專(zhuān)利名稱(chēng)：樹(shù)脂薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有利于在太陽(yáng)電池、含有金屬層的夾層玻璃和有機(jī)玻璃等中使用的樹(shù)脂薄膜。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，從資源的有效利用和環(huán)境污染的防止等方面出發(fā)，將太陽(yáng)光轉(zhuǎn)換成直接電能的太陽(yáng)電池受到矚目，其開(kāi)發(fā)在不斷進(jìn)展。
太陽(yáng)電池一般通過(guò)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)薄膜等密封膜將太陽(yáng)電池用單元(cell)即硅等發(fā)電元件密封到作為受光面?zhèn)鹊谋砻鎮(zhèn)韧该鞅Ｗo(hù)部件的玻璃基板和背面?zhèn)缺Ｗo(hù)部件(后罩)之間而構(gòu)成。
這樣的太陽(yáng)電池是，依次層疊玻璃基板、密封膜用EVA薄膜、硅發(fā)電元件、密封膜用EVA薄膜和后罩，加熱熔融EVA使其交聯(lián)固化而粘接一體化來(lái)制造。
在上述太陽(yáng)電池中，為了防止因濕氣或水的透過(guò)導(dǎo)致內(nèi)部的導(dǎo)線(xiàn)或電極生銹，具有出色的防潮性是極為重要的要件。為此，一直以來(lái)采用使用玻璃板作為表面?zhèn)韧该鞅Ｗo(hù)部件等對(duì)策(例如，特開(kāi)2000-174296號(hào)公報(bào))。
根據(jù)本發(fā)明人的研究，EVA薄膜含有乙酸乙烯酯作為其構(gòu)成成分，所以高溫時(shí)濕氣或水的透過(guò)導(dǎo)致經(jīng)時(shí)水解，會(huì)容易生成乙酸(本來(lái)含有微量乙酸)，已知這樣的乙酸接觸內(nèi)部的導(dǎo)線(xiàn)或電極會(huì)促進(jìn)生銹。
另外，這樣的EVA薄膜還可以用于汽車(chē)的擋風(fēng)玻璃等夾層玻璃。夾層玻璃通常具有在玻璃板之間(或者玻璃和塑料板之間)夾持有由有機(jī)樹(shù)脂構(gòu)成的透明粘接劑層(中間膜)的構(gòu)造，近年來(lái)，都在使用在玻璃和EVA薄膜之間插入蒸鍍金屬膜的熱線(xiàn)反射用的夾層玻璃。已知這樣的蒸鍍金屬膜與上述一樣，通過(guò)由EVA膜產(chǎn)生的乙酸，促進(jìn)金屬膜生銹。這樣的熱線(xiàn)反射用的玻璃、夾層玻璃在建筑等方面的需求也很大。
用于如上所述用途的EVA薄膜，基本上需要具有高度的透明性，需要在保持透明性的同時(shí)防止上述銹的產(chǎn)生的薄膜。

發(fā)明內(nèi)容
因此，鑒于上述的問(wèn)題點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于，提供一種不會(huì)因環(huán)境變化等發(fā)生經(jīng)時(shí)水解而產(chǎn)生乙酸、且透明性出色的樹(shù)脂薄膜。
另外，本發(fā)明的目的還在于，提供適合于太陽(yáng)電池的密封膜、或夾層玻璃等的透明粘接劑層的耐久性、透明性出色的樹(shù)脂薄膜。
本發(fā)明涉及一種樹(shù)脂薄膜，其含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，其特征在于，在85℃、相對(duì)濕度85％的環(huán)境下放置該樹(shù)脂薄膜100小時(shí)之后，由水的沸騰加熱回流萃取出的乙酸為200ppm以下(特別為100ppm以下)。
利用上述水的乙酸的萃取量通常與腐蝕的程度相關(guān)。
在上述樹(shù)脂薄膜中，優(yōu)選乙烯/乙酸乙烯酯共聚物由交聯(lián)劑被交聯(lián)，進(jìn)而由交聯(lián)助劑被交聯(lián)。進(jìn)而優(yōu)選含有硅烷偶合劑。使用這些物質(zhì)通常有利于抑制乙酸的產(chǎn)生。
交聯(lián)劑的含量相對(duì)于乙烯/乙酸乙烯酯共聚物優(yōu)選為0.1～2質(zhì)量％的范圍，特別優(yōu)選為0.1～1質(zhì)量％的范圍。另外，根據(jù)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯含量，它們的量變動(dòng)。通過(guò)在這樣的范圍內(nèi)使用，通常有利于提高透明性，抑制乙酸的產(chǎn)生。
