專利名稱：片狀泡沫體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種形成有獨立的多個氣泡及/或連續(xù)的多個氣泡的片狀泡沫體及其制造方法。本發(fā)明的片狀泡沫體可用作要求絕熱性、低電容率性、光散射性、光反射性、掩蔽性、白色性、不透明性、波長選擇性反射及透射性、輕量性、浮性、隔音性、吸音性、緩沖性、減震性、吸收性、吸附性、貯存性、滲透性、過濾性等特性的片狀泡沫體。
本發(fā)明所說的片狀包含厚度為1μm～100μm左右的薄片(所謂的薄膜)、以及厚度為0.1mm～10mm左右的片材。
本專利申請要求日本專利申請2003年第199515號及2003年第199521號的優(yōu)先權(quán)，并將其內(nèi)容引入本申請說明書。
背景技術(shù)：
關(guān)于泡沫體慣用的泡沫體多是聚氨酯泡沫體或由泡沫聚苯乙烯、泡沫聚乙烯這樣的有機材料構(gòu)成的泡沫體，但另外也公開了由多孔陶瓷、多孔玻璃等無機材料構(gòu)成的泡沫體。在由有機材料構(gòu)成的泡沫體中，以高分子材料為基體的泡沫塑料較多，并且多數(shù)有效利用了高分子材料在發(fā)泡時為液體且具有適度粘性這樣的特性(例如，參照“発泡體·多孔質(zhì)技術(shù)と用途展開(即，泡沫體、多孔質(zhì)技術(shù)和用途展開)(著東レリサ一チセンタ一(即，Toray-research center)，1996年)”或“樹脂の発泡成形技術(shù)(即，樹脂的發(fā)泡成形技術(shù))(著技術(shù)情報協(xié)會(即，技術(shù)信息協(xié)會)，2001年)”)。
作為利用各種方法制造的泡沫體的特性，當其具有獨立氣泡時，可列舉絕熱性能、緩沖及減震性能、輕量及浮性、吸振性能等。這些有用的特性被利用于冰箱或建筑材料、食品用托盤、熱敏記錄紙、包裝材料、沖浪板、音響設備等廣泛領(lǐng)域中。另外，當泡沫體具有連續(xù)氣泡時，由于表面積顯著增加，從而表現(xiàn)出對氣體材料或液體材料具有吸附性能和貯存性能、載體性能和催化劑性能、以及滲透性能和過濾性能等，被利用于家庭用海綿、醫(yī)療用分離膜等。
關(guān)于發(fā)泡法在泡沫塑料的典型制造方法中，在高分子材料中混入發(fā)泡劑的方法占大半，但也采用以下方法利用由延伸處理產(chǎn)生的內(nèi)部剝離的方法(例如，日本專利特開平11-238112號公報)、利用由高分子材料的交聯(lián)密度差產(chǎn)生的相分離的方法(例如，日本專利特開平10-504582號公報)等。關(guān)于混入發(fā)泡劑的方法有很多披露，大致可分為化學發(fā)泡劑和物理發(fā)泡劑。
關(guān)于化學發(fā)泡劑作為化學發(fā)泡劑，公知的有以偶氮二酰胺、偶氮雙異丁腈等為代表的偶氮類化合物，以P，P’-氧雙苯磺基酰肼等為代表的磺酰肼類化合物等，這些是熱分解后釋放出一種以上氣體例如氮氣、二氧化碳等的有機化合物。將這些化學發(fā)泡劑混合或溶解于在低于分解溫度的溫度范圍內(nèi)軟化的高分子后，加熱到大于等于分解溫度的溫度范圍可使其發(fā)泡，因而被廣泛實用化(例如，參照日本專利特開平5-212811號公報、日本專利特開平6-126851號公報、日本專利特開平6-145400號公報或日本專利特開平9-132661號公報)。這樣的化學發(fā)泡劑在化學發(fā)泡劑發(fā)泡時，還可以根據(jù)需要同時使用輔助發(fā)泡劑、交聯(lián)劑、穩(wěn)定劑等。
另外，化學發(fā)泡劑也包括在高分子聚合過程中產(chǎn)生氣體的有機化合物，其代表物可列舉聚氨酯泡沫體。聚氨酯是多元醇(具有兩個以上醇式羥基即-OH基的低聚體)和聚異氰酸脂(分子中具有兩個以上異氰酸基即-NCO基的物質(zhì))的聚合物，在聚合反應過程中產(chǎn)生CO2氣體而形成泡沫體(例如，參照日本專利特開平7-258451號公報)。
關(guān)于物理發(fā)泡劑作為物理發(fā)泡劑，可列舉以低沸點揮發(fā)性物質(zhì)例如丁烷和戊烷等為代表的揮發(fā)性飽和烴類物質(zhì)、以及以氟代乙烷等為代表的揮發(fā)性氟化烴類物質(zhì)等。作為物理發(fā)泡劑，多使用在常溫下為液體、而在50～100℃下?lián)]發(fā)變成氣體的低沸點揮發(fā)性物質(zhì)，將這些在低于其沸點的溫度下浸漬到高分子材料中，再將其加熱至大于等于物理發(fā)泡劑的沸點的溫度，從而可形成泡沫體(例如，參照日本專利特開平6-107842號公報或日本專利特開平6-254982號公報)。另外，還公開了一種通過將熱塑性高分子材料作為外殼、在其中封入低沸點揮發(fā)性物質(zhì)而制成的膠囊狀發(fā)泡劑(例如，參照日本專利特開平7-173320號公報或日本專利特開2000-024488號公報)。
另外，還可以將常溫常壓下為氣態(tài)的不活潑氣體、例如二氧化碳及氮氣等用作物理發(fā)泡劑。此時，將處于氣態(tài)的不活潑氣體溶解于控制為適當壓力和溫度的熔融狀態(tài)的高分子材料，然后將該混合物在常溫常壓狀態(tài)下暴露，從而液態(tài)物質(zhì)迅速汽化、膨脹而得到泡沫體(例如，參照日本專利特開平5-230259號公報、日本專利特開平7-196835號公報或日本專利特開平7-330940號公報)。
發(fā)泡劑的問題在塑料泡沫體的成形加工中，與慣用的塑料同樣，可使用間歇式、擠壓式、注射式的成形工序，市面上銷售有塊狀、粉末狀、片狀等具有各種形狀及大小的泡沫塑料材料。近年來，以在輕量化及小型化方面展開激烈競爭的便攜式電話機、個人電腦設備為代表，在多種領(lǐng)域中都強烈要求下一代材料的輕量化及小型化，在泡沫體領(lǐng)域也同樣掀起要求薄型化的浪潮，要求薄型泡沫體及可生產(chǎn)薄型化產(chǎn)品的發(fā)泡工序。但是，在現(xiàn)有成形工序中，制造薄型泡沫體極其困難。
因為不能制造比氣泡直徑更薄的泡沫體，所以為了薄型化需要減小氣泡直徑。作為氣泡直徑小的泡沫體，有一種由マサチユ一セツチ工科(Massachusetts Institute of Technology)大學的N.P.Sshu等提出的、被稱為微孔塑料的材料，其特征在于氣泡直徑為0.1～10μm，氣泡密度為109～1015個/cm3(例如，參照美國專利第4473665號)。該微孔塑料通過如下步驟得到在高壓下或超臨界狀態(tài)下，作為物理發(fā)泡劑使二氧化碳、氮氣等不活潑氣體浸漬到塑料中直至過飽和狀態(tài)，然后減壓和加熱該氣體為過飽和狀態(tài)的塑料。在該方法中，通常不活潑氣體的浸漬量越多，越能減小氣泡直徑且增大氣體密度。
作為慣用的泡沫塑料的缺點之一，可列舉力學強度的降低。這種現(xiàn)象的主要原因是氣泡導致材料自身的內(nèi)部缺陷，具有耐久性或耐龜裂性不足的傾向。例如，在熱敏記錄材料領(lǐng)域中，通過使用對記錄材料的支持體賦予了絕熱性能的泡沫片材，可抑制記錄圖像所需熱能的損失，并可非常有效地提高靈敏度。但是，泡沫片材由于其表面強度弱，所以易損傷記錄材料表面，還具有易發(fā)生折斷的問題。針對此問題，據(jù)說通過使氣泡微細化，可抑制泡沫體的力學強度降低。
據(jù)說這樣使氣泡微細化，可得到目前沒有的薄型泡沫體或可得到泡沫體特性，但適合微細化發(fā)泡的工序還未確定。在上述Suh等提出的發(fā)泡法中，的確不活潑氣體的浸漬量越多，越能減小氣泡直徑，且增大氣泡密度，但由此還產(chǎn)生浸漬量達到飽和需要很長時間的問題。例如公開有將二氧化碳浸漬到聚對苯二甲酸乙二酯中至飽和需要數(shù)日，產(chǎn)生制造效率差的問題。另外，因為還進入減壓工序以生成氣泡核，故在高壓狀態(tài)下浸漬到塑料中的氣體的一部分在發(fā)泡前從塑料表面選出，這種所謂的“放氣”現(xiàn)象也已經(jīng)公知。當成形體厚度較薄時，放氣影響變大，成形體厚度小于等于50μm時，易產(chǎn)生發(fā)泡不良。在利用不活潑氣體浸漬的發(fā)泡方法中，存在易浸漬的材料也易放氣這種基本原理上的矛盾，具有微小氣泡的薄型泡沫體的制造極其困難，但需要開發(fā)這樣的泡沫體。
然而，在泡沫體由吸濕性、吸水性強的高分子材料構(gòu)成時，一旦在高濕度環(huán)境下放置，泡沫體就會逐漸浸透、吸附水分而容易軟化，故容易引起泡沫體的尺寸變化(伸縮或收縮)、發(fā)泡結(jié)構(gòu)(多孔結(jié)構(gòu))消失等。這樣的泡沫體由于發(fā)泡特性不充分而導致使用環(huán)境條件受到限制，并且難以展開用途。因此，提高泡沫體的防水防濕保存性很重要，其解決方法公開有很多。作為公開例，有一種通過使疏水性微粒分散并吸附在泡沫體表面而提高防水性的方法(物理疏水化處理法)(例如，參照日本專利特開2001-92467號公報)。另外，還有一種通過使作為親水性多孔體的氣凝膠與具有疏水性官能團的化合物反應而提高防濕性的化學方法(化學疏水化處理法)(例如，參照日本專利特開2000-264620號公報)。
關(guān)于光反射體近年來，光反射體被使用于多種領(lǐng)域，例如用作液晶顯示裝置的背光單元，內(nèi)照式照明設備、內(nèi)照式燈飾廣告牌、燈箱、投影用屏幕、陳列柜、復印機、投影式顯示器、傳真機以及電子黑板等光反射部件。尤其是關(guān)于液晶顯示裝置，多用作電視或個人計算機、字處理器、便攜式電話機、PDA(個人數(shù)字助理)、數(shù)碼相機、攝像機、各種游戲機等電子設備的顯示裝置，需要薄型化、輕量化、節(jié)能化、以及顯示品質(zhì)的提高。尤其是為適應薄型化的要求，需要盡量多地將用于液晶顯示裝置的背光的光量提供給液晶部。
