專利名稱：具有低玻璃轉(zhuǎn)化溫度的氟彈性體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有低玻璃轉(zhuǎn)化溫度的氟彈性體，特別涉及包含全氟乙烯基聚醚的共聚單元的氟彈性體，所述全氟乙烯基聚醚由六氟環(huán)氧丙烷的三聚體或四聚體衍生而來。
背景技術(shù)：
彈性體的氟聚合物(即氟彈性體)表現(xiàn)出很好的耐熱、耐候、耐油、耐溶劑和耐化學(xué)品影響的性質(zhì)。這種材料是市售可得的，且最通常是偏二氟乙烯(VF2)與六氟丙烯(HFP)和任選的四氟乙烯(TFE)的共聚物。其它已知的氟彈性體包括TFE與全氟(烷基乙烯基醚)如全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)的共聚物、TFE與丙烯(P)和任選的VF2的共聚物以及乙烯(E)與TFE和PMVE的共聚物。通常，這些氟彈性體也包含固化位點(cure site)單體的共聚單元以促進交聯(lián)作用(vulcanization)。雖然這些共聚物具備很多所期望的性質(zhì)，包括低壓縮變形和很好的加工性能，但他們的低溫?fù)闲詫τ谒凶罱K用途應(yīng)用還不夠。一個特別期望的改善將是玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)的降低和伴隨的工作溫度向更低溫度的延伸。Tg通常用作低溫?fù)闲缘闹甘?，因為具有低玻璃轉(zhuǎn)化溫度的聚合物在低溫下保持彈性體性質(zhì)。
美國專利5,268,405公開了混有全氟聚醚以降低組合物的Tg的氟彈性體。然而，當(dāng)這種組合物暴露于高溫下，全氟聚醚傾向于易變。當(dāng)組合物中全氟聚醚水平降低，Tg恢復(fù)到不含全氟聚醚的組合物的Tg值。
為了降低氟彈性體的Tg，有人將具有多于一個-C-O-C-序列的全氟(烷基乙烯基醚)共聚于彈性體鏈中。例如，美國專利4,513,128公開含有5-50mol％全氟乙烯基聚醚共聚單元的氟彈性體，上述全氟乙烯基聚醚的通式為CF2＝CFO-[CF2CF(CF3)O]nRf，其中Rf是C1-12全氟烷基，n是3-30的整數(shù)。這種氟彈性體具有-15℃至-100℃的Tg。據(jù)說具有0-2的n值的聚醚對Tg幾乎沒有影響。隨著共聚全氟乙烯基聚醚單元的增加和n值的增加，玻璃轉(zhuǎn)化溫度降低。然而由于聚醚在水里的低溶解度，共聚適度的或高含量的全氟乙烯基聚醚單元于氟彈性體中很難。含氯氟烴如F-113可用作聚合溶劑。然而，這種溶劑由于其臭氧消耗潛能而具有環(huán)境問題。另外，如果聚醚能被充分乳化，在含氯氟烴溶劑中全氟乙烯基聚醚單元引入或轉(zhuǎn)化到彈性體中遜于在乳液聚合方法中。
美國專利6,730,760公開了一種用于制造含有10-60mol％通式為CF2＝CF[O(CF2)n]m(OCF2)xORf的全氟乙烯基醚的氟彈性體的乳液聚合方法，其中n是1-6的整數(shù)，m是1-3的整數(shù)，x是0-3的整數(shù)，Rf是C1-6全氟烷基。在與共聚單體共聚之前，全氟乙烯基醚與表面活性劑預(yù)乳化。然而，制備后者全氟乙烯基醚很困難。典型地，必須使用直接氟化或電化學(xué)氟化。

發(fā)明內(nèi)容
