專利名稱：橡膠混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及橡膠混合物及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
使用硅烷作粘合促進(jìn)劑是眾所周知的。例如，氨基烷基三烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷、多硫烷基三烷氧基硅烷和硫醇基三烷氧基硅烷都可以用作無(wú)機(jī)材料和有機(jī)聚合物之間的粘合促進(jìn)劑，用作交聯(lián)劑以及表面改性劑(E.P.Plueddemann，″硅烷偶聯(lián)劑″，第二版，1982年)。
這些粘合促進(jìn)劑或偶聯(lián)劑或粘合劑結(jié)合到填料與彈性體上，并由此在填料表面與彈性體之間產(chǎn)生良好的相互作用。
眾所周知，使用在硅原子上帶有三個(gè)烷氧基取代基的市售硅烷粘合促進(jìn)劑，在與填料結(jié)合過(guò)程中以及結(jié)合之后能釋放出大量的醇(DE 22 55577)。由于通常使用三甲氧基取代硅烷和三乙氧基取代硅烷，因此，大量釋放出的相應(yīng)醇類是甲醇和乙醇。
由DE 10015309還已知的是，在橡膠混合物中將硫醇基硅烷與長(zhǎng)鏈烷基硅烷配合使用能增加補(bǔ)強(qiáng)作用并減少滯后損失。為了保證橡膠混合物能夠安全加工，烷基硅烷是必不可少的。
大家也都知道，甲氧基取代硅烷和乙氧基取代硅烷比相應(yīng)的長(zhǎng)鏈烷氧基取代硅烷更活潑，并因此能更快地結(jié)合到填料上。從技術(shù)與經(jīng)濟(jì)觀點(diǎn)考慮，使用甲氧基取代硅烷和乙氧基取代硅烷是必不可少的。
DE 10137809公開(kāi)了以下通式的有機(jī)硅化合物
或以下通式的有機(jī)硅化合物 式中R為甲基或乙基，R′是相同的或不同的，并代表C9-C30的直鏈或支鏈的一價(jià)烷基或者鏈烯基、芳基、芳烷基，或直鏈或支鏈的C2-C30烷基醚基團(tuán)、直鏈或支鏈的C2-C30烷基聚醚基團(tuán)，R″是直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族、芳香、或者混合脂族/芳香的C1-C30二價(jià)烴基，X為NH(3-n)，其中n＝1、2、3，m＝1；或?yàn)镺(C＝O)-R，其中n＝1，m＝1；或?yàn)镾H，其中n＝1，m＝1；或?yàn)镾，其中n＝2，m＝1-10；或混合物S(C＝O)-R，其中n＝1，m＝1；或?yàn)镠，其中n＝1，m＝1。
R為直鏈或支鏈的C1-C30烷基或鏈烯基、芳烷基或芳基。
根據(jù)DE 10223658還知道以下通式的有機(jī)硅化合物
或以下通式的有機(jī)硅化合物 式中R為甲基或乙基，R′為相同的或不同的，是直鏈或支鏈的C9-C30的一價(jià)烷基，R″是直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族、芳香、或者混合脂族/芳香的C1-C30二價(jià)烴基，R′為混合物，該混合物中一種組重量份的比例為10-50mol％。
包含具有長(zhǎng)鏈烷氧基的硫醇基硅烷的已知橡膠混合物的缺點(diǎn)是誘導(dǎo)期短，門尼焦燒時(shí)間短，不能保證安全的加工性能。
