專利名稱：阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物及其成形體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氯化乙烯系樹脂組合物及通過各種成形法成形該組合物得到的硬質(zhì)成形體，該氯化乙烯系樹脂組合物具有優(yōu)良的阻燃性、成形加工性、耐變色性、其他各種特性。
背景技術(shù)：
氯化乙烯系樹脂組合物因其在分子中含有氯，在阻燃性方面優(yōu)良，而且因為能以寬范圍的含有量添加各種無機添加劑，能實現(xiàn)寬范圍的機械特性、耐熱性、成形性、耐候性。
具有這樣特性的氯化乙烯系樹脂組合物的成形體，特別是硬質(zhì)氯化乙烯系樹脂組合物的成形體能廣泛地用于飛機、船舶、車輛等的運輸機內(nèi)外設(shè)備；建筑物內(nèi)外的裝璜材料；家具、辦公室用品等日用品；家電機器、電子機器等外殼材料；半導(dǎo)體裝置的元件等。
但是，氯化乙烯系樹脂組合物暴露在像發(fā)生火災(zāi)時等的耐熱溫度以上的高溫下的話，由于分子內(nèi)的氯的存在，會產(chǎn)生大量的煙，同時會產(chǎn)生氯氣和氯化氫氣體等有毒氣體。因此，正在嘗試使用無機添加劑來抑制有毒氣體的產(chǎn)生，以及研究無機添加劑的種類和混合量。
例如，特開平11-181204號公報公開了為了使氯化乙烯樹脂滿足FM標準(根據(jù)產(chǎn)業(yè)相互保險組織“Factory Mutual System”設(shè)定的評價基準的標準)，在氯化乙烯樹脂中添加碳酸鈣、滑石、捕獲氯的化合物，以期望形狀成形制得的阻燃性氯化乙烯樹脂成形體。
但是，該成形體的阻燃性效果得到提高，但是抑制有毒氣體產(chǎn)生的效果不充分，而且基于成形加工時的熱穩(wěn)定性差，伴隨著上述添加劑的分散不良，在成形體中產(chǎn)生凝聚物，不能滿足外觀上的要求。
為了回避這種不好情況，在特開20100-226483號公報中提出了一種阻燃性氯化乙烯樹脂成形體，該成形體相對于100重量份的氯化乙烯樹脂，含有4～60重量份的金屬氫氧化物、2～40重量份的錫酸鋅系阻燃劑、20～150重量份的增塑劑。
但是，該成形體即使在阻燃性、擠出成形時的熱穩(wěn)定性、外觀上良好，也有所謂的擠出成形體的軟化溫度降低的問題。
而且，在特開2002-226659號公報中提出了一種阻燃性氯化乙烯樹脂組合物，其相對于100重量份氯化乙烯樹脂，添加0.1～2.5重量份的鉬化合物(金屬鉬為0.05～1.5重量份)，特開2002-284948號公報中提出了一種氯化乙烯樹脂組合物，其相對于100重量份氯化乙烯，添加1重量份以上的鉬化合物、1重量份以上的氫氧化合物、3重量份以上的氧化鈦，它們的總和為8～25重量份。
但是，該氯化乙烯樹脂組合物在作為需要用溫水清洗的半導(dǎo)體的清洗槽材料或其周邊部件的材料時，很難滿足穩(wěn)定的溫水清洗性(即使和溫水接觸也不會產(chǎn)生變色等問題)和阻燃性。
該穩(wěn)定的耐溫水變色性和阻燃性雖然能在某種程度上消除鉛化合物添加，但是鉛化合物是對環(huán)境有害的物質(zhì)，有限制其使用、禁止使用等的動向，人們期望根據(jù)其他方法來改善其穩(wěn)定的耐溫水變色性和阻燃性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物和用各種成形法成形該組合物得到的硬質(zhì)成形體，該組合物具有充分的阻燃性、成形加工時的熱穩(wěn)定性、其他各種特性，同時在作為成形體的情況下，具有良好的外觀、高的軟化溫度，而且不使用鉛化合物也具有穩(wěn)定的、充分的耐溫水變色性和耐溶劑性。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物的特征在于含有100重量份的氯化乙烯系樹脂；0.05～10重量份的選自鋅化合物、鉬化合物、錫化合物的至少一種的防煙劑；以及0.01～10重量份選自鋁系和鎂系的金屬氫氧化物、沸石的至少一種。
上述組合物也可以進一步含有作為加工助劑的0.1～10重量份的多烷基甲基丙烯酸酯類、多烷基丙烯酸酯類中的至少一種。
而且，本發(fā)明組合物中的防煙劑也可以為鉬化合物，即含有0.05～8重量份的該鉬化合物，進而含有0.1～3重量份的堿性化合物。
進而，本發(fā)明組合物中的防煙劑可以是含有0.1～8重量份的表面包覆的防煙劑，該防煙劑為作為成核劑的堿性化合物或堿性化合物和氧化鈦，該成核劑用鉬化合物表面包覆制得，此時，也可以含有上述加工助劑。
另外，該表面包覆的防煙劑其中的鉬化合物優(yōu)選占該表面包覆防煙劑總量的5～50重量％。
以上本發(fā)明的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物優(yōu)選根據(jù)塑性計的動態(tài)熱穩(wěn)定性評價法測定的分解時間為15min以上。
本發(fā)明的阻燃性氯化乙烯系樹脂成形體為具有如下特征的硬質(zhì)成形體通過擠出成形、輥壓成形(稱為輥壓成形接著擠壓成形的成形方法。下同)或連續(xù)擠壓成形(稱為擠出成形接著擠壓成形的成形方法。下同)上述阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物得到的成形體。
該成形體在60℃的溫水中浸漬48小時的溫水變色實驗中浸漬前后的色差△α優(yōu)選為-0.5～+0.5。
另外，本發(fā)明的硬質(zhì)組合物優(yōu)選基于ASTM E1354測定的平均發(fā)熱量(AHRR)為65kW/m2以下，平均減光體積(ASEA在一定空間中燃燒1g成形體時，將光被遮住的量換算成具有一定煙濃度(密度)的假想體的體積值，體積越大煙密度越高)在800m2/g以下，基于JIS K7206 B法、負重49.03N測定的維卡軟化溫度在70℃以上。
具體實施例方式
