專利名稱：天然橡膠母煉膠及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及天然橡膠母煉膠及其制造方法，詳細(xì)地說，涉及天然橡膠母煉膠及其制造方法，所述天然橡膠母煉膠可提供顯著改善耐磨耗性能的胎面用橡膠組合物，其適合用于壞路況重負(fù)荷用輪胎，且不損壞輪胎的低發(fā)熱性，進(jìn)一步涉及使用該天然橡膠母煉膠的橡膠組合物以及輪胎、特別是壞路況重負(fù)荷用輪胎。
背景技術(shù)：
目前，作為輪胎等的橡膠用補(bǔ)強(qiáng)填充材料，大多使用炭黑。這是因?yàn)椋亢谂c其它填充材料相比，可賦予高的補(bǔ)強(qiáng)性和優(yōu)異的耐磨耗性能。此外已知，特別是對于壞路況重負(fù)荷用輪胎而言，通過炭黑的低結(jié)構(gòu)化可使耐磨耗性能、抗撕裂性能變良好，還已知，通過使炭黑的聚集體分布尖銳，可根本上提高補(bǔ)強(qiáng)性。
另一方面已知，作為加工性優(yōu)異的橡膠的制造方法，通常使用濕法母煉膠。其為如下方法，即，將炭黑、硅石等填充材料與水預(yù)先以一定比例混合，并通過機(jī)械力使填充材料在水中微分散得到漿料，將該漿料與橡膠膠乳混合，然后加入酸、無機(jī)鹽、胺等凝固劑使其凝固，將凝固得到的物質(zhì)回收、干燥。
此外，最近報道了一種天然橡膠母煉膠，其解決了由天然橡膠和炭黑、硅石、其它無機(jī)填充材料等形成的天然濕法母煉膠的問題、即與合成橡膠的濕法母煉膠相比加工性的改善幅度小、填充材料難以良好地分散的問題，且適用于改善了加工性、補(bǔ)強(qiáng)性、耐磨耗性能等的天然橡膠組合物(專利文獻(xiàn)1、2)。
專利文獻(xiàn)1日本特開2003-41055號公報(權(quán)利要求書等)專利文獻(xiàn)2日本特開2004-99625號公報(權(quán)利要求書等)發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題考慮到適用于壞路況重負(fù)荷用輪胎等，并企圖所混合的炭黑的低結(jié)構(gòu)化、聚集體分布的尖銳化時，存在如下缺點(diǎn)這些全部成為引起橡膠中的炭黑分散性惡化的原因，不僅得不到充分的耐磨耗性能、并且還引發(fā)高發(fā)熱化。上述專利文獻(xiàn)1和2記載的天然橡膠母煉膠盡管在改善橡膠組合物的加工性、補(bǔ)強(qiáng)性、耐磨耗性能等方面優(yōu)異，但對于上述的涉及炭黑分散性的問題上期待更進(jìn)一步改善。
于是本發(fā)明的目的在于提供一種天然橡膠母煉膠及其制造方法，該天然橡膠母煉膠可提供顯著改善耐磨耗性能的胎面用橡膠組合物，其特別適合用于壞路況重負(fù)荷用輪胎，且不損害低發(fā)熱性。
此外，本發(fā)明的其它目的在于提供一種使用該母煉膠的天然橡膠組合物以及使用該天然橡膠組合物的輪胎、特別是壞路況重負(fù)荷用輪胎。
解決問題的方法本發(fā)明人們?yōu)榱私鉀Q前述課題而進(jìn)行了反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過研究天然橡膠母煉膠的制造方法并將所使用的炭黑限定為特定的物質(zhì)，從而可提供前述目的，直至完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的天然橡膠母煉膠的制造方法，其包括將天然橡膠膠乳與預(yù)先在水中分散炭黑得到的漿料溶液混合的混合工序，其特征在于，相對于天然橡膠膠乳中的100重量份天然橡膠成分，混合10～100重量份的范圍的炭黑，并且前述炭黑滿足如下關(guān)系(1)氮吸附比表面積(N2SA)為120m2/g以上180m2/g以下；(2)24M4DBP與N2SA的關(guān)系以下式表示15≤24M4DBP-0.375N2SA≤38；(3)炭黑聚集體的眾數(shù)值(Dst)以下式表示Dst≤65nm；且炭黑聚集體的半值寬度(ΔD50)與眾數(shù)值(Dst)之比(ΔD50/Dst)以下式表示ΔD50/Dst≤0.70。
