專利名稱：接觸產(chǎn)物、催化組分和加聚反應(yīng)催化劑以及生產(chǎn)加聚物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種接觸產(chǎn)物；一種含有該接觸產(chǎn)物的加聚反應(yīng)催化組分，一種使用該加聚反應(yīng)催化組分的加聚反應(yīng)催化劑；和一種生產(chǎn)加聚物的方法。
背景技術(shù)：
由于烯烴聚合物如聚丙烯和聚乙烯具有優(yōu)異的機械性能和化學(xué)穩(wěn)定性以及在上述性能和經(jīng)濟效率之間優(yōu)異的平衡，它們被廣泛用于各種領(lǐng)域如包裝領(lǐng)域。這些烯烴聚合物傳統(tǒng)上是用傳統(tǒng)類型的固態(tài)催化劑(多位點催化劑)聚合烯烴而制成的，該催化劑將通過使用第IV族金屬化合物如三氯化鈦或四氯化鈦獲得的固態(tài)催化組分和以有機鋁化合物為代表的第13族金屬化合物相結(jié)合。
然而，由于催化劑提供的加聚物比用傳統(tǒng)催化劑生產(chǎn)的產(chǎn)品具有更小的粘性和更好的強度，一種所謂的單位點催化劑被提出來，它是通過催化組分如金屬茂配合物或半金屬茂配合物與用于活化的共催化組分如鋁噁烷(aluminoxane)和三正丁基四(五氟苯基)硼酸鋁組合而成的，并且已經(jīng)有關(guān)于使用單位點催化劑在工業(yè)規(guī)模上得到改進的研究(如USP 4542199，USP5621126和USP 5153157)。
近來，還開發(fā)了一種通過使二乙基鋅、五氟苯酚與水接觸制備的化合物作為用于活化的共催化組分，并且提出通過使所述共催化組分與金屬茂配合物接觸制備的一種催化劑可以作為高活性催化劑(USP6586356)。
然而，根據(jù)本發(fā)明人的研究，當使用上述催化劑加聚烯烴時，其聚合反應(yīng)活性并不完全令人滿意。
發(fā)明概述在上述情形下，本發(fā)明的目的在于提供一種接觸產(chǎn)物作為具有優(yōu)異加聚活性的加聚催化劑的催化組分；一種含有該接觸產(chǎn)物的加聚反應(yīng)催化組分；一種利用該加聚反應(yīng)催化組分進行加聚反應(yīng)的催化劑；一種應(yīng)用加聚催化劑生產(chǎn)加聚物的方法。
即，本發(fā)明是一種通過下述方法獲得的接觸產(chǎn)物，所述方法包括使下列組分(a)-(d)接觸的步驟(a)一種由下式[1]代表的化合物M1L1r[1](b)一種由下式[2]代表的化合物R1S-1T1H [2](c)一種由下式[3]代表的化合物R2t-2T2H2[3]，和(d)一種不含活潑氫的非離子表面活性劑，其中M1是一種元素周期表中第3到第12族、第14族、第15族或鑭系金屬原子；r是M1的化合價；L1是氫原子、鹵原子、烴基或烴氧基，當存在兩個或更多個L1時，它們可以相同或彼此不同；每個T1和T2各自獨立地為周期表中第15或第16族的非金屬原子；s是T1的化合價；t是T2的化合價；R1是吸電子基團或含有吸電子基團的基團，當存在兩個或更多個R1時，它們可以相同或彼此不同；R2是烴基，當存在兩個或更多個R2時，它們可以相同或彼此不同。
并且，本發(fā)明還是含有所述接觸產(chǎn)物的加聚反應(yīng)催化組分。
另外，本發(fā)明也是一種通過下述方法獲得的加聚反應(yīng)催化劑，所述方法包括使所述的加聚反應(yīng)催化組分與選自周期表3到12族及鑭系金屬的金屬化合物，任選有機鋁化合物相接觸的步驟。
更進一步地，本發(fā)明還是一種生產(chǎn)加聚物的方法，該方法包括在所述加聚催化劑存在下將可加聚單體進行聚合的步驟。
發(fā)明詳述式[1]中M1的例子為鈧原子、釔原子、鈦原子、鋯原子、鉿原子、釩原子、鉻原子、鉬原子、錳原子、錸原子、鐵原子、釕原子、鈷原子、銠原子、鎳原子、鈀原子、鉑原子、銅原子、銀原子、金原子、鋅原子、鎘原子、汞原子、鍺原子、錫原子、鉛原子、銻原子、鉍原子、釤原子和鐿原子。M1優(yōu)選為5到12族、14族或15族的金屬原子；更優(yōu)選為8到12族、14族或15族金屬原子；更進一步優(yōu)選為第12、14或15族的金屬原子；特別優(yōu)選為12族金屬原子；最優(yōu)選為鋅原子。
式1中，r是M1的化合價，例如當M1是鋅原子時，r是2。
L1作為鹵素原子的例子是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。L1作為烴基優(yōu)選烷基、芳基或芳烷基。L1作為烴氧基優(yōu)選烷氧基或芳氧基。
上述烷基的例子有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基異丁基、正戊基、新戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基。
這些烷基可以被鹵素原子，如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代。被鹵素原子取代的烷基的例子是氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十五烷基、全氟二十烷基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戊基、全氯己基、全氯辛基、全氯十二烷基、全氯十五烷基、全氯二十烷基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二烷基、全溴十五烷基和全溴二十烷基。
更進一步的，這些烷基可以被烷氧基如甲氧基和乙氧基，芳氧基如苯氧基，或芳烷氧基如苯甲氧基所取代。
L1作為烷基優(yōu)選含有1到20個碳原子的烷基，更優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、正丁基、叔丁基或異丁基。
L1作為芳基的例子為苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲苯基、2，3，5-三甲苯基、2，3，6-三甲苯基、2，4，6-三甲苯基、3，4，5-三甲苯基、2，3，4，5-四甲苯基、2，3，4，6-四甲苯基、2，3，5，6-四甲苯基、五甲苯基、乙苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、異丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基。
這些芳基可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，烷氧基如甲氧基和乙氧基，芳氧基如苯氧基，和芳烷氧基如苯甲氧基取代。
芳基優(yōu)選含有6到20個碳原子的芳基，更優(yōu)選苯基或2-，3-或4-甲苯基。
L1作為芳烷基的例子是苯甲基、(2-甲苯基)甲基、(3-甲苯基)甲基、(4-甲苯基)甲基、(2，3-二甲苯基)甲基、(2，4-二甲苯基)甲基、(2，5-二甲苯基)甲基、(2，6-二甲苯基)甲基、(3，4-二甲苯基)甲基、(3，5-二甲苯基)甲基、(2，3，4-三甲苯基)甲基、(2，3，5-三甲苯基)甲基、(2，3，6-三甲苯基)甲基、(3，4，5-三甲苯基)甲基、(2，4，6-三甲苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(十四烷基苯基)甲基、萘基甲基和蒽基甲基。
這些芳烷基可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，烷氧基如甲氧基和乙氧基，芳氧基如苯氧基，或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
L1作為芳烷基優(yōu)選為含有7到20個碳原子的芳烷基，更優(yōu)選苯甲基。
L1作為烷氧基的例子是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、異丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正癸氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。
這些烷氧基可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，烷氧基如甲氧基和乙氧基，芳氧基如苯氧基，或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
L1作為烷氧基優(yōu)選含有1到20個碳原子的烷氧基，更優(yōu)選甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、異丁氧基、新戊氧基或叔戊氧基。
L1作為芳氧基的具體例子是苯氧基、2-甲苯氧基、3-甲苯氧基、4-甲苯氧基、2，3-二甲苯氧基、2，4-二甲苯氧基、2，5-二甲苯氧基、2，6-二甲苯氧基、3，4-二甲苯氧基、3，5-二甲苯氧基、2，3，4-三甲苯氧基、2，3，5-三甲苯氧基、2，3，6-三甲苯氧基、2，4，6-三甲苯氧基、3，4，5-三甲苯氧基、2，3，4，5-四甲苯氧基、2，3，4，6-四甲苯氧基、2，3，5，6-四甲苯氧基、五甲苯氧基、乙苯氧基、正丙苯氧基、異丙苯氧基、正丁苯氧基、仲丁苯氧基、叔丁苯氧基、異丁苯氧基、正戊苯氧基、新戊苯氧基、正己苯氧基、正辛苯氧基、正癸苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。
這些芳氧基可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
芳氧基優(yōu)選含有6到20個碳原子的芳氧基，更優(yōu)選苯氧基。
上述式[1]中的L1優(yōu)選氫原子、烷基或芳基，更優(yōu)選氫原子或烷基，尤其優(yōu)選烷基。
當M1為鋅原子時，組分(a)的例子是二烷基鋅如二甲基鋅、二乙基鋅、二丙基鋅、二正丁基鋅、二異丁基鋅、二正己基鋅、二烯丙基鋅和二環(huán)戊二烯基鋅；二芳基鋅如二苯基鋅、二萘基鋅和二(五氟苯基)鋅；烷基鋅鹵化物如氯化甲基鋅、氯化乙基鋅、氯化丙基鋅、氯化正丁基鋅、氯化異丁基鋅、氯化正己基鋅、溴化甲基鋅、溴化乙基鋅、溴化丙基鋅、溴化正丁基鋅、溴化異丁基鋅、溴化正己基鋅、碘化甲基鋅、碘化乙基鋅、碘化丙基鋅、碘化正丁基鋅、碘化異丁基鋅、碘化正己基鋅；和鹵化鋅如氟化鋅、氯化鋅、溴化鋅和碘化鋅。
組分(a)優(yōu)選二烷基鋅，更優(yōu)選二甲基鋅、二乙基鋅、二丙基鋅、二正丁基鋅、二異丁基鋅、二正己基鋅、二烯丙基鋅或二環(huán)戊二烯基鋅，尤其優(yōu)選二甲基鋅或二乙基鋅。
上述的式[2]中，T1作為第15族非金屬原子的例子為氮原子和磷原子，T1作為第16族非金屬原子的例子為氧原子和硫原子。T1優(yōu)選氮原子或氧原子，尤其優(yōu)選氧原子。
上述的式[2]中，當T1為第15族的非金屬原子時，s為3，當T1為第16族的非金屬原子時，s為2。
在式[2]中，作為吸電子性質(zhì)的指標，Hammet定則中的取代基常數(shù)σ是已知的，當Hammet定則中的取代基常數(shù)σ為正時，官能團稱作吸電子基團。
吸電子基團的例子是氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、硝基、羰基、磺?；捅交：形娮踊鶊F的基團的例子是鹵代烴如鹵代烷基和鹵代芳基；氰基化烴基如氰基化芳基；硝基化烴基如硝基化芳基；烴氧基羰基如烷氧基羰基、芳烷氧基羰基和芳氧基羰基；以及酰氧基。
R1作為鹵代烷基的例子為氟甲基、氯甲基、溴甲基和碘甲基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、二碘甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、三碘甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、2，2，2-三溴乙基、2，2，2-三碘乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，3，3，3-五氯丙基、2，2，3，3，3-五溴丙基、2，2，3，3，3-五碘丙基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基、2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙基、2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙基、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙基、1，1-二(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙基、1，1-二(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙基。
R1作為鹵代芳基的例子為芳環(huán)上的氫原子被鹵原子取代的芳基，如2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-碘苯基、4-碘苯基，2，6-二氟苯基、3，5-二氟苯基、3，4，5-三氟苯基、2，6-二氯苯基、3，5-二氯苯基、2，6-二溴苯基、3，5-二溴苯基、2，6-二碘苯基、3，5-二碘苯基、3，4，5-三氟苯基、2，4，6-三氟苯基、2，4，6-三氯苯基、2，4，6-三溴苯基、2，4，6-三碘苯基、五氟苯基、五氯苯基、五溴苯基和五碘苯基。
另外R1作為(鹵代烷基)芳基的例子是被鹵代烷基取代的芳基，如2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、2，6-二(三氟甲基)苯基、3，5-二(三氟甲基)苯基和2，4，6-三(三氟甲基)苯基。
R1作為氰基化芳基的例子是2-氰基苯基、3-氰基苯基和4-氰基苯基。
R1作為硝基化芳基的例子是2-硝基苯基、3-硝基苯基和4-硝基苯基。
R1作為烷氧基羰基的例子是甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基和三氟甲氧基羰基。
R1作為芳烷氧基羰基的例子是苯甲氧基羰基。
R1作為芳氧基羰基的例子是苯氧基羰基和五氟苯氧基羰基。
R1作為酰氧基羰基的例子是甲酰氧基和乙酰氧基。
R1優(yōu)選鹵代烴基；更優(yōu)選鹵代烷基或鹵代芳基；進一步優(yōu)選氟烷基、氟芳基、氯烷基或氯芳基；更進一步優(yōu)選氟烷基或氟芳基；尤其優(yōu)選氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、4-氟苯基、2，6-二氟苯基、3，5-二氟苯基、2，4，6-三氟苯基、3，4，5-三氟苯基或五氟苯基；且最優(yōu)選三氟甲基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、3，4，5-三氟苯基或五氟苯基。