本發(fā)明中的交聯(lián)劑的量如上所述特別優(yōu)選為1質(zhì)量％以下。這是因?yàn)?，在過(guò)度添加交聯(lián)劑的情況下，盡管固化時(shí)間縮短，但容易在EVA中產(chǎn)生氣泡(認(rèn)為源自乙酸)，由此損壞透明性。當(dāng)透明性降低時(shí)，難以用于太陽(yáng)電池的護(hù)罩玻璃等。為了確保其透明性，本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜優(yōu)選在160℃下加熱薄膜(約1g)30分鐘之后，薄膜質(zhì)量的減少量為2.0質(zhì)量％以下。進(jìn)而還優(yōu)選添加交聯(lián)助劑以促進(jìn)交聯(lián)。
交聯(lián)助劑的含量相對(duì)于乙烯/乙酸乙烯酯共聚物優(yōu)選0.1～2質(zhì)量％的范圍，特別優(yōu)選0.1～1質(zhì)量％的范圍。主要是根據(jù)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量，變動(dòng)它們的量。通過(guò)在這樣的范圍內(nèi)使用，通常有利于提高透明性，抑制乙酸的產(chǎn)生。
乙烯/乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯含量?jī)?yōu)選為25～29質(zhì)量％，特別優(yōu)選為25～27質(zhì)量％。在抑制乙酸產(chǎn)生的同時(shí)，還可以確保透明性。優(yōu)選濁度為3以下(特別為1以下)。
上述交聯(lián)助劑優(yōu)選為異氰脲酸三烯丙酯。
上述交聯(lián)劑優(yōu)選為2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過(guò)氧)己烷、1，1-雙(叔丁基過(guò)氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷。
進(jìn)而，在用于太陽(yáng)電池的密封膜或夾層玻璃等時(shí)，為了防止對(duì)其內(nèi)部的金屬造成生銹等腐蝕，本發(fā)明的薄膜優(yōu)選含有苯并三唑系化合物。
本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜的乙酸含量低，且較少經(jīng)時(shí)產(chǎn)生乙酸，為此，該薄膜在與金屬接觸時(shí)幾乎不會(huì)腐蝕該金屬。進(jìn)而，本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜因?yàn)槠錆岫鹊颓揖哂懈咄该餍?，所以能夠很好地用于要求不腐蝕金屬且具有高度透明性的用途。
即，本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜可以用作太陽(yáng)電池的硅發(fā)電元件的密封膜，由此抑制乙酸的產(chǎn)生，可以防止在高溫時(shí)等情況下因濕氣或水的透過(guò)引起內(nèi)部的導(dǎo)線(xiàn)或電極生銹。另外，就在玻璃和EVA薄膜之間插入了蒸鍍金屬膜的熱線(xiàn)反射用的夾層玻璃而言，與上述一樣，可以抑制金屬膜生銹。
因此，可以特別好地用于這些用途。進(jìn)而，只要是將薄膜與金屬接觸的用途，本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜可以很好地用于任何領(lǐng)域。


圖1是表示將本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜用于太陽(yáng)電池時(shí)的基本構(gòu)成的截面圖。
圖2是表示將本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜用于夾層玻璃時(shí)的基本構(gòu)成的截面圖。
圖中11-作為受光面?zhèn)鹊谋砻鎮(zhèn)韧该鞅Ｗo(hù)部件的玻璃基板，12-背面?zhèn)缺Ｗo(hù)部件(后罩)，13A、13B-密封膜，14-硅等發(fā)電元件，21、23-透明粘接劑層，24A、24B-金屬的蒸鍍膜具體實(shí)施方式
本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜是，以乙烯/乙酸乙烯酯共聚物為主要成分且可以充分抑制酸的產(chǎn)生的樹(shù)脂薄膜。
本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜可以抑制乙酸的產(chǎn)生，所以在用作太陽(yáng)電池的硅發(fā)電元件的密封膜的情況下，可以防止在高溫時(shí)等情況下因濕氣或水的透過(guò)引起內(nèi)部的導(dǎo)線(xiàn)或電極生銹。另外，就在玻璃和EVA薄膜之間插入了蒸鍍金屬膜而成的熱線(xiàn)反射用的夾層玻璃而言，于上述一樣，可以抑制金屬膜生銹。進(jìn)而，只要是薄膜與金屬接觸的用途，可以很好地將本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜用于任何領(lǐng)域。