根據(jù)WO 03/020813可以知道，含二氧化硅的橡膠混合物的門尼焦燒時(shí)間可以通過(guò)另外的配方來(lái)延長(zhǎng)，習(xí)慣上，含二氧化硅的橡膠混合物可以通過(guò)添加二苯胍并同時(shí)增加二硫代秋蘭姆的加入量以及加入聚亞烷基環(huán)氧化合物來(lái)延長(zhǎng)門尼焦燒時(shí)間。加入聚亞烷基環(huán)氧化合物是有缺陷的，因?yàn)樗赡軙?huì)影響交聯(lián)度(參見(jiàn)Degussa AG的Technical Report TR 818)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供含有硫醇基硅烷的橡膠混合物，該混合物的誘導(dǎo)期與含多硫代有機(jī)硅烷的橡膠混合物的誘導(dǎo)期相近，因此能保證安全的加工性能。
本發(fā)明提供的橡膠混合物包含(A)一種橡膠或幾種橡膠的混合物，(B)填料，
(C)通式I的有機(jī)硅烷， 式中R1是相同的或不同的，并代表C1-C12烷基或R4O-基團(tuán)，其中R4可以是相同的或不同的，并代表C1-C30的直鏈或支鏈的一價(jià)烷基，優(yōu)選甲基、乙基、丙基，或C9-C30的烷基、鏈烯基、芳香基、芳烷基或(R5)3Si基團(tuán)，其中R5為直鏈或支鏈的C1-C30烷基或鏈烯基，R2是直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族、芳香、或者混合脂族/芳香的C1-C30二價(jià)烴基，當(dāng)q＝1時(shí)，R3為H、CN或(C＝O)-R6，其中R6為C1-C30、優(yōu)選C5-C20、特別是C7的直鏈或支鏈的一價(jià)烷基、鏈烯基、芳基或芳烷基；當(dāng)q＝2時(shí)，R3為C＝O；當(dāng)q＝3和q＝3時(shí)，R3為P＝S，(D)秋蘭姆促進(jìn)劑，(E)含氮的助活化劑，其特征在于，秋蘭姆促進(jìn)劑(D)與含氮的助活化劑(E)的重量比相等或大于1，優(yōu)選是1.0-4.0。
所用的橡膠(A)可以是天然橡膠和/或合成橡膠，優(yōu)選是下面資料中所說(shuō)的合成橡膠W.Hofmann，Kautschuktechnologie，Genter Verlag，Stuttgart 1980，其中包括-聚丁二烯橡膠(BR)；-聚異戊二烯橡膠(IR)；
-苯乙烯/丁二烯共聚物(SBR)，其中苯乙烯含量為1-60重量％，優(yōu)選為5-50重量％；-異丁烯/異戊二烯共聚物(IIR)；-丁二烯/丙烯腈共聚物(NBR)，其中丙烯腈含量為5-60重量％，優(yōu)選為10-50重量％；-乙烯/丙烯/二烯烴共聚物(EPDM)；-上述橡膠的混合物。
溶聚SBR可以作為橡膠(A)，但優(yōu)選是乙烯基含量在50％以上的溶聚SBR。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，橡膠可以使用硫磺硫化。
作為填料(B)可以使用硅酸鹽類填料，例如，沉淀的或熱解的硅酸，或者炭黑。硅酸的BET表面積為100-250米2/克。
通式I的有機(jī)硅烷(C)可以是化學(xué)式I的不同有機(jī)硅烷的混合物?；瘜W(xué)式I的不同有機(jī)硅烷的混合物(C)可由通式I中帶有不同R4基團(tuán)的硅烷組成。
通式I的有機(jī)硅烷(C)可以是通式II的硫醇基丙基三烷氧基硅烷， 式中R1為乙氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基以及十八烷氧基按0％-100％的比例組成的混合物。