當由上述式[2]代表的化合物(b)為胺時，它的例子是二(氟甲基)胺、二(氯甲基)胺、二(溴甲基)胺、二(碘甲基)胺、二(二氟甲基)胺、二(二氯甲基)胺、二(二溴甲基)胺、二(二碘甲基)胺、二(三氟甲基)胺、二(三氯甲基)胺、二(三溴甲基)胺、二(三碘甲基)胺、二(2，2，2-三氟乙基)胺、二(2，2，2-三氯乙基)胺、二(2，2，2-三溴乙基)胺、二(2，2，2-三碘乙基)胺、二(2，2，3，3，3-五氟丙基)胺、二(2，2，3，3，3-五氯丙基)胺、二(2，2，3，3，3-五溴丙基)胺、二(2，2，3，3，3-五碘丙基)胺、二(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基)胺、二(2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基)胺、二(2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙基)胺、二(2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙基)胺、二(1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基)胺、二(1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙基)胺、二(1，1-二(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙基)胺、二(1，1-二(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙基)胺、二(2-氟苯基)胺、二(3-氟苯基)胺、二(4-氟苯基)胺、二(2-氯苯基)胺、二(3-氯苯基)胺、二(4-氯苯基)胺、二(2-溴苯基)胺、二(3-溴苯基)胺、二(4-溴苯基)胺、二(2-碘苯基)胺、二(3-碘苯基)胺、二(4-碘苯基)胺、二(2，6-二氟苯基)胺、二(3，5-二氟苯基)胺、二(2，6-二氯苯基)胺、二(3，5-二氯苯基)胺、二(2，6-二溴苯基)胺、二(3，5-二溴苯基)胺、二(2，6-二碘苯基)胺、二(3，5-二碘苯基)胺、二(2，4，6-三氟苯基)胺、二(2，4，6-三氯苯基)胺、二(2，4，6-三溴苯基)胺、二(2，4，6-三碘苯基)胺、二(五氟苯基)胺、二(五氯苯基)胺、二(五溴苯基)胺、二(五碘苯基)胺、二(2-(三氟甲基)苯基)胺、二(3-(三氟甲基)苯基)胺、二(4-(三氟甲基)苯基)胺、二(2，6-二(三氟甲基)苯基)胺、二(3，5-二(三氟甲基)苯基)胺、二(2，4，6-三(三氟甲基)苯基)胺、二(2-氰基苯基)胺、二(3-氰基苯基)胺、二(4-氰基苯基)胺、二(2-硝基苯基)胺、二(3-硝基苯基)胺和二(4-硝基苯基)胺。
當化合物(b)為膦時，其例子是上述胺化合物中氮原子被磷原子所取代得到的膦化合物。
當化合物(b)為醇時，其例子是氟甲醇、氯甲醇、溴甲醇、碘甲醇、二氟甲醇、二氯甲醇、二溴甲醇、二碘甲醇、三氟甲醇、三氯甲醇、三溴甲醇、三碘甲醇、2，2，2-三氟乙醇、2，2，2-三氯乙醇、2，2，2-三溴乙醇、2，2，2-三碘乙醇、2，2，3，3，3-五氟丙醇、2，2，3，3，3-五氯丙醇、2，2，3，3，3-五溴丙醇、2，2，3，3，3-五碘丙醇、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙醇、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙醇、2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙醇、2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙醇、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙醇、1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙醇、1，1-二(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙醇和1，1-二(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙醇。
當化合物(b)為硫醇時，其例子為上述醇化合物中氧原子被硫取代的硫醇化合物。
當化合物(b)為苯酚時，它的例子是2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、2-氯苯酚、3-氯苯酚、4-氯苯酚、2-溴苯酚、3-溴苯酚、4-溴苯酚、2-碘苯酚、3-碘苯酚、4-碘苯酚、2，6-二氟苯酚、3，5-二氟苯酚、2，6-二氯苯酚、3，5-二氯苯酚、2，6-二溴苯酚、3，5-二溴苯酚、2，6-二碘苯酚、3，5-二碘苯酚、2，4，6-三氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、2，4，6-三氯苯酚、2，4，6-三溴苯酚、2，4，6-三碘苯酚、五氟苯酚、五氯苯酚、五溴苯酚、五碘苯酚、2-(三氟甲基)苯酚、3-(三氟甲基)苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-二(三氟甲基)苯酚、3，5-二(三氟甲基)苯酚、2-氰基苯酚、3-氰基苯酚、4-氰基苯酚、2-硝基苯酚、3-硝基苯酚和4-硝基苯酚。
當化合物(b)為苯硫酚時，其例子是上述苯酚化合物中的氧原子被硫原子取代得到的苯硫酚化合物。
當化合物(b)為羧酸時，它的例子是2-氟苯甲酸、3-氟苯甲酸、4-氟苯甲酸、2，3-二氟苯甲酸、2，4-二氟苯甲酸、2，5-二氟苯甲酸、2，6-二氟苯甲酸、2，3，4-三氟苯甲酸、2，3，5-三氟苯甲酸、2，3，6-三氟苯甲酸、2，4，5-三氟苯甲酸、2，4、6-三氟苯甲酸、2，3，4，5-四氟苯甲酸、2，3，4，6-四氟苯甲酸、五氟苯甲酸、氟乙酸、二氟乙酸、三氟乙酸、五氟丙酸、七氟丁酸和1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙酸。
當化合物(b)為磺酸時，其例子是氟甲磺酸、二氟甲磺酸、三氟甲磺酸、五氟乙磺酸、七氟丙磺酸和1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙磺酸。
化合物(b)的優(yōu)選胺為二(三氟甲基)胺、二(2，2，2-三氟甲基)胺、二(2，2，3，3，3-五氟丙基)胺、二(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基)胺、二(1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基)胺或二(五氟苯基)胺；其優(yōu)選醇為三氟甲醇、2，2，2-三氟乙醇、2，2，3，3，3-五氟丙醇、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙醇或1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙醇；其優(yōu)選苯酚為2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、2，6-二氟苯酚、3，5-二氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、五氟苯酚、2-(三氟甲基)苯酚、3-(三氟甲基)苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-二(三氟甲基)苯酚、3，5-二(三氟甲基)苯酚或2，4，6-三(三氟甲基)苯酚；其優(yōu)選羧酸為五氟苯甲酸或三氟乙酸；并且其優(yōu)選磺酸為三氟甲磺酸。
更優(yōu)選的化合物(b)為二(三氟甲基)胺、二(五氟苯基)胺、三氟甲醇、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙醇、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙醇、4-氟苯酚、2，6-二氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、五氟苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-二(三氟甲基)苯酚或2，4，6-三(三氟甲基)苯酚；并且更優(yōu)選的化合物(b)為3，4，5-三氟苯酚、五氟苯酚或1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙醇。
上述的式[3]中，作為T2的第15族非金屬原子的例子是氮原子和磷原子，作為T2的第16族非金屬原子的例子是氧原子和硫原子。T2優(yōu)選為氮原子或氧原子，尤其優(yōu)選氧原子。
上述的式[3]中，當T2為第15族的非金屬原子時，t優(yōu)選為3，當T2為第16族的非金屬原子時，t優(yōu)選為2。
R2作為烴基的實例分別與上述L1作為烴基和R1作為鹵代烴基的實例相同。
R2優(yōu)選為鹵代烴基，更優(yōu)選氟代烴基。
組分(c)優(yōu)選為水、硫化氫、烷基胺、芳胺或芳烷基胺；更優(yōu)選水、硫化氫、甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、異丁胺、正戊胺、新戊胺、異戊胺、正己胺、正辛胺、正癸胺、正十二烷基胺、正十五烷基胺、正二十烷基胺、烯丙胺、環(huán)戊二烯胺、苯胺、2-甲苯胺、3-甲苯胺、4-甲苯胺、2，3-二甲苯胺、2，4-二甲苯胺、2，5-二甲苯胺、2，6-二甲苯胺、3，4-二甲苯胺、3，5-二甲苯胺、2，3，4-三甲苯胺、2，3，5-三甲苯胺、2，3，6-三甲苯胺、2，4，6-三甲苯胺、3，4，5-三甲苯胺、2，3，4，5-四甲苯胺、2，3，4，6-四甲苯胺、2，3，5，6-四甲苯胺、五甲苯胺、乙苯胺、正丙苯胺、異丙苯胺、正丁苯胺、仲丁苯胺、叔丁苯胺、正戊苯胺、新戊苯胺、正己苯胺、正辛苯胺、正癸苯胺、正十二烷基苯胺、正十四烷基苯胺、萘胺、蒽胺、芐胺、(2-甲基苯基)甲胺、(3-甲基苯基)甲胺、(4-甲基苯基)甲胺、(2，3-二甲基苯基)甲胺、(2，4-二甲基苯基)甲胺、(2，5-二甲基苯基)甲胺、(2，6-二甲基苯基)甲胺、(3，4-二甲基苯基)甲胺、(3，5-二甲基苯基)甲胺、(2，3，4-三甲基苯基)甲胺、(2，3，5-三甲基苯基)甲胺、(2，3，6-三甲基苯基)甲胺、(3，4，5-三甲基苯基)甲胺、(2，4，6-三甲基苯基)甲胺、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲胺、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲胺、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲胺、(五甲基苯基)甲胺、(乙基苯基)甲胺、(正丙基苯基)甲胺、(異丙基苯基)甲胺、(正丁基苯基)甲胺、(仲丁基苯基)甲胺、(叔丁基苯基)甲胺、(正戊基苯基)甲胺、(新戊基苯基)甲胺、(正己基苯基)甲胺、(正辛基苯基)甲胺、(正癸基苯基)甲胺、(正十四烷基苯基)甲胺、萘基甲胺、蒽基甲胺、氟甲胺、氯甲胺、溴甲胺、碘甲胺、二氟甲胺、二氯甲胺、二溴甲胺、二碘甲胺、三氟甲胺、三氯甲胺、三溴甲胺、三碘甲胺、2，2，2-三氟乙胺、2，2，2-三氯乙胺、2，2，2-三溴乙胺、2，2，2-三碘乙胺、2，2，3，3，3-五氟丙胺、2，2，3，3，3-五氯丙胺、2，2，3，3，3-五溴丙胺、2，2，3，3，3-五碘丙胺、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙胺、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙胺、2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙胺、2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙胺、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙胺、1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙胺、1，1-二(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙胺、1，1-二(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2-氯苯胺、3-氯苯胺、4-氯苯胺、2-溴苯胺、3-溴苯胺、4-溴苯胺、2-碘苯胺、3-碘苯胺、4-碘苯胺、2，6-二氟苯胺、3，5-二氟苯胺、2，6-二氯苯胺、3，5-二氯苯胺、2，6-二溴苯胺、3，5-二溴苯胺、2，6-二碘苯胺、3，5-二碘苯胺、2，4，6-三氟苯胺、2，4，6-三氯苯胺、2，4，6-三溴苯胺、2，4，6-三碘苯胺、五氟苯胺、五氯苯胺、五溴苯胺、五碘苯胺、2-(三氟甲基)苯胺、3-(三氟甲基)苯胺、4-(三氟甲基)苯胺、2，6-二(三氟甲基)苯胺、3，5-二(三氟甲基)苯胺或2，4，6-三(三氟甲基)苯胺。
組分(c)更優(yōu)選水、硫化氫、甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、異丁胺、正辛胺、苯胺、2，6-二甲苯胺、2，4，6-三甲苯胺、萘胺、蒽胺、芐胺、三氟甲胺、五氟乙胺、全氟丙胺、全氟丁胺、全氟戊胺、全氟己胺、全氟辛胺、全氟十二烷基胺、全氟十五烷基胺、全氟二十烷基胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2，6-二氟苯胺、3，5-二氟苯胺、2，4，6-三氟苯胺、五氟苯胺、2-(三氟甲基)苯胺、3-(三氟甲基)苯胺、4-(三氟甲基)苯胺、2，6-二(三氟甲基)苯胺、3，5-二(三氟甲基)苯胺或2，4，6-三(三氟甲基)苯胺；尤其優(yōu)選水、三氟甲胺、全氟丁胺、全氟辛胺、全氟十五烷基胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2，6-二氟苯胺、3，5-二氟苯胺、2，4，6-三氟苯胺、五氟苯胺、2-(三氟甲基)苯胺、3-(三氟甲基)苯胺、4-(三氟甲基)苯胺、2，6-二(三氟甲基)苯胺、3，5-二(三氟甲基)苯胺或2，4，6-三(三氟甲基)苯胺；最優(yōu)選水或五氟苯胺。
本發(fā)明的組分(d)為一種不含活潑氫的非離子型表面活性劑，其中活潑氫是指與氮原子、氧原子或硫原子鍵連的氫原子。
所述的非離子型表面活性劑的例子是叔胺、醚、硫醚、由聚乙二醇和脂肪酸產(chǎn)生的二酯及氧化胺。
組分(d)優(yōu)選為由下式[4]所代表的化合物R3mZ[4]其中R3為烴基，并且各個R3相互之間可以相同或不同；Z為氮原子、氧原子或硫原子；m為Z的化合價。
Z優(yōu)選為氮原子或氧原子，更優(yōu)選為氮原子。
當Z為氮原子時，m為3，當Z為氧原子或硫原子時，m為2。
R3的烴基優(yōu)選為鏈烴基，更優(yōu)選烷基或烯基。
