專利名稱：：染料混合物的制作方法染料混合物本發(fā)明涉及蒽醌-偶氮染料混合物以及其在對半合成或合成疏水性纖維材料進行染色或印染疏水性纖維材料中的用途。EP-A43937中描述了蒽醌-偶氮染料，它們依靠其耐光和抗遷移特性而可#皮用于多種顏3阡應用中，例如，用于油漆中以及用于對紙和塑泮牛的著色中。美國專利3，640,674中提出將基于4-甲基-5-氰基-6-羥基-2-吡啶酮作為耦合組分的偶氮染料用于人造纖維材料的染色中。EP-A0601439公開了包含至少6種等色偶氮染料的染料混合物，所述等色偶氮染料是由取代的3-氰基-4甲基吡啶和來自苯胺、氨基噻吩、氨基噻唑、氨基異噻唑和氨基苯并異噻唑系列的重氮組分制備的，所述染料混合物顯示了幾乎不隨溫度而變化的吸收性能并且在分散形式中其具有低的重結晶趨勢。美國專利4,709,019中描述的基于4-甲基-5-氰基-6-羥基-2-吡啶酮作為耦合組分的蒽醌-偶氮顏料顯示了高度的耐光性和抗遷移性，特別適于塑料的染色?，F(xiàn)在，意外地發(fā)現(xiàn)包含至少一種蒽醌-偶氮染料的特定混合物同樣適于在浸染法中對聚酯纖維的染色。所獲得的染色物以高度的高溫耐光性和高著色強度而著稱。本發(fā)明因此涉及一種染料混合物，其包含(A)從20到80%重量，優(yōu)選從25到60%重量，尤其是從30到50%重量的一種或多種式(1)化合物其中，R！是CrC12烷基或插入了一個或多個氧原子和/或-COO-基團的C2-Cu烷基，R2、R3、R4和R5各自獨立地為氫、C廣d2烷基、氯、溴、羥基或氨基，和(B)從20到80%重量，優(yōu)選從25到60%重量，尤其是從30到50%重量的至少一種式(2)-(12)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(2),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(3),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(4),其中，R6是CrC12烷基或插入了一個或多個氧原子和/或-COO-基團的C2-d2烷基，R7、R8、R9和R!Q各自獨立地為氫、C廣d2烷基、氯、溴、羥基或氨基，條件是式(2)中的R6基團不同于式(1)中的Ri基團，X是來自苯、茚或咔唑系列的耦合組分基團，Rii和Ri2各自獨立地為Cl、Br、CF3或CN,Rl3是Ci-Ci2坑基、C5-C24芳基或C6-C30芳坑基,Rm是H、Cl、Br或C廣C2烷基，Ri5和Ri6各自獨立地為H、Cl、Br、C廣C!2烷基、d-Cu烷氧基或-COOR33，其中R33是C廣d2烷基或C廣d2烷氧基-C廣d2烷基，Rw和Ri9各自獨立地為H、Cl、Br、d-Cu烷基、C廣Cu烷氧基或-COOR33,其中R33如上文中所定義，R2o和R2i各自獨立地為H、Cl、Br、CFg或CN,或者1120和1121—起形成六元芳環(huán)或脂環(huán)族環(huán)，Y是苯、萘、聯(lián)苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并異噻唑、噻二唑、吲唑、苯并三唑、吡唑、色酮、鄰苯二甲酰亞胺或二苯醚系列的重氮組分基團，R22是H、d-Cu烷基或C廣d2烷氧基-d-d2烷基，Rm是H、Cl、Br、d-Cu烷基、C!-d2烷氧基或-COOR33，其中R33如上文中所定義，R24、1125和1126各自獨立地為H、Cl、Br、OH、d-Cu烷基、C-C12烷氧基或-COOR33，其中R33如上文中所定義，R"和R28各自獨立地為H、Cl、Br或d-d2烷基，R29和R30各自獨立地為H、Cl、Br、OH、C廣C!2烷基、C廣C!2烷氧基或-COOR33，其中R33如上文中所定義，和R31和Rw是C廣Cu烷基、C5-C24芳基或C6-C30芳烷基，組分(A)+(B)的總和為100%重量。式(1)和(2)的染料是已知的，例如，從EP-A43937中。式(1)-(12)中的任何烷基基團均可以是直鏈的或支鏈的基團。例子是曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、正己基、2-乙基己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基和正十二烷基。烷氧基也可以是直鏈或支鏈的。合適的烷氧基基團的例子是曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基和正癸氧基。芳基基團是，例如，苯基、曱苯基、均三甲苯基、isityl、萘基和蒽基。合適的芳烷基是，例如，苯甲基和2-笨乙基。