專利名稱：用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物和用這些組合物制備產(chǎn)品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物以及由這些組合物通過熔融加工而制備的產(chǎn)品。用這些組合物制備產(chǎn)品的方法也是本發(fā)明的主題。
已知有用氨基樹脂如蜜胺-甲醛-樹脂或蜜胺-脲-甲醛-樹脂制得的半成品和成型材料[Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry(1987)，Vol.A2，130-131]。用蜜胺樹脂制備產(chǎn)品的一個(gè)缺陷是其難以通過普通熱塑性加工方法如擠出、注塑或吹塑來加工。
低分子量蜜胺樹脂預(yù)縮合物的熔融粘度對這些加工方法而言太低，它們僅能夠以高填充的模塑化合物的形式被加工，并且循環(huán)時(shí)間長，產(chǎn)物固化(Woebcken，W.，Kunststoff-Handbuch Vol.10″Duroplaste″，Carl Hanser Verl.München 1988，pp.266-274)。蜜胺樹脂的纖維、泡沫體或涂層由于蜜胺樹脂預(yù)縮合物的低的熔融粘度，因此它們僅能夠以蜜胺樹脂預(yù)縮合物的溶液為原料加工，并且在成型操作期間固化。
常用于氨基樹脂的固化劑是強(qiáng)酸如鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸和甲酸，還有氯化銨(EP 0 657 496 A2；EP 0 523 485 A1、EP 0 799 260)。用這些固化劑的一個(gè)缺點(diǎn)在于摩爾質(zhì)量為300-5000的蜜胺樹脂預(yù)縮合物的組合物在組合物熔融加工成半成品和成型材料期間在短的停留時(shí)間下固化速度不足，導(dǎo)致材料性能不令人滿意。
本發(fā)明的目的是提供一種蜜胺樹脂預(yù)縮合物和固化劑的組合物，它適合熔融加工成氨基樹脂產(chǎn)品。
該目的是通過用于通過熔融加工制備氨基樹脂的組合物實(shí)現(xiàn)的，根據(jù)本發(fā)明，這些組合物包括A)95-99.9質(zhì)量％的不含溶劑且摩爾質(zhì)量為300-300000的蜜胺樹脂的可熔融縮聚物，B)0.1-5質(zhì)量％的作為可熱誘導(dǎo)的固化劑的弱酸，它包括B1)通式(I)的封閉磺酸型的成酸劑R1-SO2-O-R2(I)R1＝未取代或取代的芳基或聯(lián)苯基R2＝4-硝基芐基、五氟芐基或下式的取代基 其中R3＝未取代或取代的烷基或芳基，R4＝H、C1-C12-烷基、苯基、C2-C9-烷?；蚱S基，R5＝H、C1-C12-烷基或環(huán)己基，或者R3和R4或R5與它們所連的原子一起形成5-至8-元環(huán)，該環(huán)可以被1或2個(gè)苯并基團(tuán)稠合，B2)C4-C18-脂族和/或C7-C18-芳族羧酸，B3)磷酸的堿金屬鹽或銨鹽，B4)C7-C14-芳族羧酸或無機(jī)酸的C1-C12-烷基酯或C2-C8-羥基烷基酯，B5)蜜胺或胍胺與C1-18脂族羧酸的鹽，B6)C4-C20二羧酸的酐、單酯或單酰胺，B7)烯鍵式不飽和C4-C20二羧酸酐與C2-C20烯烴和/或C8-C20乙烯基芳香化合物型的烯鍵式不飽和單體的共聚物的單酯或單酰胺，和/或B8)C1-C12-烷基胺和/或烷醇胺與C1-C18脂族羧酸、C7-C14-芳族或烷基芳族羧酸以及鹽酸、硫酸或磷酸型的無機(jī)酸的鹽，和C)如果需要的話，不大于400質(zhì)量％的填料和/或增強(qiáng)纖維，不大于30質(zhì)量％的乙烯共聚物、馬來酸酐共聚物、改性馬來酸酐共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、聚酯和/或聚氨酯型的其它反應(yīng)性聚合物，和在每種情況下以蜜胺樹脂縮聚物為基礎(chǔ)不大于4質(zhì)量％的穩(wěn)定劑、UV吸收劑和/或輔劑。