所述的烷基優(yōu)選具有1到100個碳原子的烷基。其例子是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、新戊基、正己基、2-乙基己基、正辛基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二十二烷基、2-(3-甲基己基)-7-甲基癸基、和來源于天然產(chǎn)物(例如椰子油、豆油或牛脂)的長鏈烷基。
R3為烯基時優(yōu)選具有1到100碳原子的烯基。其例子是9-順-十八烯基；和來源于天然產(chǎn)物例如椰子油、豆油和牛脂的長鏈烯基。
上述的烷基和烯基都可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代。
式[4]中，R3優(yōu)選為烷基。
式[4]中，優(yōu)選至少有一個R3為具有12到100個碳原子的烴基，更優(yōu)選至少兩個R3都為具有12到100個碳原子的烴基。所述的烴基優(yōu)選為具有12到100個碳原子的烷基；更優(yōu)選正十二烷基，正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、正二十二烷基、2-(3-甲基己基)-7-甲基癸基、和由天然產(chǎn)物(例如椰子油、豆油或牛脂)產(chǎn)生的長鏈烷基；進一步優(yōu)選正十八烷基、正二十烷基、正二十二烷基、2-(3-甲基己基)-7-甲基十二烷基或由天然產(chǎn)物(例如椰子油、豆油或牛脂)產(chǎn)生的長鏈烷基；尤其優(yōu)選正十八烷基。
由上述式[4]代表的化合物的具體例子是三癸胺、三(十六烷基)胺、N，N-二甲基-正十二烷基胺、N，N-二甲基-正十六烷基胺、N，N-二甲基-正十八烷基胺、N，N-二甲基-可可烷基胺、N，N-二甲基-氫化牛脂烷基胺、N，N-二甲基油胺、N，N-二甲基-豆油-烷基胺、N，N-二甲基-牛脂烷基胺、N，N-二正十二烷基甲胺、N，N-二正十六烷基甲胺、N，N-二正十八烷基甲胺、N，N-二可可烷基甲胺、N，N-二氫化牛脂烷基甲胺、N，N-二正油基甲胺、N，N-二豆油烷基甲胺和N，N-二牛脂烷基甲胺。優(yōu)選N，N-二正十八烷基甲胺。
關(guān)于相互接觸的組分(a)到(c)的各自用量，當這些相互接觸的組分的摩爾比為組分(a)∶組分(b)∶組分(c)＝1∶y∶z時，y和z滿足下式(I)，更優(yōu)選滿足下式(II)|r-y-2z|≤0.2 (I)r＝y(tǒng)+2z(II)其中r為M1的化合價。
與每1mol組分(a)接觸的組分(b)的量優(yōu)選為0.01～1.99mol，更優(yōu)選0.1～1.8mol，進一步優(yōu)選0.2～1.5mol，尤其優(yōu)選0.3～1mol。
與每1mol組分(a)接觸的組分(d)的量優(yōu)選為0.01～0.7mol，更優(yōu)選0.05～0.6mol，進一步優(yōu)選0.08～0.5mol，尤其優(yōu)選0.1～0.4mol。
對上述組分(a)到組分(d)的接觸處理優(yōu)選在惰性氣體氣氛中進行。處理溫度通常為-100～200℃，優(yōu)選-80～150℃。處理時間通常為1分鐘～36小時，優(yōu)選為10分鐘～24小時。
處理過程中可以使用溶劑，或者不用溶劑對這些化合物進行直接接觸處理?？梢允褂萌魏畏菢O性溶劑如脂肪族烴類溶劑和芳香族烴類溶劑，及對于化合物(a)到(d)呈惰性的極性溶劑如鹵代溶劑和醚溶劑。這些溶劑的例子有丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、2，2，4-三甲基戊烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、二甲醚、二乙醚、二異丙基醚、二正丁基醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、1，4-二氧六環(huán)、1，2-二甲氧基乙烷、二(2-甲氧基乙基)醚、四氫呋喃和四氫吡喃。其中更優(yōu)選烴類溶劑，最優(yōu)選甲苯。
如下是將組分(a)到組分(d)進行接觸的方法的例子。
①包括下列步驟的方法(i)使組分(a)和組分(b)接觸，(ii)接觸組分(c)，(iii)再接觸組分(d)。
②包括下列步驟的方法(i)使組分(a)和組分(b)接觸，(ii)接觸組分(d)，(iii)再接觸組分(c)。
③包括下列步驟的方法(i)使組分(a)和組分(c)接觸，(ii)接觸組分(b)，(iii)再接觸組分(d)。
④包括下列步驟的方法(i)使組分(a)和組分(c)接觸，(ii)接觸組分(d)，(iii)再接觸組分(b)。
⑤包括下列步驟的方法(i)使組分(a)和組分(d)接觸，(ii)接觸組分(b)，(iii)再接觸組分(c)。
⑥包括下列步驟的方法(i)使組分(a)和組分(d)接觸，(ii)接觸組分(c)，(iii)再接觸組分(b)。
⑦包括下列步驟的方法(i)使組分(b)和組分(c)接觸，(ii)接觸組分(a)，(iii)再接觸組分(d)。
⑧包括下列步驟的方法(i)使組分(b)和組分(c)接觸，(ii)接觸組分(d)，(iii)再接觸組分(a)。
⑨包括下列步驟的方法(i)使組分(b)和組分(d)接觸，(ii)接觸組分(a)，(iii)再接觸組分(c)。
⑩包括下列步驟的方法(i)使組分(b)和組分(d)接觸，(ii)接觸組分(c)，(iii)再接觸組分(a)。
(11)包括下列步驟的方法(i)使組分(c)和組分(d)接觸，(ii)接觸組分(a)，(iii)再接觸組分(b)。
(12)包括下列步驟的方法(i)使組分(c)和組分(d)接觸，(ii)接觸組分(b)，(iii)再接觸組分(a)。
優(yōu)選的是包括下列步驟的方法(i)使組分(a)、(b)和(c)接觸，然后(ii)接觸組分(d)；或包括下列步驟的方法(i)使組分(a)、(b)和(d)接觸，然后(ii)接觸組分(c)；更優(yōu)選上述方法①或②。
另外，可以使用包括如下步驟的方法進行(i)使組分(a)到(d)中任選組分相互接觸得到一種接觸產(chǎn)物，然后(ii)使接觸產(chǎn)物與剩余的組分(s)相接觸。
或包括如下步驟的方法進行(i)使組分(a)到(d)中任選組分相互接觸得到一種接觸產(chǎn)物，(ii)純化接觸產(chǎn)物得到純凈的接觸產(chǎn)物，然后(iii)使純化的接觸產(chǎn)物與剩余的組分(s)相接觸。
通過使組分(a)到(d)相接觸的方法得到的本發(fā)明的接觸產(chǎn)物可以包括起始物(亦即組分(a)到(d))作為未反應(yīng)物質(zhì)。
當化合物(a)到(d)分別為二乙基鋅、五氟苯酚、水和甲基二(十八烷基)胺時，根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)接觸產(chǎn)物的方法的例子可以包括以下步驟(1)將二乙基鋅的己烷熔液加到甲苯溶劑中，(2)分別向其中滴加與二乙基鋅等摩爾量和半摩爾量的五氟苯酚和水。
(3)在70℃攪拌10分鐘～24小時，(4)加入甲基二(十八烷基)胺，其量為二乙基鋅摩爾量的0.2倍，并(5)在70℃攪拌10分鐘～24小時。
本發(fā)明的接觸產(chǎn)物(此后稱“接觸產(chǎn)物(A)”)可以優(yōu)選作為加聚催化劑的催化組分。使用所述的催化組分的加聚催化劑的例子是(1)通過包括如下步驟的方法得到的催化劑，即將接觸產(chǎn)物A與一種選自周期表中第3到12族和鑭系金屬化合物(此后稱為“化合物(B)”)接觸，和(2)通過包括如下步驟的方法得到的催化劑，即將接觸產(chǎn)物(A)與化合物(B)以及有機鋁化合物(此后稱“化合物(C)”)接觸。優(yōu)選上述催化劑中的后者。
化合物(B)的例子可以是由下面式[5]代表的金屬化合物，及其μ-氧型金屬化合物L(fēng)2aM2X1b[5]其中a為滿足0＜a≤8的數(shù)字，取決于M2的化合價；b為滿足0＜b≤8的數(shù)字，取決于M2的化合價；M2是元素周期表中第3族到第12族或鑭系的金屬原子；L2是含有環(huán)戊二烯基類型陰離子骨架的基團，或是含有雜原子的基團，多數(shù)L2基團可以相同或各不相同，多數(shù)L2基團可以任選直接相連，或通過一個含有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的基團相連；X1為鹵素原子、烴基(不包括含有環(huán)戊二烯類陰離子骨架的基團)或烴氧基，并且大多數(shù)X1基團可以相同或彼此不同。
M2的例子是鈧原子、釔原子、鈦原子、鋯原子、鉿原子、釩原子、鈮原子、鉭原子、鉻原子、鉬原子、鎢原子、錳原子、锝原子、鐵原子、釕原子、鈷原子、銠原子、鎳原子和鈀原子。M2優(yōu)選為第3到11族的金屬原子，更優(yōu)選為第3到7族金屬原子，尤其優(yōu)選為第4族金屬原子。
具有環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團L2的例子為η5-(取代)環(huán)戊二烯基、η5-(取代)茚基和η5-(取代)芴基。其具體例子有η5-環(huán)戊二烯基、η5-甲基環(huán)戊二烯基、η5-叔丁基環(huán)戊二烯基、η5-1，2-二甲基環(huán)戊二烯基、η5-1，3-二甲基環(huán)戊二烯基、η5-1-叔丁基-2-甲基環(huán)戊二烯基、η5-1-叔丁基-3-甲基環(huán)戊二烯基、η5-1-甲基-2-異丙基環(huán)戊二烯基、η5-1-甲基-3-異丙基環(huán)戊二烯基、η5-1，2，3-三甲基環(huán)戊二烯基、η5-1，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基、η5-四甲基環(huán)戊二烯基、η5-五甲基環(huán)戊二烯基、η5-茚基、η5-4，5，6，7-四氫茚基、η5-2-甲基茚基、η5-3-甲基茚基、η5-4-甲基茚基、η5-5-甲基茚基、η5-6-甲基茚基、η5-7-甲基茚基、η5-2-叔丁基茚基、η5-3-叔丁基茚基、η5-4-叔丁基茚基、η5-5-叔丁基茚基、η5-6-叔丁基茚基、η5-7-叔丁基茚基、η5-2，3-二甲基茚基、η5-4，7-二甲基茚基、η5-2，4，7-三甲基茚基、η5-2-甲基-4-異丙基茚基、η5-4，5-苯并茚基、η5-2-甲基-4，5-苯并茚基、η5-4-苯基茚基、η5-2-甲基-5-苯基茚基、η5-2-甲基4-苯基茚基、η5-2-甲基-4-萘基茚基、η5-芴基、η5-2，7-二甲基芴基和η5-2，7-二叔丁基芴基；及其取代基團。
含有雜原子的基團L2中雜原子的例子是氧原子、硫原子、氮原子和磷原子。含雜原子的基團的例子是烷氧基；芳氧基；硫代烷氧基；硫代芳氧基；烷基胺基；芳基胺基；烷基膦基；芳基膦基；在其環(huán)上含有至少一個選自氧原子、硫原子、氮原子和磷原子的雜原子的芳香族或脂肪族雜環(huán)基；和螯合配位體。
含雜原子的基團的例子是甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正、仲、異或叔丁氧基、苯氧基、2-甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、4-正丙基苯氧基、2-異丙基苯氧基、2，6-二異丙基苯氧基、4-仲丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2，6-二仲丁基苯氧基、4-叔丁基-4-甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2，6-二甲氧基苯氧基、3，5-二甲氧基苯氧基、2-氯苯氧基、4-亞硝基苯氧基、4-硝基苯氧基、2-氨基苯氧基、3-氨基苯氧基、4-氨基苯氧基、2，3，6-三氯苯氧基、2，4，6-三氟苯氧基、硫代甲氧基、二甲基氨基、二乙基氨基、二正或異丙基氨基、二苯基氨基、異丙基氨基、叔丁基氨基、吡咯基、二甲基膦基、2-(2-氧代-1-丙基)苯氧基、兒茶酚基、2-羥基苯氧基、間苯二酚基、3-羥基苯氧基、4-異丙基兒茶酚基、4-異丙基-2-羥基苯氧基、3-甲氧基兒茶酚基、4-甲氧基-2-羥基苯氧基、1，8-二羥基萘基、1，2-二羥基萘基、2，2’-聯(lián)苯二醇基、1，1’-二-2-萘酚基、2，2’-二羥基-6，6’-二甲基聯(lián)苯基、4，4’，6，6’-四叔丁基-2，2’-亞甲基二苯氧基和4，4’，6，6’-四甲基-2，2’-亞異丁基二苯氧基。
含雜原子的基團的其它例子為由下式[6]代表的基團R43P＝N-[6]其中R4為氫原子、鹵素原子或烴基、三個R4可以相同或不同，并且它們中的兩個或多個可以相互鍵連，或可以構(gòu)成環(huán)。
式[6]中的R4的例子是氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、環(huán)己基、苯基、1-萘基和苯甲基。
含雜原子的基團進一步的例子為由下式[7]代表的基團
其中R61～R66基團分別獨立地為氫原子、鹵素原子、烴基、烴氧基、甲硅烷基或氨基，它們可以相同或不同，它們中的兩個或多個可以相互鍵連或構(gòu)成環(huán)。
上述式[7]中R61～R66的例子是氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、苯基、1-萘基、2-萘基、叔丁基、2，6-二甲基苯基、2-亞芴基、2-甲基苯基、4-四氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-吡啶基、環(huán)己基、2-異丙基苯基、苯甲基、甲基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、1-甲基-1-苯基乙基、1，1-二甲基丙基和2-氯苯基。
上述的螯合配位體L2是指含有許多配位位置的配位體。其例子是乙酰丙酮化物、二亞胺、噁唑啉、二噁唑啉、三聯(lián)吡啶、?；?、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、卟啉、冠醚和穴狀化合物。
多個L2基團通過上述基團相連，這些基團的例子是亞烷基如亞乙基、亞丙基、二甲基亞甲基和二苯基亞甲基；亞甲硅烷基如亞甲硅烷基二甲基亞甲硅烷基、二苯基亞甲硅烷基和四甲基二亞甲硅烷基；及雜原子如氮原子、氧原子、硫原子和磷原子。
式[5]中X1作為鹵素原子的例子是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。X1作為烴基的例子是烷基、芳烷基、芳基和烯基。
式[5]中X1作為烷基的例子是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、新戊基、叔戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基。
這些烷基中的每一個都可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代。這種烷基的例子是氟甲基、三氟甲基、氯甲基、三氯甲基、氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基、全氯丙基、全氯丁基和全溴丙基。
另外，這些烷基還可以被烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基，或芳烷氧基如芐氧基取代。
式[5]中的X1作為烷基優(yōu)選具有1到20個碳原子的烷基，更優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、叔丁基、異丁基或叔戊基。