本發(fā)明的氯化乙烯系樹脂除了聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯等均聚物之外，還能使用氯化乙烯-乙酸乙烯共聚物、氯化乙烯-乙烯共聚物、氯化乙烯-丙烯酸共聚物等共聚物，聚合度為400～1400左右的軟質(zhì)、硬質(zhì)的氯化乙烯系樹脂是適合的。
本發(fā)明中在該氯化乙烯系樹脂中添加的防煙劑為選自鋅化合物、鉬化合物、錫化合物中的至少一種，其中優(yōu)選鋅系化合物、鉬系化合物。
作為該鋅系化合物能列舉的有硼酸鋅、氧化鋅、羥基錫酸鋅(ヒドロキシ錫酸亞鉛)、錫酸鋅、鋅皂等。
作為鉬系化合物能列舉的有氧化鉬、三氧化鉬、鉬酸、鉬酸銨、八鉬酸銨、鉬酸鋅、鉬酸鈣、鉬酸鋅鈣、鉬酸鈉、二硫化鉬、β鉬酸三聚氰胺等。
作為錫化合物能列舉有氧化錫等。
這些防煙劑可以照原樣在上述的氯化乙烯系樹脂中添加這些化合物，也能包覆在其他添加劑中來添加。
作為包覆該防煙劑的其他添加劑能列舉有碳酸鈣和滑石等無機物。或者，也可以在該防煙劑和作為本發(fā)明必要成分混合的鋁系和鎂系金屬氫氧化物、沸石混在一起時包覆防煙劑。
上述的防煙劑具有在燃燒時促進氯化乙烯系樹脂組合物炭化、降低發(fā)煙量的作用，能改善由本發(fā)明的氯化乙烯系樹脂組合物制得的成形體阻燃性。
防煙劑的添加量太少的話得不到上述的作用，反之太多的話會導(dǎo)致成形體的物性降低，會有表現(xiàn)出成形體中分散不良的擔(dān)心，而且會使成形加工時的熱穩(wěn)定性變差，因而，本發(fā)明中防煙劑的添加量相對于100重量份的氯化乙烯系樹脂為0.05～10重量份。
可是，氯化乙烯系樹脂隨溫度變化的分解劣化性為加工溫度達到220℃時的溫度范圍開始脫HCl，220～370℃附近的溫度范圍內(nèi)進行脫HCl，在此之上例如450℃以上的溫度范圍內(nèi)會產(chǎn)生主鏈斷裂和碳燃燒。
特別的，本說明書中將成形加工溫度達到220℃時的分解稱為低溫分解，將產(chǎn)生主鏈斷裂和碳燃燒的450℃以上溫度范圍的分解稱為高溫分解。
本發(fā)明的防煙劑中，鉬化合物能良好的起到高溫分解促進劑的作用，在產(chǎn)生主鏈斷裂和碳燃燒的溫度范圍內(nèi)能快速進行炭化。在不添加該鉬化合物的氯化乙烯系樹脂組合物制備的成形體的情況下，因為在這個溫度范圍內(nèi)不會促進該成形體的炭化，由脫HCl形成聚乙烯的過程中會產(chǎn)生可燃氣體等，即使混合阻燃劑，也能能發(fā)現(xiàn)良好的阻燃性。
上述的具有良好高溫分解促進作用的鉬化合物添加量，作為上述防煙劑的添加量，即相對于100重量份的氯化乙烯系樹脂可以為0.01～10重量份，優(yōu)選相對于100重量份的氯化乙烯系樹脂為0.05～8重量份，更優(yōu)選為0.5～5重量份。太少的話不能發(fā)現(xiàn)良好的高溫分解促進作用，太多的話會產(chǎn)生在成形體中的分散不良的缺陷，得不到高品質(zhì)的成形體。
為了制備分散優(yōu)良、高品質(zhì)的成形體，相比粉末狀，鉬化合物更優(yōu)選以液態(tài)使用，但是即使為粉末狀，與有機錫錫穩(wěn)定劑等其他液體添加劑混合使用，或者在復(fù)合階段進行均勻混合等，也能得到高品質(zhì)的成形體。
本發(fā)明中作為鉬化合物能使用氧化鉬、三氧化鉬、鉬酸、鉬酸銨、二鉬酸銨、七鉬酸銨、八鉬酸銨、十鉬酸銨、鉬酸鋅、鉬酸鈣、鉬酸鋅鈣、鉬酸鉀、鉬酸鈉、二硫化鉬、磷鉬酸、磷鉬酸鉀、磷鉬酸鈣、磷鉬酸鋅、β磷鉬酸三聚氰胺等，它們可以各自單獨使用或通過適合的組合2種以上混合使用。
這些鉬系化合物也可以和阻燃助劑結(jié)合使用，作為該阻燃助劑能列舉有氧化鉬、氧化錫、氧化鋅、氧化釩、多磷酸銨、磷酸酯等，這些阻燃助劑能單獨或通過適合的組合2種以上結(jié)合使用。
這些鉬化合物也可以照原樣添加到上述氯化乙烯系樹脂中，也可以用其他添加劑包覆后添加。作為其他的添加劑可以是氯化乙烯系樹脂中通?；旌系?，其中優(yōu)選滑石、二氧化硅、氧化鈦等。
本發(fā)明中，只混合鉬化合物的話，特別是混合有機錫系穩(wěn)定劑的氯化乙烯系樹脂組合物的情況下，在溫水中浸漬該組合物制備的成形體后，會有變色的問題。該變色為向藍綠色的變色。
對于該變色的原因還不明確，但是本發(fā)明人等的研究結(jié)果大致確認其起因為鉬金屬的價態(tài)變化(另外，化學(xué)大辭典中記載了對于鉬化合物，6價的是最穩(wěn)定的，呈無色，轉(zhuǎn)化為低價態(tài)的話會帶有青色)。
因此，本發(fā)明人為了抑制鉬化合物鉬價態(tài)的降低，將溫水浸漬中的成形體中的氫離子濃度控制在中性，能穩(wěn)定地防止溫水浸漬后的變色。
即氯化乙烯系樹脂在上述加工溫度范圍內(nèi)成形加工階段下，由于伴隨著熱劣化的脫HCl反應(yīng)，體系傾向于酸性。
在該氯化乙烯系樹脂中混合的有機錫系穩(wěn)定劑為像上述的月桂酸酯系、馬來酸酯系、硫醇鹽系，因為由以月桂酸、馬來酸、巰基乙酸等為代表的酸性物質(zhì)合成，穩(wěn)定劑本身具有酸性。
因而，在錫系穩(wěn)定劑混合的氯化乙烯系樹脂組合物中混合作為防煙劑(高溫分解促進劑)的鉬化合物的話，因為鉬金屬處于酸性條件下，鉬的價態(tài)降低，考慮會產(chǎn)生變色現(xiàn)象。
為了抑制該價態(tài)的降低，作為上述氫離子濃度的調(diào)節(jié)劑，在本發(fā)明中混合堿性化合物。
換句話說，通過混合堿性化合物，將在60℃×48小時條件下的溫水變色實驗后的水溶液中的氫離子濃度(pH)調(diào)節(jié)為5.5～8.5，這樣就能確保穩(wěn)定的耐溫水變色性。
換言之，堿性化合物是為了防止由于溫水浸漬產(chǎn)生的變色而混合的。
而且，本發(fā)明的堿性化合物還具有低溫分解抑制劑的作用，由于混合鉬化合物在低溫即加工溫度下會促進分解，混合該化合物能防止產(chǎn)生樹脂燃燒而得不到滿意外觀的成形體，或者防止在該低溫下分解產(chǎn)生的微量鹽酸腐蝕成形加工機。
本發(fā)明中，具有這樣作用的堿性化合物的混合量太多的話，雖與氫離子也相關(guān)連、但會產(chǎn)生熱穩(wěn)定性變差，無法得到令人滿足的成形體，太少的話，不能得到良好的耐溫水變色性，因而其相對于100重量份的氯化乙烯系樹脂為0.1～3重量份，優(yōu)選為0.5～2重量份。