插入了一個或多個氧原子和/或-COO-基團的C2-Cu烷基是，例如，2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基、-CH2CH2OCH2CH2OCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OC2H5、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OC2H5、-CH2CH2COOCH3、-CH2CH2COOC2H5、-CH2CH2CH2CH2COOCH3、-CH2CH2CH2CH2COOC2H5、-CH2CH2OCH2CH2COOCH3或-CH2CH2OCH2CH2COOC2H5。優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的染料混合物包含式(la)化合物作為組分(A)其中，112和R3是相同的并且每個均為氫、氯或溴，R4和R5如上文中所定義。包含式(2a)化合物作為組分(B)的染料混合物也是優(yōu)選的其中，R和Rs是相同的并且每個均為氫、氯或溴，R6、R9和R,0如上文中所定義。優(yōu)選的組分A是其中R4和R5是氳或氯的式(1)化合物。優(yōu)選的組分B是其中R9和Ru)是氫或氯的式(2)化合物。包含其中R^是乙基、正丙基、正丁基、異丁基、正己基、2-乙基己基或3-異丙氧基丙基并且112、R3、R4和R5如上文中所定義的式(1)化合物作為組分(A)的染料混合物也是優(yōu)選的。進一步優(yōu)選包含其中R6是乙基、正丙基、正丁基、異丁基、正己基、2-乙基己基或3-異丙氧基丙基并且R、R8、R9和R!。如上文中所定義的式(2)化合物作為組分(B)的染料混合物。合適的組分(A)或(B)是，例如，式(101)-(127)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>根據(jù)本發(fā)明的染料混合物優(yōu)選包含兩種或三種，特別是兩種不同的式(2)染料。優(yōu)選作為組分(A)的是式(101)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(101)優(yōu)選的染料混合物包含式(102)化合物和/或式(103)化合物作為組分(B)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(103)特別優(yōu)選的染料混合物含有從20到80%重量，優(yōu)選從25%到60%重量，尤其是從30到50%重量的式(101)化合物(101),從10到60%重量，優(yōu)選從20到50%重量，尤其是從25到40%重量的式(102)化合物(102),和從10到60%重量，優(yōu)選從20到50%重量，尤其是從25到40%重量的式(103)化合物式(101)、(102)和(103)化合物的總和始終為100%重量。根據(jù)本發(fā)明的染料混合物與其它橙、黃或棕色染料一起使用也是有除式(1)和(2)化合物以外的染料的量，基于染料的總量，有利地為從1到50%重量，優(yōu)選從5到40%重量，尤其是從10到30%重量。是2-氰乙基或2-乙酰氧基乙基。合適的式(3)-(12)的染料的例子是C丄分散黃163、C丄分散橙157、C丄分散橙30、C丄分散橙155、DmmxYellowBrownAM陽R、DianixYellowBrownKIS畫M、C.I.分散黃51、C丄分散黃65、C丄分散黃64、C.I.分散黃149、DiamxYellowAM-SLR、DianixOrangeAM-SLR、C.I.溶劑棕53、CI.溶劑黃97、C.I.顏料橙70、C丄分散黃114、C丄分散黃71、C.I.分散橙29、C.I.分散黃42、分散黃86和C丄溶劑黃163。根據(jù)本發(fā)明的染料混合物可以以常規(guī)的方式通過在已知混合裝置(例如攪拌器、滾筒)的幫助下將組分混合而制備。根據(jù)本發(fā)明的染料混合物可以用于半合成和，尤其是，合成疏水性纖維材料，尤其是紡織材料的染色和印染。包含這種半合成或合成疏水性紡織材料的織物混合紡織材料同樣可以使用根據(jù)本發(fā)明的染料混合物進行染色或印染。所考慮的半合成紡織材料特別地為纖維素2V2乙酸酯和三乙酸纖維素。合成疏水性紡織材料特別地是由直鏈、芳香聚酯，例如對苯二曱酸與二醇尤其是乙二醇的聚酯，或者對苯二曱酸與1,4-雙(羥曱基)環(huán)己烷的縮合產(chǎn)物；由聚碳酸酯，例如由a，a-二曱基-4,4'-二幾基-二苯甲烷和光氣獲得的聚碳酸酯，以及由基于聚氯乙烯和基于聚酰胺的纖維所組成利的。優(yōu)選式(3)化合物，其中X為基團NR24R25,其中R24和R25的。根據(jù)本發(fā)明的染料混合物可以根據(jù)已知的染色方法應用于紡織材料。例如，聚酯纖維材料是以浸染法由水分散體在常規(guī)的陰離子或非離子分散劑和，任選地，常規(guī)的膨脹劑(載體)的存在下在從80到140。C的溫度下進行染色的。