已經(jīng)驚奇的發(fā)現(xiàn)，當(dāng)高含量即10-60mol％某種全氟乙烯基聚醚共聚于氟彈性體時，氟彈性體的玻璃轉(zhuǎn)化溫度可顯著降低。全氟乙烯基聚醚的通式為CF2＝CFO-[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2CF3，其中n是等于1或2的整數(shù)。這種烯烴此后分別稱為六氟環(huán)氧丙烷三聚體或四聚體。另外發(fā)現(xiàn)這種氟彈性體可以以乳液聚合方法制備，其中在與氣態(tài)共聚單體聚合之前，首先用表面活性劑使全氟乙烯基聚醚乳化。
因此，本發(fā)明涉及制備全氟彈性體的方法，其包括(A)乳化混合物，該混合物包含i)全氟乙烯基聚醚，選自a)六氟環(huán)氧丙烷三聚體烯烴、b)六氟環(huán)氧丙烷四聚體烯烴和c)它們的混合物；ii)表面活性劑和iii)水，以形成乳化的全氟乙烯基聚醚；和(B)將所述乳化的全氟乙烯基聚醚與選自偏二氟乙烯和四氟乙烯的至少一種氣態(tài)氟單體共聚以形成氟彈性體，其玻璃轉(zhuǎn)化溫度低于-10℃，由差示掃描量熱法在加熱速率為10℃/分鐘、轉(zhuǎn)化拐點的加熱模式下測定。
本發(fā)明也涉及一種氟彈性體，其包括下列共聚單元A.30-76mol％偏二氟乙烯；B.10-60mol％全氟乙烯基聚醚單元，選自i)六氟環(huán)氧丙烷三聚體烯烴、ii)六氟環(huán)氧丙烷四聚體烯烴和c)它們的混合物；和C.5-50mol％不同于A)和B)的至少一種含氟單體的單元。
本發(fā)明還涉及一種氟彈性體，其包括下列共聚單元A.20-85mol％四氟乙烯；B.5-45mol％至少一種選自全氟(烷基乙烯基醚)、氟化乙烯基醚、丙烯和乙烯的單體的單元；和C.10-60mol％全氟乙烯基聚醚單元，選自i)六氟環(huán)氧丙烷三聚體烯烴、ii)六氟環(huán)氧丙烷四聚體烯烴和c)它們的混合物。
具體實施例方式
本發(fā)明的所有氟彈性體包含10-60(優(yōu)選20-50)mol％的基于六氟環(huán)氧丙烷(HFPO)的全氟乙烯基聚醚(PVPE)的共聚單元。全氟乙烯基聚醚可以是三聚體(CF2＝CFOCF2CF(CF3)O-CF2CF2CF3)、四聚體(CF2＝CFO[CF2CF(CF3)O]2-CF2CF2CF3)或它們的混合物。優(yōu)選地，使用三聚體。按照美國專利4,487,903或Journal of Fluorine Chemistry，106卷，第13-24頁(2000)中公開的方法，可容易合成這種全氟乙烯基聚醚。
本發(fā)明組合物中可使用的一種氟彈性體基于偏二氟乙烯(VF2)。除了10-60mol％全氟乙烯基聚醚單元和30-76mol％VF2單元的共聚單元以外，這種氟彈性體包含5-50mol％不同于VF2和PVPE的至少一種其它含氟單體的共聚單元。這種單體的例子包括但不限于六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯(TFE)、氟化乙烯基醚(FVE)和全氟(烷基乙烯基)醚(PAVE)如全氟(甲基乙烯基醚)。另外，氟彈性體可任選包含烴烯烴如乙烯(E)或丙烯(P)的共聚單元。
本發(fā)明中可使用的另一種氟彈性體基于四氟乙烯(TFE)。除了10-60mol％全氟乙烯基聚醚和20-85mol％TFE的共聚單元以外，這種氟彈性體包含5-45mol％選自全氟(烷基乙烯基醚)，優(yōu)選全氟(甲基乙烯基醚；氟化乙烯基醚；丙烯和乙烯中的至少一種單體的共聚單元。任選地，氟彈性體可包含高達30mol％偏二氟乙烯。
在本發(fā)明中所用的氟彈性體中適合作為單體的氟化乙烯基醚(FVE)包括具有如下通式的那些CF2＝CFO-(CF2)m-(CH2)n-[O(CF2)x]y-O-A(I)其中m是0-4的整數(shù)；n是0-2的整數(shù)；x是1-3的整數(shù)；y是0-6的整數(shù)；A選自C1-C4全氟烷基、C1-C6全氟烷氧基和包含0-8個氟原子的C1-C4烷基。