作為上述堿性化合物能列舉的有堿金屬的氧化物和氫氧化物；碳酸、硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸的堿性鹽；氧化鈹、氧化鎂、氧化鈣、氧化鍶、氧化鋇、氧化硅、氧化鋁、氧化鋅等堿性金屬氧化物；碳酸鈣、永久藍、硫酸鋇、沉淀硫酸鋇等堿性無機顏料；白云石系化合物等的無機化合物；尿素、硫代尿素、N，N’-二苯基硫代尿素等尿素衍生物；β-氨基丁烯酸酯、N-月桂酰賴氨酸、三(2-羥乙基)異氰尿酸酯、三(環(huán)氧丙基)異氰尿酸酯等氨基酸衍生物；2-苯基吲哚等吲哚類；N，N’-二苯基乙二胺、二亞乙基三胺、六亞甲基四胺等多胺類；苯基-α-萘胺、醛醇-α-萘胺、6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氫醌等胺系衍生物；(2’-羥苯基)苯并三唑等苯并三唑類；雙(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-4-癸二酸酯等位阻胺系衍生物；肼系衍生物；硫代胩系衍生物；金屬皂等有機化合物。
其中出于對氯化乙烯系樹脂相容性等的觀點，優(yōu)選尿素衍生物、氨基酸衍生物、白云石系衍生物、金屬皂。
作為上述的尿素衍生物，例如能列舉有下述通式表示的硫代尿素衍生物，該通式表示的尿素衍生物的具體例子列舉如下。
1-乙基-3-苯基硫代尿素、1，3-二苯基硫代尿素、1，3-二乙基硫代尿素、1-乙基-3-p-氯苯硫代尿素、1-乙基-3-(2-羥乙基)硫代尿素、1-(2-噻唑基)-3-苯基硫代尿素、1，3-二硬脂酰硫代尿素、1，3-二二十二烷基硫代尿素、1-乙基硫代尿素、1-p-溴苯-3-苯基硫酸尿素、1-(2-苯硫基)-3-苯基硫代尿素、1，3-雙(2-羥乙基)硫代尿素、1-p-氨基苯基-3-苯基硫代尿素、1-p-硝化苯基-3-苯基硫酸尿素、1-p-羥基苯基-3-苯基硫代尿素、1，3-二-m-氯苯硫代尿素、乙撐硫脲、硫脲、1-甲基-3-p-羥基苯基硫代尿素、1-苯基硫代尿素、1-m-硝化苯基硫代尿素、1-p-硝化苯基硫代尿素、1-p-氨基苯基硫代尿素、1，3-二甲基硫代尿素、1，3-二環(huán)己基硫代尿素、1-苯基-3-p-氯苯硫代尿素、1-苯基-3-p-甲氧基苯基硫代尿素、1，1-二苯基硫代尿素、1，1-聯(lián)芐基-3-苯乙基硫代尿素、1-苯基-3-(2-羥乙基)硫代尿素等。
而且，作為上述的氨基酸衍生物能列舉有例如1，3-丁二醇雙(3-氨基丁烯酸酯)、甲基-β-氨基丁烯酸酯、1，4-丁烷-雙-β-氨基丁烯酸酯、2，6-二甲基-3，5-二乙氧基羰基脫氫吡啶、6-氨基-1，3-二甲基尿嘧啶等。
作為金屬皂能列舉有例如通式M(OOCR)n(式中M為鋇、鈣、鋁、鎂等金屬，R為硬脂酸、月桂酸、2-乙基乙糖酸等烷基)表示的化合物，作為代表例能列舉有硬脂酸鋇、硬脂酸鎂等。
作為上述白云石系化合物能列舉有在大自然中大量產(chǎn)出的、在墻壁材料、制鐵用耐火產(chǎn)品等中使用的白云石、即白云石(MgCO3·CaCO3)、苦土生石灰(MgO·CaO)、苦土消石灰(MgO(OH)2·Ca(OH)2)等；其化學(xué)組成為碳酸鈣和碳酸鎂的復(fù)鹽的合成白云石(鎂和鈣的重量比換算成MgO∶CaO為5∶95～95∶5)；或者對這些天然、合成白云石進行焙燒、熟化等處理，非較大的改變金屬元素組成制得改性的白云石衍生物白云石水泥、煅燒白云石、燒結(jié)白云石、白云石煤渣、在煅燒白云石中加水熟化的熟化白云石、白云石熟石膏、合成氧化鎂·白云石煤渣；進而為鎂黃長石(Ca2MgSi2O7)、透輝石[CaMg(SiO3)2]、像各種礦渣的、鈣和鎂的比例和上述合成的白云石在相同范圍的天然礦物和合成的復(fù)鹽進行相同的改性得到的衍生物等。這些白云石系化合物可以分別單獨使用，也可以通過適合的結(jié)合2種以上混合使用。
這些白云石系化合物也可以實施過表面處理，作為該表面處理劑能列舉有有機酸、有機酸金屬鹽、多元醇化合物等，它們可以分別單獨使用，也可以通過適合的結(jié)合2種以上混合使用。
上述堿性化合物特別優(yōu)選具有和氧化鈦同樣的顏料特性、且耐藥品性優(yōu)良的沉淀硫酸鋇等。
而且，本發(fā)明為通過使用上述的鉬化合物作包覆材料的堿性化合物或者包覆了堿性化合物和氧化鈦的混合物制得的成核劑來作為防煙劑，能夠獲得防煙劑全體鉬價態(tài)不變的中性化。
代替上述堿性化合物或和堿性化合物混合作為成核劑使用的氧化鈦可以是銳鈦礦型、金紅石型氧化鈦的任何一種，在光穩(wěn)定性方面優(yōu)選金紅石型氧化鈦。
而且，氧化鈦也可以和上述白云石系化合物進行相同的表面處理，作為該表面處理劑能列舉有Al-Si系、Al-Si系、Al-Si-Zr系等處理劑。
相對于成核劑的鉬化合物的包覆量太少的話，得不到由鉬化合物獲得的高溫分解促進(防煙)效果，太多的話，相對的成核劑的量變少，得不到耐溫水變色性和低溫分解抑制效果，因而，成核劑和鉬化合物的合計量中，MoO3為5～50重量％，優(yōu)選10～30重量％(作為鉬金屬為1～20重量％，優(yōu)選5～10重量％)是適合的。
在成核劑中包覆鉬化合物的方法沒有特別的限制，例如在催化劑的制造等中，可以是在載體中負載各種化合物時通常進行的方法。
具體來說包覆方法有，(1)在成核劑存在下，在水等溶劑中溶解鉬化合物或其前體，接著改變pH值等使其不溶，在成核劑中包覆、干燥、焙燒的方法，(2)在成核劑中通過噴霧鉬化合物或其前體的溶液來包覆、干燥、焙燒的方法，(3)將成核劑和鉬化合物或者和其前體的熔融物混合，粉碎固體熔融物的方法等。
特別是，使用在美國特許第3726694號說明書和美國特許第387486號說明書中記載的技術(shù)來包覆是適合的。
即為了在成核劑表面沉淀包覆規(guī)定量的鉬化合物，可以在濃縮的鉬化合物水分散溶液中同時或分批引入1種或2種以上的預(yù)先分散了成核劑的水溶液，對得到的比較濃稠的泥漿或糊進行pH調(diào)節(jié)和加熱處理反應(yīng)后，干燥、焙燒、粉碎該混合物，除去在干燥階段產(chǎn)生的凝聚物的這樣一種方法。