纖維素2V2乙酸酯優(yōu)選在從大約65到85。C的溫度下染色，三乙酸纖維素在直至115。C的溫度下進行染色。根據(jù)本發(fā)明的染料混合物也適用于聚酯混合物的染色，例如，聚酯/纖維素纖維混合物。根據(jù)本發(fā)明的染料混合物適于依照熱溶膠方法，在浸染和連續(xù)的方法中進行染色，并適用于印染方法。優(yōu)選浸染法。浴比取決于裝置的參數(shù)、基材和組成，但是可以選自一個寬的范圍，例如從l:4到1:100;然而，優(yōu)選在從1:6到1:25的范圍之內(nèi)。所述紡織材料可以是各種加工形式，例如以纖維、紗和無紡織物的形式，以^L織物或針織物的形式。將根據(jù)本發(fā)明的染料混合物在使用之前轉變成染料制品是有利的。為了該目的，將染料進行研磨使它們的粒徑平均為0.1到IO微米。研磨可以在分散劑的存在下進行。例如，將干燥的染料與分散劑一起研磨或者將其與分散劑一起捏合成糊狀物的形式然后真空或噴霧干燥。這樣獲得的制品可以在加入水之后被使用以制備印染漿和染色浴。對于印染，可以使用常規(guī)的增稠劑，例如改性或未改性的天然產(chǎn)品，比如藻酸鹽、糊精、阿拉伯樹膠、結晶樹膠、酸豆粉、黃芪膠、羧曱基纖維素、羥乙基纖維素、淀粉或合成產(chǎn)品，比如聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或它們的共聚物、或者聚乙烯醇。根據(jù)本發(fā)明的染料混合物賦予提到的材料，尤其是聚酯材料以具有高著色強度和優(yōu)良耐用特性的均勻色相，所述耐用特性，例如，尤其是，良好的耐光性，尤其是優(yōu)良的高溫耐光性。當根據(jù)本發(fā)明的染料混合物額外包含UV吸收劑時，可以獲得特別好的耐光特性。根據(jù)本發(fā)明的染料混合物還可以容易地與其它染料一起使用以產(chǎn)生混合色調(diào)。根據(jù)本發(fā)明的染料混合物還進一步地適于從超臨界C02中對疏水性纖維材料進行染色。本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的染料混合物的上述用途以及對半合成或合成疏水性纖維材料，尤其是紡織材料進行染色或印染的方法，其包括將根據(jù)本發(fā)明的染料混合物施加到所述的材料上或者使其在那里結合。所提到的疏水性纖維材料優(yōu)選為紡織聚酯材料?？梢杂酶鶕?jù)本發(fā)明的方法處理的其它基材以及優(yōu)選的工藝條件均可以在上文中對才艮據(jù)本發(fā)明染料混合物的用途的更加詳細的說明中找到。以下實施例是用來舉例說明本發(fā)明的。除非另有說明，份是重量份并且百分比是重量百分比。溫度以攝氏度給出。重量份和體積份之間的關系與克和立方厘米之間的關系相同。實施例1:將100g聚酯織物在室溫下，在1:20的浴比下浸入含有如下成分的溶液中，0.5g的染料混合物，所述染料混合物以1:1:1的比例包含式(104)、(107)和(108)的偶氮染料，1g/1的石克酸4妄和0.5g/1的商業(yè)均染劑，該溶液已經(jīng)用80。/o的蟻酸將pH值調(diào)節(jié)到4.5到5。然后加熱溶液，首先以3。C/分鐘的加熱速率加熱到60°C,然后以2。C/分鐘的加熱速率加熱到135。C。在135。C下，染色60分鐘。然后將溶液冷卻到40°C,用水洗滌染色的聚酯織物，在70到80。C下在含有5ml/1的30%氫氧化鈉溶液、2g/1的85%連二亞^5克酸鈉溶液和1g/1的商業(yè)去垢劑的浴液中進4亍20分鐘的還原性清洗。然后將最終的染色物用水洗滌并干燥。得到了具有良好的全面耐久特性，尤其是優(yōu)秀高溫耐光特性的強著色檸檬黃染色物。實施例2:將100g聚酯織物在室溫下，在1:20的浴比下浸入含有如下成分的溶液中，0.6g的染料混合物，所述染料混合物以1:1:1的比例包含式(101)、(102)和(103)的偶氮染料，1g/1的發(fā)u酸《妄和0.5g/1的常規(guī)均染劑，該溶液已經(jīng)用80%的蟻酸將pH值調(diào)節(jié)到4.5到5。然后加熱溶液，首先以3。C/分鐘的加熱速率加熱到60°C,然后以2。C/分鐘的加熱速率加熱到135°C。在135i:下，染色60分鐘。然后將溶液冷卻到4(TC,用水洗滌染色的聚酯織物，并且在70到80。C下在含有5ml/1的30%氫氧化鈉溶液、2g/1的85%連二亞辟,酸鈉溶液和1g/1的商業(yè)去垢劑的浴液中進朽-20分鐘的還原性清洗。然后將最終的染色物用水洗滌并干燥。得到了具有良好的全面耐久特性，尤其是優(yōu)秀高溫耐光特性的強著色黃色染色物。實施例3:將100g聚酯織物在室溫下，在1:20的浴比下浸入含有如下成分的溶液中，0.5g的染料混合物，所述染料混合物以30:70的比例包含式(108)和(109)的偶氮染料，1g/1的石克酸4妄和0.5g/1的常規(guī)均染劑，該溶液已經(jīng)用80%的蟻酸將pH^f直調(diào)節(jié)到4.5到5。