此外，本發(fā)明的天然橡膠母煉膠，其特征在于，其通過前述天然橡膠母煉膠的制造方法來制造。
進(jìn)一步，本發(fā)明涉及一種橡膠組合物，其特征在于，使用了前述天然橡膠母煉膠；進(jìn)而涉及一種輪胎，其特征在于，使用了該橡膠組合物。
發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可得到適合用于具有以高水平平衡了加工性、補(bǔ)強(qiáng)性、耐磨耗性能的性能的天然橡膠組合物中的天然橡膠母煉膠。此外，本發(fā)明的橡膠組合物可提供顯著改善耐磨耗性能的胎面用橡膠組合物，其特別適合用于壞路況重負(fù)荷用輪胎，且不損壞輪胎的低發(fā)熱性。
具體實(shí)施例方式
以下，對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行具體說明。
本發(fā)明中，在將天然橡膠膠乳與漿料溶液混合的混合工序之前，必須預(yù)先制造在水中分散有本發(fā)明特定的炭黑的漿料溶液。該漿料溶液的制造方法可以使用公知的方法，沒有特別限制，例如可以在均化混合機(jī)中放入規(guī)定量的炭黑和水，攪拌一定時間，從而制造該漿料溶液。
制造該漿料溶液時，優(yōu)選將水分散漿料溶液中的炭黑的粒度分布和炭黑的24M4DBP吸油量設(shè)置在下述特定范圍內(nèi)。
即，將天然橡膠膠乳與預(yù)先在水中分散炭黑得到的漿料溶液混合的混合工序中，優(yōu)選(i)水分散漿料溶液中的炭黑的粒度分布為體積平均粒徑(mv)為25μm以下，90體積％粒徑(D90)為30μm以下，并且(ii)從水分散漿料溶液干燥回收的炭黑的24M4DBP吸油量保持在分散到水中之前的24M4DBP吸油量的93％以上。這里，24M4DBP吸油量是以ISO 6894為基準(zhǔn)測定的值。
進(jìn)而優(yōu)選體積平均粒徑(mv)為20μm以下，并且90體積％粒徑(D90)為25μm以下。如果粒度過大，則橡膠中的炭黑分散惡化，補(bǔ)強(qiáng)性、耐磨耗性能惡化。
另一方面，若為了使粒度變小而對漿料施加過度的剪切力，則炭黑的結(jié)構(gòu)被破壞，導(dǎo)致補(bǔ)強(qiáng)性降低。從該觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選從水分散漿料溶液干燥回收的填充劑的24M4DBP吸油量在投入到漿料之前的炭黑的24MDBP吸油量的93％以上。進(jìn)而優(yōu)選為96％以上。
炭黑的水分散漿料溶液的制造中，可使用轉(zhuǎn)子·定子型的高剪切混合器、高壓均化器、超聲波均化器、膠體磨等。例如，在膠體磨中放入規(guī)定量的填充劑和水，高速攪拌一定時間，從而可以制備該漿料溶液。
本發(fā)明中，為了提高加工性、補(bǔ)強(qiáng)性和耐磨耗性能，優(yōu)選所使用的天然橡膠膠乳經(jīng)過了將該天然橡膠膠乳中的酰胺鍵分解的分解工序。天然橡膠膠乳中的酰胺鍵分解時，可適用各種方法。其中，優(yōu)選使用利用蛋白酶的方法，或使用利用芳香族多羧酸衍生物的方法。
首先，對于利用蛋白酶的方法而言，蛋白酶具有將存在于天然橡膠膠乳顆粒的表面層成分中的酰胺鍵水解的性質(zhì)，可列舉酸性蛋白酶、中性蛋白酶、堿性蛋白酶等。從效果方面出發(fā)，本發(fā)明中特別優(yōu)選堿性蛋白酶。
利用蛋白酶進(jìn)行酰胺鍵的分解時，在適于所混合的酶的條件下進(jìn)行即可，例如，在天然橡膠膠乳中混合novozymes制造的堿性蛋白酶2.5L型DX時，通常優(yōu)選在20～80℃的范圍進(jìn)行處理。此時的pH通常為6.0～12.0的范圍。此外，蛋白酶的添加量相對于天然橡膠膠乳通常為0.01重量％～2重量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.02重量％～1重量％的范圍內(nèi)。
此外，對于使用芳香族多羧酸衍生物的方法而言，芳香族多羧酸衍生物是指下述通式(I)所示的化合物。