用鉬化合物包覆上述成核劑的表面包覆防煙劑的混合量太少的話不能發(fā)現(xiàn)由鉬化合物產(chǎn)生的防煙(高溫分解促進)作用，太多的話該效果會達到飽和，因而，相對于100重量份的氯化乙烯樹脂優(yōu)選0.1～8重量份。
另外，使用表面包覆防煙劑時，只在氯化乙烯系樹脂中均勻混合該表面包覆防煙劑，由于均勻混合鉬化合物、堿性化合物、氧化鈦，和分別混合上述鉬化合物和堿性化合物時相比，使得本來是單體的話難以得到均勻分散狀態(tài)的鉬化合物變得容易分散，同時即使鉬化合物的混合量少，也能得到充分的防煙(高溫分解促進)效果。
另外，表面包覆防煙劑中，作為成核劑也可以同時使用堿性化合物和作為白色顏料的氧化鈦。由于一并使用該白色顏料氧化鈦來作為成核劑，和只用堿性化合物作為成核劑相比，能穩(wěn)定的得到優(yōu)良的耐溫水變色性，同時能提高表面包覆防煙劑的分散性。
而且，本發(fā)明可以將上述防煙劑和公知的阻燃劑(例如磷酸酯、縮合磷酸酯、正磷酸酯等)、自由基產(chǎn)生劑(例如過氧化物、過氯酸鹽等)、交聯(lián)劑(例如三嗪硫羥化合物)一起使用。
這些公知的阻燃劑等的使用量沒有特別的限制，但是太多的話會導(dǎo)致如上所示的分散不良和熱穩(wěn)定性變差，因而一般的在上述無機防煙劑的添加量中優(yōu)選10重量％以下。
本發(fā)明中，在上述防煙劑以及氯化乙烯系樹脂中添加的金屬氫氧化物為選自鎂系、鋁系金屬氫氧化物中的至少一種，具體能列舉為Mg(OH)2、Al(OH)3、1.25Mg(OH)2·Al(OH)3·2CO3·yH2O、Al(OH)3·NaHCO3、Mg(OH)4.5·Al2(OH)13·CO3·3.5H2O等。
而且，用來代替該金屬氫氧化物或者與之一起添加的沸石能優(yōu)選使用通式Mx/p[(AlO2)x·(SiO2)y]ZH2O《式中M為鈣、鎂、鈉、鉀等原子價為p的金屬離子、x+y為保證每單位晶格的四面體數(shù)為10～200的整數(shù)，x、y為滿足0＜x/y≤1.1的整數(shù)，Z為保證水分子的摩爾數(shù)為4～300的整數(shù)》表示的沸石。
該沸石為屬于網(wǎng)硅酸鹽的礦物的1種，存在天然物和合成物，可以是多種物質(zhì)，但是本發(fā)明優(yōu)選使用合成物的金屬離子M為Na和Ca的A型沸石。
上述金屬氫氧化物和沸石能提高本發(fā)明氯化乙烯系樹脂組合物的熱穩(wěn)定性，具有提高成形加工性，特別是相比于輥壓法和擠出法必須要有嚴格的成形加工條件的連續(xù)擠出法的成形加工性的作用。
上述金屬氫氧化物和沸石的添加量太少的話，得不到該作用，反之太多的話，不僅會導(dǎo)致成形體的物性降低，而且會有在成形體中分散不良的擔(dān)心，因而，本發(fā)明中的金屬氫氧化物和沸石的添加量，相對于100重量份的聚氯化乙烯系樹脂為0.1～10重量份，優(yōu)選0.5～8重量份。
另外，本發(fā)明中能使用和上述金屬氫氧化物和沸石同時具有提高熱穩(wěn)定性作用的、作為熱穩(wěn)定劑的公知的金屬氫氧化物(例如氫氧化鈣和水滑石類《Mg·Al·Zn(CO3)x(OH)y》等)。這些公知的熱穩(wěn)定劑的使用量沒有特別的限制，由于太多的話會導(dǎo)致上述這樣的分散不良，因而在上述的鎂系和鋁系的金屬氫氧化物或沸石的添加量中優(yōu)選為在10重量％以下。
本發(fā)明的加工助劑為選自多烷基甲基丙烯酸酯類、多烷基丙烯酸酯類中的至少一種，優(yōu)選分子量為20萬～500萬左右，更優(yōu)選分子量為50萬～300萬左右。
作為該多烷基甲基丙烯酸酯類，可以列舉有多甲基甲基丙烯酸酯、多丁基甲基丙烯酸酯等，作為多烷基丙烯酸酯類，可以列舉多乙基丙烯酸酯、多丁基丙烯酸酯、多2-乙基己基丙烯酸酯等，其中優(yōu)選分子量為50萬～300萬左右的多甲基甲基丙烯酸酯和分子量為50萬～300萬左右、MMA的共聚比為100～50的(烷基為甲基、丁基的)烷基甲基丙烯酸酯和(烷基為乙基、丁基、2-乙基己基的)烷基丙烯酸酯的共聚物(例如分子量為150萬左右的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯＝90/10的共聚物等)。
這些加工助劑具有消除成形加工本發(fā)明的氯化乙烯系樹脂組合物得到的成形體中各添加劑的分散不良的作用。
即，本發(fā)明的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物能用于硬質(zhì)成形體，因為其不混合增塑劑或者以相對于100重量份的氯化乙烯系樹脂為5重量份以下的少量混合，會有各添加劑在氯化乙烯系樹脂中不均勻分散的情況。為了消除這一不好情況，要混合加工助劑。
加工助劑的添加量太少的話，不能發(fā)現(xiàn)該作用，反之太多的話成形加工時氯化乙烯系樹脂組合物剪切發(fā)熱下變得不能穩(wěn)定地成形加工，因而，本發(fā)明中相對于100重量份的聚氯化乙烯系樹脂，加工助劑為0.5～10重量份，優(yōu)選1.5～8重量份。
另外，如上所述，在用鉬化合物包覆堿性化合物和氧化鈦的情況下，為了使堿性化合物和氧化鈦具有良好分散鉬化合物的作用，也可以不混合加工助劑。
本發(fā)明中可以結(jié)合使用和上述加工助劑同時具有消除添加劑分散不良作用的、公知的加工助劑(例如甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物，分子量為30萬)，公知的加工助劑的使用量沒有特別的限制，由于太多的話如上述剪切發(fā)熱量會變多，因而優(yōu)選在上述加工助劑的添加量中以10重量％以下的量添加。
本發(fā)明的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物能使用混合器和亨舍爾混合機等粉碎規(guī)定量的氯化乙烯系樹脂、防煙劑、金屬氫氧化物和沸石、根據(jù)需要添加的加工助劑和公知的各種添加劑(例如防煙劑、熱穩(wěn)定劑“金屬氫氧化物等”、著色劑等)，并均勻混合得到。
