專利名稱：3,3′-二羥基-4,4′-二(1,1′-二萘氨偶氮基)偶氮苯及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種雙三氮烯化合物，具體為一種3，3' - 二羥基_4，4' -二 (1,1' - 二萘氨偶氮基)偶氮苯制備方法及它的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
三氮烯含有-N = N-NH-功能基，由于P- π共軛，=N-H具有較強(qiáng)酸性，在堿性條件下，去質(zhì)子化后易與過(guò)渡金屬離子配位，是很好的配位基團(tuán)(J. Barker, N. D. Cameron, Μ. Kilner, et al. , J. Chen. Soc. DationTrans[J], 12(1991) : 3435)0 三氮烯試劑 1-偶氮苯-3-(5-溴氰基-2吡啶)三氮烯(邵波，王智敏.光譜實(shí)驗(yàn)室，2005，22 (6) 1200-1203)、2，4- 二溴-6-羧基苯基重氮氨基偶氮苯(王磊，孫培培.巖礦測(cè)試，1992， 11 (4) =326-329)等是銀、鎘、汞、鎳等重金屬離子的優(yōu)良顯色劑，因其具有靈敏度高，易合成等優(yōu)點(diǎn)，廣泛受到人們的關(guān)注，但其共存離子干擾較大，選擇性和檢出限有待提高，并且該類試劑通常只用于光度分析，作為熒光試劑用于金屬離子的熒光檢測(cè)的報(bào)道很少。萘胺及其衍生物是良好的熒光試劑(劉金彥，趙劍曦，何蕓菁，物理化學(xué)學(xué)報(bào)[J]，2006, (11):)，芳環(huán)結(jié)構(gòu)由于具有很好的推電子或拉電子能力，被認(rèn)為是設(shè)計(jì)和合成具有強(qiáng)雙光子誘導(dǎo)上轉(zhuǎn)換熒光和雙光子吸收載面的有機(jī)分子的有效結(jié)構(gòu)[Abboto，Α., Beverina, L., Bozio, R. , et al. Org. Iett [J], 2002，4: 1495-1498]。專利申請(qǐng)?zhí)枮?2005100U6532 公開了一種雙雜環(huán)三氮烯化合物及其制備方法和應(yīng)用，在該申請(qǐng)中，將雙三氮烯結(jié)構(gòu)和具有熒光特性的苯并噻唑類物質(zhì)結(jié)合在一起，合成一種既是良好顯色劑又是靈敏度、選擇性好的熒光試劑，能夠用于溶液中銅離子的檢測(cè)。專利號(hào)為200910074909.0公開了一種 4,4' -二-(5-磺酸基-8-羥基-7-喹啉氨基偶氮基)-3，5，3' ,5'-四溴二苯醚及其制備方法?？捎糜赥riton X-100存在下的堿性介質(zhì)中Hg(II)的熒光檢測(cè)，也可用做光度分析的顯色劑?！痘瘜W(xué)試劑》1990.12. 2登載了文章“新三氮稀類試劑的合成及其與重金屬離子顯色反應(yīng)的研究”該文獻(xiàn)中記載數(shù)十中不同類型的三氮稀偶氮苯試劑，特別提出了與三氮烯結(jié)合的可以是苯環(huán)或者萘環(huán)，《安徽教育學(xué)院學(xué)報(bào)》2002. 11 “三氮稀類試劑的顯色性能與結(jié)構(gòu)關(guān)系研究”也指出了三氮烯的取代基為偶氮苯。在上述技術(shù)文獻(xiàn)中，所有的分子結(jié)構(gòu)都表現(xiàn)為在偶氮苯結(jié)構(gòu)的一側(cè)苯環(huán)上的取代，另一側(cè)苯環(huán)仍然沒有發(fā)生變化。也就是說(shuō)，還存在有可以改進(jìn)的空間。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的檢測(cè)重金屬離子的試劑靈敏度不夠理想的問題而提供一種3，3' - 二羥基-4，4' -二(1，1' - 二萘氨偶氮基)偶氮苯及其制備方法和應(yīng)用。 本發(fā)明是由以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的，一種3，3' - 二羥基-4，4' -二(1，1' -二萘氨偶氮基)偶氮苯(簡(jiǎn)稱BHNAAAP ) 其分子結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1. 一種3，3' - 二羥基_4，4' -二(1，1' - 二萘氨偶氮基)偶氮苯，其特征在于其分子結(jié)構(gòu)式為
