quán)利要求36的制品。39.權(quán)利要求38的衣服,其中所述衣服為胸罩。40.—種制品,所述制品包括至少一種成形制品和基底,其中將所述成形制品施加到所述基底。41.權(quán)利要求40的制品,其中所述基底為織物。42.權(quán)利要求40的制品,其中所述制品為衣服。43.權(quán)利要求40的制品,其中所述成形制品從剝離紙脫離后被施加到所述基底。44.權(quán)利要求43的制品,其中將所述成形制品粘合或粘附到基底,所述基底包括織物。45.權(quán)利要求44的制品,其中將所述成形制品粘合或粘附到所述織物的接縫或支撐區(qū)域。46.權(quán)利要求44的制品,其中所述制品為衣服。47.權(quán)利要求42的制品,其中所述衣服選自內(nèi)衣、胸罩、短褲、女式內(nèi)衣、游泳衣、形體服、女式貼身背心、針織襪類、睡衣、圍裙、潛水服、領(lǐng)帶、擦布、太空服、制服、帽子、吊襪帶、防汗帶、帶、比賽服、外衣、雨衣、冷天茄克、褲子、襯衫衣料、外穿服裝、罩衫、男女上裝、毛衣、緊身胸衣、背心、燈籠褲、短襪、齊膝長襪、外穿服裝、罩衫、圍裙、塔士多禮服、斗篷、長袍、蓋頭、伊斯蘭服裝、寬松長袍、穆斯林女子蒙住全身的長袍、披肩、套裝、潛水服、蘇格蘭短裙、和服、緊身運(yùn)動套衫、長外衣、防護(hù)服、莎麗裝、莎籠、裙子、鞋罩、古羅馬斯多拉女衫、成套衣服、約束衣、寬外袍、緊身衣褲、毛巾、制服、面紗、潛水服、醫(yī)用塑身衣、繃帶、成套衣服襯布、腰帶及其中所有組件。48.權(quán)利要求40的制品,其中所述基底經(jīng)過預(yù)處理。49.權(quán)利要求40的制品,其中所述基底經(jīng)過預(yù)處理以提高所述基底上的羥基官能度。50.權(quán)利要求40的制品,其中所述制品經(jīng)過模塑。51.—種衣服,所述衣服包括權(quán)利要求50的制品。52.權(quán)利要求51的衣服,其中所述衣服為胸罩。53.—種制品,其中所述制品包括用水分散體涂層的基底。54.—種制備權(quán)利要求53的制品的方法,其中所述方法包括通過采用噴涂、涂布、涂抹、印刷、打印、浸涂和浸漬所述分散體的方法來將分散體提供給所述基底。55.權(quán)利要求53的制品,其中所述制品經(jīng)過模塑。56.權(quán)利要求53的制品,其中所述制品為衣月良。57.—種衣服,所述衣服包括權(quán)利要求55的制品。58.權(quán)利要求57的衣服,其中所述衣服為胸罩。59.權(quán)利要求33的成形制品,其中所述制品包括手套、避孕套、珠粒、纖維和薄膜片材。60.權(quán)利要求33的成形制品,其中施加多于一層的薄膜或帶。61.權(quán)利要求33的成形制品,所述成形制品還包括至少一層聚氨酯水分散體。62.權(quán)利要求33的成形制品,其中所述成形制品已被印刷。63.權(quán)利要求33的成形制品,其中所述成形制品的厚度為0.1mil-250mil。64.權(quán)利要求63的成形制品,其中所述成形制品的厚度為0.5mil-25mil。65.權(quán)利要求64的成形制品,其中所述成形制品的厚度為1-6mil。66.權(quán)利要求53的制品,其中所述水分散體涂層的基重為2.5g/m2-6.40kg/m2。67.權(quán)利要求66的制品,其中所迷水分散體涂層的基重為12.7g/m2-635g/m2。68.權(quán)利要求67的制品,其中所述水分散體涂層的基重為25.4g/m2-152.4g/m2。69,一種制品,所述制品包括膠粘劑、彈性組件和基底,其中采用所述膠粘劑將彈性組件以折邊布置粘附到基底。70.權(quán)利要求69的制品,其中所述膠粘劑為帶。71,權(quán)利要求69的制品,其中所述膠粘劑為聚氨酯水分散體。72.權(quán)利要求69的制品,其中所述彈性組件為spandex。73.權(quán)利要求69的制品,其中所述彈性組件為橡膠。74.權(quán)利要求69的制品,其中所述彈性組件為彈性窄條。75.—種制備權(quán)利要求69的制品的方法,其中在第一步驟中將所述膠粘劑和彈性組件結(jié)合來制備膠粘劑彈性組件,并在第二步驟中將所述膠粘劑彈性組件施加到基底。76.—種制備權(quán)利要求69的制品的方法,其中在一個步驟中將所述膠粘劑和彈性組件施加到基底。77.一種包括權(quán)利要求69的制品的衣服。78.權(quán)利要求77的衣服,其中所述衣服為胸罩。79.權(quán)利要求77的衣服,其中所述衣服為內(nèi)衣。80.權(quán)利要求77的衣服,其中所述衣服為游泳衣。81.權(quán)利要求33的制品,其中所述永久變形%為0-10%。82.權(quán)利要求33的制品,其中所述永久變形%為0-5%。83.權(quán)利要求33的制品,其中所述永久變形%為0-3%。84.權(quán)利要求33的制品,其中所述最大伸長為400%-800%。85.權(quán)利要求33的制品,其中所迷韌度為0.5-3Mpa。86.一種層壓材料,所述層壓材料包括制品和基底,其中在按照AATCC-150-2001洗滌50次后所述層壓材料的剝離強(qiáng)度不會降低到按照ASTMD093-93測定的初始剝離強(qiáng)度值的50%。87.—種層壓材料,所迷層壓材料包括制品和基底,其中按照ASTME96-00測量的所述層壓材料的濕氣滲透率為24小時OJOOg/m2。88.—種層壓材料,所迷層壓材料包括制品和基底,其中按照ASTMD737-96測量的所述層壓材料的空氣滲透率為0-0.5cfm。89.—種制品,所述制品包括權(quán)利要求33的成形制品和基底,其中將所述成形制品和基底粘附以制備層壓材料,從而所述層壓材料的摩擦系數(shù)高于所述基底的摩擦系數(shù)。90.—種制品,所述制品包括成形制品,其中所述制品具有模量和長度,所述模量沿著所述制品的長度變化。全文摘要本發(fā)明涉及包括膠粘劑、彈性組件和基底的制品,其中采用所述膠粘劑來將彈性組件以折邊布置粘附到所述織物。所述膠粘劑可為由聚氨酯水分散體制備的帶,所述彈性組件可為spandex纖維。文檔編號C08G18/12GK101155847SQ200680011299公開日2008年4月2日申請日期2006年2月10日優(yōu)先權(quán)日2005年2月11日發(fā)明者C·A·科維利,D·K·法默,H·劉申請人:因維斯塔技術(shù)有限公司