這樣得到的本發(fā)明的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物的成形體以該組合物熱穩(wěn)定性是否優(yōu)良作為標準。
該熱穩(wěn)定性能用根據(jù)塑性計的動態(tài)熱穩(wěn)定性評價法測定的分解時間(例如升溫到200℃后轉(zhuǎn)矩開始增加10％以上的時間)來評價。
本發(fā)明中該分解時間在15min以上是適合的。不到15min的話，成形時的穩(wěn)定性降低。
另外，分解時間的上限沒有特別限制，但是由于高的話會阻礙燃燒時的炭化，發(fā)煙指數(shù)會變高，而變得不能滿足FM標準，因而本發(fā)明中分解時間的上限為30min左右。
本發(fā)明的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物成形體是通過對上述的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物進行擠出成形、輥壓成形或者連續(xù)擠壓成形等操作，可以以膜狀、薄片狀、板狀、管狀、不同形狀等各種形態(tài)來成形獲得。
上述成形方法中，輥壓成形法因為是平穩(wěn)條件下的成形法，在輥壓成形途中組合物中產(chǎn)生的變形可以在擠壓成形途中消除，可以制得沒有變形狀態(tài)的成形體(板體)，為了成形該板體制得的各種家電機器和電子機器等住宅材料或半導(dǎo)體裝置的元件等進行熱加工的話，在輥壓成形時的變形得到恢復(fù)，這些成形制品產(chǎn)生所謂的光澤恢復(fù)現(xiàn)象。
而且，因為輥壓成形法在輥壓成形階段只能成形薄的板體，為了制備期望厚度的板體，在擠壓成形階段必須對多個板進行疊層處理。該疊層體本身或者由該疊層體制得的上述各種成形制品在使用溶劑清洗時等會產(chǎn)生層間剝離，其耐溶劑性差。
進而，輥壓成形法是在擠壓成形階段堆疊輥壓成形階段得到的多個板體以制備期望厚度的板體，但是輥壓成形階段得到的多個板體由于成形時的條件等會有或多或少的厚度偏差，該厚度偏差與由于擠壓成形階段的條件等產(chǎn)生的厚度偏差相累積，使得制品的厚度精度也很差。
和輥壓成形法相比，擠出成形法和連續(xù)擠壓成形法因為是在所謂的高溫、高壓的嚴格條件下的成形法，沒有上述的光澤恢復(fù)的問題，而且因為能一次擠出得到期望厚度的板體，也沒有層間剝離(耐溶劑性)的問題，但是擠出成形法由于擠出條件的微秒變動和拉伸擠出的板體時的微秒條件的變動等，會產(chǎn)生板體呈波浪狀的現(xiàn)象，會有厚度不均等問題。
相對于此，連續(xù)擠壓成形法不僅沒有光澤恢復(fù)的問題和層間剝離(耐溶劑性)的問題，因為在擠出時是連續(xù)擠壓擠出的板體，不會產(chǎn)生波浪狀的現(xiàn)象，能在高的厚度精度下得到期望厚度的板體，而能得到上述2個成形法中不能得到的效果。
重要的是，上述成形法中得到的本發(fā)明的成形法在60℃×48小時的條件下作溫水變色實驗前后的色差△α值為-0.5～+0.5。
最優(yōu)選的情況是色差△α＝0.0，即不產(chǎn)生變色，在該范圍內(nèi)制得的制品具有充分的實用性。色差△α＜-0.5和△α＞+0.5的話，在作為半導(dǎo)體清洗槽和其周邊材料等長時間或頻繁和溫水接觸的成形體時，在使用中會變色、缺乏實用性。
另外，如上所述在使用作為防煙劑(高溫分解促進劑)的鉬化合物時會顯著產(chǎn)生色差，為了使該色差△α值在-0.5～+0.5的范圍內(nèi)，可以通過將60℃×48小時條件下的溫水變色實驗后的水溶液中的氫離子濃度(pH)調(diào)節(jié)在5.5～8.5范圍內(nèi)來實現(xiàn)。
該氫離子濃度(pH)＝5.5～8.5的調(diào)節(jié)可以通過將鉬化合物以及堿性化合物和氧化鈦以上述添加量混合容易而確實的實現(xiàn)。
而且，本發(fā)明的成形體還具有優(yōu)良的阻燃性，該阻燃性能使用基于ASTM E1354的錐式量熱計(コ一ソカロリ一メ一タ)來評價。
該評價為使用錐式量熱計通過燃燒實驗評價的阻燃特性，能列舉有由每單位面積和單位時間燃燒發(fā)熱量的最大值(最大發(fā)熱量、PHRR所記載，單位kW/m2，平均值(平均發(fā)熱量、AHRR所記載，單位kW/m2)、總發(fā)熱量(總發(fā)熱量，THR所記載的，單位MJ/m2)、質(zhì)量減少率的平均值(質(zhì)量減少率，AMLR所記載的，單位g/秒·m2)、減光體積的最大值(最大減光體積，PSEA所記載的，單位m2/g)、減光體積的平均值(平均減光體積，ASEA所記載的；單位m2/g)等。
另外，做為現(xiàn)有的作為阻燃性的指標之一，能有效地利用構(gòu)成產(chǎn)業(yè)相互保險組織(Factory Mutual System)的Factory MutualReserch Corp.規(guī)定的評價基準。
該評價基準為基于作為Clsaa Number 4910舉出的綠色家裝材料的阻燃性測試(FMRC、Clean Room Materials Flammability TestProtocol)測定的、表示阻燃性的火擴散指數(shù)(FPI)、表示發(fā)煙性的發(fā)煙指數(shù)(SDI)、表示腐蝕性氣體產(chǎn)生的腐蝕指數(shù)(CDI)等指標(總的也記載為FM標準)。
根據(jù)FM標準的評價值，因為是由要測評價值的人向產(chǎn)業(yè)相互保險組織提供樣片，由產(chǎn)業(yè)相互保險組織評價該樣片得到的值，得到評價結(jié)果需要時間、效率低。
本發(fā)明中用來代替這樣的FM標準獲得的評價值，要測評價值的人能使用基于ASTM E1354的錐式量熱計，根據(jù)燃燒實驗獲得的評價值來作為阻燃性指標。
根據(jù)上述FM標準的火擴散指數(shù)(FPI)和由上述錐式量熱計測定的最大發(fā)熱量(PHRR)、平均發(fā)熱量(AHRR)、總發(fā)熱量(THR)等發(fā)熱量相關(guān)的評價值密切關(guān)聯(lián)。