本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜優(yōu)選以乙烯/乙酸乙烯酯共聚物為主要成分，還含有交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、硅烷偶合劑等添加劑。通過(guò)在種類(lèi)和使用量方面適當(dāng)組合這些成分，在85℃、85％RH(相對(duì)濕度)的環(huán)境下放置100小時(shí)，進(jìn)行耐久性促進(jìn)試驗(yàn)后，樹(shù)脂薄膜中的由水的沸騰加熱回流被萃取的乙酸量可以抑制在200ppm以下。
用于本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜的有機(jī)樹(shù)脂，主要為EVA(乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)。不過(guò)，根據(jù)需要可以并用聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂(例如聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛(PVB樹(shù)脂)、改性PVB)、氯乙烯樹(shù)脂。優(yōu)選僅使用EVA。
EVA優(yōu)選乙酸乙烯酯含有率通常為20～40質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為25～29質(zhì)量％，特別優(yōu)選為25～27質(zhì)量％。如果該乙酸乙烯酯含有率不到20質(zhì)量％，則在高溫下交聯(lián)固化時(shí)得到的樹(shù)脂不具有充分的透明度，相反，如果超過(guò)40質(zhì)量％，容易產(chǎn)生乙酸，同時(shí)例如存在用于防范用玻璃時(shí)的耐沖擊性、耐穿透性不足的趨勢(shì)。
在上述EVA中可以含有增塑劑、有機(jī)過(guò)氧化物、粘接提高劑等各種添加劑。
作為增塑劑，沒(méi)有特別限制，但通?？梢允褂枚嘣岬孽?、多元醇的酯。作為其例子，可以舉出對(duì)苯二甲酸二辛酯、己二酸二己酯、三甘醇二-2-乙基丁酸酯、癸二酸丁酯、四甘醇二庚酸酯、三甘醇二壬酸酯。增塑劑可以使用一種，還可以組合使用兩種以上。增塑劑的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于EVA100質(zhì)量份為5質(zhì)量份以下的范圍。
上述EVA通常含有有機(jī)過(guò)氧化物或光敏劑作為交聯(lián)劑，以抑制乙酸的產(chǎn)生并調(diào)節(jié)與玻璃板或有機(jī)聚合物等的粘接性。含有有機(jī)過(guò)氧化物的樹(shù)脂組合物，通過(guò)加熱固化性提高，所以得到的薄膜的膜強(qiáng)度也提高。
作為有機(jī)過(guò)氧化物，只要在100℃以上的溫度下分解產(chǎn)生自由基，就可以使用任意化合物。選擇有機(jī)過(guò)氧化物時(shí)，通?？紤]成膜溫度、組合物的調(diào)節(jié)條件、固化(貼合)溫度、被粘物的耐熱性、儲(chǔ)藏穩(wěn)定性。特別是優(yōu)選半衰期10小時(shí)的分解溫度為70℃以上的化合物。
作為該有機(jī)過(guò)氧化物的例子，可以舉出2，5-二甲基己烷-2，5-二過(guò)氧氫、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過(guò)氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過(guò)氧)己烷-3-二叔丁基過(guò)氧化物、叔丁基枯基過(guò)氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧)己烷、二枯基過(guò)氧化物、α，α，-雙(叔丁基過(guò)氧異丙基)苯、正丁基-4，4-雙(叔丁基過(guò)氧)戊酸酯、2，2-雙(叔丁基過(guò)氧)丁烷、1，1-雙(叔丁基過(guò)氧)環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁基過(guò)氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、叔丁基過(guò)氧苯甲酸酯、過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧乙酸酯、甲基乙基酮過(guò)氧化物、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過(guò)氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁基過(guò)氧)環(huán)己烷、甲基乙基酮過(guò)氧化物、2，5-二甲基己基-2，5-雙過(guò)氧化苯甲酸酯、叔丁基過(guò)氧化氫、氫過(guò)氧化對(duì)孟烷(menthane)、對(duì)氯過(guò)氧化苯甲酰、羥庚基過(guò)氧化物、過(guò)氧化氯己酮、辛酰過(guò)氧化物、癸酰過(guò)氧化物、月桂酰過(guò)氧化物、枯基過(guò)氧化辛酸酯、過(guò)氧化琥珀酸、乙酰過(guò)氧化物、叔丁基過(guò)氧(2-乙基己酸酯)、間甲苯?