關(guān)于液晶背光用光反射體液晶顯示裝置的背光單元具有將光源直接置于液晶部下部的直下方式、以及將光源置于透明導光板旁邊的邊光方式這兩種，后一種方式適合薄型化。此時，光反射體主要配設在燈座部及導光板下部這兩個位置。來自光源的光量從燈座部經(jīng)由導光板傳送至液晶部，但其一部分在燈座部的局部、導光板下部的光反射薄膜上反射后傳送至液晶部。因此，為了將從背光單元提供的光量高效率地向液晶部傳送，需要提高光反射膜的光反射率。但是，隨著液晶顯示裝置的薄型化，也要求光反射體的薄型化，這具有減小光反射率的傾向。另外，設置在旁邊的燈的直徑也不斷細化，除光反射體的薄型化外，組裝到裝置內(nèi)的作業(yè)性或生產(chǎn)性、成形加工性也變得重要。
現(xiàn)有的光發(fā)射體作為光反射體，一直以來是使用鋁板(日本專利特開昭62-286019)、具有以銀為主要成分的薄膜層的鋁等金屬板(日本專利實開平4-22755)、以及涂布有白色顏料的金屬板(日本專利特開平2-13925)。但是，這些光反射體存在如下問題由于電阻低而產(chǎn)生由來自光源的感應電流引起的漏電流，故用于發(fā)光的電流變小，發(fā)光效率降低。為防止該漏電流，近年來使用絕緣性高的泡沫樹脂片材。泡沫樹脂還因為在樹脂中含有折射率不同的空氣層，故光散射率較好，并提高了光反射率。例如，有一種含有微細泡沫的聚酯片材(日本專利特開平4-239540號公報、日本專利特開2002-98811號公報、日本專利特開2002-71913號公報)，利用使片材延伸而形成的空穴(延伸發(fā)泡)來散射、反射光。目前，作為背光單元的光反射體，使用厚度為188μm的白色泡沫聚酯薄膜(日本TORAY社制造，商品名E60)等，但以該厚度不能應對背光單元的薄型化。另外，還需求厚度小于等于100μm的下一代薄型光反射片材，但是，當進一步薄型化時，難以減小空穴直徑，并且存在PET(聚乙烯對苯二酸酯)和空穴間的界面上的光反射不充分、光反射率降低的問題。因此，使用含有無機系列填充劑的聚酯及聚噻吩的熱塑性樹脂片材(日本專利特開平7-287110、日本專利特開2002-333511)這樣的、通過添加折射率比樹脂高的顏料而賦予光反射率的光反射用薄膜。但是，因為顏料的比重比樹脂高，故存在由于添加顏料而破壞輕量化的問題。另外，由于添加顏料而使力學強度、樹脂拉伸性惡化(拉伸粘度降低)，在拉伸發(fā)泡時薄膜斷裂，成形性、生產(chǎn)性劣化。另外，這些薄膜裝入到背光單元中，但裝入到燈座的一部分中時，由于剛性過強而使作業(yè)性惡化。另一方面，還公開了一種利用涂布法制作薄型光反射體以提高作業(yè)性的方法，相當于用以下方法制造的光反射體在支持體(基體)上，涂布將中空顆?；旌嫌?甲基)丙烯酸酯共聚物樹脂(日本專利特開平9-63329)中而得的涂料。但是，存在這樣的問題為了抑制由薄型引起的光反射率降低，當增加作為空穴要素的中空顆粒的添加量時，涂層產(chǎn)生裂紋，成膜性變差，形成非常脆弱的薄膜。結(jié)果是難以獲得薄型、高反射率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種具有微小氣泡、且可簡單地進行薄型化和層壓化等的片狀泡沫體及其制造方法。并且，根據(jù)本發(fā)明，可得到具有微細氣泡、薄型、光反射率高、操作性和生產(chǎn)性以及成形加工性良好的光反射體。
為解決上述問題，本發(fā)明采用以下方案。即，本發(fā)明的第一實施方式是一種片狀泡沫體的制造方法，其具有將發(fā)泡性組合物成形為片狀的階段以及隨后照射活性能量線的階段，該發(fā)泡性組合物含有由于活性能量線的作用產(chǎn)生酸的酸產(chǎn)生劑或產(chǎn)生堿的堿產(chǎn)生劑，還含有具有與酸或堿反應而分解、釋放出一種以上低沸點揮發(fā)性物質(zhì)的分解發(fā)泡性官能團的化合物。
本發(fā)明的第二實施方式是在所述第一實施方式記載的片狀泡沫體的制造方法的基礎(chǔ)上，將發(fā)泡性組合物成形為片狀，照射活性能量線，并加熱使其發(fā)泡，該發(fā)泡性組合物含有由于活性能量線的作用產(chǎn)生酸的酸產(chǎn)生劑或產(chǎn)生堿的堿產(chǎn)生劑，還含有具有與酸或堿反應而分解、釋放出一種以上低沸點揮發(fā)性物質(zhì)的分解發(fā)泡性官能團的化合物。
本發(fā)明的第三實施方式是在所述第一實施方式記載的片狀泡沫體的制造方法的基礎(chǔ)上，將發(fā)泡性組合物成形為片狀后，根據(jù)需要對上述成形為片狀的發(fā)泡性組合物進行加熱，并照射活性能量線使其發(fā)泡，該發(fā)泡性組合物含有由于活性能量線的作用產(chǎn)生酸的酸產(chǎn)生劑或產(chǎn)生堿的堿產(chǎn)生劑，還含有具有與酸或堿反應而分解、釋放出一種以上低沸點揮發(fā)性物質(zhì)的分解發(fā)泡性官能團的化合物。
本發(fā)明的第四實施方式是在所述第一實施方式記載的片狀泡沫體的制造方法的基礎(chǔ)上，將發(fā)泡組合物成形為片狀的階段是采用擠壓成形法。
本發(fā)明的第五實施方式是利用所述第一至第四實施方式中任一項記載的方法成形的片狀泡沫體，其厚度為1μm～10mm，平均氣泡直徑為0.005～10μm。


圖1是表示采用涂布法的連續(xù)制造法的第一示例的圖；圖2是表示采用涂布法的連續(xù)制造法的第二示例的圖；圖3是表示采用涂布法的連續(xù)制造法的第三示例的圖；圖4是表示采用擠壓成形法的連續(xù)制造法的示例的圖；圖5是表示實施例一的薄膜狀泡沫體的光反射光譜的圖；以及圖6是表示實施例一的薄膜狀泡沫體的光透射光譜的圖。
具體實施例方式
本發(fā)明中使用的發(fā)泡性組合物(或稱可發(fā)泡組合物)是至少含有以下兩種構(gòu)成要素的組合物。其中一種是利用活性能量線的作用產(chǎn)生酸的酸產(chǎn)生劑或產(chǎn)生堿的堿產(chǎn)生劑，另一種是通過與上述產(chǎn)生的酸或堿反應而分解、釋放出一種以上低沸點揮發(fā)性化合物的分解發(fā)泡性化合物。
酸產(chǎn)生劑、堿產(chǎn)生劑本發(fā)明中使用的發(fā)泡性組合物所使用的酸產(chǎn)生劑或堿產(chǎn)生劑，可以使用應用于化學放大型光刻膠及光陽離子聚合等中、被稱為光酸產(chǎn)生劑或光堿產(chǎn)生劑的物質(zhì)。
作為適合本發(fā)明的光酸產(chǎn)生劑可列舉選自(1)重氮鹽系列化合物
(2)銨鹽系列化合物(3)碘鎓鹽系列化合物(4)锍鹽系列化合物(5)氧鹽系列化合物(6)鏻鹽系列化合物等中的芳香族或脂肪族鎓化合物的PF6-、AsF6-、SbF6-、CF3SO3-鹽等。作為其具體例子列舉如下，但并不局限于這些例子。
列舉有雙(苯磺?；?重氮甲烷、雙(環(huán)己基磺酰基)重氮甲烷、雙(叔丁基磺?；?重氮甲烷、雙(對甲基苯磺酰基)重氮甲烷、雙(4-氯苯磺酰基)重氮甲烷、雙(對甲苯磺?；?重氮甲烷、雙(4-叔丁基苯磺酰基)重氮甲烷、雙(2，4-二甲苯磺?；?重氮甲烷、雙(環(huán)己基磺?；?重氮甲烷、
苯甲酰-苯磺?；氐淄?、三氟甲烷磺酸鹽、三氟甲烷磺酸三甲基锍、三氟甲烷磺酸三苯基锍、六氟銻酸三苯基锍、三氟甲烷磺酸2，4，6-三甲基苯基-二苯基锍、三氟甲烷磺酸對甲苯基二苯基锍、六氟磷酸4-苯基苯硫基二苯基锍、六氟銻酸4-苯基苯硫基二苯基锍、六氟銻酸1-(2-萘甲酰基)硫鎓鹽、三氟甲烷磺酸1-(2-萘甲酰基)硫鎓鹽、六氟銻酸4-羥基-1-萘基二甲基锍、三氟甲烷磺酸4-羥基-1-萘基二甲基锍、三氟甲烷磺酸(2-氧基-1-環(huán)己基)(環(huán)己基)甲基锍、三氟甲烷磺酸(2-氧基-1-環(huán)己基)(2-冰片基)甲基锍、全氟甲烷磺酸二苯基-4-甲基苯基锍、全氟辛烷磺酸二苯基-4-叔丁基苯基锍、
全氟丁烷磺酸二苯基-4-甲氧基苯基锍、甲苯磺酸二苯基-4-甲基苯基锍、甲苯磺酸二苯基-4-甲氧基苯基锍、甲苯磺酸二苯基-4-異丙基苯基锍、二苯基碘鎓、甲苯磺酸二苯基碘鎓鹽、二苯基碘鎓氯化物、六氟砷酸二苯基碘鎓鹽、六氟磷酸二苯基碘鎓鹽、硝酸二苯基碘鎓鹽、高氯酸二苯基碘鎓鹽、三氟甲烷磺酸二苯基碘鎓鹽、三氟甲烷磺酸雙(甲基苯基)碘鎓鹽、四氟硼酸雙(甲基苯基)碘鎓鹽、六氟磷酸雙(甲基苯基)碘鎓鹽、六氟銻酸雙(甲基苯基)碘鎓鹽、三氟甲烷磺酸雙(4-叔丁基苯基)碘鎓鹽、
六氟磷酸雙(4-叔丁基苯基)碘鎓鹽、六氟銻酸雙(4-叔丁基苯基)碘鎓鹽、全氟丁烷磺酸雙(4-叔丁基苯基)碘鎓鹽、2-甲基-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(三氯甲基)-1，3，5-三嗪、2-苯基-4，6-二三氯甲基-1，3，5-三嗪、2-(對甲氧基苯基)-4，6-二三氯甲基-1，3，5-三嗪、2-萘基-4，6-二三氯甲基-1，3，5-三嗪、2-萘基-4，6-二三氯甲基-1，3，5-三嗪、2-聯(lián)苯-4，6-二三氯甲基-1，3，5-三嗪、2-(4′-羥基-4-聯(lián)苯)-4，6-二三氯甲基-1，3，5-三嗪、2-(4′-甲基-4-聯(lián)苯)-4，6-二三氯甲基-1，3，5-三嗪、2-(對甲氧基苯基乙烯基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪、2-(4-氯苯基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪、2-(4-甲氧基-1-萘基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪、2-(苯[d][1，3]二氧戊環(huán)-5-基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪、