通式I的有機(jī)硅烷(C)可以是硫醇基丙基三烷氧基硅烷，其中烷氧基R4O-是乙氧基、十二烷氧基與十四烷氧基的混合物，優(yōu)選平均包含0.8-1.2個(gè)乙氧基、1.2-1.6個(gè)十二烷氧基、0.4-0.8個(gè)十四烷氧基。
通式I的有機(jī)硅烷(C)可以是硫醇基丙基三烷氧基硅烷，其中烷氧基R4O-是乙氧基與十四烷氧基的混合物，優(yōu)選平均包含0.8-1.2個(gè)乙氧基和1.8-2.2個(gè)十四烷氧基組成。
通式I的有機(jī)硅烷(C)可以是硫醇基丙基三烷氧基硅烷，其中烷氧基R4O-是乙氧基、十六烷氧基與十八烷氧基的混合物，優(yōu)選平均包含0.8--1.2個(gè)乙氧基、0.8-1.2個(gè)十六烷氧基、0.8-1.2個(gè)十八烷氧基。
化學(xué)式I的有機(jī)硅烷(C)可以是低聚物或聚合物。
化學(xué)式I的有機(jī)硅烷(C)可施用于載體上，例如，作為載體可以用炭黑、氧化鋁、石蠟、熱塑性塑料、二氧化硅或硅酸鹽。化學(xué)式I的有機(jī)硅烷(C)可施用于無(wú)機(jī)載體上，或與有機(jī)載體或無(wú)機(jī)載體進(jìn)行預(yù)反應(yīng)。
秋蘭姆促進(jìn)劑(D)可以使用硫代秋蘭姆促進(jìn)劑，優(yōu)選是一硫代秋蘭姆、二硫代秋蘭姆、四硫代秋蘭姆、六硫代秋蘭姆，特別是二硫代四芐基秋蘭姆或二硫代四甲基秋蘭姆。
作為含氮的助活化劑(E)，可以使用胺類作為助活化劑。胍類促進(jìn)劑，特別是二苯胍可以作為胺類助活化劑。
橡膠混合物中，每100重量份橡膠可以含10-150重量份的填料(B)；橡膠混合物中，每100重量份橡膠可以含0.1-20重量份化學(xué)式I的有機(jī)硅烷(C)；橡膠混合物中，每100重量份橡膠可以含0.02-4重量份，特別是0.02-1重量份秋蘭姆促進(jìn)劑(D)；橡膠混合物中，每100重量份橡膠可以含0-2重量份，特別是0.1-2重量份，優(yōu)選是0.2-0.5重量份的含氮助活化劑(E)。
橡膠混合物中，每100重量份橡膠可以含10-150重量份填料(B)、0.1-20重量份化學(xué)式I的有機(jī)硅烷(C)、0.02-4重量份，特別是0.02-1重量份秋蘭姆促進(jìn)劑(D)、0-2重量份，特別是0.1-2重量份，優(yōu)選是0.2-0.5重量份的含氮助活化劑(E)。
橡膠混合物中，每100重量份橡膠可以含至少0.25重量份二硫代四芐基秋蘭姆或二硫代四甲基秋蘭姆，每100重量份橡膠可以含不超過(guò)0.25重量份的二苯胍。
橡膠混合物不可以含烯化氧。
另外，橡膠混合物可以含硅油和/或烷基硅烷。
根據(jù)本發(fā)明的橡膠混合物可以含有其他的已知橡膠添加劑，例如交聯(lián)劑、硫化促進(jìn)劑、反應(yīng)促進(jìn)劑、反應(yīng)延遲劑、防老化劑、穩(wěn)定劑、加工助劑、增塑劑、石蠟、金屬氧化物以及活化劑。
橡膠添加劑可以按普通用量使用，特別是根據(jù)預(yù)定的用途可以對(duì)用量進(jìn)行控制。例如，通常的用量可以是橡膠重量的0.1-50％。
作為交聯(lián)劑，可以使用硫磺或有機(jī)硫供體。
根據(jù)本發(fā)明的橡膠混合物可以含其他的硫化促進(jìn)劑。適宜硫化促進(jìn)劑的實(shí)例可以是硫醇基苯并噻唑、次磺酰胺類促進(jìn)劑、胍類促進(jìn)劑、二硫代氨基甲酸鹽、硫脲和硫代碳酸鹽，優(yōu)選是次磺酰胺類促進(jìn)劑，例如可以使用環(huán)己基苯并噻唑次磺酰胺和/或二環(huán)己基苯并噻唑次磺酰胺和/或丁基苯并噻唑次磺酰胺。