；^(guò)氧化物、叔丁基過(guò)氧異丁酸酯以及2，4-二氯苯甲酰過(guò)氧化物。有機(jī)過(guò)氧化物可以使用1種，還可以組合使用兩種以上。有機(jī)過(guò)氧化物的含量相對(duì)于EVA100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1～5質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～2質(zhì)量份、特別優(yōu)選0.1～1質(zhì)量份的范圍。
當(dāng)利用光使EVA交聯(lián)時(shí)，使用光敏劑(光聚合引發(fā)劑)來(lái)代替上述過(guò)氧化物，其使用量通常相對(duì)于EVA100質(zhì)量份優(yōu)選0.1～5質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選0.1～2質(zhì)量份、特別優(yōu)選0.1～1質(zhì)量份的范圍。
作為上述光聚合引發(fā)劑的例子，可以舉出苯偶姻、二苯甲酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、二苯偶酰、5-硝基苊、六氯環(huán)戊二烯、對(duì)硝基二苯基、對(duì)硝基苯胺、2，4，6-三硝基苯胺、1，2-苯并蒽醌、3-甲基-1，3-二氮雜-1，9-苯并蒽酮等。它們可以單獨(dú)使用，還可以組合使用2種以上。
本發(fā)明的EVA膜為了改進(jìn)或調(diào)節(jié)膜的以抑制產(chǎn)生乙酸為代表的各種物性(機(jī)械強(qiáng)度、粘接性、透明性等光學(xué)特性、耐熱性、耐光性、交聯(lián)速度等)，特別是改進(jìn)機(jī)械強(qiáng)度，優(yōu)選含有含丙烯酰氧基的化合物、含甲基丙烯酰氧基的化合物和/含環(huán)氧基的化合物、或者作為多官能性化合物的交聯(lián)助劑。通過(guò)適量添加這樣的化合物的適當(dāng)種類(lèi)，可以提高透明性，同時(shí)可以抑制乙酸產(chǎn)生量。尤其是，通過(guò)適量添加交聯(lián)助劑的適當(dāng)種類(lèi)，可以提高透明性，同時(shí)可以抑制乙酸產(chǎn)生量。
作為使用的含丙烯酰氧基的化合物和含甲基丙烯酰氧基的化合物，通常為丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物，例如可以舉出丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺。作為酯殘基的例子，可以舉出甲基、乙基、十二烷基、硬脂基、月桂基等直鏈狀的烷基，環(huán)己基，四氫呋喃基、氨乙基、2-羥基乙基、3-羥基丙基、3-氯-2-羥基丙基。另外，還可以舉出乙二醇、三甘醇、聚丙二醇、聚乙二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等多元醇和丙烯酸或甲基丙烯酸的酯。
作為酰胺的例子，可以舉出二丙酮丙烯酰胺。
作為多官能化合物(交聯(lián)助劑)，可以舉出將多個(gè)丙烯酸或甲基丙烯酸與甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等酯化而成的酯，氰脲酸三烯丙酯，異氰脲酸三烯丙酯。優(yōu)選異氰脲酸三烯丙酯。
作為含環(huán)氧基的化合物，可以舉出三(2-羥乙基)異氰脲酸三縮水甘油酯、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、苯酚(乙烯化氧)5縮水甘油醚、對(duì)叔丁基苯基縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丁基縮水甘油醚。
上述化合物、即含丙烯酰氧基的化合物、含甲基丙烯酰氧基的化合物和/或含環(huán)氧基的化合物、或者交聯(lián)劑，通常相對(duì)于EVA100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1～5.0質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選0.1～2質(zhì)量份、特別優(yōu)選0.1～1質(zhì)量份的范圍。