而且，根據(jù)上述的FM標準的發(fā)煙指數(shù)(SDI)和由上述錐式量熱計測定的最大減光體積(PSEA)、平均減光體積(ASEA)等減光體積相關(guān)的指標密切關(guān)聯(lián)。
進而，根據(jù)上述的FM標準的腐蝕指數(shù)(CDI)和由上述錐式量熱計測定的質(zhì)量減少率(AMLR)等質(zhì)量減少相關(guān)的指標密切關(guān)聯(lián)。
從而，通過使用錐式量熱計評價阻燃性，能有效地獲得FM標準的指標所得的結(jié)果。
FM標準中要求火擴散指數(shù)(FPI)在6以下，發(fā)煙指數(shù)(SDI)在0.4以下。
本發(fā)明中為了得到和該FM標準相比同等以上的值，優(yōu)選最大發(fā)熱量(PHRR)在130kW/m2以下，平均發(fā)熱量(AHRR)在82kW/m2以下，總發(fā)熱量(THR)在100MJ/m2以下，質(zhì)量減少率(AMLR)在13g/秒·m2以下，最大減光體積(PSEA)在1500m2/g以下，平均減光體積(ASEA)在1000m2/g以下，其中因為平均發(fā)熱量(AHRR)、平均減光體積(ASEA)對阻燃性起支配性作用，平均發(fā)熱量(AHRR)在65kW/m2以下且平均減光體積(ASEA)在800m2/g以下是適合的。
而且，本發(fā)明的成形體的熱特性優(yōu)選基于JIS K 7206 B法負重49.03N測定的維卡軟化溫度在70℃以上。
實施例[實施例1～13，比較例1～10]相對于聚合度800的氯化乙烯樹脂(氯化乙烯的均聚物)，以表1、表2所示的比例添加防煙劑、金屬氫氧化物或沸石、加工助劑和穩(wěn)定劑，獲得本發(fā)明和作為比較的阻燃性氯化乙烯系樹脂。
表1、2中，數(shù)字重量份聚合度800的氯化乙烯樹脂大洋PVC公司制造的商品名為“TH-800”防煙劑1羥基錫酸鋅(アルキャソケミカル公司制造的商品名為“Flamtard H)防煙劑2鉬酸銨(日本無機化學(xué)公司制造的商品名“モリアソ·AHM”)金屬氫氧化物氫氧化鎂(協(xié)和化學(xué)公司制造的商品名“マグサラツトF”)沸石Na-A型沸石(東ソ一公司制造的商品名“GSL-1000”)加工助劑甲基丙烯酸甲酯系共聚物(ロ一ム和ハ一ス公司制造的商品名為“K-120ND”)硅酸鈣作為動態(tài)粘度改善劑添加(德山曹達公司制造的商品名為“ソ一レツクス”)
穩(wěn)定劑粉末錫系穩(wěn)定劑(日東化成公司制造的商品名為“MA300”)液體錫系穩(wěn)定劑(日東化成公司制造的商品名為“N-2000”)阻燃劑多磷酸銨(磷化學(xué)工業(yè)公司制造的商品名為“ノ一バホワイトDA-6”)過氧化物氫過氧化物(日本油脂公司制造的商品名為“パ一クミルP”)交聯(lián)劑三聚氰酸(三協(xié)化成公司制造的商品名“ヅスネツトDB”)熱穩(wěn)定劑水滑石(協(xié)和化學(xué)公司制造的商品名“アルカマイザ一1”)。



用下述評價方法在表3、表4中給出評價結(jié)果。
(1)阻燃性將實施例1～13和比較例1～10的組合物呈5mm厚的板狀擠出成形，使用アトラス公司制造的錐式量熱計(コ一ンカロリメ一タ)，基于ASTM E1354測定該成形體的AHRR(Kw/m2)和ASEA(m2/g)。
(2)熱特性的評價基于JIS K 7206 B法、負重49.03N測定上述成形體的維卡軟化溫度(℃)。
(3)成形加工性的評價根據(jù)塑性計的動態(tài)熱穩(wěn)定性評價法測定實施例1～13和比較例1～10的組合物在200℃下的分解時間。分解時間為扭矩開始增加10％以上時的時間(min)。
(4)成形體的外觀評價使用雙軸擠出機呈1mm厚的板狀擠出成形，通過目測觀察該成形體的表面分散狀態(tài)，以下列標準進行評價。
○完全看不見凝聚物，顯示為優(yōu)良的外觀。
△雖能看見很少的分散的微小凝聚物，能用作商品。
×能看到明顯的凝聚物，不能作商品[表3之一]


用下述評價方法在表5、表6中給出評價結(jié)果。
(1)阻燃性將實施例1～9和比較例1～10的組合物在180℃的壓延輥下混煉，制成1mm厚的薄膜，將6層得到的薄膜疊加起來，在200℃的熱板上以5mm的厚度擠壓成形15分鐘，以和上述擠出成形體相同的方式測定該輥壓成形體的AHRR(Kw/m2)和ASEA(m2/g)。
(2)熱特性的評價以和上述擠出成形體相同的方式測定上述輥壓成形體的維卡軟化溫度(℃)。
(3)擠壓熱穩(wěn)定性將實施例1～9和比較例1～10的組合物在180℃的壓延輥下混煉，制成0.5mm厚的薄膜，將6層得到的薄膜疊加起來，在200℃的熱板上以2mm的厚度擠壓成形，保持該擠壓成形狀態(tài)，每5分鐘除掉上側(cè)的熱板并進行目測觀察，直到確認其變色的時間在20分鐘以上時為OK，在20分鐘內(nèi)變色為NG。
(4)輥壓成形體的外觀評價根據(jù)目測觀察由上述阻燃性評價得到的輥壓成形體的表面分散狀態(tài)，以和上述擠出成形體相同的方式來進行評價。


用下述評價方法在表5、表6中給出評價結(jié)果。
(1)阻燃性將實施例1～9和比較例1～10的組合物用雙軸擠出機呈10mm厚的板狀擠出成形，再在200℃的熱板上以5mm的厚度連續(xù)擠壓成形，以和上述擠出成形體相同的方式測定該擠壓成形體的AHRR(Kw/m2)和ASEA(m2/g)。
(2)熱特性的評價以和上述擠出成形體相同的方式測定上述擠壓成形體的維卡軟化溫度(℃)。
(3)擠壓熱穩(wěn)定性將實施例1～9和比較例1～10的組合物用雙軸擠出機呈4mm厚的板狀擠出成形，再在200℃的熱板上以2mm的厚度擠壓成形，分別延長該擠壓時間為5分鐘、10分鐘、15分鐘......，對這些不同擠壓時間的樣品采樣，目測觀察，產(chǎn)生變色的時間在15分鐘以上時為OK，在15分鐘內(nèi)變色為NG。
(4)擠壓成形體的外觀評價根據(jù)目測觀察由上述阻燃性評價得到的擠壓成形體的表面分散狀態(tài)，以和上述擠出成形體相同的方式來進行評價。