式(I)中，m和k分別為1～3的整數(shù)，p為1～4的整數(shù)，m+k+p＝6，m≥2時，羧基的一部分或全部還可以在分子內(nèi)被酸酐化。X為氧、NR3(R3為氫或碳原子數(shù)1～24的烷基)或-O(R4O)q(R4為碳原子數(shù)1～4的亞烷基，q為1～5的整數(shù))。R1為碳原子數(shù)1～24的烷基、碳原子數(shù)2～24的鏈烯基或碳原子數(shù)6～24的芳基；R2為氫、-OH、烷基、鏈烯基或芳基，R1和R2均可以是一部分或全部的氫被鹵素取代。
本發(fā)明中，上述通式(I)所示的芳香族多羧酸衍生物中優(yōu)選苯二甲酸、苯偏三酸、均苯四酸及其酸酐的任一衍生物，具體地說，苯二甲酸單硬脂酯、苯二甲酸單癸酯、苯二甲酸單辛酰胺、苯二甲酸聚氧乙烯月桂酯、苯偏三酸單癸酯、苯偏三酸單硬脂酯、均苯四酸單硬脂酯、均苯四酸二硬脂酯等。另外，將芳香族多羧酸衍生物混合到天然橡膠膠乳中時的條件可根據(jù)天然橡膠膠乳的種類、以及所使用的芳香族多羧酸的種類來適當(dāng)選擇。
相對于天然橡膠膠乳，芳香族多羧酸衍生物的添加量優(yōu)選混合0.01～30重量％。添加量不足0.01重量％時，有時無法充分降低門尼粘度，另一方面，超過30重量％時，不僅得不到與其增加的量相對應(yīng)的效果，而且對硫化橡膠的破壞特性等產(chǎn)生不良影響。根據(jù)所使用的天然橡膠膠乳的種類、等級等而在上述混合范圍內(nèi)改變其添加量，從成本、物性等方面考慮，期望為0.05～20重量％的范圍。
此外，對于分解天然橡膠膠乳的酰胺鍵的工序而言，為了進(jìn)一步提高膠乳的穩(wěn)定性，期望加入表面活性劑。表面活性劑可以使用陰離子系、陽離子系、非離子系、兩性表面活性劑，特別優(yōu)選陰離子系、非離子系表面活性劑。表面活性劑的添加量可根據(jù)天然橡膠膠乳的性狀來適當(dāng)調(diào)整，通常相對于天然橡膠膠乳為0.01重量％～2重量％、優(yōu)選為0.02重量％～1重量％。
接著，本發(fā)明中使用的炭黑必須滿足如下關(guān)系(1)氮吸附比表面積(N2SA)為120m2/g以上180m2/g以下，優(yōu)選為120m2/g以上170m2/g以下；(2)24M4DBP與N2SA的關(guān)系以下式表示15≤24M4DBP-0.375N2SA≤38，優(yōu)選以下式表示27≤24M4DBP-0.375N2SA≤38；(3)炭黑聚集體的眾數(shù)值(Dst)以下式表示
DSt≤65nm；且炭黑聚集體的半值寬度(ΔD50)與眾數(shù)值(Dst)之比(ΔD50/Dst)以下式表示ΔD50/Dst≤0.70。
前述(1)中，氮吸附比表面積(N2SA)不足120m2/g時，橡膠組合物的耐磨耗性能不充分，另一方面，超過180m2/g，炭黑在橡膠組合物中的分散性也降低，反而使橡膠組合物的耐磨耗性能降低。
這里，炭黑的N2SA為以ASTM D4820-93為基準(zhǔn)測定的值。
此外，前述(2)中，24M4DBP-0.375N2SA的值比38大時，炭黑的結(jié)構(gòu)變高，抗撕裂性能惡化，另一方面，不足15時，結(jié)構(gòu)變得非常不發(fā)達(dá)，因此耐磨耗性能降低。另外，24M4DBP吸油量是指24000psi的壓力下反復(fù)施加4次壓縮后求得的DBP吸油量，是以ISO 6894為基準(zhǔn)測定的值。
并且，前述(3)中，炭黑聚集體的眾數(shù)值(Dst)大于65nm時，耐磨耗性能降低。此外，比值(ΔD50/Dst)超過0.70時，得不到充分的改善耐磨耗性能的效果。
另外，其中，“聚集體”是指對炭黑進(jìn)行離心沉降分析時的二次顆粒；“眾數(shù)值(Dst)”是通過離心沉降分析所測定的炭黑的聚集體(aggregate)特性，是指等效斯托克斯直徑的分布曲線的眾數(shù)粒徑(mode diameter)、即頻數(shù)最多的值(Dst)；“半值寬度(ΔD50)”是指相對于頻數(shù)最多的值(Dst)的分布曲線的半值寬度(ΔD50)。
這些可以使用例如Disc Centrifuge Photosedimentmeter(DCPBrook Haven公司制造、BI-DCP)如下測定。