就本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜而言，為了進(jìn)一步提高玻璃板和由有機(jī)聚合物構(gòu)成的薄膜等的粘接力，可以向EVA中添加硅烷偶合劑作為粘接提高劑。
作為該硅烷偶合劑的例子，可以舉出γ-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷。這些硅烷偶合劑可以單獨(dú)使用，還可以組合使用2種以上。另外，上述化合物的含量相對(duì)于EVA100質(zhì)量份優(yōu)選為5質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選為0.1～1質(zhì)量份。
在本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜中，為了降低乙酸萃取量，抑制生銹等腐蝕的發(fā)生，優(yōu)選含有苯并三唑系化合物。作為其例子，可以舉出1H-苯并三唑、甲基1H-苯并三唑、1H-苯并三唑鹽(例如，鉀鹽、鈉鹽)、1H-苯并三唑·銨鹽、1H-苯并三唑·胺鹽。另外，苯并三唑系化合物的含量相對(duì)于EVA100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01～0.5質(zhì)量份。過(guò)量的添加使交聯(lián)延遲，所以不優(yōu)選。
PVB樹(shù)脂是上述EVA以外的可以用作有機(jī)樹(shù)脂的樹(shù)脂的一種，其聚乙烯醇縮醛單元為70～95質(zhì)量％，聚乙酸乙烯酯單元為1～15質(zhì)量％，平均聚合度為200～3000，優(yōu)選為300～2500，PVB樹(shù)脂可以用作含有增塑劑的樹(shù)脂組合物。
作為PVB樹(shù)脂組合物的增塑劑，可以舉出一元酸酯、多元酸酯等有機(jī)系增塑劑或磷酸系增塑劑。
如前所述，就本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜而言，以乙烯/乙酸乙烯酯共聚物為基本構(gòu)成，在85℃、85％RH的環(huán)境下放置100小時(shí)進(jìn)行上述的耐久性增進(jìn)試驗(yàn)后的乙酸含量限定在極低的低濃度(200ppm以下、優(yōu)選100ppm以下，特別優(yōu)選60ppm以下)。這樣的低乙酸含量可以通過(guò)將EVA的乙酸乙烯酯含量、交聯(lián)劑的種類(lèi)和量、交聯(lián)助劑的種類(lèi)和量等最佳化而得到。例如，當(dāng)使用乙酸乙烯酯含量為26質(zhì)量％的EVA時(shí)，在0.2～2質(zhì)量％(特別優(yōu)選0.2～1質(zhì)量％)的范圍內(nèi)使用交聯(lián)劑，在0.5～2質(zhì)量％(特別優(yōu)選0.5～1質(zhì)量％)的范圍內(nèi)使用交聯(lián)助劑，并適當(dāng)選擇它們的種類(lèi)，由此可以低乙酸濃度，這是因?yàn)椋ㄟ^(guò)邊維持其透明性邊形成適度的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，來(lái)防御其酯鍵部受到水的攻擊。
在本發(fā)明中，將樹(shù)脂薄膜(夾層玻璃)放置在85℃、85％RH的環(huán)境下100小時(shí)進(jìn)行耐久性增進(jìn)試驗(yàn)后，利用水的沸騰加熱回流從樹(shù)脂薄膜萃取出的乙酸為200ppm以下。其實(shí)驗(yàn)條件是，將在耐久性增進(jìn)試驗(yàn)后得到的樹(shù)脂薄膜EVA膜(厚度600μm)裁斷成約3mm的方形，與同量的蒸餾水一起將其放入到燒瓶中，設(shè)置冷卻管并加熱，在沸騰回流的狀態(tài)下處理24小時(shí)，使用離子層析法對(duì)游離乙酸進(jìn)行定量。
本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜例如可以利用通常的擠壓成形、壓延成形等得到片狀物的方法來(lái)制造。另外，將含有上述EVA等的混合物溶解于溶劑中，用適當(dāng)?shù)耐糠髾C(jī)(涂布機(jī))將該溶液涂敷在適當(dāng)?shù)闹С形锷?，干燥，形成涂膜，由此得到片狀物?br> 本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜的厚度優(yōu)選為0.1～1mm的范圍，特別優(yōu)選為0.1～0.5mm的范圍。
參照?qǐng)D1和圖2，說(shuō)明將本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜用于太陽(yáng)電池和夾層玻璃的例子。