熔融加工的常規(guī)方法的實(shí)例有擠出、注塑或吹塑。
可以通過熔融加工制備的氨基樹脂產(chǎn)品的實(shí)例有薄片、管、型面、涂料、泡沫材料、纖維、注塑制品和中空制品。
用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物可以是平均粒徑為0.5-8mm的圓柱形、透鏡形、菱形或球形顆粒。
摩爾質(zhì)量為300-300000的蜜胺樹脂縮聚物是其中三嗪序列通過橋元件-NH-亞烷基-NH-相連的縮聚物。
本發(fā)明組合物中的優(yōu)選蜜胺樹脂是蜜胺和/或蜜胺衍生物與C1-C8醛的縮聚物及其部分酯化產(chǎn)物，其中蜜胺或蜜胺衍生物與C1-C8醛的摩爾比是1∶1.5-1∶5，其中蜜胺衍生物可以是經(jīng)羥基-C1-C10-烷基、羥基-C1-C4-烷基-(氧雜-C2-C4-烷基)1-5-基團(tuán)取代和/或經(jīng)氨基-C1-C12-烷基取代的蜜胺、氰尿二酰胺、氰尿酰胺、蜜勒胺、氰尿酰胺、蜜白胺、苯并胍胺、乙酰胍胺、四甲氧基甲基苯并胍胺、癸酰胍胺和/或丁酸胍胺，并且所述C1-C8醛尤其是甲醛、乙醛、三羥甲基乙醛、丙烯醛、糠醛、乙二醛和/或戊二醛，特別優(yōu)選甲醛。
以蜜胺和蜜胺衍生物的總和為基礎(chǔ)，蜜胺樹脂同樣可以含有0.1-10質(zhì)量％加入的酚類和/或脲。合適的酚組分包括苯酚、C1-C9烷基酚類、羥基酚類和/或雙酚類。
摩爾質(zhì)量為300-300000的蜜胺樹脂的預(yù)縮合物優(yōu)選是可熔融的4-至1000-核芯低聚三嗪醚的混合物。
其中，在該聚三嗪醚中三嗪片段為
R1＝-NH2、-NH-CHR2-O-R3、-NH-CHR2-O-R4-OH、-CH3、-C3H7、-C6H5、-OH、苯二甲酰亞胺基-、琥珀酰亞胺基-、-NH-CO-(C5-C18-烷基)、-NH-(C5-C18-亞烷基)-OH、-NH-CHR2-O-(C5-C18-亞烷基)-NH2、-NH-(C5-C18-亞烷基)-NH2、-NH-CHR2-O-R4-O-CHR2-NH-、-NH-CHR2-NH-、-NH-CHR2-O-(C5-C18-亞烷基)-NH-、-NH-(C5-C18-亞烷基)-NH-、-NH-CHR2-O-CHR2-NH-，R2＝H、C1-C7-烷基；R3＝C1-C18-烷基、H；R4＝C2-C18-亞烷基、-CH(CH3)-CH2-O-(C2-C12-亞烷基)-O-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-O-(C2-C12-亞芳基)-O-CH2-CH(CH3)-、-[CH2-CH2-O-CH2-CH2]n-、-[CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH(CH3)]n-、-[-O-CH2-CH2CH2-CH2-]n-、-[(CH2)2-8-O-CO-(C6-C14-亞芳基)-CO-O-(CH2)2-8-]n-、-[(CH2)2-8-O-CO-(C2-C12-亞烷基)-CO-O-(CH2)2-8-]n-，其中n＝1-200；-含硅氧烷基團(tuán)的序列，其類型為