式[5]中的X1作為芳烷基的例子為芐基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(3，5-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(十四烷基苯基)甲基、萘基甲基和蒽基甲基。
這些芳烷基中的每一個都可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
式[5]中的X1作為芳烷基時優(yōu)選含有7到20個碳原子的芳烷基，更優(yōu)選苯甲基。
式[5]中的X1作為芳基的例子是苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲苯基、2，3，5-三甲苯基、2，3，6-三甲苯基、2，4，6-三甲苯基、3，4，5-三甲苯基、2，3，4，5-四甲苯基、2，3，4，6-四甲苯基、2，3，5，6-四甲苯基、五甲苯基、乙基苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、異丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基。
這些芳基中的每一個都可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
芳基優(yōu)選含有6到20個碳原子的芳基，更優(yōu)選苯基。
式[5]中的X1作為烴氧基時的例子是烷氧基、芳氧基和芳烷氧基。優(yōu)選含有1到20個碳原子的烷氧基、含有6到20個碳原子的芳氧基或含有7到20個碳原子的芳烷氧基。其實例為上面所列舉的作為L1的烴氧基，如(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基和苯甲氧基。更優(yōu)選甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁基、異丁氧基、苯氧基、2，6-二(叔丁基)苯氧基或苯甲氧基；更優(yōu)選甲氧基、苯氧基、2，6-二(叔丁基)苯氧基或苯甲氧基；尤其優(yōu)選甲氧基或苯氧基。
X1更優(yōu)選氯原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、苯甲基、烯丙基、甲代烯丙基、甲氧基、乙氧基或苯氧基，尤其優(yōu)選氯原子、甲基、甲氧基或苯氧基。
當M2為鈦原子時，由式[5]代表的金屬化合物的例子是二甲基亞甲硅烷基二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(3-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2，3-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(3，4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2，3-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2，4-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2，5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(3，5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2，3，4-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦和二甲基亞甲硅烷基(茚基)(芴基)二氯化鈦；以及通過將上述的“二甲基亞甲硅烷基”改變?yōu)椤岸一鶃喖坠柰榛?、“二苯基亞甲硅烷基”或“二甲氧基亞甲硅烷基”所得到的化合物?br> M2為鈦原子時由式[5]代表的金屬化合物的其它例子是二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(茚基)二氯化鈦、二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鈦、二(芴基)二氯化鈦、二(2-苯基茚基)二氯化鈦、二[2-(二-3，5-三氟甲基苯基)茚基]二氯化鈦、二[2-(4-叔丁基苯基)茚基]二氯化鈦、二[2-(4-三氟甲基苯基)茚基]二氯化鈦、二[2-(4-甲基苯基)茚基]二氯化鈦、二[2-(3，5-二甲基苯基)茚基]二氯化鈦、二[2-(五氟苯基)茚基]二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(茚基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(芴基)二氯化鈦、茚基(芴基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(茚基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(芴基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化鈦、亞乙基二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(3-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2，3-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(3，4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2，3-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2，4-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2，5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(3，5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2，3，4-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基二(茚基)二氯化鈦、亞乙基二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鈦、亞乙基二(2-苯基茚基)二氯化鈦、亞乙基二(芴基)二氯化鈦、亞乙基(環(huán)戊二烯基)(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞乙基(甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞乙基(正丁基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞乙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞乙基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞乙基(甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞乙基(五甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞乙基(正丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞乙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞乙基(茚基)(芴基)二氯化鈦、亞異丙基二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(3-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2，3-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(3，4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2，3-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2，4-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2，5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(3，5-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2，3，4-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基二(茚基)二氯化鈦、亞異丙基二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鈦、亞異丙基二(2-苯基茚基)二氯化鈦、亞異丙基二(芴基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(四甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞異丙基(正丁基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞異丙基(正丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、亞異丙基(茚基)(芴基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(二甲氨基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(苯氧基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2，6-二甲基苯基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2，6-二異丙基苯基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2，6-二叔丁基苯基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2，6-二甲基苯基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2，6-二異丙基苯基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(2，6-二叔丁基苯基)二氯化鈦、茚基(2，6-二異丙基苯基)二氯化鈦、芴基(2，6-二異丙基苯基)二氯化鈦、(叔丁酰氨基)四甲基環(huán)戊二烯基-1，2-乙二基二氯化鈦、(甲酰氨基)四甲基環(huán)戊二烯基-1，2-乙二基二氯化鈦、(乙酰氨基)四甲基環(huán)戊二烯基-1，2-乙二基二氯化鈦、(叔丁酰氨基)四甲基環(huán)戊二烯基二甲基甲硅烷基二氯化鈦、(苯甲酰氨基)四甲基環(huán)戊二烯基二甲基甲硅烷基二氯化鈦、(苯基磷基(phosphido))四甲基環(huán)戊二烯基二甲基甲硅烷基二氯化鈦、二氯化鈦、(叔丁酰氨基)茚基-1，2-乙二基二氯化鈦、(叔丁酰氨基)四氫茚基-1，2-乙二基二氯化鈦、(叔丁酰氨基)芴基-1，2-乙二基二氯化鈦、(叔丁酰氨基)茚基二甲基甲硅烷基二氯化鈦、(叔丁酰氨基)四氫茚基二甲基甲硅烷基二氯化鈦、(叔丁酰氨基)芴基二甲基甲硅烷基二氯化鈦、(二甲基氨基甲基)四甲基環(huán)戊二烯基二氯化鈦(III)、(二甲基氨基乙基)四甲基環(huán)戊二烯基二氯化鈦(III)、(二甲基氨基丙基)四甲基環(huán)戊二烯基二氯化鈦(III)、(N-吡咯烷基乙基)四甲基環(huán)戊二烯基二氯化鈦、(B-二甲基氨基硼苯)環(huán)戊二烯基二氯化鋯、環(huán)戊二烯基(9-基硼蒽基)二氯化鋯、2，2’-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2，2’-硫代二[4-甲基-6-(1-甲基乙基)苯氧基]二氯化鈦、2，2’-硫代二(4，6-二甲基苯氧基)二氯化鈦、2，2’-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2，2’-亞乙基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2，2’-亞磺?；?4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化鈦、2，2’-(4，4’，6，6’-四叔丁基-1，1’-二苯氧基)二氯化鈦、(二叔丁基-1，3-丙二酰氨基)二氯化鈦、(二環(huán)己基-1，3-丙二酰氨基)二氯化鈦、[二(三甲基甲硅烷基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化鈦、[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)-1，3-丙二酰氨基)二氯化鈦、[二(2，6-二甲基苯基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化鈦、[二(2，6-二異丙基苯基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化鈦、[二(2，6-二叔丁基苯基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化鈦、[二(三異丙基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化鈦、[二(三甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化鈦、[二(三丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化鈦、[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二溴化鈦、環(huán)戊二烯基三氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基三氯化鈦、[氫化三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸鹽)三氯化鈦、[氫化三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸鹽]三氯化鈦、[氫化三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸鹽]三氯化鈦、[三(3，5-二甲基吡唑基)甲基]三氯化鈦、[三(3，5-二乙基吡唑基)甲基]三氯化鈦和[三(3，5-二叔丁基吡唑基)甲基]三氯化鈦。