在圖1中，利用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的密封膜(使用本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜)13A、13B，將太陽(yáng)電池用單元、即硅等的發(fā)電元件14密封到作為受光面?zhèn)鹊谋砻鎮(zhèn)韧该鞅Ｗo(hù)部件的玻璃基板11和背面?zhèn)缺Ｗo(hù)部件(后罩)12之間。當(dāng)從樹(shù)脂薄膜滲出乙酸時(shí)，發(fā)電元件的電極等容易生銹，但在本發(fā)明中，抑制了該乙酸的產(chǎn)生。
就上述太陽(yáng)電池而言，按照常規(guī)方法，利用真空層疊機(jī)，在例如溫度120～150℃、脫氣時(shí)間2～15分鐘、壓制壓力0.5～1atm、壓制時(shí)間8～45分鐘的條件下，對(duì)上述層疊體進(jìn)行加熱加壓壓接，由此可以容易地制造太陽(yáng)電池。
在圖2中，在一張玻璃板21的表面上層疊有透明粘接劑層(使用本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜)22、玻璃板23。在玻璃板21、玻璃板23的表面上形成有金屬的蒸鍍膜24A、24B，透明粘接劑層22與其直接接觸。當(dāng)從透明粘接劑層的樹(shù)脂薄膜滲出乙酸時(shí)，金屬蒸鍍膜容易生銹，但在本發(fā)明中，抑制了該乙酸的產(chǎn)生。
就上述薄膜強(qiáng)化玻璃的制作而言，例如，按照使蒸鍍面與樹(shù)脂薄膜接觸的方式，在蒸鍍了金屬的2張浮法玻璃之間夾持樹(shù)脂薄膜，對(duì)其進(jìn)行真空脫氣，進(jìn)行預(yù)壓接。隨后，將預(yù)先壓接的玻璃層疊體放入到爐內(nèi)，通過(guò)加熱壓接而進(jìn)行。
實(shí)施例以下示出實(shí)施例，進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
(1)薄膜的制作用軋制機(jī)在80℃下混煉表1和表2所示的各配合成分，調(diào)制樹(shù)脂組合物，將得到的組合物夾持在2張PET薄膜之間，在100℃、5分鐘的條件下壓制成形，自然冷卻之后，剝離兩側(cè)的PET薄膜，得到厚度為0.6mm的薄膜。
(2)夾層玻璃的制作在2張3mm厚的表面蒸鍍有銀的浮法玻璃之間，按照使蒸鍍面接觸樹(shù)脂薄膜的方式夾持得到的樹(shù)脂薄膜，將其放入到PET制的袋中，進(jìn)行真空脫氣，在約80℃下預(yù)先壓接30分鐘。隨后，將預(yù)先壓接的玻璃層疊體放入到爐中，在大氣壓下從表面溫度達(dá)到150℃的時(shí)刻開(kāi)始加熱表1所示的時(shí)間(在實(shí)施例5、6和比較例4、5中為30分鐘)，制作夾層玻璃。
<樹(shù)脂薄膜的評(píng)價(jià)>
按照下述方法評(píng)價(jià)得到的樹(shù)脂薄膜。
(1)薄膜的加熱減少量在160℃下加熱得到的厚度為0.6mm的薄膜(約1g)30分鐘之后，測(cè)定薄膜質(zhì)量的減少量。
<夾層玻璃的評(píng)價(jià)>
按照如下所示的方法評(píng)價(jià)得到的夾層玻璃。
(2)濁度從各夾層玻璃的中央部周邊切取50×50mm的小片各三個(gè)，使用スガ試驗(yàn)機(jī)制彩色計(jì)算機(jī)SM-3型測(cè)定濁度值，將其各平均值顯示于表1。
(3)耐久性促進(jìn)試驗(yàn)在85℃、85％RH的環(huán)境下放置夾層玻璃100小時(shí)，進(jìn)行耐久性促進(jìn)試驗(yàn)，觀(guān)察銀蒸鍍膜的腐蝕情況。
將沒(méi)有變化的記為○，將有若干變色的記為△，將有變色的記為×。
(4)乙酸的定量從上述(3)的耐久性試驗(yàn)促進(jìn)后的夾層玻璃取出樹(shù)脂薄膜，裁斷成約3mm的方形，將其與同量的蒸餾水一起放入到燒瓶中，設(shè)置冷卻管加熱，在沸騰回流狀態(tài)下處理24小時(shí)。采取得到的液體層，利用離子層析法定量乙酸。將得到乙酸濃度看作是樹(shù)脂薄膜中的游離乙酸濃度。
表1

備考)EVA1乙酸乙烯酯含量為26質(zhì)量％的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物EVA2乙酸乙烯酯含量為28質(zhì)量％的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物交聯(lián)劑2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過(guò)氧)己烷交聯(lián)助劑異氰脲酸三烯丙酯添加劑γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷游離乙酸濃度W利用蒸餾水的萃取量表2