-含硅氧烷基團(tuán)的聚酯序列，其類型為-[(X)r-O-CO-(Y)s-CO-O-(X)r]-，其中X＝{(CH2)2-8-O-CO-(C6-C14-亞芳基)-CO-O-(CH2)2-8-}或-{{CH2}2-8-O-CO2-(C2-C12-亞烷基)-CO-O-(CH2)2-8-}； 或 r＝1-70；s＝1-70并且y＝3-50；-含硅氧烷基團(tuán)的聚醚序列，其類型為 其中R2＝H；C1-C4-烷基并且y＝3-50；-以蜜胺的烯鍵式氧加合物為基礎(chǔ)的序列，其類型為2-氨基-4，6-二-(C2-C4-亞烷基)氨基-1，3，5-三嗪序列；-以二元酚和C2-C8-二醇為基礎(chǔ)的酚醚序列，其類型為-(C2-C8-亞烷基)-O-(C6-C18-亞芳基)-O-(C2-C8-亞烷基)-序列；通過橋元件-NH-CHR2-NH-或-NH-CHR2-O-R4-O-CHR2-NH-和-NH-CHR2-NH-相連，并且適當(dāng)?shù)赝ㄟ^-NH-CHR2-O-CHR2-NH-、-NH-CHR2-O-(C5-C18-亞烷基)-NH-和/或-NH-(C5-C18-亞烷基)-NH-相連，形成具有直鏈和/或支鏈結(jié)構(gòu)的4-至1000-核芯聚三嗪醚，在該聚三嗪醚中，取代基R3∶R4的摩爾比＝20∶1-1∶20，通過橋元件-NH-CHR3-O-R4-O-CHR3-NH-連接的三嗪片段的比例是5-95mol％，并且就該聚三嗪醚而言可以含有不大于20質(zhì)量％的HO-R4-OH型的二醇。
所述聚三嗪醚中的末端三嗪片段是如下結(jié)構(gòu)的三嗪片段 Y＝-NH-CHR2-O-R3、-NH-CHR2-O-R4-OH，并且適當(dāng)?shù)剡€為-NH-CHR2-O-(C5-C18-亞烷基)-NH2、-NH-(C5-C18-亞烷基)-NH2、-NH-(C5-C18-亞烷基)-OH，R1＝-NH2、-NH-CHR2-O-R3、-NH-CHR2-O-R4-OH、-CH3、-C3H7、-C6H5、-OH、苯二甲酰亞胺基-、琥珀酰亞胺基-、-NH-CO-R3、-NH-(C5-C18-亞烷基)-OH、-NH-(C5-C18-亞烷基)-NH2、-NH-CHR2-O-(C5-C18-亞烷基)-NH2，R2＝H、C1-C7-烷基；R3＝C1-C18-烷基、H；R4＝C2-C18-亞烷基、-CH(CH3)-CH2-O-(C2-C12-亞烷基)-O-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-O-(C2-C12-亞芳基)-O-CH2-CH(CH3)-、-[CH2-CH2-O-CH2-CH2]n-、-[CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH(CH3)]n-、-[-O-CH2-CH2-CH2-CH2-]n-、
-[(CH2)2-8-O-CO-(C6-C14-亞芳基)-CO-O-(CH2)2-8-]n-、-[(CH2)2-8-O-CO-(C2-C12-亞烷基)-CO-O-(CH2)2-8-]n-，其中n＝1-200；-含硅氧烷基團(tuán)的序列，其類型為 -含硅氧烷基團(tuán)的聚酯序列，其類型為-[(X)r-O-CO-(Y)s-CO-O-(X)r]-，其中X＝{(CH2)2-8-O-CO-(C6-C14-亞芳基)-CO-O-(CH2)2-8-}或-{{CH2}2-8-O-CO2-(C2-C12-亞烷基)-CO-O-(CH2)2-8-}； 或 r＝1-70；s＝1-70并且y＝3-50；-含硅氧烷基團(tuán)的聚醚序列，其類型為