適合作為單體的全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)包括具有如下通式的那些CF2＝CFO(Rf′O)n(Rf″O)mRf(II)其中Rf′和Rf″為不同的直鏈或支鏈的具有2-6個碳原子的全氟亞烷基，m和n獨立的是0-10，Rf為具有1-6個碳原子的全氟烷基。
優(yōu)選的一類全氟(烷基乙烯基醚)包括下列通式的化合物CF2＝CFO(CF2CFXO)nRf(III)其中x為F或CF3，n為0-5，Rf為1-6個碳原子的全氟烷基。最優(yōu)選的一類全氟(烷基乙烯基醚)包括其中n為0或1且Rf包含1-3個碳原子的那些醚。這種全氟醚的實例包括全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)和全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)。
其它有用的單體包括如下通式的化合物CF2＝CFO[(CF2)mCF2CFZO]nRf(IV)其中Rf為具有1-6個碳原子的全氟烷基，m＝0或1，n＝0-5，且Z＝F或CF3。這一類優(yōu)選的是其中Rf為CF3，m＝1，n＝1，且Z＝F；和Rf為C3F7，m＝0，且n＝1的那些。
其它的全氟(烷基乙烯基醚)單體包括如下通式的化合物CF2＝CFO[(CF2CF(CF3)O)n(CF2CF2CF2O)m(CF2)p]CxF2x+1(V)其中m和n獨立的是0-10，p＝0-3，且x＝1-5。這類優(yōu)選的成員包括其中n＝0-1，m＝0-1且x＝1的化合物。
其它有用的全氟(烷基乙烯基醚)的例子包括CF2＝CFOCF2CF(CF3)O(CF2O)mCnF2n+1(VI)其中n＝1-5，m＝1-3且其中優(yōu)選，n＝1。
本發(fā)明組合物中所使用的氟彈性體也可任選包括固化位點以利于交聯(lián)。當(dāng)存在于本發(fā)明彈性體中時，固化位點典型含量為0.1-3mol％。
通過有機過氧化物/聚合官能助劑的固化體系進行交聯(lián)的合適的固化位點包括但不限于溴原子、碘原子或它們的結(jié)合。這種固化位點可以在含溴或碘的鏈轉(zhuǎn)移劑(美國專利4,243,770)，如1，6-二碘全氟己烷的存在下，通過聚合而引入到氟彈性體聚合物鏈。固化位點也可通過氟彈性體與包含溴或碘原子的固化位點單體如氟化烯烴或氟化乙烯基醚的共聚而引入。這種固化位點單體在本領(lǐng)域是眾所周知的(如美國專利4,214,060、5,214,106和5,717,036)。具體的例子包括但不限于溴三氟乙烯(BTFE)；4-溴-3，3，4，4-四氟-1-丁烯(BTFB)；和4-碘-3，3，4，4-四氟-1-丁烯(ITFB)。雙烯烴也可在過氧化物可固化的氟彈性體中用作固化位點單體(美國專利5,585,449)。
通過多羥基固化體系(如雙酚AF、二氨基雙酚AF)交聯(lián)的合適的固化位點包括但不限于三氟乙烯、3，3，3-三氟-1-丙烯、1，2，3，3，3-五氟丙烯、1，1，3，3，3-五氟丙烯、和2，3，3，3-四氟丙烯。
通過有機錫、二氨基雙酚AF、3，3′-二氨基聯(lián)苯胺(3，3′-diamonobenzidinene)；或成氨固化劑(如尿素)交聯(lián)的合適的固化位點包括但不限于共聚單體如含腈基的氟乙烯基醚或含腈基的氟烯烴。例子包括全氟(8-氰基-5-甲基-3，6-二氧雜-1-辛烯)(8-CNVE)和在美國專利6,211,319B1中公開的含腈固化位點單體。