2-(4-甲氧基苯乙烯基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪、2-(3，4，5-三甲氧基苯乙烯基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪、2-(3，4-一二甲氧基苯乙烯基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二甲氧基苯乙烯基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪、2-(2-甲氧基苯乙烯基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪、2-(4-丁氧基苯乙烯基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪、2-(4-戊氧基苯乙烯基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪、三氟甲烷磺酸2，6-二-叔丁基-4-甲基吡喃、四氟硼酸三甲基氧鹽、四氟硼酸三乙基氧鹽、三氟甲烷磺酸N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、三氟甲烷磺酸N-羥基萘二甲酰亞胺、(α-苯甲酰苯偶酰)對甲苯磺酸鹽、(3-苯甲酰-3-羥基苯乙基)對甲苯磺酸鹽、1，2，3-苯基-三基三氟甲烷磺酸鹽、(2，6-二硝基苯偶酰)對甲苯磺酸鹽、(2-硝基苯偶酰)對甲苯磺酸鹽、
(4-硝基苯偶酰)對甲苯磺酸鹽等。其中，優(yōu)選碘鎓鹽系列化合物、锍鎓鹽系列化合物。
另外，除所述鎓化合物以外，也可使用通過活性能量線照射而光致產(chǎn)生磺酸的磺化物，例如2-苯磺酰乙酰苯；通過活性能量線照射而光致產(chǎn)生鹵化氫的鹵化物，例如苯基三溴甲基砜及1，1-二(4-氯苯基)-2，2，2-三氯乙烷；以及通過活性能量線照射而光致產(chǎn)生磷酸的二茂鐵鎓化合物，例如六氟磷酸雙(環(huán)戊二烯基)二茂鐵鎓鹽、六氟磷酸雙(苯偶酰)二茂鐵鎓鹽等。
另外，也可使用下面列舉的具有產(chǎn)生酸的能力的酰亞胺化合物衍生物。
N-(苯磺酰氧基)琥珀酰亞胺、N-(三氟甲基磺酰氧基)琥珀酰亞胺、N-(10-樟腦磺酰氧基)琥珀酰亞胺、N-(三氟甲基磺酰氧基)鄰苯二甲酰亞胺、N-(三氟甲基磺酰氧基)-5-降冰片烯-2，3-二羧酰亞胺、N-(三氟甲基磺酰氧基)-5-降冰片烯-2，3-萘二甲酰亞胺、N-(10-樟腦磺酰氧基)萘二甲酰亞胺。
作為適合本發(fā)明的光堿產(chǎn)生劑列舉有(1)肟酯系列化合物(2)銨系列化合物
(3)苯偶姻系列化合物(4)二甲氧基苯偶酰聚氨酯系列化合物(5)鄰硝基苯偶酰聚氨酯系列化合物等，這些物質(zhì)通過照射活性能量線而產(chǎn)生作為堿的胺。除此之外，也可使用利用光的作用產(chǎn)生氨、羥離子的堿產(chǎn)生劑。這些物質(zhì)例如可選自N-(2-硝基苯偶酰氧基碳酰)六氫吡啶、1，3-二[N-(2-硝基苯偶酰氧基碳酰)-4-六氫吡啶]丙烷、N，N′-二(2-硝基苯偶酰氧基碳酰)二己胺、鄰苯偶酰碳酰-N-(1-苯基亞乙基)羥胺等。另外，也可將通過加熱產(chǎn)生堿的化合物與上述光堿產(chǎn)生劑并用。
另外，為了擴大光酸產(chǎn)生劑或光堿產(chǎn)生劑的活性能量線的波長區(qū)域，也可適當并用光敏劑。例如，相對鎓鹽化合物的光敏劑列舉有吖啶黃、苯黃素、吖啶橙等。
作為在生成必要的酸的同時，也將酸產(chǎn)生劑或堿產(chǎn)生劑的添加量和光照射能量控制為最小限度的方法，可將酸增殖劑、堿增殖劑(K.Ichimuraetal.，Chemistry Letters，551-552(1995)、日本專利特開平8-248561號公報、日本專利特開2000-330270號公報)與酸產(chǎn)生劑或堿產(chǎn)生劑一起使用。酸增殖劑在常溫附近下處于熱力學穩(wěn)定狀態(tài)，但可酸分解，自身產(chǎn)生強酸，可大幅加快酸催化劑反應。利用該反應，可提高酸或堿的產(chǎn)生效率，也可控制泡沫生成速度和泡沫結(jié)構(gòu)。
分解發(fā)泡性化合物本發(fā)明中使用的發(fā)泡性組合物所使用的分解發(fā)泡性化合物(以下簡稱為分解性化合物)可與酸或堿反應，以分解、釋放出一種以上的低沸點揮發(fā)性物質(zhì)(低沸點揮發(fā)性化合物)。即，在該分解性化合物中必須預先導入可產(chǎn)生低沸點揮發(fā)性物質(zhì)的分解性官能團。所謂低沸點是指發(fā)泡時氣化溫度為上限。低沸點化合物的沸點通常要小于等于100℃，優(yōu)選小于等于80℃。更優(yōu)選在常溫以下。作為低沸點揮發(fā)性物質(zhì)例如列舉有異丁烯(沸點-7℃)、二氧化碳(沸點-79℃)、氮(沸點-196℃)等。作為分解性官能團，其中與酸反應的列舉有叔丁基、叔丁基氧羰基、酮酸及酮酸酯基等，與堿反應的列舉有聚氨酯基、碳酸鹽基等。例如，作為與酸反應的官能團，叔丁基產(chǎn)生異丁烯氣體，叔丁基氧羰基產(chǎn)生異丁烯氣體和二氧化碳，酮酸部位產(chǎn)生二氧化碳，酮酸酯例如酮酸叔丁基產(chǎn)生二氧化碳和異丁烯。作為與堿反應的分解性官能團，聚氨酯基、碳酸鹽基產(chǎn)生二氧化碳氣體。這樣，各氣體從分解性化合物中脫離。作為酸(或堿)分解化合物的例子，可使用單體、低聚物、高分子化合物(聚合物)等，例如可分類為以下化合物組。
(1)非固化性低分子系列的分解性化合物組(2)固化性單體系列的分解性化合物組(3)聚合物系列的分解性化合物組作為固化性單體系列的分解性化合物的典型例，當采用在照射活性能量線時發(fā)生聚合反應的含有乙烯基的活性能量線固化性化合物時，容易形成均勻的微細氣泡，可得到強度較佳的泡沫體。分解性化合物的具體例子如下所述。
(1)-a、非固化性低分子系列的分解性化合物組<酸分解化合物>
1-叔丁氧基-2-乙氧基乙烷、2-(叔丁氧基碳酰氧基)萘、
N-(叔丁氧基碳酰氧基)鄰苯二甲酰亞胺、2，2-二[對(叔丁氧基碳酰氧基)苯基]丙烷等。
(1)-b、非固化性低分子系列的分解性化合物組<堿分解化合物>
N-(9-芴基甲氧基碳酰)六氫吡啶等。
(2)-a、固化性單體系列的分解性化合物組<酸分解化合物>
丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸叔丁氧基碳酰甲酯、丙烯酸-2-(叔丁氧基碳酰)乙酯、丙烯酸對(叔丁氧基碳酰)苯酯、丙烯酸對(叔丁氧基碳酰乙基)苯酯、丙烯酸-1-(叔丁氧基碳酰甲基)環(huán)己酯、丙烯酸-4-叔丁氧基碳酰-8-乙烯基碳酰氧基-三氯[5.2.1.02，6]癸烷、丙烯酸-2-(叔丁氧基碳酰氧基)乙酯、
丙烯酸對(叔丁氧基碳酰氧基)苯酯、丙烯酸對(叔丁氧基碳酰氧基)芐酯、丙烯酸-2-(叔丁氧基碳酰氨基)乙酯、丙烯酸-6-(叔丁氧基碳酰氨基)己酯、丙烯酸對(叔丁氧基碳酰氨基)苯酯、丙烯酸對(叔丁氧基碳酰氨基)芐酯、丙烯酸對(叔丁氧基碳酰氨基甲基)芐酯、(2-叔丁氧基乙基)丙烯酸酯、(3-叔丁氧基丙基)丙烯酸酯、丙烯酸-(1-叔丁基二氧基-1-甲基)乙酯、丙烯酸-3，3-二(叔丁基氧基碳酰)丙酯、丙烯酸-4，4-二(叔丁基氧基碳酰)丁酯、對(叔丁氧基)苯乙烯、間(叔丁氧基)苯乙烯、對(叔丁氧基碳酰氧基)苯乙烯、間(叔丁氧基碳酰氧基)苯乙烯、丙烯酰醋酸、甲基丙烯酰醋酸、
叔丁基丙烯酰醋酸、叔丁基甲基丙烯酰醋酸、N-(叔丁氧基碳酰氧基)馬來酰亞胺(2)-b、固化性單體系列的分解性化合物組<堿分解化合物>
4-[(1，1-二甲基-2-氰基)乙氧基碳酰氧基]苯乙烯、4-[(1，1-二甲基-2-苯磺酰)乙氧基碳酰氧基]苯乙烯、4-[(1，1-二甲基-2-甲氧基磺酰)乙氧基碳酰氧基]苯乙烯、4-(2-氰基乙氧基碳酰氧基)苯乙烯、甲基丙烯酸-(1，1-二甲基-2-苯磺酰)乙酯、甲基丙烯酸-(1，1-二甲基-2-氰基)乙酯等(3)-a、聚合物系列的分解性化合物組<酸分解化合物>
聚(丙烯酸叔丁酯)、聚(甲基丙烯酸叔丁酯)、聚(丙烯酸叔丁氧基碳酰甲酯)、聚[丙烯酸-2-(叔丁氧基碳酰)乙酯]、
聚[丙烯酸對(叔丁氧基碳酰)苯酯]、聚[丙烯酸對(叔丁氧基碳酰乙基)苯酯]、聚[丙烯酸-1-(叔丁氧基碳酰甲基)環(huán)己酯]、聚[丙烯酸-4-叔丁氧基碳酰-8-乙烯基碳酰氧基-三氯[5.2.1.02，6]癸烷]、聚[丙烯酸-2-(叔丁氧基碳酰氧基)乙酯]、聚[丙烯酸對(叔丁氧基碳酰氧基)苯酯]、聚[丙烯酸對(叔丁氧基碳酰氧基)芐酯]、聚[丙烯酸-2-(叔丁氧基碳酰氨基)乙酯]、聚[丙烯酸-6-(叔丁氧基碳酰氨基)己酯]、聚[丙烯酸對(叔丁氧基碳酰氨基)苯酯]、聚[丙烯酸對(叔丁氧基碳酰氨基)芐酯]、聚[丙烯酸對(叔丁氧基碳酰氨基甲基)芐酯]、聚(丙烯酸-2-叔丁氧基乙酯)、聚(丙烯酸-3-叔丁氧基丙酯)、聚[丙烯酸-(1-叔丁基二氧基-1-甲基)乙酯]、聚[丙烯酸-3，3-二(叔丁基氧基碳酰)丙酯]、
聚[丙烯酸-4，4-二(叔丁基氧基碳酰)丁酯]、聚[對(叔丁氧基)苯乙烯]、聚[間(叔丁氧基)苯乙烯]、聚[對(叔丁氧基碳酰氧基)苯乙烯]、聚[間(叔丁氧基碳酰氧基)苯乙烯]、聚丙烯酰醋酸、聚甲基丙烯酰醋酸、聚[叔丁基丙烯酰醋酸]、聚[叔丁基甲基丙烯酰醋酸]、N-(叔丁氧基碳酰氧基)馬來酰亞胺/苯乙烯共聚物(3)-b、聚合物系列的分解性化合物組<堿分解化合物>
聚{對[(1，1-二甲基-2-氰基)乙氧基碳酰氧基]苯乙烯}、聚{對[(1，1-二甲基-2-苯磺酰)乙氧基碳酰氧基]苯乙烯}、聚{對[(1，1-二甲基-2-甲氧基磺酰)乙氧基碳酰氧基]苯乙烯}、聚[對(2-氰基乙氧基碳酰氧基)苯乙烯]、聚[甲基丙烯酸-(1，1-二甲基-2-苯磺酰)乙酯]、聚[甲基丙烯酸-(1，1-二甲基-2-氰基)乙酯]等。
可以將導入有分解性官能團的聚醚、聚酰胺、聚酯、聚酰亞胺、聚乙烯醇、枝晶體等有機系列高分子化合物作為酸分解性或堿分解性聚合物系列化合物使用。另外，也包括向二氧化硅等無機系列化合物中導入分解性官能團的酸分解性或堿分解性聚合物系列化合物。其中，分解性官能團優(yōu)選導入到具有選自羧酸基或羥基、胺基的官能團的化合物組。