當M2為鈦原子時式[5]所示的金屬化合物更進一步的實例為上述化合物中的“二氯化物”替換為“二氟化物”、“二溴化物”、“二碘化物”、“二甲基”、“二乙基”、“二異丙基”、“二苯基”、“二苯甲基”、“二甲氧化物”、“二乙氧化物”、“二正丙氧化物”、“二異丙氧化物”、“二正丁氧化物”、“二異丁氧化物”、“二叔丁氧化物”、“二苯氧化物”或“二(2，6-二叔丁基苯氧化物”得到的化合物，和將上述化合物中的“三氯化物”替換為“三氟化物”、“三溴化物”、“三碘化物”、“三甲基”、“三乙基”、“三異丙基”、“三苯基”、“三苯甲基”、“三甲氧化物”、“三乙氧化物”、“三正丙氧化物”、“三異丙氧化物”、“三正丁氧化物”、“三異丁氧化物”、“三叔丁氧化物”、“三苯氧化物”或“三(2，6-二叔丁基苯氧化物”得到的化合物。
當M2為鋯原子或鉿原子時式[5]所示的金屬化合物的實例是上述化合物中的“鈦原子”替換為“鋯原子”或“鉿原子”得到的化合物。
當M2為鎳原子時，式[5]所示的金屬化合物實例是2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二乙基噁唑啉)二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二甲氧基噁唑啉)二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二乙氧基噁唑啉)二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二苯基噁唑啉)二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5，5’-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5，5’-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5，5’-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5，5’-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5，5’-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[(4R)-4-甲基-5，5’-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、亞甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1’-環(huán)丁烷}]二溴化鎳、亞甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1’-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、亞甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉基-5，1’-環(huán)己烷)}]二溴化鎳、亞甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1’-環(huán)庚烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丙基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丙基噁唑啉-5，1’-環(huán)丁烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丙基噁唑啉-5，1’-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二(螺((4R)-4-異丙基唑啉基-5，1’環(huán)己烷)二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[螺{(4R)-4-異丙基噁唑啉-5，1’-環(huán)庚烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-異丁基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二{螺((4R)-4-異丁基噁唑啉-5，1’-環(huán)丁烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二{螺((4R)-4-異丁基噁唑啉-5，1’-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二{螺((4R)-4-異丁基噁唑啉-5，1’-環(huán)己烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二{螺((4R)-4-異丙基噁唑啉-5，1’-環(huán)庚烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴代鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1’-環(huán)丁烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1’-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1’-環(huán)己烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[螺{(4R)-4-叔丙基噁唑啉-5，1’-環(huán)庚烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1’-環(huán)丁烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1’-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1’-環(huán)己烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[螺((4R)-4-苯基噁唑啉-5，1’-環(huán)庚烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二異丙基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二環(huán)己基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[(4R)-4-芐基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[螺{(4R)-4-芐基噁唑啉-5，1’-環(huán)丁烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[螺{(4R)-4-芐基噁唑啉-5，1’-環(huán)戊烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[螺{(4R)-4-芐基噁唑啉-5，1’-環(huán)己烷}]二溴化鎳、2，2’-亞甲基二[螺((4R)-4-芐基噁唑啉-5，1’-環(huán)庚烷}]二溴化鎳；和上述化合物的對映體及非對映體。其它實例是[氫化三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸鹽]溴化鎳、[氫化三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸鹽]溴化鎳、[氫化三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸鹽]溴化鎳。
當M2為鎳原子時，式[5]所示的金屬化合物的其它實例是上述化合物中的“二溴化物”替換為“二氟化物”、“二氯化物”、“二碘化物”、“二甲基”、“二乙基”、“二異丙基”、“二苯基”、“二苯甲基”、“二甲氧化物”、“二乙氧化物”、“二正丙氧化物”、“二異丙氧化物”、“二正丁氧化物”、“二異丁氧化物”、“二叔丁氧化物”、“二苯氧化物”、“二(2，6-二叔丁基苯氧化物)”得到的化合物。
當M2為鎳原子時，式[5]所示的金屬化合物的另外實例是由下式[8]代表的化合物 其中R71和R72為2，6-二異丙基苯基；X9、X10、X73和X74為表1所示的取代基的任意組合。
表1

式[5]所示的金屬化合物的進一步實例為將上述鎳化合物中的“鎳原子”替換為“鈀原子”、“鈷原子”、“銠原子”或“釕原子”得到的化合物。
當M2為鐵原子時，式[5]所示的金屬化合物的實例是2，6-二-[1-(2，6-二甲基苯基亞氨基)乙基]吡啶二氯化鐵、2，6-二-[1-(2，6-二異丙基苯基亞氨基)乙基]吡啶二氯化鐵、2，6-二-[1-(2-叔丁基苯基亞氨基)乙基]吡啶二氯化鐵、[氫化三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸鹽]氯化鐵、[氫化三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸鹽)氯化鐵和[氫化三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸鹽]氯化鐵；上述化合物中“二氯化物”替換為“二溴化物”、“二氟化物”、“二碘化物”、“二甲基”、“二乙基”、“二異丙基”、“二苯基”、“二苯甲基”、“二甲氧化物”、“二乙氧化物”、“二正丙氧化物”、“二異丙氧化物”、“二正丁氧化物”、“二異丁氧化物”、“二叔丁氧化物”、“二苯氧化物”、“二(2，6-二叔丁基苯氧化物)”得到的化合物。
式[5]所示的金屬化合物的其它實例是將上述化合物中的“鐵原子”替換為“鈷原子”或“鎳原子”得到的化合物。
式[5]所示金屬化合物作為μ-氧代型金屬化合物的例子是μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇鈦鹽)、μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二(亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇鈦]、二-μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二(亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二(亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦)、二-μ-氧代二(二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦)、二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二(二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]和二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]。
當金屬原子為鎳原子時化合物(B)的其他實例為氯化鎳、溴化鎳、碘化鎳、硫酸鎳、硝酸鎳、高氯酸鎳、乙酸鎳、三氟乙酸鎳、氰化鎳、草酸鎳、乙酰丙酮酸鎳、二(烯丙基)鎳、二(1，5-環(huán)辛二烯)鎳、二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鎳、二氯二(乙腈)鎳、二氯二(苯基氰)鎳、羰基三(三苯基膦)鎳、二氯二(三乙基膦)鎳、二乙酰二(三苯基膦)鎳、四(三苯基膦)鎳、二氯[1，2-二(二苯基膦基)乙鈦]鎳、二[1，2-二(二苯基膦基)乙鈦]鎳、二氯[1，3-二(二苯基膦基)丙烷]鎳、二[1，3-二(二苯基膦基)丙鈦]鎳、四氨基硝酸鎳、四(乙腈)四氟硼酸鎳和酞菁鎳。
當金屬原子為釩原子時化合物(B)的其他實例為乙酰丙酮酸釩、四氯化釩和三氯氧釩。當金屬原子為釤原子時，其實例是二(五甲基環(huán)戊二烯基)釤甲基四氫呋喃。當金屬原子為鐿原子時，其實例是二(五甲基環(huán)戊二烯基)鐿甲基四氫呋喃。
上述作為化合物(B)的化合物可以單獨使用，或以兩種或多種結(jié)合使用。化合物[B]優(yōu)選為金屬化合物(茂金屬化合物)，其中至少一個式[5]中的L2為含有環(huán)戊二烯基型陰離子骨架的基團。所述的金屬化合物的實例可以用下式[9]～[11]表示
上式中，每一個M3～M7都獨立地為元素周期表第4族金屬原子；每一個A1～A5都獨立地為元素周期表中的16族原子；每一個J1～J5都獨立地為元素周期表中的14族原子；每一個Cp1～Cp5都是具有環(huán)戊二烯基陰離子骨架的基團；X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56都獨立地為氫原子、鹵素原子、烴基、取代的甲硅烷基、烴氧基、二取代的氨基、硫代烴基或硒雜烴基，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56可以連接成單環(huán)或多環(huán)，這些環(huán)可以是芳香環(huán)或非芳香環(huán)；每一個X15～X17均為元素周期表中第16族的原子。
式[9]～[11]中的M3～M9的實例為鈦原子、鋯原子和鉿原子。優(yōu)選為鈦原子或鋯原子。
式[9]～[11]中的Cp1～Cp5為η5-(取代)環(huán)戊二烯基、η5-(取代)茚基和η5-(取代)芴基。其具體實例是η5-環(huán)戊二烯基、η5-甲基環(huán)戊二烯基、η5-二甲基環(huán)戊二烯基、η5-三甲基環(huán)戊二烯基、η5-四甲基環(huán)戊二烯基、η5-乙基環(huán)戊二烯基、η5-正丙基環(huán)戊二烯基、η5-異丙基環(huán)戊二烯基、η5-正丁基環(huán)戊二烯基、η5-仲丁基環(huán)戊二烯基、η5-叔丁基環(huán)戊二烯基、η5-苯基環(huán)戊二烯基、η5-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基、η5-叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基、η5-茚基、η5-甲基茚基、η5-二甲基茚基、η5-正丙基茚基、η5-異丙基茚基、η5-正丁基茚基、η5-叔丁基茚基、η5-苯基茚基、η5-甲基苯基茚基、η5-萘基茚基、η5-三甲基甲硅烷基茚基、η5-四氫茚基、η5-芴基、η5-甲基芴基、η5-二甲基芴基、η5-叔丁基芴基、η5-二叔丁基芴基、η5-苯基芴基、η5-二苯基芴基、η5-三甲基甲硅烷基芴基、η5-二(三甲基甲硅烷基)芴基，優(yōu)選為η5-環(huán)戊二烯基、η5-甲基環(huán)戊二烯基、η5-正丁基環(huán)戊二烯基、η5-叔丁基環(huán)戊二烯基、η5-四甲基環(huán)戊二烯基、η5-茚基、η5-四氫茚基和η5-芴基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的鹵素原子的例子，為氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，優(yōu)選為氯原子或溴原子，尤其優(yōu)選為氯原子。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的烴基的例子是烷基、芳烷基和芳基。