適用于本發(fā)明組合物的氟彈性體的具體例子包括但不限于含選自以下的共聚單元的彈性體a)30-76％VF2/10-50％HFP/10-60％PVPE，b)30-76％VF2/5-50％HFP/5-30％TFE/10-60％PVPE，c)30-76％VF2/10-60％PMVE/10-60％PVPE，d)30-76％VF2/5-60％PMVE/5-30％TFE/10-60％PVPE，e)10-30％VF2/20-40％TFE/10-40％P/10-60％PVPE；f)20-40％TFE/20-40％P/10-60％PVPE；g)10-30％E/20-40％TFE/10-20％PMVE/10-60％PVPE和h)20-45％TFE/20-45％PMVE/10-60％PVPE。
氟彈性體a)-h)中所有的百分比均為基于共聚的共聚單體單元總摩爾數(shù)的摩爾百分比。這些彈性體可進一步包括至少一種上述的固化位點。
制造本發(fā)明的氟彈性體的優(yōu)選方法是乳液聚合，這樣轉(zhuǎn)化率高而且不需要含氯氟烴溶劑。然而本發(fā)明的氟彈性體中所用的全氟乙烯基聚醚共聚單體在水中極不易溶。為了將足夠的PVPE共聚單元結(jié)合到氟彈性體中并且降低彈性體的Tg到低于-10℃，在引入氣態(tài)單體和引發(fā)劑到反應(yīng)器之前應(yīng)該先乳化PVPE。
在優(yōu)選方法中，混合物，其包括i)PVPE，選自a)六氟環(huán)氧丙烷三聚體烯烴、b)六氟環(huán)氧丙烷四聚體烯烴和c)它們的混合物；ii)表面活性劑和iii)水，首先被乳化。高剪切混合裝置有助于形成合適的乳狀液。乳化的PVPE混合物不含氣態(tài)共聚單體?；旌衔锟蛇M一步包含其它成分，如固化位點單體、pH緩沖液(如磷酸氫二鈉·7H2O)和氟化溶劑如氟化醇(如六氟異丙醇)，以協(xié)助全氟乙烯基聚醚的乳化。全氟乙烯基聚醚的最大液滴尺寸優(yōu)選小于1微米。
在上述過程的方法中所使用的表面活性劑可以是烴表面活性劑或氟表面活性劑。優(yōu)選使用氟表面活性劑。合適的表面活性劑的具體例子包括烷基磺酸鹽如辛基磺酸鈉和十二烷基磺酸鈉；烷基硫酸鹽如十二烷基硫酸鈉和癸基硫酸鈉；烷基羧酸鹽如辛酸鈉和硬脂酸鈉；非離子表面活性劑如壬基酚聚(氧化乙烯)和烷基聚(氧化乙烯)；全氟化羧酸如全氟辛酸和它的鹽，尤其是銨鹽；部分氟化磺酸如十三氟己基乙基磺酸和它的鹽；以及部分氟化羧酸如3，3，4，4-四氫十一氟辛酸和它的鹽。用以乳化PVPE的表面活性劑的量一般為0.1-10(優(yōu)選1-3)wt％，基于PVPE混合物的總重量。
得到的乳化PVPE然后與至少一種選自偏二氟乙烯和四氟乙烯中的氣態(tài)氟單體按常規(guī)乳液聚合方法共聚以形成氟彈性體，其玻璃轉(zhuǎn)化溫度低于-10℃，由差示掃描量熱法在加熱率為10℃/分鐘、轉(zhuǎn)化拐點的加熱模式下測定。任選地，其它氟單體如六氟丙烯、氯三氟乙烯、氟乙烯基醚、全氟(烷基乙烯基醚)(如全氟(甲基乙烯基醚))、固化位點單體等，或烴烯烴(如乙烯或丙烯)在共聚時也可存在于反應(yīng)器中。乳液聚合過程中使用的表面活性劑可與PVPE乳化使用的表面活性劑相同或不同。無機過氧化物如過硫酸鹽(如過硫酸銨)一般被用來引發(fā)聚合。
本發(fā)明的氟彈性體可用于生產(chǎn)墊圈、管道系統(tǒng)、密封制品和其它模塑組件。這些制品通常通過壓縮模塑彈性體、固化劑和多種添加劑的混配制劑，固化模塑制品和然后對其進行后固化循環(huán)來制造。固化部件具有很好的低溫?fù)闲院涂杉庸ば?，同時具有很好的熱穩(wěn)定性和耐化學(xué)品性。它們在如要求耐油、耐燃料、低溫?fù)闲缘牧己媒Y(jié)合的密封制品和墊圈的應(yīng)用中尤其有用，例如，在燃料噴射系統(tǒng)、燃料管線連接器系統(tǒng)和其它用于高溫和低溫汽車用途的密封制品中。