硫化促進(jìn)劑與硫可以按所用橡膠重量的0.1-10％使用，優(yōu)選是按0.1-5％使用。
本發(fā)明還提供該橡膠混合物的制備方法，根據(jù)本發(fā)明，該方法的特征在于橡膠或橡膠混合物(A)、填料(B)、通式I的有機(jī)硅烷(C)、秋蘭姆促進(jìn)劑(D)、與含氮的助活化劑(E)在混煉設(shè)備中混煉，其中秋蘭姆促進(jìn)劑(D)與含氮的助活化劑(E)的重量比相等或大于1。
混煉可以在低于165℃的溫度下進(jìn)行。
橡膠、填料、任選的橡膠添加劑以及有機(jī)硅烷可以在普通的混煉設(shè)備中混煉，例如開(kāi)放式煉膠機(jī)、密閉式煉膠機(jī)、螺桿擠出機(jī)。這些橡膠混合物通?？梢栽诿荛]式煉膠機(jī)中制備，橡膠、填料、有機(jī)硅烷以及橡膠添加劑首先在100-170℃下混合，進(jìn)行一步或多步熱機(jī)械混合。單個(gè)組重量份的添加順序和添加時(shí)間對(duì)最終混合物的性能可能有決定性的影響。通常，可以在40-110℃，在密閉式煉膠機(jī)中，或在輥筒上將交聯(lián)劑加入生成的混合物中，通常所說(shuō)的預(yù)混煉操作，例如成型與硫化，可以連續(xù)進(jìn)行。按照本發(fā)明，橡膠混合物的硫化可以在80-200℃，優(yōu)選是130-180℃的溫度和10-200bar的壓力下進(jìn)行。
按照本發(fā)明的橡膠混合物可用于模制品的生產(chǎn)，例如，可以生產(chǎn)充氣輪胎、胎面、電纜護(hù)套、膠管、傳動(dòng)帶、輸送帶、膠輥包覆層、輪胎、膠鞋、密封件，例如密封墊以及緩沖件。
本發(fā)明還提供從根據(jù)本發(fā)明的橡膠混合物通過(guò)硫化作用制得的模制品。
本發(fā)明的橡膠混合物的優(yōu)點(diǎn)是，它具有與含有多硫化硅烷的橡膠混合物相近的誘導(dǎo)期，并因此可保證安全的加工性能。
其它優(yōu)點(diǎn)是，與含秋蘭姆促進(jìn)劑(D)與含氮助活化劑(E)的重量比小于1的橡膠混合物比較，本發(fā)明的橡膠混合物的交聯(lián)密度不變，保持了含硫醇基硅烷的橡膠混合物的優(yōu)異硫化數(shù)據(jù)。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1-2該橡膠混合物所用配方見(jiàn)下表1，表中單位phr表示每100重量份所用生膠中的重量份數(shù)。
實(shí)施例中所用的硅烷A有化學(xué)式II的結(jié)構(gòu)。
式中R1為乙氧基與R4O-基團(tuán)按1∶2的比例組成的混合物，R4O-是十二烷氧基與十四烷氧基按70∶30的重量比組成的混合物。
硅烷A按下列方法制備
在一個(gè)10升的四口頸燒瓶中，將2.925千克硫醇基丙基三乙氧基硅烷(化學(xué)式II，式中R1為CH3CH2O)、4.753千克由70重量％十二醇(CH3-(CH2)11-OH)和30重量％十四醇(CH3-(CH2)13-OH)組成的混合物、1.464毫升四正丁基原鈦酸酯一起加熱到110℃，乙醇在真空裝置中于最高50mbar的壓力下經(jīng)4小時(shí)蒸鎦出，得到6.47千克化學(xué)式II的無(wú)色液體硫醇基丙基三烷氧基硅烷(理論收率的98％)，式中R1為乙氧基、十二氧基和十四氧基組成的混合物，平均組成比例為1個(gè)乙氧基、1.5個(gè)十二烷氧基和0.5個(gè)十四烷氧基。