其中R2＝H；C1-C4-烷基并且y＝3-50；-以蜜胺的烯鍵式氧加合物為基礎(chǔ)的序列，其類型為2-氨基-4，6-二-(C2-C4-亞烷基)氨基-1，3，5-三嗪序列；-以二元酚和C2-C8-二醇為基礎(chǔ)的酚醚序列，其類型為-(C2-C8-亞烷基)-O-(C6-C18-亞芳基)-O-(C2-C8-亞烷基)-序列；本發(fā)明組合物中所用的4-至1000-核芯聚三嗪醚可以通過用C1-C4醇醚化蜜胺樹脂預(yù)縮合物而制得，適當(dāng)?shù)亟酉聛碛肅4-C18醇、C2-C18二醇、甘油或季戊四醇型的多元醇、C5-C18氨基醇、聚亞烷基二醇、含有末端羥基的聚酯、硅氧烷聚酯、硅氧烷聚醚、蜜胺-烯鍵式氧加合物和/或雙核芯-苯酚-烯鍵式氧加合物進(jìn)行部分轉(zhuǎn)醚化和/或與C5-C18二胺和/或二環(huán)氧化物反應(yīng)，并且接著以熔融狀態(tài)在連續(xù)復(fù)合器中在140-220℃的溫度下熱縮合這些改性的蜜胺樹脂縮合物。
用于制備該4-至1000-核芯低聚三嗪醚的蜜胺樹脂預(yù)縮合物優(yōu)選是如下預(yù)縮合物，作為C1-C8醛組分可以包括甲醛、乙醛和/或三羥甲基乙醛，并且作為蜜胺組分不僅可以包括蜜胺，而且可以包括乙酰胍胺和/或苯并胍胺。特別優(yōu)選蜜胺和甲醛以蜜胺/甲醛的摩爾比是1∶1.5-1∶3的預(yù)縮合物。
存在于所述組合物中的蜜胺樹脂縮聚物優(yōu)選是可熔融的4-至300-核芯聚三嗪醚的混合物。
在制備氨基樹脂產(chǎn)品用的組合物中的下面通式的封閉磺酸型的可熱誘導(dǎo)的固化劑R1-SO2-O-R2(I)優(yōu)選是如下的封閉磺酸，其中取代基
R1＝未取代的或者單個(gè)或多個(gè)鹵素-、C1-C4-鹵代烷基、C1-C16-烷基、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷基-CO-NH-、苯基-CO-NH-、苯甲?；?和/或硝基-取代的C6-C10-芳基或C7-C12-芳基烷基，R2＝4-硝基芐基、五氟芐基、和下式的基團(tuán) R3＝C1-C12-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C2-C6-鏈烯基、C5-C12-環(huán)烷基、未取代的或者單個(gè)或多個(gè)鹵素-、C1-C4-鹵代烷基、C1-C16-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基-CO-NH-、苯基-CO-NH-、苯甲酰基-或硝基-取代的C6-C10-芳基和/或C7-C12-芳基烷基、C1-C8-烷氧基、C5-C8-環(huán)烷氧基、苯氧基或H2N-CO-NH、-CN、C2-C5-烷酰基、苯甲?；2-C5-烷氧基羰基、苯氧基羰基、嗎啉代-、哌啶代-、C1-C12-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C2-C6-鏈烯基、C5-C12-環(huán)烷基、未取代的或者單個(gè)或多個(gè)鹵素-、C1-C4-鹵代烷基、C1-C16-烷基、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷基-CO-NH-、苯基-CO-NH-、苯甲?；?和/或硝基-取代的C6-C10-芳基、C7-C12-芳基烷基、C1-C8-烷氧基、C5-C8-環(huán)烷氧基-、苯氧基-或H2N-CO-NH-，R4＝H、C1-C12-烷基、苯基、C2-C9-烷?；蚱S基；R5＝H、C1-C12-烷基或環(huán)己基；或者R3和R4或R5與它們所連的原子一起形成5-至8-元環(huán)，該環(huán)可以被1或2個(gè)苯并基團(tuán)稠合。