上述分解性化合物可以單獨使用，也可以將不同的兩種以上混合后同時使用。另外，上述分解性化合物也可以與其他樹脂混合后再使用?；旌蠒r，分解性化合物和其他樹脂可以相溶也可以不相溶。作為其他樹脂可從通常使用的樹脂中適當?shù)剡x擇使用，例如有ABS樹脂，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯樹脂，不飽和聚酯樹脂，聚碳酸酯樹脂，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系列樹脂，聚烯烴系列復合樹脂，聚苯乙烯樹脂，聚丁二烯樹脂，丙烯酸類樹脂，甲基丙烯酸類樹脂，氟樹脂，聚酰亞胺樹脂，聚縮醛樹脂，聚砜樹脂，氯乙烯樹脂，甲基纖維素，乙基纖維素，羥丙基纖維素，淀粉，聚乙烯醇，聚酰胺樹脂，苯酚樹脂，三聚氰胺樹脂，尿素樹脂，聚氨酯樹脂，環(huán)氧樹脂及硅樹脂等。另外，為了使從分解性化合物中分解后氣化的低沸點揮發(fā)性物質(zhì)存在于片材中，也可以使用阻氣性樹脂。阻氣性樹脂可以混合也可以層壓，為了更好地使低沸點揮發(fā)性物質(zhì)存在于片材中，優(yōu)選層壓在片材表面。
在分解性發(fā)泡化合物中，可以單獨使用固化性單體系列的分解性化合物組及聚合物系列的分解性化合物組，也可以與上述通常使用的樹脂混合使用。與此相對，非固化性低分子系列的分解性化合物組不能單獨形成片材，故必須與上述通常使用的樹脂或后述的“其他活性能量線固化性不飽和有機化合物”混合使用。
為了提高本發(fā)明的片狀泡沫體的防水性，作為發(fā)泡性組合物也可以使用向含有至少一種以上的疏水性官能團的化合物導入分解發(fā)泡性官能團的化合物。本發(fā)明中使用的疏水性官能團最好是主要選自脂肪族基、脂環(huán)族基、芳香族基、鹵素基、腈基。分解發(fā)泡性官能團易于導入主要選自羧酸基或羥基、胺基的親水性官能團。因此，作為本發(fā)明的分解性化合物，優(yōu)選由向所述親水性官能團導入分解發(fā)泡性官能團的分解性單元、和含有疏水性官能團的疏水性單元構(gòu)成的復合化合物。更優(yōu)選的方式為，所述復合化合物的分解性單元及疏水性單元是乙烯系列聚合物。疏水性單元列舉有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等脂肪族(甲基)丙烯酸組，苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯萘等芳香族乙烯化合物組，(甲基)丙烯腈化合物組，醋酸乙烯化合物組，以及氯乙烯化合物組等。作為分解性化合物的典型例子可列舉由分解性單元和疏水性單元組合構(gòu)成的乙烯系列共聚物，其中，分解性單元是向具有親水性官能團即羧酸基的丙烯酸導入分解性官能團即叔丁基的丙烯酸叔丁酯，并且疏水性單元是具有疏水性官能團即甲基的丙烯酸甲酯。由分解性單元/疏水性單元組合構(gòu)成的分解性化合物的具體例子如下所示丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、甲基丙烯酸叔丁酯/丙烯酸甲酯共聚物、甲基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸乙酯共聚物、甲基丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯共聚物、甲基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸叔丁酯/苯乙烯共聚物、
丙烯酸叔丁酯/氯乙烯共聚物、丙烯酸叔丁酯/丙烯腈共聚物、對(叔丁氧基碳酰氧基)苯乙烯/苯乙烯共聚物另外，分解性化合物中的分解性單元及疏水性單元可以單獨使用一種，也可以同時使用兩種以上。共聚的形式可以采用無規(guī)則共聚、嵌段共聚、接枝共聚等中的任意一種。另外，疏水性單元的共聚比相對分解性化合物總量優(yōu)選5～95質(zhì)量％，考慮到分解性化合物的分解發(fā)泡性及泡沫結(jié)構(gòu)的環(huán)境保存性，更優(yōu)選20～80質(zhì)量％。
上述分解性化合物可以單獨使用，也可以將不同的兩種以上混合后同時使用。上述分解性化合物在分解發(fā)泡性官能團分解且脫離從而產(chǎn)生用于形成氣泡的氣體后，成為含有至少一種或一種以上疏水性官能團的化合物。
為了提高本發(fā)明的片狀泡沫體的防水性，作為發(fā)泡性組合物也可以使用向低吸濕性化合物中導入分解發(fā)泡性官能團的化合物，其中，該低吸濕性化合物在溫度為30℃、相對濕度為60％的環(huán)境下用JISK7209D法測定的平衡吸水率不到10％。作為具有易于導入分解發(fā)泡性官能團的結(jié)構(gòu)的低吸濕性化合物例如列舉有對羥基苯乙烯、間羥基苯乙烯等。因此，分解性化合物列舉有對叔丁氧基苯乙烯、間叔丁氧基苯乙烯、對叔丁氧基碳酰氧基苯乙烯、間叔丁氧基碳酰氧基苯乙烯。這些物質(zhì)可以為固化性單體，也可以為混合一種以上單體的聚合物。
另外，也可以向由吸水率大于等于10％的高吸濕性化合物和吸水率不到10％的低吸濕性化合物組合構(gòu)成的復合化合物中導入分解發(fā)泡性官能團。但是，優(yōu)選方式為，復合化合物通過適當組合而具有不到10％的吸水率。例如，作為高吸濕性化合物的丙烯酸和作為低吸濕性化合物的對羥基苯乙烯的共聚物(復合化合物)優(yōu)選其共聚比為丙烯酸/對羥基苯乙烯＝90/10～0/100。作為分解性化合物的具體例子列舉有丙烯酸叔丁酯/對叔丁氧基苯乙烯共聚物、丙烯酸叔丁酯/間叔丁氧基苯乙烯共聚物、丙烯酸叔丁酯/對叔丁氧基碳酰氧基苯乙烯共聚物、丙烯酸叔丁酯/間叔丁氧基碳酰氧基苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸叔丁酯/對叔丁氧基碳酰氧基苯乙烯共聚物另外，也可以向選自聚酯、聚酰亞胺、聚醋酸乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、苯酚樹脂、枝晶體的低吸濕性高分子材料等導入分解發(fā)泡性官能團。
上述分解性化合物可以單獨使用，也可以將不同的兩種以上混合后同時使用。上述分解性化合物在分解發(fā)泡性官能團分解且脫離從而產(chǎn)生用于形成氣泡的氣體后，成為低吸濕性化合物。
發(fā)泡性組合物本發(fā)明中使用的發(fā)泡性組合物，除酸產(chǎn)生劑或堿產(chǎn)生劑和分解發(fā)泡性化合物之外，也可以將其他活性能量線固化性不飽和有機化合物加以組合使用。作為并用化合物的例子可列舉(1)脂肪族、脂環(huán)族、芳香族的1～6價的醇類及聚烴基乙二醇的(甲基)丙烯酸酯類
(2)向脂肪族、脂環(huán)族、芳香族的1～6價的醇類中添加烯化氧而得到的化合物的(甲基)丙烯酸酯類(3)聚(甲基)丙烯酰烷基磷酸酯類(4)多元酸、多羥基化合物和(甲基)丙烯酸的反應生成物(5)異氰酸酯、多羥基化合物、(甲基)丙烯酸的反應生成物(6)環(huán)氧化合物和(甲基)丙烯酸的反應生成物(7)環(huán)氧化合物、多羥基化合物、(甲基)丙烯酸的反應生成物(8)三聚氰胺和(甲基)丙烯酸的反應生成物等。
在可并用的化合物中，固化性單體和樹脂可起到提高泡沫體的強度和耐熱性這樣的物性、以及控制發(fā)泡性的效果等。另外，當分解性化合物及并用化合物中使用固化性單體時，則可提供一種可進行無溶劑涂敷、環(huán)境負荷較小的制造方法。
作為并用化合物的具體例子可列舉有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丙酯、丙烯酸-2-羥基丁酯、甲基丙烯酸-2-羥基丁酯、丙烯酸四氫化糠酯、甲基丙烯酸四氫化糠酯、己內(nèi)酯改性丙烯酸四氫化糠酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸二環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、苯氧基聚丙二醇丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性苯氧基丙烯酸酯、丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、ω-羧基聚己內(nèi)酯單丙烯酸酯、酞酸單羥基乙基丙烯酸酯、丙烯酸二聚物、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、丙烯酸-9，10-環(huán)氧化油酰、馬來酸乙二醇單丙烯酸酯、二環(huán)戊烯氧基乙烯基丙烯酸酯、4，4-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)的己內(nèi)酯附加物的丙烯酸酯、3-甲基-5，5-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)的己內(nèi)酯附加物的丙烯酸酯、聚丁二烯丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性苯氧基化磷酸丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基丙二醇二丙烯酸酯、雙酚A-環(huán)氧乙烷改性二丙烯酸酯、雙酚A-聚環(huán)氧乙烷改性二丙烯酸酯、氫化雙酚A-聚環(huán)氧乙烷改性二丙烯酸酯、雙酚A-環(huán)氧丙烷改性二丙烯酸酯、雙酚A-聚環(huán)氧丙烷改性二丙烯酸酯、異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸單酯、1，6-己二醇二縮水甘油醚丙烯酸附加物、雙酚A-聚氧化乙烯表氯醇改性二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環(huán)氧丙烷改性三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚環(huán)氧丙烷改性三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸酯、丙三醇環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸酯、丙三醇聚環(huán)氧乙烷改性三丙烯酸酯、丙三醇環(huán)氧丙烷改性三丙烯酸酯、丙三醇聚環(huán)氧丙烷改性三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇己內(nèi)酯改性六丙烯酸酯、二季戊四醇聚己內(nèi)酯改性六丙烯酸酯等，但并不局限于這些。