2.—種3，3' - 二羥基_4，4' -二(1，1' - 二萘氨偶氮基)偶氮苯制備方法，其特征在于包括下列步驟，①2-羥基-4-硝基苯胺的乙?；瑢⒈姿岷痛姿狒尤肴i瓶中，在攪拌下加入 2-羥基-4-硝基苯胺，然后加熱至回流，再將醋酸酐滴加到上述溶液中，滴加完畢繼續(xù)回流 3h，反應(yīng)完畢自然冷卻到室溫，加入冰水，用氫氧化鈉中和至中性，抽濾，水洗，于紅外燈下烘干，得2-羥基-4-硝基乙酰苯胺，②在圓底燒瓶中加入蒸餾水，加熱到65°C，然后加入還原鐵粉及冰醋酸，在攪拌下將 2-羥基-4-硝基乙酰苯胺加入到上述體系中，升溫至75 士 5°C，在不斷攪拌下反應(yīng)約3 h， 用TLC跟蹤反應(yīng)至完全，停止反應(yīng)，用碳酸鈉溶液中和至pH8、的弱堿性，加熱煮沸，趁熱抽濾，將濾液濃縮，冷卻到室溫析出固體，過(guò)濾，水洗，干燥得2-羥基-4-氨基乙酰苯胺，③將2-羥基-4-氨基乙酰苯胺溶于6mol/L的鹽酸中，用冰水浴冷卻到(T5°C，得A 溶液，另取亞硝酸鈉溶解于水中，冷卻到(T5°C，得B溶液，在不斷攪拌的條件下將B溶液慢慢滴加到A溶液中進(jìn)行重氮化，滴加完畢繼續(xù)攪拌2 h，然后用氮基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鈉，得重氮鹽溶液C，將鄰氨基苯酚溶于水和濃鹽酸的混合液中，在攪拌下將此溶液慢慢滴加到上述重氮鹽溶液C中，用水合醋酸鈉調(diào)節(jié)反應(yīng)液至pH4，室溫反應(yīng)2 h后，過(guò)濾，次日升溫至30°C并保溫3h，升溫至50°C，保持1 h，后用醋酸鈉調(diào)至pH6 7，靜置0. 5h，抽濾，用乙醇和水的混合液洗滌廣3次，紅外燈下干燥得3，3' - 二羥基-4-氨基-4'-乙酰氨基偶氮苯，④在攪拌下將KOH加入到水中，溶解后，冷至室溫后加入甲酸攪拌均勻，加入 3,3' - 二羥基-4-氨基-4'-乙酰氨基偶氮苯，然后升溫到80°C，攪拌10 h，將80°C的水加入到反應(yīng)體系中，在此溫度下繼續(xù)反應(yīng)3 h后，用冰水浴冷卻到10°C，過(guò)濾，所得固體水洗至濾液呈中性，紅外燈下干燥得棕黃色3，3' - 二羥基-4，4' -二氨基偶氮苯，⑤將3，3'- 二羥基_4，4' -二氨基偶氮苯溶于6 mol/L的鹽酸中，用冰水浴冷卻到 (T5°C得D溶液，另稱取亞硝酸鈉溶于水中得溶液E，在維持(T5°C并不斷攪拌下將溶液E滴加到D溶液中進(jìn)行重氮化，滴加完畢繼續(xù)攪拌2 h，然后用氨基磺酸消除過(guò)量的亞硝酸鈉， 得氮鹽溶液F，將α -萘胺溶于水和濃鹽酸的混合液中，在攪拌下將此溶液滴加到上述重氮鹽F中，用10%Na0H溶液調(diào)節(jié)ρΗ 4 5，低溫反應(yīng)1 h后，調(diào)節(jié)ρΗ 6 7，得棕褐色沉淀，靜置 2 h后，抽濾，用乙酸和水的混合液洗滌；Γ4次，得到3，3' - 二羥基_4，4' -二(1，1' -二萘氨偶氮基)偶氮苯。
3.—種3，3' - 二羥基_4，4' -二(1，1' - 二萘氨偶氮基)偶氮苯，其特征在于應(yīng)用于對(duì)銀離子的檢測(cè)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種雙三氮烯化合物，具體為一種3,3′-二羥基-4,4′-二(1,1′-二萘氨偶氮基)偶氮苯制備方法及它的應(yīng)用。其分子結(jié)構(gòu)式為下圖所示意，特點(diǎn)是將萘胺和3,3′-二羥基-4,4′-二氨基偶氮苯兩種具有熒光特性的試劑，通過(guò)重氮化反應(yīng)、偶聯(lián)反應(yīng)結(jié)合在一起，使化合物的共軛體系增大成為雙三氮烯試劑，增強(qiáng)了試劑的熒光特性。該試劑在堿性介質(zhì)中是檢測(cè)Ag(Ⅰ)的靈敏度高，選擇性好的熒光試劑。因此，該試劑既是良好的光度分析顯色劑，又是靈敏度高、選擇性好和檢測(cè)限低的熒光分析試劑，可用于堿性介質(zhì)中銀離子的檢測(cè)。
文檔編號(hào)G01N21/64GK102358722SQ20111021609
公開日2012年2月22日 申請(qǐng)日期2011年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月30日
發(fā)明者關(guān)翠林, 劉慧君, 樊月琴, 王尚芝 申請(qǐng)人:山西大同大學(xué)