備考)EVA2乙酸乙烯酯含量為28質(zhì)量％的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物交聯(lián)劑1，1-雙(叔丁基過(guò)氧)三甲基環(huán)己烷交聯(lián)助劑異氰脲酸三烯丙酯添加劑γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷游離乙酸濃度W利用蒸餾水的萃取量實(shí)施例的夾層玻璃如表1和表2所示，在濁度和耐久性?xún)煞矫娴男阅艹錾?。另外，也得到乙酸濃度和耐久性的相關(guān)性。
工業(yè)上的可利用性就本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜而言，含量低且經(jīng)時(shí)產(chǎn)生的乙酸少，為此，當(dāng)該薄膜與金屬接觸時(shí)，該金屬幾乎不被腐蝕。進(jìn)而，本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜的濁度也低，具有高透明性，所以在要求不腐蝕金屬且維持高度透明性的用途(例如太陽(yáng)電池的硅發(fā)電元件的密封膜、熱線(xiàn)反射用的夾層玻璃)中可以被很好地使用。
權(quán)利要求
1.一種樹(shù)脂薄膜，其含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，其中，在85℃、相對(duì)濕度85％的環(huán)境下放置該樹(shù)脂薄膜100小時(shí)之后，由水的沸騰加熱回流被萃取的乙酸為200ppm以下。
2.如權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂薄膜，其中，由水的沸騰加熱回流被萃取的乙酸為100ppm以下。
3.如權(quán)利要求1或者2所述的樹(shù)脂薄膜，其中，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物進(jìn)一步由交聯(lián)劑被交聯(lián)。
4.如權(quán)利要求3所述的樹(shù)脂薄膜，其中，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物進(jìn)一步由交聯(lián)助劑被交聯(lián)。
5.如權(quán)利要求4所述的樹(shù)脂薄膜，其中，交聯(lián)助劑是異氰脲酸三烯丙酯。
6如權(quán)利要求3～5中任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂薄膜，其中，交聯(lián)劑的含量相對(duì)于乙烯/乙酸乙烯酯共聚物為0.1～1質(zhì)量％的范圍。
7.如權(quán)利要求6所述的樹(shù)脂薄膜，其中，在160℃加熱后的減少量為2.0質(zhì)量％以下。
8.如權(quán)利要求1～7中任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂薄膜，其中，還含有硅烷偶合劑。
9.如權(quán)利要求1～8中任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂薄膜，其中，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物中乙酸乙烯酯含量為25～27質(zhì)量％。
10.如權(quán)利要求1～9中任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂薄膜，其中，還含有苯并三唑系化合物。
11.如權(quán)利要求1～10中任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂薄膜，其中，濁度為3以下。
全文摘要
本發(fā)明提供一種樹(shù)脂薄膜，其含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，其特征在于，在85℃、相對(duì)濕度85％的環(huán)境下放置該樹(shù)脂薄膜100小時(shí)之后，由水的沸騰加熱回流被萃取的乙酸為200ppm以下。由此，本發(fā)明的樹(shù)脂薄膜不會(huì)因環(huán)境變化等發(fā)生時(shí)經(jīng)水解而產(chǎn)生乙酸，且透明性出色。
文檔編號(hào)C08K5/3475GK1997688SQ200580018650
公開(kāi)日2007年7月11日 申請(qǐng)日期2005年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月8日
發(fā)明者岡田德男, 青木一郎, 石井賴(lài)信 申請(qǐng)人:普利司通股份有限公司