優(yōu)選的封閉磺酸的實(shí)例是苯偶酰一肟甲苯磺酸酯、苯偶酰一肟對十二烷基苯磺酸酯、4-硝基苯乙酮肟甲苯磺酸酯、α-甲苯磺酰氧基亞氨基己酸乙酯、α-環(huán)己基磺酰氧基亞氨基-苯基乙酸乙酯、α-(4-氯苯基磺酰氧基亞氨基)己酸-苯基酯、4，4-二甲基苯偶酰一肟-甲苯磺酸酯、二芐基酮肟-甲苯磺酸酯、丙酮肟對-苯甲酰基苯磺酸酯、α-四氫奈酮肟-甲苯磺酸酯、蒽醌單肟-甲苯磺酸酯、噻噸酮肟-甲苯磺酸酯、α-(對甲苯磺酰氧基亞氨基)苯乙腈、α-(4-硝基苯磺酰氧基亞氨基)苯乙腈、α-(苯磺酰氧基亞氨基)-4-氯苯乙腈、α-(苯磺酰氧基亞氨基)-2，6-二氯苯乙腈、α-(2-氯苯磺酰氧基亞氨基)-4-甲氧基苯乙腈、4-氯-α-三氟苯乙酮肟苯磺酸酯、芴肟甲苯磺酸酯、α-(苯磺酰氧基亞氨基)脲基羰基乙腈、α-(對甲苯磺酰氧基亞氨基)苯甲?；译?、2，3-二氫-1，4-萘醌單肟甲苯磺酸酯、苯乙酮肟甲苯磺酸酯、色滿肟甲苯磺酸酯、磺酸2-硝基芐基酯、苯磺酸2，6-二硝基芐基酯、9，10-二甲氧基蒽-2-磺酸4-硝基芐基酯、2-甲基磺酰氧基亞氨基-4-苯基丁-3-烯腈、4-環(huán)己-1-烯基-2-甲基磺酰氧基亞氨基丁-3-烯腈、4-呋喃-2-基異丙基磺酰氧基亞氨基丁-3-烯腈和2-五氟苯基磺酰氧基亞氨基-4-苯基丁-3-烯腈。
作為可熱誘導(dǎo)的固化劑可存在于本發(fā)明的組合物中的脂族C7-C18-羧酸的實(shí)例有丁酸、己酸、棕櫚酸、硬脂酸和油酸。
作為可熱誘導(dǎo)的固化劑可存在于本發(fā)明的組合物中的芳族C7-C18-羧酸的實(shí)例有苯甲酸、鄰苯二甲酸或萘二甲酸。
作為可熱誘導(dǎo)的固化劑可存在于本發(fā)明的組合物中的磷酸的堿金屬鹽或銨鹽的實(shí)例有磷酸氫銨、多磷酸鈉和磷酸氫鉀。
在制備氨基樹脂產(chǎn)品用的組合物中的C7-C14-芳族羧酸的C1-C12-烷基酯和/或C2-C8-羥基烷基酯優(yōu)選是鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二甘醇酯和/或苯三甲酸二醇酯類。
在用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物中，蜜胺和/或胍胺與C1-18脂族羧酸的鹽優(yōu)選是蜜胺甲酸鹽、蜜胺檸檬酸鹽、蜜胺馬來酸鹽、蜜胺富馬酸鹽和/或乙酰胍胺丁酸鹽。
在用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物中，用作可熱誘導(dǎo)的固化劑的C4-C20二羧酸的酐、單酯或單酰胺優(yōu)選是馬來酸酐、琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、馬來酸單-C1-C18-烷基酯類、馬來酸單酰胺或馬來酸單-C1-C18-烷基-酰胺。
馬來酸單-C1-C18-烷基酯的實(shí)例有馬來酸單丁基酯、馬來酸-單乙基己基酯或馬來酸單硬脂基酯。
馬來酸單-C1-C18-烷基酰胺的實(shí)例有馬來酸單乙基酰胺、馬來酸單辛基酰胺或馬來酸單硬脂基酰胺。
在用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物中，用作可熱誘導(dǎo)的固化劑的烯鍵式不飽和C4-C20二羧酸酐和C2-C20烯烴和/或C8-C20乙烯基芳香化合物型的烯鍵式不飽和單體的共聚物的單酯或單酰胺優(yōu)選是馬來酸酐與異丁烯、二異丁烯和/或4-甲基戊烯型的C3-C8-α-烯烴和/或苯乙烯型單體的共聚物的單酯或單酰胺，其中馬來酸酐與C3-C8-α-烯烴和/或苯乙烯和/或相應(yīng)的單體混合物的摩爾比為1∶1-1∶5。