現(xiàn)在通過實施方案闡述本發(fā)明，其中所有份數(shù)和百分比均指重量，除非另行說明。
實施例實施例1本發(fā)明的聚合物通過半間歇乳液聚合方法制備，于60℃在充分?jǐn)嚢璧姆磻?yīng)器中進行。通過在約103MPa使成分經(jīng)過Microfluidizer高剪切處理器(獲自Microfluidics，MFIC corp.的分部)兩次，制得1200g去離子脫氧水、30g全氟辛酸銨、7g磷酸氫二鈉·7H2O和140g HFPO四聚體烯烴(CF2＝CFO[CF2CF(CF3)O]2-CF2CF2CF3)的乳狀液。將該乳狀液裝到一個2升的反應(yīng)器。將反應(yīng)器加熱到60℃、然后加壓到1.0MPa，借助TFE(四氟乙烯)。然后加入27.4ml等份的0.001wt％過硫酸銨和0.005wt％磷酸氫二鈉·7H2O引發(fā)劑的水溶液。在反應(yīng)器中加入TFE以在聚合全程維持1.0MPa的壓力。在整個反應(yīng)周期以0.5毫升/小時連續(xù)進料引發(fā)劑溶液。在總共60g TFE被加入到反應(yīng)器以后，單體添加停止，反應(yīng)器清空剩余單體。反應(yīng)時間總共為3小時。產(chǎn)生的氟彈性體膠乳通過添加硫酸銨水溶液而凝結(jié)，然后過濾后的氟彈性體用去離子水清洗。聚合物屑在60℃下干燥2天。由76.1mol％TFE和23.9mol％HFPO四聚體烯烴組成的產(chǎn)物是一種無定型氟彈性體，其具有-25℃的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，由差示掃描量熱法測定(加熱模式，10℃/分鐘，轉(zhuǎn)化拐點)。
實施例2本發(fā)明的聚合物通過半間歇乳液聚合方法制備，于60℃在充分?jǐn)嚢璧姆磻?yīng)器中進行。通過在約103MPa使成分經(jīng)過Microfluidizer兩次，制得1200g去離子脫氧水、30g全氟辛酸銨、6g磷酸氫二鈉·7H2O和128g HFPO三聚體烯烴(CF2＝CFOCF2CF(CF3)O-CF2CF2CF3)的乳狀液。將該乳狀液裝到一個2升的反應(yīng)器。加熱反應(yīng)器到60℃、然后加壓到1.0MPa，借助TFE。然后加入164ml等份的0.001wt％過硫酸銨和0.005wt％磷酸氫二鈉·7H2O引發(fā)劑的水溶液。在反應(yīng)器中加入TFE以在聚合全程維持1.0MPa的壓力。在整個反應(yīng)周期以3.0毫升/小時連續(xù)進料引發(fā)劑溶液。在0.7g TFE反應(yīng)后，固化位點單體8CNVE(CF2＝CFOCF2CF(CF3)O-CF2CF2CN)以0.38ml 8CNVE/10g TFE的速率被進料到反應(yīng)器中。在總共60g TFE被加入到反應(yīng)器以后，單體添加停止，反應(yīng)器清空剩余單體。反應(yīng)時間總共為5小時。產(chǎn)生的氟彈性體乳膠通過添加硫酸銨水溶液而凝結(jié)，然后過濾后的氟彈性體用去離子水清洗。聚合物屑在60℃下干燥2天。由76.9mol％TFE、22mol％HFPO三聚體烯烴和1.0mol％8CNVE組成的產(chǎn)物是一種無定型氟彈性體，其具有-17℃的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，由差示掃描量熱法測定(加熱模式，10℃/分鐘，轉(zhuǎn)化拐點)。
