專利名稱：一種含酚羥基聚酰亞胺粉末的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含活性酚羥基反應(yīng)基團(tuán)的耐高溫高性能芳雜環(huán)聚合物粉末的制備方法，特別是涉及一種含酚羥基聚酰亞胺粉末的制備方法。
背景技術(shù)：
聚酰亞胺是一類綜合性能非常優(yōu)異的聚合物，具有非常優(yōu)良的耐熱性、耐低溫性、耐溶劑性、自潤滑性、耐輻射性以及阻燃等特性，同時(shí)，也具有非常優(yōu)良的力學(xué)性能和介電性能。因此，它被廣泛地應(yīng)用于宇宙飛船、衛(wèi)星或太空飛行器等的耐高溫耐輻射材料；航空航天、汽車、機(jī)電等方面的先進(jìn)結(jié)構(gòu)復(fù)合材料、C級(jí)或200以上級(jí)電氣絕緣材料、耐高溫膠粘劑等；以及電子微電子領(lǐng)域的FPC或PCB的基體材料、IC的層間絕緣材料、超大規(guī)模集成電路鈍化涂層和α粒子阻擋層涂覆材料等。
美國專利US5147966公開了一種聚酰亞胺粉末的制備方法，其主要特征在于以二甘醇二甲醚(diglyme)為溶劑，使3，4’-二氨基二苯醚(34ODA)與3，3’，4，4’-四甲酸二苯醚二酐(ODPA)和鄰苯二甲酸酐(PA)在室溫下反應(yīng)，得到聚酰胺酸溶液后，加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、三乙胺(TEA)和乙酸酐(Ac2O)進(jìn)行化學(xué)亞胺化反應(yīng)，加水沉析、過濾、水洗、干燥，得到聚酰亞胺粉末。
化學(xué)方程式如下
該方法的缺點(diǎn)在于(1)使用三乙胺/乙酸酐體系進(jìn)行亞胺化反應(yīng)，生產(chǎn)成本高，刺激性氣味大，給操作帶來不便，也給環(huán)境造成污染；(2)有機(jī)溶劑分離、回收循環(huán)利用難度大，處理費(fèi)用高；(3)加水沉析、水洗等操作產(chǎn)生大量廢水，廢水處理難度大且費(fèi)用高。
因?yàn)榉恿u基易與乙酸酐發(fā)生酯化反應(yīng)，故US5147966的方法并不太適宜于制備含酚羥基的聚酰亞胺粉末。若用三乙胺/乙酸酐體系來化學(xué)亞胺化制備含酚羥基聚酰亞胺粉末，則必須還要進(jìn)行酯基的水解反應(yīng)，以重新得到酚羥基。這無疑會(huì)增加成本和三廢等問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種含酚羥基聚酰亞胺粉末的制備方法，以彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的不足或缺陷，滿足生產(chǎn)和生活的需要。
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是一種含酚羥基聚酰亞胺粉末的制備方法，包括如下步驟
(1)摩爾比為1∶1的含酚羥基芳香族二元胺化合物或含酚羥基芳香族二元胺與其它二元胺的混合物和芳香族二元酐在強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于0℃～30℃下反應(yīng)3～12小時(shí)后，得到透明粘稠的聚羥基酰胺酸溶液，其中，強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑占整個(gè)反應(yīng)體系的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5％～30％；(2)氮?dú)鈿夥罩?，加入共沸脫水劑，加熱升溫，?20℃～160℃的溫度范圍內(nèi)，回流共沸脫水亞胺化反應(yīng)5～18小時(shí)，冷卻至室溫，過濾，洗滌，真空干燥，得到含酚羥基聚酰亞胺粉末，其中，共沸脫水劑與強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑的體積比為0.1～10∶1。
作為優(yōu)選的技術(shù)方案所述的含酚羥基芳香族二元胺化合物為4”-羥基苯基-4，4’-二氨基二苯甲烷(HPDDM)、3”-羥基苯基-4，4’-二氨基二苯甲烷(3HPDDM)、2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(B3A4HPFP)、2，2-雙(3-羥基-4-氨基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(B3H4APFP)、2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷(B3A4HPP)、2，2-雙(3-羥基-4-氨基苯基)丙烷(B3H4APP)、3，3’-二氨基-4，4’-二羥基聯(lián)苯(B3A4HBP)、3，3’-二羥基-4，4’-二氨基聯(lián)苯(B3H4ABP)、3，3’-二氨基-4，4’-二羥基二苯甲烷(3A4HDPM)、3，3’-二羥基-4，4’-二氨基二苯甲烷(3H4ADPM)、3，3’-二氨基-4，4’-二羥基二苯砜(3A4HDPS)、3，3’-二羥基-4，4’-二氨基二苯砜(3H4ADPS)、3，3’-二氨基-4，4’-二羥基二苯硫醚(3A4HDPSE)、3，3’-二羥基-4，4’-二氨基二苯硫醚(3H4ADPSE)、3，3’-二氨基-4，4’-二羥基二苯醚(3A4HDPE)、3，3’-二羥基-4，4’-二氨基二苯醚(3H4ADPE)、4，6-二氨基間苯二酚(46DAR)中的一種或幾種。