另外，作為所述并用活性能量線固化性不飽和有機化合物的一部分或全部，也可以與在分子鏈末端具有(甲基)丙烯?；曳肿恿繛?00～500左右的活性能量線固化性樹脂組合。作為這種固化性樹脂優(yōu)選使用例如聚氨酯改性聚醚聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯改性聚酯聚(甲基)丙烯酸酯等的聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯聚合物類。
本發(fā)明中使用的發(fā)泡性組合物也可以根據(jù)需要含有以下添加物無機或有機填充劑，各種表面活性劑等的分散劑，多價異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、有機金屬化合物等的反應性化合物及抗氧化劑，硅油和加工助劑，紫外線吸收劑，熒光增白劑，防滑劑，防靜電干擾劑，結(jié)塊防止劑，防混濁劑，光穩(wěn)定劑，滑潤劑，軟化劑，有色染料，其他穩(wěn)定劑等。通過使用添加劑，從而可期待提高發(fā)泡性和光學物性(尤其是白色顏料的場合)、電氣及磁氣特性(尤其是碳等導電性粒子的場合)等。
作為無機系列化合物填充劑的具體例子列舉有氧化鈦、氧化鎂、氧化鋁、氧化硅、碳酸鈣、硫酸鋇、碳酸鎂、硅酸鈣、氫氧化鋁、粘土、滑石、硅石等顏料，硬脂酸鋅這樣的金屬皂，各種表面活性劑等的分散劑，硫酸鈣，硫酸鎂，高嶺土，硅酸白土，硅藻土，氧化鋅，氧化硅，氫氧化鎂，氧化鈣，氧化鎂，礬土，云母，石棉粉，玻璃粉，シラスバル一ン(sirasu balloon)，以及沸石等。
作為有機系列化合物填充劑例如列舉有木材粉末、紙漿粉末等纖維素系列粉末，以及聚合物珠粒等。作為聚合物珠粒例如可使用由丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂或纖維素衍生物、聚乙烯樹脂、聚氯乙烯、聚酯、聚氨酯和聚碳酸酯、以及交聯(lián)用單體等制成的物質(zhì)。
這些填充劑可以混合有兩種以上。
作為紫外線吸收劑的具體例子，可選自水楊酸系列、苯甲酮系列或苯并三唑系列紫外線吸收劑。作為水楊酸系紫外線吸收劑列舉有水楊酸苯酯、水楊酸對叔丁基苯酯、水楊酸對辛基苯酯等。作為苯甲酮系紫外線吸收劑列舉有2，4-二羥基苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基苯甲酮、2，2′-二羥基-4-甲氧基苯甲酮等。作為苯并三唑系紫外線吸收劑列舉有2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-5′-叔丁基苯基)苯并三唑等。
作為抗氧化劑的具體例子列舉有單酚系、雙酚系、高分子型酚系抗氧化劑，硫黃系抗氧化劑，以及磷系抗氧化劑等。
作為光穩(wěn)定劑的典型例列舉有受阻胺系列化合物。
使用軟化劑的目的是為了提高加工性、成形性，具體地列舉有酯系列化合物類、酰胺化合物類、具有側(cè)鏈的烴類高聚物類、礦物油類、液體石蠟、以及蠟類等。
作為酯化合物只要是由醇類和羧酸構(gòu)成的結(jié)構(gòu)的單體或聚酯即可，沒有特殊限制，可以是在分子內(nèi)殘留有羥基及碳?；┒说幕衔铮部梢允且怎セ男螒B(tài)封閉的化合物。具體地列舉有硬脂酸十八酯、山梨糖醇酐硬脂酸酯、環(huán)氧大豆油、精制蓖麻油、硬化蓖麻油、脫水蓖麻油、環(huán)氧大豆油、極度硬化油、苯三酸三辛酯、乙二醇二辛酸鹽、以及季戊四醇四辛酸鹽等。
作為酰胺化合物只要是由胺和羧酸構(gòu)成的結(jié)構(gòu)的單體或聚酰胺化合物即可，沒有特殊限制，可以是在分子內(nèi)殘留有氨基及碳?；┒说幕衔?，也可以是以酰胺基的形態(tài)封閉的化合物。具體地列舉有硬脂酸酰胺、山崳酸酰胺、六甲撐雙硬脂酸酰胺、三甲撐雙辛基酸酰胺、六甲撐雙羥基硬脂酸酰胺、三辛基苯偏三酸酰胺、二硬酯基尿素、丁撐雙硬脂酸酰胺、亞二甲苯基雙硬脂酸酰胺、二硬酯基脂肪酸酰胺、二硬酯基鄰苯二甲酸酰胺、二硬酯基十八烷酸酰胺、ε-己內(nèi)酰胺、以及這些物質(zhì)的衍生物。
作為具有側(cè)鏈的烴類高聚物優(yōu)選在聚α-烯烴類中、具有碳原子數(shù)大于等于4的側(cè)鏈的一般分類為低聚物的物質(zhì)。具體地列舉有乙烯-丙烯的共聚物及其馬來酸衍生物，異丁烯的聚合物，丁二烯、異丁烯的低聚物及其氫化產(chǎn)物，1-己烯的聚合物，聚苯乙烯的聚合物及由其衍生的衍生物，羥基聚丁二烯及其氫化產(chǎn)物，以及末端具有羥基的聚丁二烯的氫化產(chǎn)物等。
片狀泡沫體的制造作為本發(fā)明的片狀泡沫體的制造方法的一例，下面說明將所述發(fā)泡性組合物成形為片狀后照射活性能量線、并加熱使其發(fā)泡的片狀泡沫體的制造方法，但本發(fā)明并不限定于此。例如可以同時進行照射和加熱，也可以加熱后照射。本發(fā)明的制造方法可以是間歇法也可以是連續(xù)法，但作為制造工序有成形工序、干燥工序、活性能量線照射工序、加熱發(fā)泡工序。干燥工序根據(jù)情況也可以省略。作為連續(xù)法的例子列舉有圖1～圖4等。作為制造方法的種類列舉有圖1至圖3的涂布法、圖4的擠壓成形法等，可以根據(jù)在成形工序中使用的方法進行分類。
對圖1的制法進行說明。使用涂布頭2在支持體(基體)1上涂布發(fā)泡性組合物。當發(fā)泡性組合物是用溶劑等稀釋過的溶液時，通過用干燥裝置3除去溶劑部分，從而在支持體上得到發(fā)泡性組合物層。接著，用電子射線照射裝置4照射電子射線，用加熱裝置5加熱使發(fā)泡。得到的泡沫體6成為在支持體上形成有泡沫樹脂層的片狀泡沫體。
對圖2的制法進行說明。使用涂布頭2在支持體1上涂布發(fā)泡性組合物。當發(fā)泡性組合物是用溶劑等稀釋過的溶液時，通過用干燥裝置3除去溶劑部分，從而在支持體上得到發(fā)泡性組合物層。接著，用電子射線照射裝置4照射電子射線，將發(fā)泡性組合物層從支持體1上剝離后，用加熱裝置5加熱使其發(fā)泡。得到的泡沫體6成為由泡沫樹脂單獨構(gòu)成的片狀泡沫體。
對圖3的制法進行說明。使用涂布頭2在呈環(huán)形帶狀的支持體1上涂布發(fā)泡性組合物。當發(fā)泡性組合物是用溶劑等稀釋過的溶液時，通過用干燥裝置3除去溶劑部分，從而在支持體上得到發(fā)泡性組合物層。在將發(fā)泡性組合物層從支持體1上剝離后，用電子射線照射裝置4照射電子射線，用加熱裝置5加熱使發(fā)泡。得到的泡沫體6成為由泡沫樹脂單獨構(gòu)成的片狀泡沫體。
作為圖1～圖3的涂布法列舉有棒(bar)式涂布法、空氣刮刀(air doctor)涂布法、刀片(blade)涂布法、擠壓式涂布法、氣刀涂布法、輥式涂布法、凹版涂布圖、移膜涂布法、Comma涂布法、平滑涂布法、微型凹版涂布法、逆轉(zhuǎn)輥涂布法、多輥式涂布法、浸沾式涂布法、桿式涂布法、吻合涂布法、門輥式涂布法、垂幕涂布法、斜板式涂布法、噴射(fountain)式涂布法、以及狹縫模具式涂布法等。作為支持體列舉有紙、合成紙、塑膠樹脂片、金屬片、以及金屬蒸鍍片等，這些支持體可以單獨使用，或者也可以互相層壓后使用。作為塑膠樹脂片例如列舉有聚苯乙烯樹脂片，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系列樹脂片，聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂片等普通塑料片；以及聚酰亞胺樹脂片、ABS樹脂片、聚碳酸酯樹脂片等工程塑料片等。另外，作為構(gòu)成金屬片的金屬列舉有鋁及銅等。作為金屬蒸鍍片列舉有鋁蒸鍍片、金蒸鍍片、以及A9蒸鍍片等。
尤其是在從支持體上剝離后制作單獨的泡沫體時，如圖2及圖3所示，對支持體沒有特殊限定，但最好具有平滑、柔軟性。另外，為了使發(fā)泡性組合物層容易從支持體的表面剝離，而可以在片狀材料的表面預先進行適當?shù)奶幚?，例如，進行硅處理這樣的處理，以使固化樹脂涂層容易剝離。
為了在支持體上涂布發(fā)泡性組合物，可以使用溶劑將發(fā)泡性組合物調(diào)制為稀釋溶液。作為溶劑可以使用水、乙醇、乙酸乙酯、甲苯、甲基乙基甲酮等一般的溶劑。當涂布調(diào)制成溶液的發(fā)泡性組合物時，可以設置干燥工序。當作為溶劑使用通過活性能量線而顯示出固化性的單體時，也可以省略干燥工序。作為所使用的干燥裝置，沒有特殊限制，列舉有利用放射熱量的電氣式或氣體式紅外線干燥機、利用電磁感應的輥式加熱器、利用油介質(zhì)的油加熱器、以及利用這些裝置產(chǎn)生的暖風的干燥裝置等。
然后，對發(fā)泡性組合物涂膜照射活性能量線。作為本發(fā)明中使用的活性能量線列舉有電子射線、紫外線、γ射線等電離性放射線。其中優(yōu)選使用電子射線及紫外線。圖1～圖4表示照射電子射線時的例子。