在用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物中，C1-C12-烷基胺和/或烷醇胺與C1-C8-脂族、C7-C12-芳族和/或烷基芳族羧酸或鹽酸、硫酸或磷酸型的無機(jī)酸的鹽優(yōu)選是氯化乙醇銨、馬來酸三乙基銨、磷酸二乙醇銨和/或?qū)妆交撬岙惐@。
以蜜胺樹脂預(yù)縮合物為基礎(chǔ)，可以不大于400質(zhì)量％存在于用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物中的合適填料的實(shí)例有Al2O3、Al(OH)3、硫酸鋇、碳酸鈣、玻璃珠、硅藻土、云母、石英粉、板巖粉、中空微珠、碳黑、滑石、巖粉、木粉、纖維素粉和/或麩皮粉和核芯粉如花生殼粉或橄欖仁粉。優(yōu)選的填料是如下類型的頁硅酸鹽(phyllosilicate)蒙脫石、膨潤土、高嶺土、白云母、鋰蒙脫石、氟鋰蒙脫石、水硅鈉石、水硅鈉石、grumantite、ilerite、皂石、貝得石、綠脫石、斯皂石、合成鋰皂石、taneolite、蛭石、敘永石、鉻嶺石、magadite、累托石、水羥硅鈉石、鋅皂石、硼氟金云母和/或合成蒙脫石。
以蜜胺樹脂預(yù)縮合物為基礎(chǔ)，可以不大于400質(zhì)量％存在于用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物中的增強(qiáng)纖維的實(shí)例是無機(jī)纖維，特別是玻璃纖維和/或碳纖維，天然纖維，特別是纖維素纖維如亞麻、黃麻、洋麻和木纖維，和/或高分子纖維，特別是聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯、聚酯和/或聚酰胺的纖維。
以蜜胺樹脂預(yù)縮合物為基礎(chǔ)，可以不大于30質(zhì)量％存在于用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物中的乙烯共聚物型的反應(yīng)性聚合物的實(shí)例包括部分水解的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸羥基乙酯共聚物或乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
以蜜胺樹脂預(yù)縮合物為基礎(chǔ)，可以不大于30質(zhì)量％存在于用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物中的馬來酸酐共聚物型的反應(yīng)性聚合物的實(shí)例是C2-C20烯烴-馬來酸酐共聚物或馬來酸酐和C8-C20乙烯基芳族化合物的共聚物。
可以存在于馬來酸酐共聚物中的C2-C20烯烴組分的實(shí)例是乙烯、丙烯、丁-1-烯、異丁烯、二異丁烯、己-1-烯、辛-1-烯、庚-1-烯、戊-1-烯、3-甲基丁-1-烯、4-甲基戊-1-烯、甲基乙基戊-1-烯、乙基戊-1-烯、乙基己-1-烯、十八-1-烯和5，6-二甲基降冰片烯。
可以存在于馬來酸酐共聚物中的C8-C20乙烯基芳族組分的實(shí)例是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、異丙烯基苯乙烯、對甲基苯乙烯和乙烯基聯(lián)苯。
適當(dāng)?shù)卮嬖谟谟糜谥苽浒被鶚渲a(chǎn)品的組合物中的改性的馬來酸酐共聚物優(yōu)選是部分或完全酯化、酰胺化和/或亞酰胺化的馬來酸酐共聚物。