所述的烷基的例子是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、新戊基、叔戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基。
這些烷基可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代。被鹵素取代的烷基的例子是氟甲基、三氟甲基、氯甲基、三氯甲基、氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基、全氯丙基、全氯丁基和全溴丙基。
這些鹵代烷基還可以被烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
式[9]～[11]中的烷基優(yōu)選含有1到20個碳原子的烷基，更優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、叔丁基、異丁基或叔戊基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的芳烷基的例子是芐基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(3，5-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十四烷基苯基)甲基、萘基甲基和蒽基甲基。
這些芳烷基還可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
式[9]～[11]中的芳烷基優(yōu)選含有7到20個碳原子的芳烷基，更優(yōu)選芐基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的芳基的例子是苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲苯基、2，3，5-三甲苯基、2，3，6-三甲苯基、2，4，6-三甲苯基、3，4，5-三甲苯基、2，3，4，5-四甲苯基、2，3，4，6-四甲苯基、2，3，5，6-四甲苯基、五甲苯基、乙苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、異丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基。
這些芳基還可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
式[9]～[11]中的芳基優(yōu)選含有6到20個碳原子的芳基，更優(yōu)選苯基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的取代甲硅烷基的例子是指被烴基取代的甲硅烷基，該烴基又可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。所述的烴基優(yōu)選含有1到20個碳原子的烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、正己基和環(huán)己基；或芳基如苯基。
所述取代的甲硅烷基優(yōu)選含有1到20個碳原子的單取代甲硅烷基，如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基和苯基甲硅烷基；含有2到20個碳原子的雙取代甲硅烷基如二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基；或含有3到20個碳原子的三取代甲硅烷基如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三異丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三異丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三正己基甲硅烷基、三環(huán)己基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基，更優(yōu)選三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的烴氧基的例子為烷氧基、芳烷氧基和芳氧基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56作為烷氧基的例子是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。
這些烷氧基可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
所述的烷氧基優(yōu)選含有1到20個碳原子的烷氧基，更優(yōu)選甲氧基、乙氧基、異丙氧基或叔丁氧基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的芳烷氧基的例子是苯甲氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(異丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基。
這些芳烷氧基可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
這些芳烷氧基優(yōu)選含有7到20個碳原子的芳烷氧基，更優(yōu)選苯甲氧基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的芳氧基的例子是苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2-叔丁基-5-甲基苯氧基、2-叔丁基-6-甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4，5-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、異丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。
這些芳氧基可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
芳氧基優(yōu)選含有6到20個碳原子的芳氧基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的二取代氨基是指被兩個烴基或甲硅烷基取代的氨基，所述的烴基和甲硅烷基還可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。烴基的例子是含有1到20個碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、正己基和環(huán)己基；含有6到20個碳原子的芳基如苯基；含有7到10個碳原子的芳烷基如苯甲基。甲硅烷基的例子是三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基。所述的二取代氨基的例子是二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二異丙基氨基、二正丁基氨基、二仲丁基氨基、二叔丁基氨基、二異丁基氨基、叔丁基異丙基氨基、二正己基氨基、二正辛基氨基、二苯基氨基、二(三甲基甲硅烷基)氨基和二(叔丁基三甲基甲硅烷基)氨基，優(yōu)選二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、二叔丁基氨基或二(三甲基甲硅烷基)氨基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的烴硫基的例子是烷硫基、芳烷硫基和芳硫基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的烷硫基的例子是甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、新戊硫基、正己硫基、正辛硫基、正十二烷硫基、正十五烷硫基和正二十烷硫基。
這些烷硫基可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
烷硫基優(yōu)選含有1到20個碳原子的烷硫基，更優(yōu)選甲硫基、乙硫基、異丙硫基或叔丁硫基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的芳烷硫基的例子是苯甲硫基、(2-甲基苯基)甲硫基、(3-甲基苯基)甲硫基、(4-甲基苯基)甲硫基、(2，3-二甲基苯基)甲硫基、(2，4-二甲基苯基)甲硫基、(2，5-二甲基苯基)甲硫基、(2，6-二甲基苯基)甲硫基、(3，4-二甲基苯基)甲硫基(3，5-二甲基苯基)甲硫基、(2，3，4-三甲基苯基)甲硫基、(2，3，5-三甲基苯基)甲硫基、(2，3，6-三甲基苯基)甲硫基(2，4，5-三甲基苯基)甲硫基、(2，4，6-三甲基苯基)甲硫基、(3，4，5-三甲基苯基)甲硫基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲硫基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲硫基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲硫基、(五甲基苯基)甲硫基、(乙基苯基)甲硫基、(正丙基苯基)甲硫基、(異丙基苯基)甲硫基、(正丁基苯基)甲硫基、(仲丁基苯基)甲硫基、(叔丁基苯基)甲硫基、(正己基苯基)甲硫基、(正辛基苯基)甲硫基、(正癸基苯基)甲硫基、萘基甲硫基和蒽基甲硫基。
這些芳烷硫基可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
芳烷硫基優(yōu)選含有7到20個碳原子的芳烷硫基，更優(yōu)選苯甲硫基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的芳硫基的例子是苯硫基、2-甲基苯硫基、3-甲基苯硫基、4-甲基苯硫基、2，3-二甲基苯硫基、2，4-二甲基苯硫基、2，5-二甲基苯硫基、2，6-二甲基苯硫基、3，4-二甲基苯硫基、3，5-二甲基苯硫基、2-叔丁基-3-甲基苯硫基、2-叔丁基-4-甲基苯硫基、2-叔丁基-5-甲基苯硫基、2-叔丁基-6-甲苯苯硫基、2，3，4-三甲基苯硫基、2，3，5-三甲基苯硫基、2，3，6-三甲基苯硫基、2，4，5-三甲基苯硫基、2，4，6-三甲基苯硫基、2-叔丁基-3，4-二甲基苯硫基、2-叔丁基-3，5-二甲基苯硫基、2-叔丁基-3，6-二甲基苯硫基、2，6-二叔丁基-3-甲基苯硫基、2-叔丁基-4，5-二甲基苯硫基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯硫基、3，4，5-三甲基苯硫基、2，3，4，5-四甲基苯硫基、2，3，4，6-四甲基苯硫基、2-叔丁基-3，4，6-三甲基苯硫基、2，6-二叔丁基-3，4-二甲基苯硫基、2，3，5，6-四甲基苯硫基、2-叔丁基-3，5，6-三甲基苯硫基、2，6-二叔丁基-3，5-二甲基苯硫基、五甲基苯硫基、乙基苯硫基、正丙基苯硫基、異丙基苯硫基、正丁基苯硫基、仲丁基苯硫基、叔丁基苯硫基、正戊基苯硫基、新戊基苯硫基、正己基苯硫基、正辛基苯硫基、正癸基苯硫基、正十四烷基苯硫基、萘硫基和蒽硫基。
這些芳硫基可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
芳硫基優(yōu)選含有6到20個碳原子的芳硫基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的烴硒基的例子是烷硒基、芳烷硒基和芳硒基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的烷硒基的例子是甲硒基、乙硒基、正丙硒基、異丙硒基、正丁硒基、仲丁硒基、叔丁硒基、正戊硒基、新戊硒基、正己硒基、正辛硒基、正十二烷硒基、正十五烷硒基和正二十烷硒基。
這些烷硒基可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
烷硒基優(yōu)選含有1到20個碳原子的烷硒基，更優(yōu)選甲硒基、乙硒基、異丙硒基或叔丁硒基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的芳烷硒基的例子是苯甲硒基、(2-甲基苯基)甲硒基、(3-甲基苯基)甲硒基、(4-甲基苯基)甲硒基、(2，3-二甲基苯基)甲硒基、(2，4-二甲基苯基)甲硒基、(2，5-二甲基苯基)甲硒基、(2，6-二甲基苯基)甲硒基、(3，4-二甲基苯基)甲硒基、(3，5-二甲基苯基)甲硒基、(2，3，4-三甲基苯基)甲硒基、(2，3，5-三甲基苯基)甲硒基、(2，3，6-三甲基苯基)甲硒基、(2，4，5-三甲基苯基)甲硒基、(2，4，6-三甲基苯基)甲硒基、(3，4，5-三甲基苯基)甲硒基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲硒基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲硒基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲硒基、(五甲基苯基)甲硒基、(乙基苯基)甲硒基、(正丙基苯基)甲硒基、(異丙基苯基)甲硒基、(正丁基苯基)甲硒基、(仲丁基苯基)甲硒基、(叔丁基苯基)甲硒基、(正己基苯基)甲硒基、(正辛基苯基)甲硒基、(正癸基苯基)甲硒基和萘基甲硒基。
這些芳烷硒基可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
芳烷硒基優(yōu)選含有7到20個碳原子的芳烷硒基，更優(yōu)選苯甲硒基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的芳硒基的例子是苯硒基、2-甲基苯硒基、3-甲基苯硒基、4-甲基苯硒基、2，3-二甲基苯硒基、2，4-二甲基苯硒基、2，5-二甲基苯硒基、2，6-二甲基苯硒基、3，4-二甲基苯硒基、3，5-二甲基苯硒基、2-叔丁基-3-甲基苯硒基、2-叔丁基-4-甲基苯硒基、2-叔丁基-5-甲基苯硒基、2-叔丁基-6-甲基苯硒基、2，3，4-三甲基苯硒基、2，3，5-三甲基苯硒基、2，3，6-三甲基苯硒基、2，4，5-三甲基苯硒基、2，4，6-三甲基苯硒基、2-叔丁基-3，4-二甲基苯硒基、2-叔丁基-3，5-二甲基苯硒基、2-叔丁基-3，6-二甲基苯硒基、2，6-二叔丁基-3-甲基苯硒基、2-叔丁基-4，5-二甲基苯硒基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯硒基、3，4，5-三甲基苯硒基、2，3，4，5-四甲基苯硒基、2，3，4，6-四甲基苯硒基、2-叔丁基-3，4，6-三甲基苯硒基、2，6-二叔丁基-3，4-二甲基苯硒基、2，3，5，6-四甲基苯硒基、2-叔丁基-3，5，6-三甲基苯硒基、2，6-二叔丁基-3，5-二甲基苯硒基、五甲基苯硒基、乙基苯硒基、正丙基苯硒基、異丙基苯硒基、正丁基苯硒基、仲丁基苯硒基、叔丁基苯硒基、正戊基苯硒基、新戊基苯硒基、正己基苯硒基、正辛基苯硒基、正癸基苯硒基、正十四烷基苯硒基、萘硒基和蒽硒基。