當使用電子射線照射時，為了得到充分的穿透力，而使用加速電壓為30～1000kV、優(yōu)選為30～300kV的電子射線加速器，且最好將一次通過的吸收線量控制為0.5～20Mrad(1rad＝0.01Gy)。當加速電壓或電子射線照射量低于上述范圍時，則會導致電子射線的穿透力不充分，不能充分透射到涂層的內(nèi)部，另一方面，當大于該范圍時，則會導致能量效率惡化，且得到的硬化涂層的強度不夠，其中含有的樹脂及添加劑還會出現(xiàn)分解，致使得到的泡沫體的品質(zhì)不能滿足要求。作為電子線加速器例如可以使用電簾系統(tǒng)、掃描型、雙掃描型等中的任意一種。但優(yōu)選使用以較廉價的成本就可得到較大輸出的簾束(curtain beam)方式的電子射線加速器。在進行電子射線照射時，當照射環(huán)境的氧濃度較高時，有時會妨礙酸或堿的產(chǎn)生及/或固化性分解化合物的固化，因此最好將照射環(huán)境的空氣置換為氮、氦、二氧化碳等不活潑氣體。照射環(huán)境的氧濃度優(yōu)選為小于等于1000ppm，為了得到穩(wěn)定的電子射線能量，更優(yōu)選控制為小于等于500ppm。
照射紫外線時，可以使用在半導體和光刻膠領(lǐng)域以及紫外線固化領(lǐng)域等中通常使用的紫外線燈。作為一般的紫外線燈例如有鹵素燈、鹵素加熱燈、氙氣短弧燈、氙氣閃光燈、超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、中壓水銀燈、深UV燈、金屬鹵化物燈、惰性氣體熒光燈、氪弧燈、以及受激準分子燈等，近年來，也出現(xiàn)了一種發(fā)射極短波長(峰值214nm)的Y射線燈。在這些燈中，也有產(chǎn)生臭氧很少的除臭氧型的燈。這些紫外線可以是散射光，也可以是直進性高的平行光。
另外，在進行紫外線照射時，也可以使用ArF受激準分子激光器、KrF受激準分子激光器和利用含有非線性光學結(jié)晶的高諧波單元的YAG激光器等各種激光器、以及紫外線發(fā)光二極管。紫外線燈、激光器及紫外線發(fā)光二極管的發(fā)光波長只要不妨礙發(fā)泡性組合物的發(fā)泡性即可，沒有特殊限定，但最好是能使光酸產(chǎn)生劑或光堿產(chǎn)生劑高效地產(chǎn)生酸或堿的發(fā)光波長。即，優(yōu)選與所使用的光酸產(chǎn)生劑或光堿產(chǎn)生劑的感光波長區(qū)域重疊的發(fā)光波長。另外，更優(yōu)選發(fā)光波長與這些產(chǎn)生劑在感光波長區(qū)域的極大吸收波長或最大吸收波長重疊，從而容易提高產(chǎn)生效率。紫外線的能量照射強度根據(jù)發(fā)泡性組合物來適當?shù)貨Q定。在使用各種以水銀燈、金屬鹵化物燈等為代表的照射強度高的紫外線燈時，可以提高生產(chǎn)率，在為長弧燈時其照射強度(燈輸出)優(yōu)選大于等于30W/cm。紫外線的累積照射光量(J/cm2)為能量照射強度乘以照射時間，根據(jù)發(fā)泡組合物及期望的氣泡分布來適當?shù)貨Q定。也可根據(jù)酸產(chǎn)生劑或堿產(chǎn)生劑的吸光系數(shù)來設定。為了穩(wěn)定且連續(xù)地進行制造，則優(yōu)選在1.0mJ/cm2～20J/cm2的范圍內(nèi)。在使用紫外線燈時，因為照射強度提高，故可縮短照射時間。在使用受激準分子燈、受激準分子激光器時，雖然其照射強度弱，但由于其基本接近于單一光，故只要發(fā)光波長最適合于產(chǎn)生劑的感光波長，即可實現(xiàn)更高的產(chǎn)生效率及發(fā)泡性。在照射光量較多時，有時會由于紫外線燈發(fā)熱而妨礙發(fā)泡性。此時可以進行冷反射鏡等的冷卻處理。照射方法也可以采用緊貼照射、投影照射中任一種方式。
作為可在加熱發(fā)泡工序中使用的加熱器沒有特殊限制，例如可利用感應加熱、電阻加熱、介質(zhì)加熱(及微波加熱)、紅外線加熱進行加熱等。列舉有利用放射熱量的電氣式或氣體式紅外線干燥機、利用電磁感應的輥式加熱器、利用油介質(zhì)的油加熱器、電熱加熱器、以及利用這些裝置產(chǎn)生的暖風的暖風干燥機等。在采用介質(zhì)加熱、紅外線加熱方式時，由于是直接對材料內(nèi)部進行加熱的內(nèi)部加熱方式，故與暖風干燥機等外部加熱法相比，瞬時即可進行均勻加熱，故優(yōu)選。在采用介質(zhì)加熱方式時，使用頻率為1MHz至300MHz(波長30m～1m)的高頻能量。較多時候使用6MHz～40MHz的頻率。在介質(zhì)加熱中，尤其是采用微波加熱時，使用頻率為300MHz至300GHz(波長1m～1mm)的微波，但較多時候使用2450MHz、915MHz(與微波爐相同)。在采用紅外線加熱方式時，使用紅外區(qū)域的波長為0.76～1000μm的電磁波。由于加熱器表面溫度及被加熱材料的紅外吸收光譜等不同，故根據(jù)情況選擇的波長的最佳頻帶是變化的，但優(yōu)選使用1.5～25μm、更優(yōu)選使用2～15μm的波段。另外，也可以按照沖壓成形時所使用的加熱壓力機那樣，一邊加壓一邊加熱。在加熱發(fā)泡工序中使用的溫度可以根據(jù)期望的發(fā)泡形態(tài)來適當?shù)貨Q定。為了使起泡微細化而優(yōu)選50℃～200℃。
如圖2所示，在制造單獨泡沫體時，成形用片狀材料也可以反復使用，但成形用片狀材料被活性能量線反復照射則可能會導致劣化。此時，根據(jù)劣化程度更換新的成形用片狀材料，或剝離后對發(fā)泡性組合物照射活性能量線即可。如圖3所示，在將成形用片狀材料作為環(huán)形帶使用時，優(yōu)選方式為，剝離后對發(fā)泡性組合物照射活性能量線。被活性能量線照射的發(fā)泡性組合物在加熱工序中發(fā)泡，成為片狀泡沫體。泡沫體可以以卷狀卷繞在卷繞機上，也可以直接剪斷為片狀。
作為擠壓成形法的例子如圖4所示。作為擠壓成形法列舉有使用螺旋形擠壓軸(螺桿)的一般擠壓成形法、使用活塞狀擠壓軸的活塞擠壓成形法等。從擠壓成形機7擠出的發(fā)泡性組合物經(jīng)T模8擠出，在輥9上成為片狀，從輥9上剝離后，用電子射線照射裝置4對其照射電子射線，再由加熱裝置5進行加熱使其發(fā)泡。得到的泡沫體6成為僅由泡沫樹脂構(gòu)成的片狀泡沫體。在擠壓成形法中，只是成形方法與涂布法不同，成形工序以后的工序與涂布法的工序相同。在制造泡沫體時應該注意的是，根據(jù)發(fā)泡性組合物的不同，由于加熱，例如在大于等于150℃的高溫下有時會導致分解，故需要在活性能量線照射及加熱發(fā)泡工序前使發(fā)泡性組合物不失去原有的發(fā)泡性能。尤其是在擠壓成形法中加熱到樹脂的熔融粘度而導致發(fā)泡性能受損時，可采用將含有活性能量線固化型單體的液態(tài)泡沫體組合物在常溫下鑄造成片狀、并照射活性能量線使其固化成形的方法。另外，與涂布法相同，也可采用使用溶劑來調(diào)整發(fā)泡性組合物的溶液、在常溫下成形的方法。此時，在成形工序后，需要設置干燥工序。在干燥工序中，可以通過使用加熱輥、或?qū)⒃撦佔陨碓O置在干燥裝置內(nèi)部等來去除溶劑。這樣，所制造的片狀泡沫體也可以在后面的工序中與其他片材等層壓。
下面對用本發(fā)明方法制造的片狀泡沫體的氣泡直徑及厚度的特征及用途例進行敘述，但本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明的方法能較容易得到氣泡直徑小于等于10μm、厚度為50μm左右的片狀泡沫體，該泡沫體可用作各種用途。
光反射、白色、掩蔽用途本發(fā)明的片狀泡沫體能較容易地制造具有亞微細粒度(0.1～1μm)的氣泡直徑的泡沫體。在具有與可見光的波長相等程度的氣泡直徑的泡沫體中，眾所周知會引起顯示很強的光散射性的Mie散射。通過使氣泡直徑最優(yōu)化，可以制造具有高光反射率、高白色、高掩蔽性的小于等于50μm的片材。作為高反射性白色片材的用途，列舉有液晶用背光反射體；醫(yī)療用、拍攝用或液晶用燈箱反射體；面光源反射體；熒光燈、白熾燈等照明用反射體；內(nèi)照式顯示設備及燈飾廣告牌用元件；道路用標識元件；膠紙元件；以及遮光物元件等。作為高掩蔽白色片材的用途可用作隱蔽性標簽、蔽光性容器、農(nóng)業(yè)園藝用蔽光薄膜、掩蔽修正用改寫帶元件、高掩蔽性薄型配送單據(jù)用基材、廣告、卡元件、信息記錄用紙(熱敏及壓敏記錄紙、電子照相用紙、升華收容紙、噴墨用紙)的支持體材料、包裝材料、條形碼標簽、條形碼打印顯像紙、地圖、無塵紙、顯示板、白板、電子白板、相紙、裝飾紙、壁紙、紙幣、脫模紙、壓輥、復寫紙、發(fā)票、配送單據(jù)、壓敏記錄紙、復印用紙、臨床檢查紙等。
波長選擇性反射及透射用途根據(jù)本發(fā)明的片狀泡沫體的制造方法，因為可將氣泡直徑控制在亞微細粒度至微細粒度(1～10μm)的范圍內(nèi)，故可得到選擇特定的波長成分進行透射及反射的發(fā)泡薄膜?？捎米鬓r(nóng)業(yè)用地膜、蔽光薄膜(也可以粘貼在車窗、建筑物的玻璃等上)等。例如，在作為農(nóng)業(yè)用地膜時，優(yōu)選具有使可見光區(qū)域的光不能通過、而波長較長的紅外區(qū)域的光能通過的分光透射率特性，從而可抑制雜草生長(雜草抑制功能)、使地溫上升(地溫上升功能)、用反射光除蟲(防蟲害功能)。另外，由于通過發(fā)泡而顯示波長選擇性，故也可再賦予保溫功能。
絕熱、隔熱用途本發(fā)明的片狀泡沫體可用作絕熱、隔熱材料，例如絕熱包裝材料、絕熱容器、或與粘著劑及粘合劑等并用使建筑物及汽車等窗玻璃、壁面等具有絕熱、隔熱性等。尤其是可作為涂層以數(shù)十μm的厚度賦予絕熱性，故也可作為高靈敏度的熱敏記錄紙及熱轉(zhuǎn)印記錄紙等絕熱性支持體或絕熱層使用。具有亞微細粒度的氣泡直徑的泡沫體的表面平滑性及光澤性高，適合于用作要求平滑性及光澤性的記錄用紙的絕熱層。
采用氣泡直徑接近于關(guān)于熱傳導的常壓下空氣的平均自由程65nm的的泡沫體，尤其是具有10～100nm的氣泡直徑的氣泡的話，則空氣的熱傳導性顯著降低。還可得到在現(xiàn)有的泡沫體中無法得到的超絕熱性。