所述的其它二元胺為乙二胺(EDA)、1，3-丙二胺(13PDA)、1，2-丙二胺(12PDA)、1，4-丁二胺(14BDA)、1，6-己二胺(16HDA)、間苯二胺(mPDA)、鄰苯二胺(oPDA)、對(duì)苯二胺(pPDA)、4，4’-二氨基聯(lián)苯(Bz)、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基聯(lián)苯(TLD)、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氨基聯(lián)苯(DMOBZ)、4，4’-二氨基二苯甲烷(MDA)、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氨基二苯甲烷(DMOMDA)、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷(DMMDA)、3，3’-二氯-4，4’-二氨基二苯甲烷(DCMDA)、4，4’-二氨基二苯醚(ODA)、3，4’-二氨基二苯醚(34ODA)、3，3’-二氨基二苯醚(33ODA)、4，4’-二氨基二苯硫醚(DADPSE)、4，4’-二氨基二苯砜(DADPS)、3，3’-二氨基二苯砜(33DADPS)、4，4’-二氨基二苯甲酮(DABP)、3，3’-二氨基二苯甲酮(33DABP)、1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯(133BAPB)、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯(134BAPB)、1，4-雙(3-氨基苯氧基)苯(143BAPB)、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯(144BAPB)、1，2-雙(3-氨基苯氧基)苯(123BAPB)、1，2-雙(4-氨基苯氧基)苯(124BAPB)、4，4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯醚(B4APDPE)、4，4’-雙(3-氨基苯氧基)二苯醚(B3APDPE)、4，4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯甲酮(B4APBP)、4，4’-雙(3-氨基苯氧基)二苯甲酮(B3APBP)、4，4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯甲烷(B4APDDM)、4，4’-雙(3-氨基苯氧基)二苯甲烷(B3APDDM)、4，4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚(B4APDPSE)、4，4’-雙(3-氨基苯氧基)二苯硫醚(B3APDPSE)、4，4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯砜(B4APDPS)、4，4’-雙(3-氨基苯氧基)二苯砜(B3APDPS)、4，4’-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯(B4APOBP)、4，4’-雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯(B4APOBP)、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、2，2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷(3BAPP)、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(BAPFP)、2，2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(3BAPFP)、2，2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷(BAPHFP)中的一種或幾種。
所述的芳香族二元酐為均苯四甲酸二酐(PMDA)、3，3’，4，4’-四甲酸二苯醚二酐(ODPA)、2，3，3’，4’-四甲酸二苯醚二酐(2334ODPA)、2，2’，3，3’-四甲酸二苯醚二酐(2233ODPA)、3，3’，4，4’-四甲酸二苯甲酮二酐(BTDA)、2，3，3’，4’-四甲酸二苯甲酮二酐(2334BTDA)、2，2’，3，3’-四甲酸二苯甲酮二酐(2233BTDA)、3，3’，4，4’-四甲酸聯(lián)苯二酐(BPDA)、2，3，3’，4’-四甲酸聯(lián)苯二酐(2334BPDA)、2，2’，3，3’-四甲酸聯(lián)苯二酐(2233BPDA)、3，3’，4，4’-四甲酸二苯砜二酐(DSDA)、2，3，3’，4’-四甲酸二苯砜二酐(2334DSDA)、2，2’，3，3’-四甲酸二苯砜二酐(2233DSDA)、3，3’，4，4’-四甲酸二苯硫醚二酐(SDPA)、2，3，3’，4’-四甲酸二苯硫醚二酐(2334SDPA)、2，2’，3，3’-四甲酸二苯硫醚二酐(2233SDPA)、2，2-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)、1，4-雙(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐(HQDA)、1，3-雙(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐(ResDA)、1，2-雙(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐(OPDDA)、2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)、2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐(BPAFDA)、1，4，5，8-萘四甲酸二酐(NTDA)中的一種或幾種。