特別合適的是馬來酸酐和C2-C20烯烴和/或C8-C20乙烯基芳族化合物以1∶1-1∶9的摩爾比的共聚物，并且重均摩爾質(zhì)量為5000-500000，它們已與氨水、C1-C18-單烷基胺、C6-C18-芳族單胺、C2-C18-單氨基醇、摩爾質(zhì)量為400-3000的單胺化聚(C2-C4-烯鍵式氧)和/或摩爾質(zhì)量為100-10000的單醚化聚(C2-C4-烯鍵式氧)反應(yīng)，其中共聚物的酸酐基團(tuán)與氨水、C1-C18-單烷基胺、C8-C18-芳族單胺、C2-C18-單氨基醇和/或單胺化聚(C2-C4-烯鍵式氧)的氨基和/或聚(C2-C4-烯鍵式氧)的羥基的摩爾比是1∶1-20∶1。
以蜜胺樹脂預(yù)縮合物為基礎(chǔ)，可以不大于30質(zhì)量％存在于用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物中的聚(甲基)丙烯酸酯型的反應(yīng)性聚合物的實(shí)例包括基于功能性不飽和(甲基)丙烯酸酯單體例如丙烯酸、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸脫水甘油酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羥基丁酯或甲基丙烯酸脫水甘油酯，和非功能性不飽和(甲基)丙烯酸酯單體例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和/或甲基丙烯酸丁酯和/或C8-C20乙烯基芳族化合物的共聚物。優(yōu)選基于甲基丙烯酸、丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物。
以蜜胺樹脂預(yù)縮合物為基礎(chǔ)，可以不大于30質(zhì)量％存在于用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物中的聚酰胺型的反應(yīng)性聚合物的實(shí)例包括聚酰胺-6、聚酰胺-6，6、聚酰胺11、聚酰胺12、由聚羧酸和聚亞烷基胺形成的聚氨基酰胺、和相應(yīng)的甲氧基化聚酰胺。
以蜜胺樹脂預(yù)縮合物為基礎(chǔ)，可以不大于30質(zhì)量％存在于用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物中的聚酯型的反應(yīng)性聚合物的實(shí)例包括摩爾質(zhì)量為2000-15000的聚酯，它們由飽和二羧酸例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸和/或琥珀酸、不飽和二羧酸例如馬來酸、富馬酸和/或衣康酸和二醇類例如乙二醇、丁二醇、新戊二醇和/或己二醇形成。優(yōu)選以新戊二醇、三羥甲基丙烷、間苯二甲酸和壬二酸為基礎(chǔ)的支化聚酯。
以蜜胺樹脂預(yù)縮合物為基礎(chǔ)，可以不大于30質(zhì)量％存在于用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物中的聚氨酯型的反應(yīng)性聚合物的包括基于以亞甲苯基二異氰酸酯、二苯甲基二異氰酸酯、丁烷二異氰酸酯和/或己烷二異氰酸酯作為二異氰酸酯組分，并以丁二醇、己二醇和/或聚亞烷基二醇作為二醇組分的且摩爾質(zhì)量為2000-30000的非交聯(lián)聚氨酯。
以蜜胺樹脂預(yù)縮合物為基礎(chǔ)，可以不大于2質(zhì)量％存在于用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物中的合適的穩(wěn)定劑和UV吸收劑的實(shí)例包括哌啶衍生物、二苯酮衍生物、苯并三唑衍生物、三嗪衍生物和/或苯并呋喃酮衍生物。