在上述擠出成形法、輥壓成形法、連續(xù)擠壓成形法得到的各種成形體中，使用顯示出大致相同熱穩(wěn)定性的實施例4的組合物，通過擠出成形法、輥壓成形法、連續(xù)擠壓成形法制造厚度為5mm和10mm的成形體。另外，在輥壓成形法的情況，和上述一樣制得1mm厚的薄膜，疊加5層或10層制得疊層。
對于該成形體的熱加工時的光澤恢復(fù)性、厚度精度、耐溶劑性根據(jù)接下來的要點和標準來評價，其結(jié)果表示在表9中。
(1)熱加工時的光澤恢復(fù)性1)水平放置厚5mm的成形體，在其表面上垂直立起相同組成的厚5mm的成形體端面，在其內(nèi)角放置普通硬質(zhì)氯化乙烯制得的直徑為3mm的焊條，使用能產(chǎn)生190℃熱風(fēng)的焊槍以1分鐘/10cm的速度熔化焊條，以直角焊接該2個成形體時，目測觀察焊條邊緣成形體表面的失去光澤的狀態(tài)，以下列標準進行評價。
○看不出光澤變化。
△只能看到光澤降低，妨礙實際使用。
×能明顯看出光澤降低，妨礙實際使用。
2)用140℃(遵照JIS 6745)和170℃(熱彎曲加工溫度)的吉爾恒溫箱加熱厚5mm的成形體時，目測觀察成形體表面失去光澤的狀態(tài)，以下列標準進行評價。
○看不出光澤變化。
△只能看到光澤降低，妨礙實際使用。
×能明顯看出光澤降低，妨礙實際使用。
(2)厚度精度以厚度的成型寬度R評價厚10mm的成形體的厚度分布。
(3)耐溶劑性在100％丙酮液中浸漬厚5mm的成形體30分鐘時，目測觀察其層間剝離狀態(tài)，以下列標準進行評價。
○無層間剝離。
×有層間剝離。
擠出 輥壓擠出連續(xù)擠壓光澤焊接△× ○恒溫箱140℃ ○△ ○170℃ △× ○厚度精度±2.5％ ±3.5％ ±1.3％耐溶劑性○× ○[實施例14～22、比較例11～15]相對于100重量份聚合度為780的氯化乙烯樹脂(氯化乙烯的均聚物)，以表10所示的比例添加有機錫系穩(wěn)定劑(二丁基錫馬來酸酯聚合物/二丁基錫馬來酸酯＝4/1的混合物《三共有機合成公司制造的商品名“BM/90E”》)、鉛系穩(wěn)定劑(二堿性硫酸鉛/二堿性硬脂酸鉛＝4/1的混合物《水澤化學(xué)公司制造的商品名“TC/C18”》)、鉬化合物(鉬酸銨《日本無機化學(xué)公司制造的商品名“モリアソ·AHM”》)、堿性化合物(表10所示的)、作為著色劑的氧化鈦，得到本發(fā)明的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物。
將實施例14～22和比較例11～15中得到的各阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物呈5mm厚度的薄膜狀擠出成形，將該擠出成形制品切割成寬20mm、長20mm作為樣片A，基于下述項目進行評價，結(jié)果一并示于表10中。
(1)阻燃性的評價基于ASTM E1354，使用アトラス公司制造的錐式量熱計，測定上述樣片A的AHRR(Kw/m2)和ASEA(m2/g)。
(2)耐溫水變色性的評價將上述樣片A在加熱到60℃的20ml的純水中浸漬，保持該狀態(tài)48小時后，使用色差測定裝置測定浸漬前后色調(diào)變化情況，求出△α值。
(3)氫離子濃度的評價將上述樣片A在加熱到60℃的20ml的純水中浸漬，保持該狀態(tài)48小時后，由pH計測定水溶液的pH值。
(4)熱穩(wěn)定性的評價除了厚度調(diào)整為1mm以外，獲得和上述樣片相同的薄膜狀擠出成形制品，將其切割成100mm×100mm大的樣片B，在200℃的烤爐上加熱該樣片B，目測判斷其沒有變黑的時間，以下面標準進行評價。
○30分鐘以上。
△20分鐘以上，不到30分鐘。
×15分鐘以下。
(5)有環(huán)境壓力的物質(zhì)的評價放在熒光X射線測定裝置中對上述樣片B進行鉛金屬的定性分析，以下面的標準進行評價。
○沒有測出鉛金屬。
×測出有鉛金屬。




從表10可以看出，根據(jù)本發(fā)明能得到阻燃性、耐變色性、熱穩(wěn)定性優(yōu)良的成形體，而不混合鉬混合物(比較例11)、沒有大量混合(比較例12)或沒有大量混合堿性化合物(比較例13)、沒有混合(比較例14、15)則不能充分獲得具有這些特性的成形體。
另外，比較例15盡管沒有混合堿性化合物，也得到了耐變色性優(yōu)良的結(jié)果，這可以推測是由于在比較例15中使用的鉛系穩(wěn)定劑比本發(fā)明中使用的有機錫系穩(wěn)定劑的堿性強。
(表面包覆的防煙劑的制備)在2升水中懸浮表11、12所示的成核劑200g，其中在表面包覆的防煙劑中，表11、12中所示的鉬酸鹽(與阻燃劑一起使用的情況鉬酸鹽/阻燃劑的重量比＝1)為以MoO3占20重量％的量存在，添加鉬酸鹽水懸浮液，調(diào)節(jié)水溶液的pH值和溫度，在成核劑的表面析出鉬系化合物，過濾、水洗。
干燥、焙燒、粉碎得到的固體，在作為成核劑的氧化鈦和堿性化合物中得到包覆鉬系化合物的防煙劑。
(阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物的制備)使用如上述方式制備的表面包覆的防煙劑，以表11、12所示的比例均勻地混合氯化乙烯系樹脂和穩(wěn)定劑，得到本發(fā)明的和比較例的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物(復(fù)合粉體)。
根據(jù)擠出成形法、輥壓成形法、連續(xù)擠壓成形法成形表11、12所示的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物，得到具有下述尺寸的本發(fā)明和比較例的板狀成形體，評價該成形體的下述特性，結(jié)果示于表11、12中。
(A)阻燃性的評價使用アトラス公司制造的錐形量熱計，基于ASTM E1354測定厚5mm寬20mm長20mm的成形體的AHRR(kW/m2)和ASEA(m2/g)。