在參照混合物3與實(shí)施例中，基礎(chǔ)混合物(第一步+第二步)是相同的。它們的區(qū)別僅僅在于所用的促進(jìn)劑DPC和超速促進(jìn)劑TBzTD(第三步)的用量不同。參照混合物1含有機(jī)硅烷Si69。因?yàn)镾i69是一種硫供體，而硫醇基硅烷不是硫供體，這可以通過(guò)使用少量的硫來(lái)補(bǔ)充，與參照混合物3和含有硫醇基硅烷的實(shí)施例混合物1-2相比，參照混合物1和參照混合物2中使用硫的量較少。
表1

聚合物VSL 5025-1是Bayer AG生產(chǎn)的溶聚SBR共聚物，該橡膠苯乙烯的含量為25重量％、丁二烯的含量為75重量％。該共聚物含37.5phr填充油，且門尼粘度(ML 1+4/100℃)為50。
聚合物Buna CB 24是Bayer AG生產(chǎn)的順式1，4-聚丁二烯橡膠(釹系催化劑)，該橡膠的順式1，4-結(jié)構(gòu)含量至少為96％，且門尼粘度為44±5。
Ultrasil 7000 GR是Degussa AG生產(chǎn)的易分散二氧化硅，BET表面積為170米2/克。
偶聯(lián)劑Si 69是Degussa AG生產(chǎn)的二-(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物。
所用的芳烴油為Chemetall生產(chǎn)的Naftolen ZD。Vulkanox 4020為Bayer AG生產(chǎn)的6PPD。Protektor G35P是HB-Fuller GmbH生產(chǎn)的防臭氧蠟。Vulkacit D(DPG二苯胍)和Vulkacit CZ是Bayer AG生產(chǎn)的商業(yè)產(chǎn)品。Perkacit TBzTD(二硫代四芐基秋蘭姆)是Flexsys N.V.生產(chǎn)的產(chǎn)品。
橡膠混合物在密閉式煉膠機(jī)中按三步法制備，見(jiàn)表2。
表2


在1994年《橡膠技術(shù)手冊(cè)》(Rubber Technology Handbook，W.Hofmann，Hanser Verlag)中介紹了制備橡膠混合物及其硫化膠的一般方法。
按照表3指出的試驗(yàn)方法進(jìn)行橡膠試驗(yàn)。
表3

表4給出初始混合物與硫化膠的橡膠技術(shù)數(shù)據(jù)。
表4

參照混合物2表明改變秋蘭姆/胺助活化劑的比例對(duì)橡膠混合物的影響，例如含Si 69的參照混合物1。假如將參照混合物1與參照混合物2比較，可以看出焦燒時(shí)間在相同的數(shù)量級(jí)范圍內(nèi)。
假如將參照混合物1與參照混合物3進(jìn)行比較，很明顯，含有硅烷A的參照混合物3在加工形為上有明顯的缺點(diǎn)，它的焦燒時(shí)間較短，這對(duì)加速最終混合物的加工性能(如擠出性能)有不利影響。由于存在預(yù)交聯(lián)的可能性，導(dǎo)致影響加工安全性。
同時(shí)，含有上述硅烷的參照混合物3的硫化膠數(shù)據(jù)有明顯的優(yōu)點(diǎn)，300％伸長(zhǎng)率的拉伸應(yīng)力與補(bǔ)強(qiáng)系數(shù)都比較高。同時(shí)，彈性(落球彈性)明顯較高，DIN磨耗顯著改善。這表示填料與聚合物之間偶聯(lián)收率比較高，這是由硅烷A引起的。對(duì)參照混合物3來(lái)說(shuō)，與滾動(dòng)阻力有關(guān)的60℃下的tanδ也明顯改善。