然后加熱溶液，首先以3。C/分鐘的加熱速率加熱到60°C，然后以2。C/分鐘的加熱速率加熱到135°C。在135。C下，染色60分鐘。然后將溶液冷卻到40°C，用水洗滌染色的聚酯織物，并且在70到8(TC下在含有5ml/1的30%氬氧化鈉溶液、2g/1的85%連二亞石危酸鈉溶液和1g/1的商業(yè)去垢劑的浴液中進4亍20分鐘的還原性清洗。然后將最終的染色物用水洗滌并千燥。得到了具有良好的全面耐久特性，尤其是優(yōu)秀高溫耐光特性的強著色黃色染色物。實施例4:將100g聚酯織物在室溫下，在1:20的浴比下浸入含有如下成分的溶液中，0.7g的的染料混合物，所述染料混合物以10:20:20:50的比例包含式(IOI)、(102)、(103)的偶氮染料和C丄溶劑黃163，1g/1的石克酸銨和0.5g/l的常規(guī)均染劑，該溶液已經(jīng)用80。/。的蟻酸將pH值調(diào)節(jié)到4.5到5。然后加熱溶液，首先以3。C/分鐘的加熱速率加熱到60°C,然后以2。C/分鐘的加熱速率加熱到135°C。在135X:下，染色60分鐘。然后將溶液冷卻到40°C,用水洗滌染色的聚酯織物，并且在70到8(TC下在含有5ml/1的30%氫氧化鈉溶液、2g/1的85%連二亞硫酸鈉溶液和1g/1的商業(yè)去垢劑的浴液中進行20分鐘的還原性清洗。然后將最終的染色物用水洗滌并千燥。得到了具有良好的全面耐久特性，尤其是優(yōu)秀高溫耐光特性的強著色黃色染色物。實施i"列5到41用表l和2中顯示的染料混合物以實施例1中所描述的方式對聚酯織物進行染色。染料的量以％重量的形式顯示于表1和2中，所有染料的量的總和在任何情況下均為100%重量。得到了具有良好的全面耐久特性，尤其是優(yōu)秀高溫耐光特性的強著色黃色染色物。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表l:(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>權利要求1.一種染料混合物，其包含(A)從20到80％重量的一種或多種式(1)化合物id="icf0001"file="S2006800163943C00011.gif"wi="55"he="35"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中，R1是C1-C12烷基或插入了一個或多個氧原子和/或-COO-基團的C2-C12烷基，R2、R3、R4和R5各自獨立地為氫、C1-C12烷基、氯、溴、羥基或氨基，和(B)從20到80％重量的至少一種式(2)-(12)化合物id="icf0002"file="S2006800163943C00012.gif"wi="86"he="116"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>id="icf0003"file="S2006800163943C00021.gif"wi="87"he="179"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中，R6是C1-C12烷基或插入了一個或多個氧原子和/或-COO-基團的C2-C12烷基，R7、R8、R9和R10各自獨立地為氫、C1-C12烷基、氯、溴、羥基或氨基，條件是式(2)中的R6基團不同于式(1)中的R1基團，X是來自苯、茚或咔唑系列的偶合組分基團，R11和R12各自獨立地為Cl、Br、CF3或CN，R13是C1-C12烷基、C5-C24芳基或C6-C30芳烷基，R14是H、Cl、Br或C1-C12烷基，R15和R16各自獨立地為H、Cl、Br或C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或-COOR33，其中R33是C1-C12烷基或C1-C12烷氧基-C1-C12烷基，R17是C1-C12烷基或C1-C12烷氧基-C1-C12烷基，R18和R19各自獨立地為H、Cl、Br或C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或-COOR33，其中R33如上文中所定義，R20和R21是H、Cl、Br、CF3或CN，或者R20和R21一起形成六元芳環(huán)或脂環(huán)族環(huán)，Y是苯、萘、聯(lián)苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并異噻唑、噻二唑、吲唑、苯并三唑、吡唑、色酮、鄰苯二甲酰亞胺或二苯醚系列的重氮組分基團，R22是C1-C12烷基或C1-C12烷氧基-C1-C12烷基，R23是H、Cl、Br、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或-COOR33，其中R33如上文中所定義，R24、R25和R26各自獨立地為H、Cl、Br、OH、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或-COOR33，其中R33如上文中所定義，R27和R28各自獨立地為H、Cl、Br或C1-C12烷基，R29和R30各自獨立地為H、Cl、Br、OH、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或-COOR33，其中R33如上文中所定義，和R31和R32是C1-C12烷基、C5-C24芳基或C6-C30芳烷基，組分(A)+(B)的總和為100％重量。