這些芳硒基可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基取代如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
芳硒基優(yōu)選含有6到20個碳原子的芳硒基。
式[9]～[11]中的X11～X14優(yōu)選各自獨立地為鹵原子、烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基或二取代氨基，更優(yōu)選各自獨立地為鹵原子、烷基、烷氧基或芳氧基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R14，R21～R24，R31～R34，R41～R44和R51～R54優(yōu)選各自獨立地為氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，R11、R21、R31、R41和R51尤其優(yōu)選烷基、芳烷基、芳基或取代的甲硅烷基。
式[9]～[1]]中的R15、R16、R25、R26、R35、R36、R45、R46、R55和R56優(yōu)選各自獨立地為氫原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基。
在式[10]和[11]中的X15～X17的實例是氧原子、硫原子和硒原子，優(yōu)選氧原子或硫原子，更優(yōu)選氧原子。
在式[9]～[11]中，A1～A5的實例是氧原子、硫原子和硒原子，優(yōu)選氧原子。
在式[9]～[11]中，J1～J5的實例是碳原子、硅原子和鍺原子，優(yōu)選碳原子或硅原子。
式[9]所示的金屬化合物的例子是亞甲基(η5-環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦(此后“η5-”有時被省略)、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦；以及將上述化合物中的(η5-環(huán)戊二烯基)替換為(η5-甲基環(huán)戊二烯基)、(η5-二甲基環(huán)戊二烯基)、(η5-三甲基環(huán)戊二烯基)、(η5-正丁基環(huán)戊二烯基)、(η5-叔丁基環(huán)戊二烯基)、(η5-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)、(η5-叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)、(η5-茚基)、(η5-苯基茚基)或(η5-芴基)得到的化合物。另外，上述化合物中的“二氯化物”替換為“二甲基”、“二芐基”、“二甲氧化物”、“二苯氧化物”、“二(二甲基氨基)”或“二(二乙基氨基)”可以作為示例化合物。更進一步的，上述化合物中的“鈦”替換為“鋯”或“鉿”也可以作為示例化合物。
另外，式[9]的金屬化合物的例子是二甲基亞甲硅烷基(η5-環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-環(huán)戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦和二甲基亞甲硅烷基(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化鈦；以及上述化合物中的(η5-環(huán)戊二烯基)替換為(η5-甲基環(huán)戊二烯基)、(η5-二甲基環(huán)戊二烯基)、(η5-三甲基環(huán)戊二烯基)、(η5-正丁基環(huán)戊二烯基)、(η5-叔丁基環(huán)戊二烯基)、(η5-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)、(η5-叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)、(η5-茚基)、(η5-苯基茚基)或(η5-芴基)所得到的化合物。另外，上述化合物中的“(2-苯氧基)”替換為“3-苯基-2-苯氧基”、“3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基”或“3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基”可作為例舉化合物；以及上述化合物中“二甲基亞甲硅烷基”替換為“二乙基亞甲硅烷基”、“二苯基亞甲硅烷基”或“二甲氧基亞甲硅烷基”得到的化合物。更進一步的，上述化合物中的“二氯化物”替換為“二甲基”、“二苯甲基”、“二甲氧化物”、“二苯氧化物”、“二(二甲基氨基)”或“二(二乙基氨基)”可作為例舉化合物。更進一步的，上述化合物中的“鈦”替換為“鋯”或“鉿”可作為例舉化合物。
另外，式[10]的金屬化合物的例子是μ-氧代二{亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦}、μ-氧代二{亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇鈦}、μ-氧代二{亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦}、μ-氧代二{亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇鈦}、μ-氧代二{亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦}、μ-氧代二{亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇鈦}、μ-氧代二{亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦}、μ-氧代二(亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇鈦}、μ-氧代二{亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦}、μ-氧代二{亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇鈦}、μ-氧代二{亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦}、μ-氧代二{亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇鈦}；以及上述化合物中的(η5-環(huán)戊二烯基)替換為(η5-二甲基環(huán)戊二烯基)、(η5-三甲基環(huán)戊二烯基)、(η5-正丁基環(huán)戊二烯基)、(η5-叔丁基環(huán)戊二烯基)、(η5-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)、(η5-叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)、(η5-茚基)、(η5-甲基茚基)或(η5-芴基)所得到的化合物。進一步的，上述化合物的“(2-苯氧基)”替換為“(3-甲基-2-苯氧基)、(3，5-二甲基-2-苯氧基)、(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)、(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)或(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)所得到的化合物；更進一步的，上述化合物中的“氯化物”替換為替換為“甲基”、“苯甲基”、“苯氧化物”、“二甲基氨基”或“二乙基氨基”得到的化合物。更進一步的，上述化合物中的“鈦”替換為“鋯”或“鉿”得到的化合物。
另外，式[11]的金屬化合物的例子是二-μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)鈦]、二-μ-氧代二[二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)鈦]；以及上述化合物中的(η5-環(huán)戊二烯基)替換為(η5-二甲基環(huán)戊二烯基)、(η5-三甲基環(huán)戊二烯基)、(η5-正丁基環(huán)戊二烯基)、(η5-叔丁基環(huán)戊二烯基)、(η5-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)、(η5-叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)、(η5-茚基)、(η5-甲基茚基)或(η5-芴基)所得到的化合物。進一步的，上述化合物的(2-苯氧基)替換為(3-甲基-2-苯氧基)、(3，5-二甲基-2-苯氧基)、(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)、(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)或(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)所得到的化合物。更進一步的，還可以是上述化合物中的“鈦”替換為“鋯”或“鉿”得到的化合物。
作為用于本發(fā)明加聚反應(yīng)催化劑的有機鋁化合物(C)，可以使用已知的有機鋁化合物。優(yōu)選下式[12]所示的有機鋁化合物R5dAlY3-d[12]其中d為滿足0＜d≤3的數(shù)字；R5為烴基，當兩個或多個R5基團同時存在時，它們可以相同或不同；Y為氫原子、鹵原子或烴氧基，當兩個或多個Y存在時，它們可以相同或不同。
式[12]中的R5優(yōu)選為含有1到24個碳原子的烴基，更優(yōu)選含有1到24個碳原子的烷基。其實例為甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丁基、正己基、2-甲基己基和正辛基。更優(yōu)選乙基、正丁基、異丁基或正己基。
式[12]中的Y作為鹵素原子的例子是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，優(yōu)選氯原子。
式[12]中的Y作為烴氧基時優(yōu)選烷氧基、芳烷氧基或芳氧基。
式[12]中的Y作為烷氧基的例子是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。
這些烷氧基中的每一個均可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基取代如甲氧基和乙氧基；或芳氧基如苯氧基取代。
式[12]的Y作為烷氧基時優(yōu)選含有1～24個碳原子的烷氧基，更優(yōu)選甲氧基、乙氧基或叔丁氧基。
式[12]的Y作為芳氧基的例子是苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、異丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。
這些芳氧基中的每一個均可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基取代如甲氧基和乙氧基；或芳氧基如苯氧基取代。
式[12]的Y作為芳氧基時優(yōu)選含有6到24個碳原子的芳氧基。
式[12]的Y作為芳烷氧基的例子是苯甲氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(異丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、(正十四烷基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基。
這些芳烷氧基可以被鹵素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；或芳氧基如苯氧基取代。
式[12]的Y作為芳烷氧基時優(yōu)選含有7到24個碳原子的芳烷氧基，更優(yōu)選苯甲氧基。
式[12]代表的有機鋁化合物的例子是三烷基鋁如三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁和三正辛基鋁；二烷基氯化鋁如二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、二正丙基氯化鋁、二正丁基氯化鋁、二異丁基氯化鋁和二正己基氯化鋁；烷基二氯化鋁如甲基二氯化鋁、乙基二氯化鋁、正丙基二氯化鋁、正丁基二氯化鋁、異丁基二氯化鋁和正己基二氯化鋁；二烷基鋁的氫化物，如二甲基鋁氫化物、二乙基鋁氫化物、二正丙基鋁氫化物、二正丁基鋁氫化物、二異丁基鋁氫化物、二正己基鋁氫化物；烷基(二烷氧基)鋁如甲基(二甲氧基)鋁、甲基(二乙氧基)鋁和甲基(二叔丁氧基)鋁；二烷基(烷氧基)鋁如二甲基(甲氧基)鋁、二甲基(乙氧基)鋁和二甲基(叔丁氧基鋁；烷基(二芳氧基)鋁如甲基(二苯氧基)鋁、甲基二(2，6-二異丙基苯氧基)鋁和甲基二(2，6-二苯基苯氧基)鋁；以及二烷基(芳氧基)鋁如二甲基(苯氧基)鋁、二甲基(2，6-二異丙基苯氧基)鋁和二甲基(2，6-二苯基苯氧基)鋁。
其中，優(yōu)選三烷基鋁，更優(yōu)選三甲基鋁、三乙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁或三正己基鋁，尤其優(yōu)選三異丁基鋁或三正己基鋁。
這些有機鋁化合物可以單用使用，也可以兩種或更多種結(jié)合使用。
接觸產(chǎn)物(A)和化合物(B)用量的比例沒有特別的限制。一般地，接觸產(chǎn)物(A)中的金屬原子(M1)的摩爾量與化合物(B)中的金屬原子的摩爾比量之比為1～10000，優(yōu)選10～5000，進一步優(yōu)選100～3000，尤其優(yōu)選500～2000。當使用化合物(C)時，化合物(C)中的鋁原子的摩爾量相對于化合物(B)中的金屬原子的比例為1～10000，優(yōu)選10～5000，進一步優(yōu)選100～1000。
作為本發(fā)明的加聚催化劑，可以使用通過事先將接觸產(chǎn)物(A)和化合物(B)相接觸，任選進而與化合物(C)接觸而制得接觸產(chǎn)物，也可以各自獨立地裝入加聚反應(yīng)容器中。其中任意兩種組分都可以事先接觸，然后另外的組分也與之接觸。
本發(fā)明的加聚單體的例子是烯烴、二烯烴、環(huán)烯烴、烯基芳香烴和極性單體?？梢越Y(jié)合其中兩種或多種來使用。