即、在加入有若干表面活性劑的20體積％的乙醇水溶液中，加入炭黑使其成為50mg/l，實(shí)施超聲波處理，使其完全分散。接著，將順次注入作為沉降液(自旋液)的蒸餾水10ml、緩沖液(20體積％的乙醇水溶液)1ml的轉(zhuǎn)盤的轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)為8000rpm，使用注射器注入0.5ml上述炭黑分散液，同時開始離心沉降，通過光電沉降法可制作聚集體分布曲線。
由此，“眾數(shù)值(Dst)”是在通過上述測定操作得到的聚集體(aggregate)的等效斯托克斯直徑的曲線中，將給予最多頻數(shù)(實(shí)際進(jìn)行的是光學(xué)測定，因此是最大吸光度)的等效斯托克斯直徑定義為眾數(shù)粒徑(Dst)，并且可將該值看作是炭黑聚集體(aggregate)的平均大小的代表值。此外，“半值寬度(ΔD50)”為將可得到前述眾數(shù)粒徑(Dst)的50％頻數(shù)的大小2個等效斯托克斯直徑之差的絕對值作為聚集體(aggregate)半值寬度(ΔD50)(nm)。即、將成為前述眾數(shù)粒徑(Dst)的1/2的大小2點(diǎn)之差作為(ΔD50)(nm)。
本發(fā)明的天然橡膠母煉膠中，相對于漿料，包括上述炭黑的填充材料的漿料濃度優(yōu)選為0.5重量％～60重量％，特別優(yōu)選的范圍為1重量％～30重量％。此外，相對于天然橡膠母煉膠的100重量份橡膠成分，炭黑為10～100重量份，優(yōu)選為25～80重量份的范圍內(nèi)。炭黑的量比10重量份少時，有時得不到充分的補(bǔ)強(qiáng)性，另一方面，超過100重量份時，有時加工性惡化。
下面，作為前述漿料溶液與天然橡膠膠乳的混合方法，例如有在均化混合機(jī)中放入該漿料溶液，邊攪拌邊滴加膠乳的方法；相反地，邊攪拌膠乳邊向其中滴加該漿料溶液的方法。此外，還可以使用在激烈的水力攪拌條件下將具有一定流量比例的漿料流和膠乳流混合的方法等。
作為進(jìn)行上述混合后的天然橡膠母煉膠的凝固方法，可以與通常同樣使用甲酸、硫酸等酸、氯化鈉等鹽的凝固劑。此外，本發(fā)明中，還有不添加凝固劑而將天然橡膠膠乳與前述漿料混合來進(jìn)行凝固的情況。
此外，根據(jù)期望，母煉膠中除炭黑以外還可以加入其它填充材料，例如硅石、其它無機(jī)填充材料、表面活性劑、硫化劑、防老劑、著色劑、分散劑等各種添加劑。
作為母煉膠制造的最后工序，通常進(jìn)行干燥。本發(fā)明中可以使用真空干燥機(jī)、空氣干燥機(jī)、滾筒干燥機(jī)、帶式干燥機(jī)等通常的干燥機(jī)，為了進(jìn)一步提高炭黑的分散性，優(yōu)選邊施加機(jī)械剪切力邊進(jìn)行干燥。由此可得到加工性、補(bǔ)強(qiáng)性、低燃耗性優(yōu)異的橡膠。該干燥可以使用一般的混煉機(jī)來進(jìn)行，但從工業(yè)生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用連續(xù)混煉機(jī)。進(jìn)一步更優(yōu)選使用同方向旋轉(zhuǎn)或異方向旋轉(zhuǎn)的多螺桿混煉擠出機(jī)。
此外，上述的邊施加剪切力邊進(jìn)行干燥的工序中，干燥工序前的母煉膠中的水分優(yōu)選為10％以上。該水分不足10％時，干燥工序中的填充材料分散的改善幅度變小。
如上操作制造的母煉膠為將天然橡膠膠乳與預(yù)先在水中分散炭黑得到的漿料溶液混合并使其凝固而得到的天然橡膠母煉膠。
本發(fā)明的橡膠組合物可通過使用該天然橡膠母煉膠而得到，在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，在該橡膠組合物中還可以適當(dāng)添加通常橡膠工業(yè)界中使用的各種化學(xué)試劑，例如硫化劑、硫化促進(jìn)劑、防老劑、抗焦劑、鋅白、硬脂酸等。
此外，本發(fā)明的輪胎通過將該橡膠組合物適用于例如胎面而制造，可以在壞路況重負(fù)荷用輪胎中發(fā)揮特別優(yōu)異的效果。