實(shí)施例1和實(shí)施例2與參照例3在促進(jìn)劑體系組成上有區(qū)別。助活化劑DPG的用量明顯減少，超速促進(jìn)劑TBzTD的用量明顯增加，因此，這些混合物的初始混合物數(shù)據(jù)得到改善。與參照混合物3比較，焦燒時(shí)間幾乎增加一倍。在含Si 69的混合物中(參照混合物2與參照混合物1比較)，不存在這種情況。
改變活化劑比例對(duì)硫化形為的影響在

圖1和圖2中表示。
圖1中可以看出，在Si 69存在的情況下，促進(jìn)劑比例的變化實(shí)際上對(duì)誘導(dǎo)期沒(méi)有影響。換句話說(shuō)，在圖2中促進(jìn)劑對(duì)誘導(dǎo)期限的正面影響是明顯的。扭矩增加的開(kāi)始分批步驟明顯位移較長(zhǎng)時(shí)間，從而獲得很高的加工安全性。另外，參照混合物3的逐步增高的彈性模量在實(shí)施例1和實(shí)施例2中消失。這些結(jié)果是驚人的，因?yàn)楫?dāng)使用較大量的TBzTD促進(jìn)劑時(shí)也期望能更快地硫化。因此，硅烷A所獲得的效果用Si 69是觀察不到的。改變促進(jìn)劑的結(jié)合量對(duì)硫化數(shù)據(jù)沒(méi)有帶來(lái)直接變化。含硅烷A的初始混合物的性能可以明顯地改進(jìn)，而不損害良好的硫化膠數(shù)據(jù)。
實(shí)施例3-8此處描述的橡膠混合物所用的配方在表5中給出。根據(jù)表2，該橡膠混合物在密閉式煉膠機(jī)中用三步制備。按表3中指出的試驗(yàn)方法進(jìn)行橡膠試驗(yàn)。
表5

將上述得到的順丁橡膠/蒙脫土納米復(fù)合材料制成2mm厚的啞鈴型試樣，力學(xué)性能測(cè)試及TGA分析同上，結(jié)果見(jiàn)表3。
表2 BR/蒙脫土復(fù)合材料的配方及力學(xué)性能

從表6的結(jié)果可以看出，與參照混合物5比較，DPG與TBzTD比例的變化使初始混合物的加工性能產(chǎn)生明顯的改善。在有些情況下，門尼焦燒時(shí)間(t10％的時(shí)間)和誘導(dǎo)期明顯提高，達(dá)到參照混合物4的水平。同時(shí)，橡膠壓出斷面等級(jí)可與參照混合物5相比，并明顯優(yōu)于參照混合物4。
實(shí)施例9-10此處描述的橡膠混合物所用配方在表7中給出。
實(shí)施例中的MPTES是Degussa AG生產(chǎn)的γ-硫醇基丙基三乙氧基硅烷，如VP Si 263。硅烷B是3-辛?；虼?1-丙基三乙氧基硅烷，可以根據(jù)EP 0958298 B1中的實(shí)施例9制備。根據(jù)表2，在密煉機(jī)中用三步制備橡膠混合物。
按照表3指出的試驗(yàn)方法，進(jìn)行初始混合物的試驗(yàn)。
表7

對(duì)表7中的混合物進(jìn)行試驗(yàn)，表8給出初始混合物的試驗(yàn)結(jié)果。
表8

上述實(shí)施例已經(jīng)表明，在這些二硫醇基官能團(tuán)硅烷存在的情況下，促進(jìn)劑比例的變化也導(dǎo)致加工安全性的改善。與參照混合物6和參照混合物7比較，實(shí)施例9與實(shí)施例10的焦燒時(shí)間和t10％時(shí)間也有改善。
權(quán)利要求