其中的例子是烯烴如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯，5-甲基-1-己烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和乙烯基環(huán)己烷；二烯烴如1，5-己二烯、1，4-己二烯、1，4-戊二烯、1，7-辛二烯、1，8-壬二烯、1，9-癸二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、降冰片二烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、1，5-環(huán)辛二烯、5，8-內(nèi)亞甲基六氫萘、1，3-丁二烯、異戊二烯、1，3-己二烯、1，3-辛二烯、1，3-環(huán)辛二烯、1，3-環(huán)己二烯；環(huán)烯烴如降冰片烯、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5-丁基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-芐基降冰片烯、四環(huán)十二烯、三環(huán)癸烯、三環(huán)十一烯、五環(huán)十五烯、五環(huán)十六烯、8-甲基四環(huán)十二烯、8-乙基四環(huán)十二烯、5-乙?；当?、5-乙酰氧基降冰片烯、5-甲氧基羰基降冰片烯、5-乙氧基羰基降冰片烯、5-甲基-5-甲氧基羰基降冰片烯、5-氰基降冰片烯、8-甲氧基羰基四環(huán)十二烯、8-甲基-8-四環(huán)十二烯和8-氰基四環(huán)十二烯；鏈烯基芳香烴如鏈烯基苯(如苯乙烯、2-苯基丙烯、2-苯基丁烯和3-苯基丙烯)，烷基苯乙烯(如p-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、o-甲基苯乙烯、p-乙基苯乙烯、m-乙基苯乙烯、o-乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、3，4-二甲基苯乙烯、3，5-二甲基苯乙烯、3-甲基-5-乙基苯乙烯、p-叔丁基苯乙烯和p-仲丁基苯乙烯)，二(鏈烯基)苯(如二乙烯基苯)和鏈烯基萘(如1-乙烯基萘)；極性單體如α，β-不飽和羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐和二環(huán)(2，2，1)-5-庚烯-2，3-二羧酸)，它們的金屬鹽(如鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鋅鹽、鎂鹽和鈣鹽)，α，β-不飽和酸酯(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸異丁酯)，不飽和二羧酸(如馬來酸和衣康酸)，乙烯基酯(如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和三氟乙酸乙烯酯)，不飽和羧酸的縮水甘油酯(如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和衣康酸單縮水甘油酯)。
本發(fā)明的加聚反應(yīng)催化劑可以用于這些單體的均聚或共聚。構(gòu)成共聚物的單體組合的例子有乙烯和丙烯；乙烯和1-丁烯；乙烯和1-己烯；丙烯和1-丁烯。
根據(jù)本發(fā)明的烯烴聚合催化劑特別優(yōu)選作為烯烴聚合催化劑，優(yōu)選用于生產(chǎn)烯烴聚合物的方法。烯烴聚合物特別優(yōu)選乙烯和α-烯烴的共聚物。其中優(yōu)選具有聚乙烯晶體結(jié)構(gòu)的乙烯和α-烯烴的共聚物。α-烯烴優(yōu)選含有3到8個碳原子，其實例是丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
對聚合方法沒有特別的限制。例如，可以例舉溶劑聚合方法和淤漿聚合方法，其中用脂肪族烴(如丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷)、芳香烴(如苯和甲苯)或鹵代烴(如二氯甲烷)作為溶劑；本體聚合方法，其中聚合是在液態(tài)單體中進行；氣相聚合方法，其中聚合在氣態(tài)單體中進行；和高壓聚合方法，其中聚合在高溫高壓條件下的超臨界液體中進行。至于聚合類型，分批和連續(xù)反應(yīng)都是可以的。另外，聚合可以兩步或更多聚合條件彼此不同的步驟進行。
向反應(yīng)器中加入各組分的方法沒有特別的限制。其實例為在固態(tài)條件下的加料方法；在溶液、懸浮液或淤漿條件下，以烴為溶劑的加料方法，從中徹底除去使催化劑成分失活的組分如水汽和氧氣。溶劑的例子是上述的脂肪族烴(如丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷)，芳香烴(如苯和甲苯)和鹵代烴(如二氯甲烷)。
當在溶液、懸浮液或淤漿中使用接觸產(chǎn)物(A)和化合物(B)及(C)時，接觸產(chǎn)物(A)和化合物(C)各自通常的使用濃度為0.0001～100mmol/l，優(yōu)選0.01～10mmol/l，以其中所含的金屬原子的量計。組分(B)的濃度通常為0.0001～100mmol/l，優(yōu)選0.01～10mmol/l，以其中所含的金屬原子的量計。
聚合溫度通常為-100～350℃，優(yōu)選-20～300℃，更優(yōu)選20～300℃。聚合壓力通常為0.1～350MPa，優(yōu)選0.1～300MPa，更優(yōu)選0.1～200MPa。一般聚合時間根據(jù)所要得到的聚合物和反應(yīng)裝置的類型來適當決定，范圍為1分鐘到20小時。為了控制加聚物的分子量，可以加入鏈轉(zhuǎn)移劑如氫。
實施例通過下面的實施例和對比實施例來進一步解釋本發(fā)明，但是這不是對本發(fā)明的限制。
實施例中的各項測量值是根據(jù)下述的方法得到的。
(1)聚合物中的α-烯烴單元的含量在所得的聚合物中α-烯烴單元的含量通過IR吸收光譜確定，是根據(jù)“DieMakromoleculare Chemie，177，449(1976)McRae，M.A.Madams，W.F.”中所描述的方法使用α-烯烴所產(chǎn)生的特征吸收來進行測量和計算的。結(jié)果顯示為每1000個碳原子的短鏈分枝數(shù)目(短鏈分支度SCB)。IR吸收光譜是采用紅外光譜儀(FT-IR7300，NIPPON BUNKO Inc制造)測量得到的。
(2)聚合物的分子量和分子量分布根據(jù)凝膠滲透色譜法(GPC)在下述的條件下測得。用標準聚苯乙烯繪得校準曲線。通過重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)測定出分子量分布。
儀器150C型，Milipore Waters Co.，Ltd.制造，柱TSK-GEL GMH-HT，(7.5×600)×2柱(Tosoh Corporation制造)，測量溫度140℃，溶劑o-二氯苯測量濃度5mg/5ml，檢測器折光儀實施例1(1)接觸產(chǎn)物的制備將40ml甲苯和1ml的ZnEt2(ZnEt2濃度2.02M)的己烷溶液加入到100ml用氬氣清洗過的四頸燒瓶中。在室溫下滴加0.292ml五氟苯酚(五氟苯酚濃度2.77M)的甲苯溶液，然后，用微量注射器在室溫條件下滴加29.1μl(1.615mmol)水。完成之后，混合物在70℃攪拌一個小時。反應(yīng)混合物為黃色淤漿。向其中加入116.3mg(0.217mmol)甲基二(十八烷基)胺和10ml甲苯。在70℃攪拌混合物一個小時，得到一種黃色淤漿(此后稱為“淤漿①”)。經(jīng)計算，淤漿①中的Zn濃度為40μmol-Zn/ml。
(2)聚合真空烘干內(nèi)容積為400ml帶有攪拌器的高壓釜，用氬氣置換其中空氣，加入190ml己烷作為溶劑和10ml 1-己烯作為共聚單體，加熱反應(yīng)器到70℃。然后加入乙烯并調(diào)節(jié)乙烯壓力到6kg/cm2。當體系穩(wěn)定后，加入250μmol三異丁基鋁，然后加入0.05μmol亞乙基二(茚基)二氯化鋯，再加入2.5ml的淤漿①(100μmol-Zn)。然后，進行30分鐘的聚合。結(jié)果得到9.79g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性、SCB、Mw和Mw/Mn分別是3.9×108g/mol-Zr/h，15.42，63000和2.0。
實施例2(1)接觸產(chǎn)物的制備除將甲基二(十八烷基)胺的加入量改為224.6mg(0.419mmol)外，重復(fù)實施例1(1)的操作。結(jié)果得到一種黃色淤漿(下稱“淤漿②”)。經(jīng)計算，淤漿②中含有的Zn濃度為40μmol-Zn/ml。
(2)聚合除將淤漿①替換為淤漿②外，重復(fù)實施例1(2)的操作。結(jié)果得到4.04g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性、SCB、Mw和Mw/Mn分別是1.8×108g/mol-Zr/h，10.2，71000和2.0。
實施例3(1)接觸產(chǎn)物的制備除將水和甲基二(十八烷基)胺的加入量分別改為32.8μl(1.82mmol)和226.1mg(0.422mmol)外，重復(fù)實施例1(1)的操作。結(jié)果得到一種黃色淤漿(下稱“淤漿③”)。經(jīng)計算，淤漿③中含有的Zn濃度為40μmol-Zn/ml。
(2)聚合除將淤漿①替換為淤漿③外，重復(fù)實施例1(2)的操作。結(jié)果得到6.04g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性是2.4×108g/mol-Zr/h。
實施例4(1)聚合除將亞乙基二(茚基)二氯化鋯加入量改為0.2μmol外，重復(fù)實施例3(2)的操作。結(jié)果得到10.5g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性和SCB分別是1.0108g/mol-Zr/h和18.43。
對比實施例1
(1)鋅化合物的制備除不使用甲基二(十八烷基)胺外，重復(fù)實施例1(1)的操作。結(jié)果得到一種黃色淤漿(下稱“淤漿④”)。經(jīng)計算，淤漿④中含有的Zn濃度為40μmol-Zn/ml。
(2)聚合除將淤漿①替換為淤漿④外，重復(fù)實施例1(2)的操作。結(jié)果得到1.49g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性、SCB、Mw和Mw/Mn分別是6.0×107g/mol-Zr/h，11.12，72000和2.2。
權(quán)利要求
1.一種接觸產(chǎn)物，它通過包含接觸下述組分(a)～(d)的步驟的方法獲得；(a)一種由式[1]代表的化合物M1L1r[1](b)一種由式[2]代表的化合物R1S-1T1H [2](c)一種由式[3]代表的化合物R2t-2T2H2[3]，和(d)一種不含活潑氫的非離子表面活性劑，其中M1是一種元素周期表中第3到第12族、第14族、第15族或鑭系的金屬原子；r是M1的化合價；L1是氫原子、鹵原子、烴基或烴氧基，當兩個或更多個L1同時存在時，它們可以相同或不同；每個T1和T2各自獨立地為周期表中第15或第16族的非金屬原子；s是T1的化合價；t是T2的化合價；R1是吸電子基團或含有吸電子基團的基團，當兩個或更多個R1存在時，它們可以彼此相同或不同；R2是烴基，當兩個或更多個R2存在時，它們可以彼此相同或不同。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的接觸產(chǎn)物，其中組分(d)為由下式[4]所示的化合物R3mZ [4]其中R3為烴基，各R3相互之間可以相同或不同；Z為氮原子、氧原子或硫原子；m為Z的化合價。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的接觸產(chǎn)物，其中Z是氮原子，并且至少一個R3是含有12到100個碳原子的烴基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的接觸產(chǎn)物，其中T1和T2各自獨立地是氮原子或氧原子。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的接觸產(chǎn)物，其中R1是鹵代烴基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的接觸產(chǎn)物，其中M1是一種元素周期表中第5到第12族、第14族或第15族的金屬原子。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的接觸產(chǎn)物，其中與每摩爾組分(a)相接觸的組分(b)和(c)的量滿足下式[I]，同時與每摩爾組分(a)相接觸的組分(d)的量為0.01～0.7mol|r-y-2z|≤0.2 (I)其中r式M1的化合價；y是與每摩爾組分(a)相接觸的組分(b)的量(mol)；z是與每摩爾組分(a)相接觸的組分(c)的量(mol)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的接觸產(chǎn)物，其方法包括如下步驟(i)使組分(a)～(c)接觸，得到一種接觸產(chǎn)物，并且(ii)使所述的接觸產(chǎn)物與組分(d)接觸。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的接觸產(chǎn)物，其方法包括如下步驟(i)使組分(a)、(b)和(d)接觸，得到一種接觸產(chǎn)物，并且(ii)使所述的接觸產(chǎn)物與組分(c)接觸。
10.一種加聚反應(yīng)催化組分，它含有根據(jù)權(quán)利要求1的接觸產(chǎn)物。
11.一種加聚反應(yīng)的催化劑，它是通過包括下述步驟的方法得到的，所述步驟包括將權(quán)利要求10的加聚催化組分與選自周期表中第3族到12族和鑭系的金屬的化合物相接觸。
12.一種加聚反應(yīng)的催化劑，它是通過包括下述步驟的方法得到的，所述步驟包括將權(quán)利要求10的加聚催化組分與選自周期表中第3族到12族和鑭系的金屬的化合物及有機鋁化合物相接觸。
13.一種根據(jù)權(quán)利要求11或12的加聚反應(yīng)的催化劑，其中選自周期表中第3族到12族和鑭系的金屬的化合物是金屬茂化合物。
14.一種生產(chǎn)加聚物的方法，包括在權(quán)利要求11或12的加聚反應(yīng)的催化劑存在下，將可加聚的單體聚合的步驟。
全文摘要
一種接觸產(chǎn)物，它通過包括如下步驟的方法獲得，所述步驟為將由式M
文檔編號C08F4/54GK1532209SQ20041003029
公開日2004年9月29日 申請日期2004年3月25日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月25日
發(fā)明者高沖和夫 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社