實(shí)施例以下，基于實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行說明。
各實(shí)施例和比較例的各種測定如下進(jìn)行。
(1)耐磨耗性能試驗(yàn)將各試驗(yàn)用橡膠組合物用于輪胎胎面，制造尺寸1000R2014PR的各種輪胎，使其在壞路況上行駛6000km，然后根據(jù)該輪胎每磨耗1mm的行駛距離，通過下式算出耐磨性指數(shù)。
耐磨性指數(shù)＝(試驗(yàn)用試驗(yàn)輪胎的行駛距離/磨耗量)/(比較例3輪胎的行駛距離/磨耗量)該值越大，耐磨耗性能越良好。
(2)發(fā)熱試驗(yàn)使用TOYOSEIKI(株)制造的分光計(動態(tài)應(yīng)變振幅1％、頻率52Hz、測定溫度25℃)，求得Tanδ，由下式算出。
發(fā)熱性指數(shù)＝(試驗(yàn)用試驗(yàn)片的tanδ)/(比較例3試驗(yàn)片的tanδ)數(shù)值越小，越是低發(fā)熱性，發(fā)熱性優(yōu)異。
(膠乳的制備工序)用去離子水稀釋天然橡膠的鮮膠乳(橡膠成分24.2％)，使橡膠成分成為20％，向其中加入0.5％陰離子系表面活性劑(花王制造的DEMOLN)、0.1％堿性蛋白酶(Novozymes公司制造的堿性蛋白酶2.5L型DX)，在40℃下攪拌8小時，以此分解天然橡膠中的酰胺鍵。
(炭黑的水分散漿料的制備工序)在轉(zhuǎn)子直徑為50mm的膠體磨中投入1425g去離子水和75g下述表1所示的各種炭黑，以轉(zhuǎn)子與定子間隙1mm、轉(zhuǎn)數(shù)1500rpm攪拌10分鐘。
(凝固工序)以相對于100重量份橡膠成分、炭黑為45重量份的量，在均化混合機(jī)中添加上述制備的膠乳和漿料，邊攪拌邊加入甲酸直至pH變成4.5。將凝固的母煉膠回收、水洗，并脫水至水分成為約40％。
(干燥工序)使用神戶制鋼公司生產(chǎn)的雙螺桿混煉擠出機(jī)(同方向旋轉(zhuǎn)螺桿直徑30mm、L/D＝35、通氣孔三處)，以120℃筒溫度、轉(zhuǎn)數(shù)100rpm進(jìn)行干燥的雙螺桿混煉擠出機(jī)法進(jìn)行。相對于100重量份天然橡膠，所得母煉膠中的炭黑均為45重量份。
另外，下述表1中的比較例1和比較例2中，代替天然橡膠母煉膠，使用了所謂干煉膠，即，通過密煉機(jī)將100重量份天然橡膠和45重量份下述表1所示的炭黑混合得到的橡膠組合物。
(橡膠組合物的制備工序)對上述母煉膠或干煉得到的炭黑混合橡膠(100重量份天然橡膠和45重量份炭黑)混合3重量份鋅白(1號鋅白、白水化學(xué)(株)制造)、1.5重量份硫磺(輕井澤精錬所(株)制造)、2重量份硬脂酸(日本油脂(株)制造)、1重量份硫化促進(jìn)劑(N-環(huán)己基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺、NOCCELER CZ、大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株)制造)以及1重量份防老劑(N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-對苯二胺、NOCRAC 6C、大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株)制造)，并通過密煉機(jī)混煉，得到橡膠組合物。針對所得的橡膠組合物，評價耐磨耗性能和發(fā)熱性。結(jié)果一并記入下述表1。
表1

1)炭黑AN234炭黑BN134炭黑C～E(制造條件參照下述表2)
表2

從上述表1可知，與比較例1～4的橡膠組合物相比，如實(shí)施例1～3那樣全部滿足本發(fā)明的必要條件的橡膠組合物，其分布改善以及適當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)的效果均顯著，因此顯著提高耐磨耗性能，可同時具有耐磨耗性能和低發(fā)熱性。
權(quán)利要求