1.橡膠混合物，含(A)一種橡膠或幾種橡膠的混合物，(B)填料，(C)具有下列通式I的有機(jī)硅烷 式中R1是相同的或不同的，并代表C1-C12烷基或R4O-基團(tuán)，其中R4可以是相同的或不同的，并代表C1-C30的直鏈或支鏈的一價(jià)烷基，優(yōu)選甲基、乙基、丙基，或C9-C30的烷基、鏈烯基、芳香基、芳烷基或(R5)3Si基團(tuán)，其中R5為直鏈或支鏈的C1-C30烷基或鏈烯基，R2是直鏈或支鏈、飽和或不飽和、脂族、芳香、或者混合脂族/芳香的C1-C30二價(jià)烴基，當(dāng)q＝1時(shí)，R3為H、CN或(C＝O)-R6，其中R6為C1-C30、優(yōu)選C5-C20、特別是C7的直鏈或支鏈的一價(jià)烷基、鏈烯基、芳基或芳烷基；當(dāng)q＝2時(shí)，R3為C＝O；當(dāng)q＝3和q＝3時(shí)，R3為P＝S，(D)秋蘭姆促進(jìn)劑，(E)含氮的助活化劑，其特征在于，秋蘭姆促進(jìn)劑(D)與含氮的助活化劑(E)的重量比相等或大于1，優(yōu)選是1.0-4.0。
2.如權(quán)利要求1所述的橡膠混合物，其特征在于它們含有亞磺酰胺類。
3.如權(quán)利要求1所述的橡膠混合物，其特征在于秋蘭姆促進(jìn)劑(D)為一硫代秋蘭姆、二硫代秋蘭姆、四硫代秋蘭姆或六硫代秋蘭姆。
4.如權(quán)利要求1所述的橡膠混合物，其特征在于含氮的助活化劑(E)是胺助活化劑。
5.如權(quán)利要求1所述的橡膠混合物，其特征在于有機(jī)硅烷(C)施用于惰性有機(jī)載體或無(wú)機(jī)載體上，或與有機(jī)載體或無(wú)機(jī)載體預(yù)反應(yīng)。
6.如權(quán)利要求1所述的橡膠混合物，其特征在于有機(jī)硅烷(C)低聚物或聚合物。
7.如權(quán)利要求1所述的橡膠混合物，其特征在于有機(jī)硅烷(C)是符合下列化學(xué)式II的硫醇基丙基三烷氧基硅烷， 式中R1為乙氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基以及十八烷氧基按0％-100％的比例組成的混合物。
8.如權(quán)利要求1所述的橡膠混合物，特點(diǎn)在于橡膠(A)是溶聚SBR。
9.制備如權(quán)利要求1所述的橡膠混合物的方法，其特征在于橡膠或幾種橡膠的混合物(A)、填料(B)、通式I的有機(jī)硅烷(C)、秋蘭姆促進(jìn)劑(D)以及含氮助活化劑(E)在混煉設(shè)備中混煉。
10.如權(quán)利要求1所述的橡膠混合物在充氣輪胎、胎面、電纜護(hù)套、膠管、傳動(dòng)帶、輸送帶、膠輥包覆層、輪胎、膠鞋、密封件及緩沖件中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供的橡膠混合物包括(A)一種橡膠或幾種橡膠的混合物，(B)填料，(C)通式I的有機(jī)硅烷，如右式(D)蘭姆促進(jìn)劑，(E)含氮的助活化劑，其中秋蘭姆促進(jìn)劑(D)與含氮助活化劑(E)的重量比相等或大于1。本發(fā)明還涉及上述橡膠混合物的制備方法及應(yīng)用。
文檔編號(hào)C08K3/00GK1629221SQ200410095249
公開(kāi)日2005年6月22日 申請(qǐng)日期2004年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月21日
發(fā)明者奧利弗·克洛克曼, 安德烈·哈塞, 漢斯-德特勒夫·盧京斯蘭德 申請(qǐng)人:德古薩股份公司