所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基亞砜(DMSO)中的一種或幾種。
步驟(2)中所述的共沸脫水劑為苯、甲苯、二甲苯、一氯苯、鄰二氯苯中的一種或幾種，優(yōu)選甲苯。
本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下
其中，m，n，p，q為不小于零的整數(shù)，且m和n不能同時(shí)等于零，q＝m+n+p；



a為大于1的整數(shù)。
本發(fā)明的有益效果是(1)本發(fā)明是制備含酚羥基聚酰亞胺粉末的工業(yè)方法；(2)三廢少，環(huán)境友好；(3)操作簡(jiǎn)單，對(duì)設(shè)備無特殊要求，投資少，可在同一個(gè)反應(yīng)釜內(nèi)完成制備含酚羥基聚酰亞胺粉末的操作過程；(4)溶劑回收容易，并可循環(huán)利用，使產(chǎn)品成本降低，也有利于環(huán)境保護(hù)；(5)整個(gè)制備過程中酚羥基不參與反應(yīng)，對(duì)降低產(chǎn)品的成本是有利的。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)闡述。
實(shí)施例1將25.8克(0.1摩爾)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷(B3A4HPP)加到聚合瓶?jī)?nèi)，加入400毫升N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，通入氮?dú)?，冰水浴冷卻至5℃，攪拌，使之完全溶解后，加入21.8克(0.1摩爾)均苯四甲酸二酐(PMDA)粉末，攪拌反應(yīng)3小時(shí)后，得到粘稠狀的聚鄰羥基酰胺酸溶液。隨后，通入氮?dú)?，加?0毫升甲苯，加熱升溫至回流，140℃保持18小時(shí)。反應(yīng)瓶?jī)?nèi)有黃色固體粉末析出，關(guān)閉加熱系統(tǒng)，快速攪拌，自然冷卻至室溫后，過濾，洗滌，得到含酚羥基聚酰亞胺粉末。紅外光譜吸收譜圖中有明顯的OH吸收峰(3400cm-1)，亞胺環(huán)的特征吸收峰1776cm-1和1716cm-1。
實(shí)施例2將25.8克(0.1摩爾)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷(B3A4HPP)加到聚合瓶?jī)?nèi)，加入450毫升N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，通入氮?dú)猓±鋮s至5℃，攪拌，使之完全溶解后，加入10.9克(0.05摩爾)均苯四甲酸二酐(PMDA)粉末和14.7克(0.05摩爾)3，3’，4，4’-四甲酸聯(lián)苯二酐(BPDA)粉末，攪拌反應(yīng)3小時(shí)后，得到粘稠狀的聚鄰羥基酰胺酸溶液。隨后，通入氮?dú)猓尤?00毫升甲苯，加熱升溫至回流，160℃，保持5小時(shí)后，蒸出部分甲苯。反應(yīng)瓶?jī)?nèi)有黃色固體粉末析出，關(guān)閉加熱系統(tǒng)，快速攪拌，自然冷卻至室溫后，過濾，洗滌，得到含酚羥基聚酰亞胺粉末。
實(shí)施例3將12.9克(0.05摩爾)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷(B3A4HPP)和18.3克(0.05摩爾)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(B3A4HPFP)加到聚合瓶?jī)?nèi)，加入400毫升N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)，通入氮?dú)猓±鋮s至0℃，攪拌，使之完全溶解后，加入10.9(0.05摩爾)克均苯四甲酸二酐(PMDA)粉末和14.7克(0.05摩爾)3，3’，4，4’-四甲酸聯(lián)苯二酐(BPDA)粉末，攪拌反應(yīng)12小時(shí)后，得到粘稠狀的聚鄰羥基酰胺酸溶液。隨后，通入氮?dú)?，加?00毫升甲苯，加熱升溫至回流，120℃保持5小時(shí)后，蒸出部分甲苯。反應(yīng)瓶?jī)?nèi)有黃色固體粉末析出，關(guān)閉加熱系統(tǒng)，快速攪拌，自然冷卻至室溫后，過濾，洗滌，得到含酚羥基聚酰亞胺粉末。
實(shí)施例4除采用31.0克(0.1摩爾)3，3’，4，4’-四甲酸二苯醚二酐(ODPA)粉末代替21.8克(0.1摩爾)均苯四甲酸二酐(PMDA)粉末以及800毫升二甲苯代替40毫升甲苯外，其它的原料、配方、工藝均同實(shí)施例1。最終也得到含酚羥基聚酰亞胺粉末。
實(shí)施例5除采用32.2克(0.1摩爾)3，3’，4，4’-四甲酸二苯甲酮二酐(BTDA)粉末代替21.8克(0.1摩爾)均苯四甲酸二酐(PMDA)粉末外，其它的原料、配方、工藝均同實(shí)施例1。最終也得到含酚羥基聚酰亞胺粉末。