低電容率性用途最近，在計算機及通信設備等領(lǐng)域中，對設備的高速運算處理、大量高速通信、便攜性及移動性提出了要求，不斷追求絕緣元件的低電容率化及小型、薄壁、輕量化。本發(fā)明的片狀泡沫體通過發(fā)泡可實現(xiàn)低電容率化及輕量化，可得到薄型泡沫體。另外，因為還可得到獨立氣泡，故也可抑制水分引起的電容率上升。非常適合于IC卡基材片、配線基板用介質(zhì)片、電子設備用低電容率泡沫封條、LSI相關(guān)絕緣膜等的低電容率性電子器件材料。即使在用作這些用途時，氣泡的直徑也最好為10nm～1μm左右。
光反射體的泡沫結(jié)構(gòu)為了得到薄型化的泡沫體，則平均氣泡直徑通常優(yōu)選0.005～10μm。
當平均氣泡直徑小于0.005μm時，有時作為泡沫體的功能很難顯現(xiàn)，另一方面，當平均氣泡直徑大于10μm時，有可能會使泡沫體表面的平滑性不充分。為了在可見光區(qū)域充分發(fā)揮光反射功能，則平均氣泡直徑優(yōu)選0.01～10μm。另外，為了得到均衡地提高強度及絕熱性等功能的泡沫體，則平均氣泡直徑更優(yōu)選0.01～5μm。
關(guān)于孔隙率優(yōu)選5％～90％。當?shù)陀?％時，則不能得到充分的光反射率，另一方面，當高于90％時，則泡沫體的變形變大，會導致光反射率的不均勻。為了使高光反射率和泡沫體平滑性均衡化，則孔隙率更優(yōu)選25％～70％。
在將本發(fā)明的技術(shù)應用于光反射體時，對光反射體的形狀、成形方法沒有特殊限定，可以是角型塊狀、球狀、棒狀、曲面狀、薄片及薄膜狀等中的任一種。
作為薄片或薄膜狀的光反射體的制造例，最有效的方法是將含有發(fā)泡性組合物的涂布液涂布在支持體上的方法、或熔融成形為薄膜狀的方法。支持體可以是任意的棒狀、平面狀及/或曲面狀，將含有發(fā)泡性組合物的涂布液涂布在支持體上以形成涂層，對該涂層照射活性能量線，再實施加熱處理，從而在所述涂層中形成泡沫結(jié)構(gòu)。
光反射體的厚度優(yōu)選10～500μm。當小于10μm時，則有可能導致發(fā)泡不充分，另一方面，當大于500μm時，則有可能會使泡沫內(nèi)部結(jié)構(gòu)不均勻。本發(fā)明的光反射體尤其可實現(xiàn)小于等于100μm的薄型化。
光反射率本發(fā)明的光反射體的光反射率，在應用于液晶顯示裝置的背光單元等時，最好相對波長范圍為320～800nm的入射光的平均光反射率大于等于80％。
光反射體的用途作為本發(fā)明的光反射體的用途，可作為選自液晶顯示裝置的背光單元、內(nèi)照式照明器具、內(nèi)照式燈飾廣告牌、燈箱、投影用屏幕、陳列柜、復印機、幻燈方式的顯示器、傳真機及電子黑板的光源內(nèi)置裝置的光反射元件使用。尤其是在液晶顯示裝置的背光單元中，可作為包含背光單元中的燈座在內(nèi)的光反射體和導光板下的光反射體使用。
另外，還可制作使用了光反射體的光反射裝置。例如，可制造如下光反射裝置在導光板的下部安裝本發(fā)明的光反射片、在上部安裝光散射片、并在該光散射片的表面安裝鏡片構(gòu)成層壓體，在該層壓體的至少一個側(cè)面安裝光源，該光源由形成彎曲狀的燈座包覆。
光反射體的表面處理本發(fā)明的光反射體可進行表面處理、層壓化。例如1.本發(fā)明的光反射體可進行表面處理，以消除線狀光源附近的局部變亮的亮線所帶來的損害。例如，可以在產(chǎn)生亮線的部位印刷黑色油墨。另外，也可將便于印刷用的易粘合層設置在光反射體表面上。
2.本發(fā)明的光反射體也可在其反射面上實施表面處理，以防止光源產(chǎn)生的熱量和紫外線的影響而引起變色、劣化。例如，可以設置含有紫外線吸收劑的透明樹脂層。本發(fā)明的光反射體可在表面設置銀鏡等的正反射層、白色油墨層。由此，使有可能通過光反射體露進來的光由正反射層、白色油墨進行反射，可進一步提高光反射效率。
3.本發(fā)明的光反射體可在反射表面上設置微小的凸起，以進行均勻的光反射。
其他在包裝材料領(lǐng)域中，為了實現(xiàn)容器包裝材料的再利用，而對樹脂材料進行區(qū)分。作為簡單的區(qū)分方法中的一個是利用相對空氣及水等的浮性不同加以區(qū)分，但在對樹脂材料類進行區(qū)分時，由于密度差不太大，故很難利用浮性的差異加以區(qū)分。尤其是薄膜狀物體，很難保持浮性的不同。在本發(fā)明中，因為容易制作薄膜狀泡沫體，故通過發(fā)泡易于實現(xiàn)大的密度差，可保持浮性的不同，容易與其他樹脂進行區(qū)分。除此之外，也可用作利用發(fā)泡特性的隔音材料、吸音材料、緩沖材料、物質(zhì)滲透膜及過濾膜、吸附體、催化劑載體等。
實施例通過下述實施例對本發(fā)明進行詳細說明，但本發(fā)明并不局限于這些實施例。另外，只要沒有特殊說明，例中的“份”及“％”分另表示“質(zhì)量份”及“質(zhì)量％”。
<實施例一>
(1)發(fā)泡性組合物的涂布液的調(diào)制泡沫片通過以下工序制成。相對100份作為分解性化合物使用的丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸甲酯(重量比60/40)的共聚物，混合3份作為碘鎓鹽系列酸產(chǎn)生劑的全氟丁烷磺酸雙(4-叔丁基苯基)碘鎓鹽(商標BBI-109，ミドリ化學制)，將其溶解于乙酸乙酯中，調(diào)制成固體成分含有量為25％的溶液，將其作為涂布液使用。使用缺口(gap)寬度為150μm的涂布棒將該涂布液涂布在由厚度為75μm的透明聚對苯二甲酸乙二醇酯(商標ルミラ-75-T60，パナツク制)構(gòu)成的支持體的單面上。然后，在100℃的恒溫干燥機內(nèi)放置1分鐘，蒸發(fā)去除溶劑。在聚對苯二甲酸乙二醇酯支持體上形成薄膜狀的無色透明涂層。涂層的厚度為35μm。
(2)電子射線照射在加速電壓為200kV、吸收線量為9Mrad、氧濃度小于等于500ppm的條件下對利用所述工序(1)形成的涂層照射電子射線。得到的涂層與工序(1)后的涂層相同，仍然是無色透明的。
(3)利用熱處理進行發(fā)泡將利用工序(2)得到的涂層從支持體上剝離，用暖風烘箱在110℃下加熱2分鐘，通過對其實施熱處理，從而可使其發(fā)泡。此時，涂層從無色透明變?yōu)榘咨?，形成泡沫樹脂層。即，可形成具有微細氣泡的薄膜狀泡沫樹脂層?br> 為了確認得到的泡沫樹脂層的泡沫結(jié)構(gòu)，對其截面進行觀察。即，將發(fā)泡前后的涂布部樹脂層從支持體上剝離，將其樣品在液氮中凍結(jié)后切割，在得到的樹脂層的截面上實施金蒸鍍處理，使用掃描型電子顯微鏡(商標S-510，日立制作所制造)對該金蒸鍍面的泡沫體的截面結(jié)構(gòu)進行觀察。
<泡沫結(jié)構(gòu)的評價>
根據(jù)截面結(jié)構(gòu)求出泡沫體厚度、平均氣泡直徑，通過密度測定求出發(fā)泡倍率。泡沫體厚度是根據(jù)用上述電子顯微鏡觀察的加熱發(fā)泡前后的截面圖像(放大倍率2500倍)測定的。氣泡直徑是從泡沫樹脂層截面的觀察圖像(放大倍率5000倍)中隨機地選出100個氣泡的直徑平均值。發(fā)泡倍率通過如下方法求得在室溫下利用阿基米德法測定泡沫體的密度(A)，并將泡沫體溶解于溶劑中，測定再次成膜而未發(fā)泡狀態(tài)時的密度(B)，由B/A求得發(fā)泡倍率。得到的泡沫體厚度、氣泡直徑、發(fā)泡倍率如表1所示。
表1實施例一的泡沫薄膜的泡沫結(jié)構(gòu)

調(diào)查所得到的泡沫體的白色度、不透明度、光反射光譜、光透射光譜。
<白色度、不透明度>
使用スガ試驗機(株)社制造的分光白色度測色計SC-10WN，以JIS P 8148及JIS P 8149為基準進行測量。結(jié)果如表2所示。未發(fā)泡薄膜是無色透明的，但通過發(fā)泡可得到高白色、高掩蔽性的薄膜。
表2發(fā)泡薄膜的白色度及不透明度

<反射光譜的測定>
使用島津制作所(株)制造的分光光度計UV-3100PC的積分球治具來測量分光反射率，求得相對標準板(硫酸鋇板)的相對反射率％。結(jié)果如圖5所示。未發(fā)泡產(chǎn)品是透明的，反射率為零，但由于微細發(fā)泡，故即使是40μm薄的薄膜也顯示出高反射率。
<透射光譜的測定>
使用島津制作所(株)制造的分光光度計UV-3100PC的透射測定治具來測定分光透射率。結(jié)果如圖6所示。未發(fā)泡時呈透明的薄膜是可利用泡沫來遮蔽可見光、但使紅外光透射的具有波長選擇生的薄膜。
<實施例二>
與實施例一相同地制作具有微細氣泡的薄膜狀泡沫片。但是，在實施例一的工序(3)中用暖風烘箱在120℃下加熱2分鐘。
與實施例一相同地求得泡沫體厚度、氣泡直徑、發(fā)泡倍率，結(jié)果如表3所示?？傻玫浆F(xiàn)有技術(shù)很難實現(xiàn)的高發(fā)泡薄型薄膜。
表3實施例二的泡沫薄膜的泡沫結(jié)構(gòu)

<熱傳導率的測定>
發(fā)泡前及發(fā)泡后的薄膜的熱傳導率λ根據(jù)熱擴散率α、密度ρ、比熱Cp的測定值由下式求得。
λ＝α·ρ·Cp熱擴散率α使用交流通電加熱法的熱擴散率測量裝置(cf.International Journal of Thermophysics，Vol.18，No.2，p505-513(1997))進行測量。比熱Cp是使用セイコ一インスツルメンツ社制造的微分掃描熱量計DSC-220及TA-Station-SSC5200、且標準試料使用藍寶石進行測定的。結(jié)果如表4所示。由于發(fā)泡而使熱傳導率大幅下降，從而得到高絕熱性薄型薄膜。
表4熱傳導率(在30℃下)

電容率的測定使用王子計測器(株)制造的分子取向計(MOA-3020A)，在27℃、65％RH的環(huán)境下測量發(fā)泡前后的電容率。結(jié)果如表5所示。由于發(fā)泡，電容率大幅下降，得到低電容率薄膜。
表5電容率(在27℃、65％RH狀態(tài)下)

<實施例三>