1.一種天然橡膠母煉膠的制造方法，其包括將天然橡膠膠乳與預(yù)先在水中分散炭黑得到的漿料溶液混合的混合工序，其特征在于，相對于天然橡膠膠乳中的100重量份天然橡膠成分，混合10～100重量份的范圍的炭黑，并且所述炭黑滿足如下關(guān)系(1)氮吸附比表面積(N2SA)為120m2/g以上180m2/g以下；(2)24M4DBP與N2SA的關(guān)系以下式表示15≤24M4DBP-0.375N2SA≤38；(3)炭黑聚集體的眾數(shù)值(Dst)以下式表示Dst≤65nm；且炭黑聚集體的半值寬度(ΔD50)與眾數(shù)值(Dst)之比(ΔD50/Dst)以下式表示ΔD50/Dst≤0.70。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的天然橡膠母煉膠的制造方法，其中，所述混合工序中，(i)水分散漿料溶液中的炭黑的粒度分布為體積平均粒徑(mv)為25μm以下，90體積％粒徑(D90)為30μm以下，并且(ii)從水分散漿料溶液干燥回收的炭黑的24M4DBP吸油量保持在分散到水中之前的24M4DBP吸油量的93％以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的天然橡膠母煉膠的制造方法，其中，所述天然橡膠母煉膠經(jīng)過了將該天然橡膠膠乳中的酰胺鍵分解的分解工序。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的天然橡膠母煉膠的制造方法，其中，所述分解工序中使用蛋白酶和/或芳香族多羧酸衍生物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的天然橡膠母煉膠的制造方法，其中，所述蛋白酶為堿性蛋白酶。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的天然橡膠母煉膠的制造方法，其中，在所述天然橡膠膠乳和/或所述漿料溶液中加入表面活性劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)所述的天然橡膠母煉膠的制造方法，其中，將經(jīng)過所述混合工序得到的天然橡膠母煉膠凝固，然后在干燥工序中使其干燥時，邊施加機(jī)械剪切力邊進(jìn)行干燥。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的天然橡膠母煉膠的制造方法，其中，在所述干燥工序中使用連續(xù)混煉機(jī)進(jìn)行干燥。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的天然橡膠母煉膠的制造方法，其中，所述連續(xù)混煉機(jī)為多螺桿混煉擠出機(jī)。
10.一種天然橡膠母煉膠，其通過權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的天然橡膠母煉膠的制造方法制造。
11.一種橡膠組合物，其特征在于，使用了權(quán)利要求10所述的天然橡膠母煉膠。
12.一種輪胎，其特征在于，使用了權(quán)利要求11所述的橡膠組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供天然橡膠母煉膠、其制造方法，使用該母煉膠的天然橡膠組合物以及輪胎，所述天然橡膠母煉膠可提供顯著改善耐磨耗性能的胎面用橡膠組合物，其特別適合用于壞路況重負(fù)荷用輪胎，且不會損害低發(fā)熱性。在將天然橡膠膠乳與預(yù)先在水中分散炭黑得到的漿料溶液混合的混合工序中，相對于100重量份天然橡膠膠乳中的天然橡膠成分，混合10～100重量份的范圍的炭黑，炭黑滿足如下關(guān)系(1)N
文檔編號C08J3/22GK101084264SQ20058004379
公開日2007年12月5日 申請日期2005年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月20日
發(fā)明者山田浩, 柳澤和宏 申請人:株式會社普利司通