2.根據(jù)權利要求1所述的染料混合物，其包含式(la)化合物作為組分(A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，R2和R3是相同的并且每個均為氫、氯或溴，并且Ri、R4和R5如權利要求1中所定義。3.根據(jù)權利要求1或權利要求2所述的染料混合物，其包括式(2a)化合物作為組分(B)其中，R7和R8是相同的并且每個均為氫、氯或溴，并且R"R9和R]o如權利要求1中所定義。4.根據(jù)權利要求1所述的染料混合物，其包含其中R4和R5是氫或氯的式(1)化合物作為組分(A)。5.根據(jù)權利要求1所述的染料混合物，其包含其中R9和R10是氫或氯的式(2)化合物作為組分(B)。6.根據(jù)權利要求1所述的染料混合物，其包含其中Ri是乙基、正丙基、正丁基、異丁基、正己基、2-乙基己基或3-異丙氧基丙基并且112、R3、R4和R5如權利要求1中所定義的式(1)化合物作為組分(A)。7.根據(jù)權利要求1所述的染料混合物，其包含其中R6是乙基、正丙基、正丁基、異丁基、正己基、2-乙基己基或3-異丙氧基丙基并且R、R8、R9和Ru)如權利要求1中所定義的式(2)化合物作為組分(B)。8.根據(jù)權利要求1所述的染料混合物，其包含兩種或三種不同的式(2)染料作為組分(B)。9.根據(jù)權利要求1所述的染料混合物，其包含式(101)化合物作為組分(A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>10.根據(jù)權利要求1所述的染料混合物，其包含式(102)化合物和/或式(103)化合物作為組分(B)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(102),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(103)。11.根據(jù)權利要求1所述的染料混合物，其包含從20到80%重量的式(101)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(101),從10到60%重量的式(102)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>間，禾從10到60%重量的式(103)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(103),式(101)、(102)和(103)化合物的總和始終為100%重量。12.根據(jù)權利要求1所述的染料混合物，其包含至少一種式(2)分散染料和至少一種式(3)到(12)分散染料作為組分(B)。13.根據(jù)權利要求1的染料混合物在對半合成或合成疏水性纖維材料進行染色或印染中的用途。14.一種使用根據(jù)權利要求1的染料混合物染色或印染的半合成或合成疏水性纖維材料。全文摘要本發(fā)明涉及染料混合物，其包含(A)從20到80％重量的一種或多種式(1)化合物，其中R<sub>1</sub>是C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基或插入了一個或多個氧原子或-COO-基團的C<sub>2</sub>-C<sub>12</sub>烷基，R<sub>2</sub>、R<sub>3</sub>、R<sub>4</sub>和R<sub>5</sub>各自獨立地為氫、C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基、氯、溴、羥基或氨基，和(B)從20到80％重量的至少一種另外的黃色分散染料，組分(A)+(B)的總和為100％重量，以及涉及上述染料混合物在對半合成或合成疏水性纖維材料進行染色和印染疏水性纖維材料中的用途。文檔編號C09B67/22GK101175824SQ200680016394公開日2008年5月7日申請日期2006年5月3日優(yōu)先權日2005年5月13日發(fā)明者A·克萊門特,A·阿奎因特,U·勞克申請人:亨斯邁先進材料(瑞士)有限公司