與實施例一相同地制作具有微細氣泡的薄膜狀的泡沫片。但是，在實施例一的工序(1)中，作為分解性化合物，取代所使用的聚丙烯酸叔丁酯，而使用丙烯酸叔丁酯(20重量％)、甲基丙烯酸叔丁酯(37重量％)和甲基丙烯酸甲酯(43重量％)的共聚物。另外，在實施例一的工序(2)中，作為活性能量線取代所使用的電子射線而使用紫外線。該紫外線是使用具有Y線燈(峰值波長為214nm)的紫外線照射裝置(ウシオ電機制造)以3000mJ/cm2的照射線量進行照射的，在實施例一的工序(3)中，用暖風烘箱在120℃下加熱2分鐘。此時，與實施例一相同，涂層從無色透明變化為白色，可形成泡沫體厚度為50μm、氣泡直徑為0.5μm、發(fā)泡倍率為1.2倍的泡沫片。
<實施例四>
光反射體的實施例<泡沫片的制作>
(1)涂層的形成相對100份作為分解性化合物使用的聚丙烯酸叔丁酯，混合3份作為碘鎓鹽系列酸產(chǎn)生劑的全氟丁烷磺酸雙(4-叔丁基苯基)碘鎓鹽(商標BBI-109，ミドリ化學制)，將其溶解于乙酸乙酯中，調(diào)制成固體成分含有量為25％的溶液，將其作為涂布液使用。使用缺口寬度為300μm的涂布棒將該涂布液涂布在由厚度為75μm的透明聚對苯二甲酸乙二醇酯(商標ルミラ-75-T60，パナツク制)構(gòu)成的支持體的單面上。然后，立即在溫度為80℃的恒溫干燥機內(nèi)放置10分鐘，蒸發(fā)除去溶劑。在聚對苯二甲酸乙二醇酯支持體上形成薄膜狀的無色透明涂層。涂層的厚度調(diào)制為40～50μm范圍內(nèi)。
(2)電子射線照射在加速電壓為175kV、吸收線量為16Mrad、氧濃度小于等于500ppm的條件下，對由所述工序(1)形成的涂層照射電子射線。得到的涂層與工序(1)后的涂層相同，仍然是無色透明的。
(3)利用熱處理進行發(fā)泡將由工序(2)得到的涂層在溫度保持為100℃的恒溫器內(nèi)放置2分鐘，通過對其進行熱處理從而使其發(fā)泡。此時，涂層從無色透明變?yōu)榘咨?，形成泡沫樹脂層。即，可形成具有微細氣泡的薄膜狀的泡沫樹脂層。該泡沫樹脂層的厚度?0μm，將其從支持體上剝離，可得到單獨的泡沫片。
<泡沫結(jié)構(gòu)的評價>
根據(jù)截面結(jié)構(gòu)求出泡沫體厚度、平均氣泡直徑，通過密度測定求出發(fā)泡倍率。泡沫體厚度是根據(jù)用上述電子顯微鏡(商標S-510，日立制作所制造)觀察的加熱發(fā)泡前后的截面圖像(放大倍率2500倍)來測定的(觀測截面使用將泡沫體在液氮中凍結(jié)、切割，并在得到的樹脂發(fā)泡層的截面上實施金蒸鍍的截面)。氣泡直徑是從泡沫樹脂層截面的觀察圖像(放大倍率5000倍)中隨機地選出100個氣泡的直徑平均值。發(fā)泡倍率是通過如下方法求得在室溫下利用阿基米德法測量泡沫體的密度(A)，并將泡沫體溶解于溶劑中，測量再次成膜而未發(fā)泡狀態(tài)時的密度(B)，由B/A求得發(fā)泡倍率。得到的泡沫體厚度、氣泡直徑、發(fā)泡倍率如表6所示。
<物性的評價>
(1)反射光譜的評價測量所得到的泡沫體的光反射率。使用島津制作所(株)制造的分光光度計UV-3100PC的積分球治具，以JIS-K7105的測量法B為依據(jù)測量波長為550nm的分光反射率，求取相對標準板(硫酸鋇板)的相對反射率％。結(jié)果如圖5所示。未發(fā)泡產(chǎn)品是透明的，反射率為零，但由于微細發(fā)泡而呈白色化，故即使是50μm左右的薄膜也顯示出大于等于80％的高反射率。
(2)成膜強度在將泡沫體折彎90度時，在折彎部位沒有出現(xiàn)折痕時用○進行評價，當出現(xiàn)折痕或較脆易斷時用×進行評價。
<實施例五>
與實施例四相同地制作具有微細氣泡的薄膜狀泡沫片。但是，在實施例四的工序(1)中，作為分解性化合物，取代所使用的聚丙烯酸叔丁酯，而使用丙烯酸叔丁酯(60重量％)和甲基丙烯酸甲酯(40重量％)的共聚物。另外，在工序(3)中，取代在100℃下加熱2分鐘，而在110℃下加熱2分鐘。結(jié)果如表6所示。由于微細發(fā)泡而呈白色化，故即使是很薄的薄膜也顯示出高反射率。
<實施例六>
與實施例五相同地制作具有微細氣泡的薄膜狀泡沫片。但是，在實施例四的工序(2)中，作為活性能量線取代所使用的電子射線而使用紫外線。該紫外線是使用具有120w/cm的長弧燈型高壓水銀燈的紫外線固化裝置(アイグラフイツクス制造)以1100mJ/cm2的照射線量進行照射的。測試結(jié)果如表6所示。由于微細發(fā)泡而呈白色化，故即使是很薄的薄膜也顯示出高反射率。
<實施例七>
與實施例四相同地制作具有微細氣泡的薄膜狀泡沫片。但是，在實施例一的工序(1)中，作為分解性化合物，取代所使用的聚丙烯酸叔丁酯，而使用丙烯酸叔丁酯(20重量％)、甲基丙烯酸叔丁酯(37重量％)和甲基丙烯酸甲酯(43重量％)的共聚物。另外，在實施例一的工序(2)中，作為活性能量線取代所使用的電子射線而使用紫外線。該紫外線是使用具有Y線燈(峰值波長為214nm)的紫外線照射裝置(ウシオ電機制造)以3000mJ/cm2的照射線量進行照射的。測試結(jié)果如表6所示。由于微細發(fā)泡而白色化，故即使是很薄的薄膜也顯示出高反射率。
<比較例一>
進行與實施例四相同的操作。但是，在實施例四的工序(1)中，取代作為分解性化合物使用的聚丙烯酸叔丁酯，而使用不是分解性化合物的聚乙烯，相對100份該聚乙烯，混合3份作為碘鎓鹽系列酸產(chǎn)生劑的全氟丁烷磺酸雙(4-叔丁基苯基)碘鎓鹽(商標BBI-109，ミドリ化學制)，將其作為涂布液使用。但是，沒有得到泡沫片，故不能得到光反射率。測試結(jié)果如表6所示。
<比較例二>
相對100份PET系列樹脂，將10份二氧化碳作為發(fā)泡劑在5.5Mpa的壓力下浸漬10小時，以50μm的厚度擠壓成形為片狀。然后，在常壓下以150℃加熱0.5分鐘，但不能制成泡沫片，基本沒有反射率。測試結(jié)果如表6所示。
<比較例三>
相對30份PP樹脂，混合70份沉淀性硫酸鋇、3份硬化蓖麻油，進行單軸延伸使其發(fā)泡，使得泡沫片的厚度為50μm，但由于顏料較多，故延伸性差、發(fā)泡不充分，不能得到充分的光反射率。反射率的測試結(jié)果如表6所示。
<比較例四>
相對100份丙烯酸酯共聚物，混合50份中空粒子、10份聚乙烯醇制成涂料，將該涂料涂布在由透明聚對苯二甲酸乙二醇酯構(gòu)成的支持體的單面上并進行干燥，使得厚度為50μm，得到泡沫薄膜。但是，成膜性差，反射率也不充分。測試結(jié)果如表6所示。
表6

在使用酸產(chǎn)生劑和具有叔丁基的丙烯酸酯系列分解性化合物的組合的實施例四～實施例七中，即使是薄型化至厚度為50μm，也可制成光反射率高達80％以上的光反射體。
另一方面，在使用不是分解性化合物的聚乙烯的比較例一以及在PET樹脂中浸漬不活潑氣體并達到飽和的比較例二中，得不到泡沫體，也不能得到光反射率。另外，在延伸含有無機顏料的聚丙烯的比較例三中，以及在得到了泡沫體但成膜性差、樹脂中含有中空粒子的比較例四中，光反射率均不充分。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的片狀泡沫體由發(fā)泡性組合物制成，其特征在于該發(fā)泡性組合物含有利用活性能量線的作用而產(chǎn)生酸的酸產(chǎn)生劑或產(chǎn)生堿的堿產(chǎn)生劑，還含有具有與酸或堿反應而分解、釋放出一種以上低沸點揮發(fā)性物質(zhì)的分解發(fā)泡性官能團的化合物。本發(fā)明的片狀泡沫體可形成為以往很難制造的微細薄型泡沫體，可大幅拓寬泡沫體的使用領(lǐng)域，故對產(chǎn)業(yè)界來說貢獻巨大。
權(quán)利要求
1.一種片狀泡沫體的制造方法，包括將發(fā)泡性組合物成形為片狀的階段以及隨后照射活性能量線的階段，所述發(fā)泡性組合物含有利用活性能量線的作用產(chǎn)生酸的酸產(chǎn)生劑或產(chǎn)生堿的堿產(chǎn)生劑，還含有具有與酸或堿反應而分解、釋放出一種以上低沸點揮發(fā)性物質(zhì)的分解發(fā)泡性官能團的化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的片狀泡沫體的制造方法，還具有加熱使其發(fā)泡的階段。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的片狀泡沫體的制造方法，將發(fā)泡性組合物成形為片狀，根據(jù)需要對所述成形為片狀的發(fā)泡性組合物進行加熱，并照射活性能量線使其發(fā)泡，所述發(fā)泡性組合物含有利用活性能量線的作用產(chǎn)生酸的酸產(chǎn)生劑或產(chǎn)生堿的堿產(chǎn)生劑，還含有具有與酸或堿反應而分解、釋放出一種以上低沸點揮發(fā)性物質(zhì)的分解發(fā)泡性官能團的化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的片狀泡沫體的制造方法，將發(fā)泡性組合物成形為片狀的階段是采用擠壓成形法。
5.一種片狀泡沫體，是利用權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法進行成形的，其厚度為1μm～10mm，平均氣泡直徑為0.005～10μm。
全文摘要
一種形成有獨立的多個氣泡及/或連續(xù)的多個氣泡的片狀泡沫體及其制造方法。該片狀泡沫體由發(fā)泡性組合物制成，該發(fā)泡性組合物含有利用活性能量線的作用產(chǎn)生酸的酸產(chǎn)生劑或產(chǎn)生堿的堿產(chǎn)生劑，還含有具有與酸或堿反應而分解、釋放出一種以上低沸點揮發(fā)性物質(zhì)的分解發(fā)泡性官能團的化合物。
文檔編號C08J9/06GK1823120SQ20048002024
公開日2006年8月23日 申請日期2004年7月16日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月18日
發(fā)明者高田知行, 小島淳也 申請人:王子制紙株式會社