實(shí)施例6除采用52.0克(0.1摩爾)2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)粉末代替21.8克(0.1摩爾)均苯四甲酸二酐(PMDA)粉末外，其它的原料、配方、工藝均同實(shí)施例1。最終也得到含酚羥基聚酰亞胺粉末。
權(quán)利要求
1.一種含酚羥基聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于，包括如下步驟(1)摩爾比為1∶1的含酚羥基芳香族二元胺化合物或含酚羥基芳香族二元胺與其它二元胺的混合物和芳香族二元酐在強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于0℃～30℃下反應(yīng)3～12小時(shí)后，得到透明粘稠的聚羥基酰胺酸溶液，其中，強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑占整個(gè)反應(yīng)體系的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5％～30％；(2)氮?dú)鈿夥罩?，加入共沸脫水劑，加熱升溫，?20℃～160℃的溫度范圍內(nèi)，回流共沸脫水亞胺化反應(yīng)5～18小時(shí)，冷卻至室溫，過濾，洗滌，真空干燥，得到含酚羥基聚酰亞胺粉末，其中，共沸脫水劑與強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑的體積比為0.1～10∶1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的含酚羥基芳香族二元胺化合物為4”-羥基苯基-4，4’-二氨基二苯甲烷(HPDDM)、3”-羥基苯基-4，4’-二氨基二苯甲烷(3HPDDM)、2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(B3A4HPFP)、2，2-雙(3-羥基-4-氨基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(B3H4APFP)、2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷(B3A4HPP)、2，2-雙(3-羥基-4-氨基苯基)丙烷(B3H4APP)、3，3’-二氨基-4，4’-二羥基聯(lián)苯(B3A4HBP)、3，3’-二羥基-4，4’-二氨基聯(lián)苯(B3H4ABP)、3，3’-二氨基-4，4’-二羥基二苯甲烷(3A4HDPM)、3，3’-二羥基-4，4’-二氨基二苯甲烷(3H4ADPM)、3，3’-二氨基-4，4’-二羥基二苯砜(3A4HDPS)、3，3’-二羥基-4，4’-二氨基二苯砜(3H4ADPS)、3，3’-二氨基-4，4’-二羥基二苯硫醚(3A4HDPSE)、3，3’-二羥基-4，4’-二氨基二苯硫醚(3H4ADPSE)、3，3’-二氨基-4，4’-二羥基二苯醚(3A4HDPE)、3，3’-二羥基-4，4’-二氨基二苯醚(3H4ADPE)、4，6-二氨基間苯二酚(46DAR)中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的其它二元胺為乙二胺(EDA)、1，3-丙二胺(13PDA)、1，2-丙二胺(12PDA)、1，4-丁二胺(14BDA)、1，6-己二胺(16HDA)、間苯二胺(mPDA)、鄰苯二胺(oPDA)、對(duì)苯二胺(pPDA)、4，4’-二氨基聯(lián)苯(Bz)、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基聯(lián)苯(TLD)、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氨基聯(lián)苯(DMOBZ)、4，4’-二氨基二苯甲烷(MDA)、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氨基二苯甲烷(DMOMDA)、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷(DMMDA)、3，3’-二氯-4，4’-二氨基二苯甲烷(DCMDA)、4，4’-二氨基二苯醚(ODA)、3，4’-二氨基二苯醚(34ODA)、3，3’-二氨基二苯醚(33ODA)、4，4’-二氨基二苯硫醚(DADPSE)、4，4’-二氨基二苯砜(DADPS)、3，3’-二氨基二苯砜(33DADPS)、4，4’-二氨基二苯甲酮(DABP)、3，3’-二氨基二苯甲酮(33DABP)、1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯(133BAPB)、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯(134BAPB)、1，4-雙(3-氨基苯氧基)苯(143BAPB)、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯(144BAPB)、1，2-雙(3-氨基苯氧基)苯(123BAPB)、1，2-雙(4-氨基苯氧基)苯(124BAPB)、4，4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯醚(B4APDPE)、4，4’-雙(3-氨基苯氧基)二苯醚(B3APDPE)、4，4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯甲酮(B4APBP)、4，4’-雙(3-氨基苯氧基)二苯甲酮(B3APBP)、4，4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯甲烷(B4APDDM)、4，4’-雙(3-氨基苯氧基)二苯甲烷(B3APDDM)、4，4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚(B4APDPSE)、4，4’-雙(3-氨基苯氧基)二苯硫醚(B3APDPSE)、4，4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯砜(B4APDPS)、4，4’-雙(3-氨基苯氧基)二苯砜(B3APDPS)、4，4’-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯(B4APOBP)、4，4’-雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯(B4APOBP)、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、2，2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷(3BAPP)、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(BAPFP)、2，2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(3BAPFP)、2，2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷(BAPHFP)中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的芳香族二元酐為均苯四甲酸二酐(PMDA)、3，3’，4，4’-四甲酸二苯醚二酐(ODPA)、2，3，3’，4’-四甲酸二苯醚二酐(2334ODPA)、2，2’，3，3’-四甲酸二苯醚二酐(2233ODPA)、3，3’，4，4’-四甲酸二苯甲酮二酐(BTDA)、2，3，3’，4’-四甲酸二苯甲酮二酐(2334BTDA)、2，2’，3，3’-四甲酸二苯甲酮二酐(2233BTDA)、3，3’，4，4’-四甲酸聯(lián)苯二酐(BPDA)、2，3，3’，4’-四甲酸聯(lián)苯二酐(2334BPDA)、2，2’，3，3’-四甲酸聯(lián)苯二酐(2233BPDA)、3，3’，4，4’-四甲酸二苯砜二酐(DSDA)、2，3，3’，4’-四甲酸二苯砜二酐(2334DSDA)、2，2’，3，3’-四甲酸二苯砜二酐(2233DSDA)、3，3’，4，4’-四甲酸二苯硫醚二酐(SDPA)、2，3，3’，4’-四甲酸二苯硫醚二酐(2334SDPA)、2，2’，3，3’-四甲酸二苯硫醚二酐(2233SDPA)、2，2-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)、1，4-雙(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐(HQDA)、1，3-雙(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐(ResDA)、1，2-雙(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐(OPDDA)、2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)、2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐(BPAFDA)、1，4，5，8-萘四甲酸二酐(NTDA)中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基亞砜(DMSO)中的一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述的共沸脫水劑為苯、甲苯、二甲苯、一氯苯、鄰二氯苯中的一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述的共沸脫水劑是甲苯。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含酚羥基聚酰亞胺粉末的制備方法，包括如下步驟(1)摩爾比為1∶1的含酚羥基芳香族二元胺化合物或其與其它二元胺的混合物和芳香族二元酐在強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于0℃～30℃下反應(yīng)3～12小時(shí)后，得到透明粘稠的聚羥基酰胺酸溶液；(2)氮?dú)鈿夥罩?，加入共沸脫水劑，加熱?20℃～160℃回流共沸脫水亞胺化反應(yīng)5～18小時(shí)，冷卻至室溫，過濾，洗滌，真空干燥，得到含酚羥基聚酰亞胺粉末。本發(fā)明的有益效果是是工業(yè)方法、三廢少、環(huán)境友好、操作簡(jiǎn)單、投資少、溶劑回收容易、成本降低。
文檔編號(hào)C08J3/12GK1927908SQ20061003082
公開日2007年3月14日 申請(qǐng)日期2006年9月5日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月5日
發(fā)明者虞鑫海, 趙炯心, 徐永芬 申請(qǐng)人:東華大學(xué)