實施例3本發(fā)明的聚合物通過半間歇乳液聚合方法制備，于60℃在充分?jǐn)嚢璧姆磻?yīng)器中進行。通過在約103MPa使成分經(jīng)過Microfluidizer兩次，制得1200g去離子脫氧水、30g全氟辛酸銨、5.5g磷酸氫二鈉·7H2O和110g HFPO四聚體烯烴(CF2＝CFO[CF2CF(CF3)O]2-CF2CF2CF3)的乳狀液。將該乳狀液裝到一個2升的反應(yīng)器。加熱反應(yīng)器到60℃、然后加壓到1.4MPa，借助40wt％TFE和60wt％VF2(偏二氟乙烯)的單體混合物。然后加入54.7ml等份的0.001wt％過硫酸銨和0.005wt％磷酸氫二鈉·7H2O引發(fā)劑的水溶液。在反應(yīng)器中加入33.3wt％TFE和66.7wt％VF2的單體混合物以在聚合全程維持1.4MPa的壓力。在整個反應(yīng)周期以1.0毫升/小時連續(xù)進料引發(fā)劑溶液。在總共90g單體混合物被加入到反應(yīng)器以后，單體添加停止，反應(yīng)器清空剩余單體。反應(yīng)時間總共為9小時。產(chǎn)生的氟彈性體乳膠通過添加硫酸銨水溶液而凝結(jié)，然后過濾后的氟彈性體用去離子水清洗。聚合物屑在60℃下干燥2天。由26.7mol％TFE、63.0mol％VF2和10.4mol％HFPO四聚體烯烴組成的產(chǎn)物是一種無定型氟彈性體，其具有-33℃的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，由差示掃描量熱法測定(加熱模式，10℃/分鐘，轉(zhuǎn)化拐點)。
實施例4本發(fā)明的聚合物通過半間歇乳液聚合方法制備，于60℃在充分?jǐn)嚢璧姆磻?yīng)器中進行。通過在約103MPa使成分經(jīng)過Microfluidizer兩次，制得1200g去離子脫氧水、30g全氟辛酸銨、7g磷酸氫二鈉·7H2O和123g HFPO三聚體烯烴(CF2＝CFOCF2CF(CF3)O-CF2CF2CF3)的乳狀液。將該乳狀液裝到一個2升的反應(yīng)器。加熱反應(yīng)器到60℃、然后加壓到1.0MPa，借助74wt％TFE和26wt％PMVE(全氟(甲基乙烯基醚))的單體混合物。然后加入27.4ml等份的0.001wt％過硫酸銨和0.005wt％磷酸氫二鈉·7H2O引發(fā)劑的水溶液。在反應(yīng)器中加入相同的單體混合物以在聚合全程維持1.0MPa的壓力。在整個反應(yīng)周期以0.5毫升/小時連續(xù)進料引發(fā)劑溶液。在總共57g單體混合物被加入到反應(yīng)器以后，單體添加停止，反應(yīng)器清空剩余單體。反應(yīng)時間總共為10小時。產(chǎn)生的氟彈性體乳膠通過添加硫酸銨水溶液而凝結(jié)，然后過濾后的氟彈性體用去離子水清洗。聚合物屑在60℃下干燥2天。由83.6mol％TFE、4.2mol％PMVE和12.2mol％HFPO三聚體烯烴組成的產(chǎn)物是一種無定型氟彈性體，其具有-16℃的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，由差示掃描量熱法測定(加熱模式，10℃/分鐘，轉(zhuǎn)化拐點)。
權(quán)利要求