(B)耐溫水變色性的評價將厚5mm寬20mm長20mm的成形體在60℃的20ml的純水中浸漬，在該狀態(tài)下保持48小時后，使用色差測定裝置測定浸漬前后色調(diào)變化情況，求出△α值。
(C)熱穩(wěn)定性的評價在200℃的烤爐上加熱厚1mm寬20mm長20mm的成形體，目測判斷其沒有變黑的時間，以下面標準進行評價。
○30分鐘以上。
△20分鐘以上。
×15分鐘以下。
(D)有環(huán)境壓力的物質(zhì)(鉛化合物)的評價將厚5mm寬20mm長20mm的成形體放在熒光X射線測定裝置中，進行鉛金屬的定性分析，以下面的標準進行評價。
○沒有測出鉛金屬。
×測出有鉛金屬。
(E)耐藥品性的評價基于JIS 6745，將厚1mm寬20mm長20mm的成形體在60℃的35％鹽酸中浸漬48小時，測定浸漬前后的重量，求出其變化率。
○重量變化率在0.5％以下。
×重量變化率超過0.5％。
(F)分散性評價目測判斷厚5mm寬20mm長20mm的成形體中防煙劑的凝聚分散狀態(tài)，以下面的標準進行評價。
○沒有凝聚物。
×有凝聚物。
(G)熱加工時光澤恢復(fù)性、厚度精度、耐溶劑性根據(jù)和使用上述實施例4的組合物的成形體相同的要點和標準進行評價。








從表11、表12可以看出，根據(jù)本發(fā)明的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物和其成形體，因為組合物的各成分能良好的分散，成形體表現(xiàn)出沒有分散不良情況的優(yōu)良的外觀，而且在耐溫水變色性、阻燃性、耐藥品性等方面也優(yōu)良。
另一方面，比較例中得到的成形體在其中一方面有缺陷。
根據(jù)本發(fā)明的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物，不但阻燃性優(yōu)良，因為成形加工性優(yōu)良，容易根據(jù)各種成形法得到各種形態(tài)的成形體，而且該成形體阻燃性優(yōu)良，發(fā)煙量也少，具有高的軟化溫度，外觀也良好。
因此，本發(fā)明的樹脂組合物制得的成形體能適合地用作飛機、船舶、車輛等的運輸機內(nèi)外設(shè)備；建筑物內(nèi)外裝璜材料；家具、辦公室用品等日用品；家電機器、電子機器等外殼材料；半導(dǎo)體裝置的元件等。
特別的，根據(jù)連續(xù)擠壓成形法制得的成形體因為在熱加工時沒有光澤恢復(fù)，耐溶劑性、耐藥品性優(yōu)良，且具有高的厚度精度，能良好地用作如上所述的各種成形制品的來源體。
權(quán)利要求
1.一種阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物，其特征在于含有100重量份的氯化乙烯系樹脂；0.05～10重量份的選自鋅化合物、鉬化合物、錫化合物中至少一種的防煙劑；以及0.01～10重量份的選自鋁系和鎂系的金屬氫氧化物、沸石中的至少一種。
2.如權(quán)利要求1記載的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物，其特征在于作為加工助劑，還含有0.1～10重量份的多烷基甲基丙烯酸酯類、多烷基丙烯酸酯類中的至少一種。
3.如權(quán)利要求1或2記載的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物，其特征在于防煙劑為鉬化合物，含有0.05～8重量份的該鉬化合物，還含有0.1～3重量份的堿性化合物。
4.如權(quán)利要求1記載的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物，其特征在于含有0.1～8重量份的表面包覆的防煙劑，該防煙劑以堿性化合物或堿性化合物和氧化鈦作為成核劑，該成核劑用鉬化合物表面包覆制得。
5.如權(quán)利要求4記載的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物，其特征在于該鉬化合物在表面包覆防煙劑總量中占5～50重量％。
6.如權(quán)利要求4或5記載的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物，其特征在于堿性化合物為選自氨基酸衍生物、尿素衍生物、白云石類衍生物、金屬皂、氧化鈹、氧化鎂、氧化鈣、氧化鍶、氧化鋇、氧化硅、氧化鋁、氧化鋅、碳酸鈣、群青、硫酸鋇、沉淀硫酸鋇中的一種。
7.一種阻燃性氯化乙烯系樹脂成形體，其特征在于是通過將權(quán)利要求1～6的任何一項記載的阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物擠出成形、輥壓成形或連續(xù)擠壓成形得到。
8.如權(quán)利要求7記載的阻燃性氯化乙烯系樹脂成形體，其特征在于在60℃×48小時的溫水變色試驗中溫水浸漬前后的色差Δa值為-0.5～+0.5。
全文摘要
本發(fā)明提供一種阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物及其成形體，有優(yōu)良的阻燃性、成形加工時的熱穩(wěn)定性，在制成成形體時外觀良好，且具有高的軟化溫度。該阻燃性氯化乙烯系樹脂組合物含有100重量份的氯化乙烯系樹脂；0.05～10重量份的選自鋅化合物、鉬化合物、錫化合物中至少一種的防煙劑；0.1～10重量份的選自鋁系和鎂系的金屬氫氧化物、沸石中的至少一種。上述防煙劑為鉬化合物、同時含該鉬化合物和堿性化合物的化合物或者作為成核劑的堿性化合物和氧化鈦，該成核劑也可由鉬化合物表面包覆制得。上述成形體通過擠出成形、輥壓成形或連續(xù)擠壓成形等方式得到，在60℃×48小時的溫水變色試驗中浸漬前后的色差Δa值為－0.5～+0.5。
文檔編號C08L27/00GK1708550SQ200380102498
公開日2005年12月14日 申請日期2003年11月4日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月5日
發(fā)明者伊藤昌次, 大西毅 申請人:三菱樹脂株式會社