1. 一種制備氟彈性體的方法，包括(A)乳化混合物，該混合物包括i)全氟乙烯基聚醚，選自a)六氟環(huán)氧丙烷三聚體烯烴、b)六氟環(huán)氧丙烷四聚體烯烴和c)它們的混合物；ii)表面活性劑和iii)水，以形成乳化的全氟乙烯基聚醚；(B)將所述乳化的全氟乙烯基聚醚與選自偏二氟乙烯和四氟乙烯中的至少一種氣態(tài)氟單體共聚以形成氟彈性體，其玻璃轉(zhuǎn)化溫度低于-10℃，由差示掃描量熱法在加熱率為10℃/分鐘、轉(zhuǎn)化拐點的加熱模式下測定。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述乳化的全氟乙烯基聚醚具有小于1微米的液滴尺寸。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述表面活性劑是氟表面活性劑。
4.一種包括下列共聚單元的氟彈性體A)30-76mol％偏二氟乙烯；B)10-60mol％選自如下的全氟乙烯基聚醚單元i)六氟環(huán)氧丙烷三聚體烯烴、ii)六氟環(huán)氧丙烷四聚體烯烴、和iii)它們的混合物；和C)5-50mol％至少一種不同于A)和B)的含氟單體的單元。
5.權(quán)利要求4的氟彈性體，其中所述含氟單體C)選自六氟丙烯、四氟乙烯、氟化乙烯基醚和全氟(烷基乙烯基醚)。
6.權(quán)利要求4的氟彈性體，其中所述全氟乙烯基聚醚含量為20-50mol％。
7.權(quán)利要求4的氟彈性體，其中所述全氟乙烯基聚醚為六氟丙烯三聚體烯烴。
8.權(quán)利要求4的氟彈性體，其進一步包括D)0.1-3mol％固化位點單體的單元。
9.權(quán)利要求8的氟彈性體，其中所述固化位點單體選自含碘氟化烯烴、含碘氟化乙烯基醚、含溴氟化烯烴、含溴氟化乙烯基醚、雙烯烴、含腈基氟乙烯基醚、含腈基氟烯烴、三氟乙烯、3，3，3-三氟-1-丙烯、1，2，3，3，3-五氟丙烯、1，1，3，3，3-五氟丙烯和2，3，3，3-四氟丙烯。
10.一種包含如下共聚單元的氟彈性體A)20-85mol％四氟乙烯；B)5-45mol％至少一種選自如下單體的單元全氟(烷基乙烯基醚)、氟化乙烯基醚、丙烯和乙烯；和C)10-60mol％選自如下的全氟乙烯基聚醚i)六氟環(huán)氧丙烷三聚體烯烴、ii)六氟環(huán)氧丙烷四聚體烯烴和iii)它們的混合物。
11.權(quán)利要求10的氟彈性體，其中所述全氟乙烯基聚醚的含量為20-50mol％。
12.權(quán)利要求10的氟彈性體，其中所述全氟乙烯基聚醚為六氟丙烯三聚體烯烴。
13.權(quán)利要求10的氟彈性體，進一步包括最多30mol％的偏二氟乙烯。
14.權(quán)利要求10的氟彈性體，進一步包括0.1-3mol％的固化位點單體的單元。
15.權(quán)利要求14的氟彈性體，其中所述固化位點單體選自含碘氟化烯烴、含碘氟化乙烯基醚、含溴氟化烯烴、含溴氟化乙烯基醚、雙烯烴、含腈基氟乙烯基醚、含腈基氟烯烴、三氟乙烯、3，3，3-三氟-1-丙烯、1，2，3，3，3-五氟丙烯、1，1，3，3，3-五氟丙烯和2，3，3，3-四氟丙烯。
全文摘要
公開了具有低于－10℃的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的氟彈性體。該彈性體包含由六氟環(huán)氧丙烷三聚體或四聚體衍生的全氟乙烯基聚醚的共聚單元。
文檔編號C08F214/22GK101084245SQ200580043626
公開日2007年12月5日 申請日期2005年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月20日
發(fā)明者洪明泓, 曾凡令 申請人:杜邦特性彈性體有限責(zé)任公司