以蜜胺樹脂預(yù)縮合物為基礎(chǔ)，可以不大于4質(zhì)量％存在于用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物中的合適輔劑的實(shí)例包括加工輔劑例如硬脂酸鈣、硬脂酸鎂和/或蠟。
同樣本發(fā)明提供一種由上述用于制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物制備產(chǎn)品的方法，所述產(chǎn)品通過熔融加工制得，其中所述組合物在連續(xù)復(fù)合器中在105-220℃的熔融溫度下并以2-12分鐘的停留時(shí)間熔融，同時(shí)通過熱塑性聚合物用的常規(guī)加工方法將所述可熔融的蜜胺樹脂縮聚物固化，其中，所述的組合物A)以熔融物涂敷到一光滑裝置上并以薄片經(jīng)傳送帶取下，切割，或者涂敷和密封到包括金屬箔、高分子薄膜、紙幅或纖維網(wǎng)的薄片網(wǎng)上，以多組分復(fù)合物形式取下并拋光，或B)經(jīng)型材擠塑模頭擠出并以型面或片狀材料取下，切割并拋光，或C)經(jīng)環(huán)狀模頭擠出，以管狀取下，同時(shí)注入空氣，切割并拋光，或D)加入發(fā)泡劑之后，經(jīng)槽模排出，并以發(fā)泡片狀材料的形式取下，或E)經(jīng)管覆蓋裝置的槽模排出，以液體熔融形式施加到旋轉(zhuǎn)管上并密封于其上，或F)在注塑機(jī)中，優(yōu)選用螺桿長度為18-24D的三段螺桿，以高注入速度和5-70℃的模制溫度，加工成注塑物，或G)在熔體紡絲裝置中通過熔融泵經(jīng)毛細(xì)管模頭擠到送風(fēng)井中并以長絲形式取出，或者通過熔吹法以纖維形式分離，或者使用有機(jī)分散劑以熔融物形式經(jīng)旋轉(zhuǎn)紡絲法排放到剪切場室中，從而形成纖條體，并在下游裝置中進(jìn)一步加工，或H)通過樹脂浸入法與半成品纖維產(chǎn)品一起計(jì)量加入到開口模中并經(jīng)真空袋工藝成型為層壓材料，或I)通過樹脂注入法注入到可鎖定的模具中，在其中具有織物材料的預(yù)制坯，成型為復(fù)合物并固化，或K)用于通過長絲纏繞法、編織法或拉擠成型法制得的復(fù)合坯料的熔融浸滲，并且就完全固化而言，如果需要的話，將產(chǎn)物經(jīng)過在180-220℃的溫度30-120分鐘的停留時(shí)間下的熱后處理。
為了用包含填料、增強(qiáng)纖維、其它反應(yīng)性聚合物、穩(wěn)定劑、UV吸收劑和/或輔劑的本發(fā)明組合物制備產(chǎn)品，可以使用這些組分已經(jīng)存在的組合物，或者可以在組合物的加工期間加入這些組分。
用于本發(fā)明組合物熔融的合適的連續(xù)復(fù)合器包括具有短壓縮螺桿或者L/D＝20-40的三段螺桿的擠出機(jī)。優(yōu)選具有進(jìn)料區(qū)、壓縮區(qū)、剪切區(qū)、脫壓縮區(qū)和均質(zhì)區(qū)的5段螺桿。優(yōu)選切割深度為1∶2.5-1∶3.5的螺桿。特別優(yōu)選在桶和模頭之間插入靜態(tài)混合器或熔融泵。
在通過光滑裝置工藝加工形成薄片或涂層的情況下或者在通過從型材擠塑模頭擠出制備薄片、型面或管時(shí)，熔融組合物的有益熔融溫度在110-150℃的范圍內(nèi)。
在通過槽模排出制備發(fā)泡片狀材料的情況下，可以使用包括如下物質(zhì)的組合物放出氣體的發(fā)泡劑例如碳酸氫鈉、偶氮二羧酰胺、檸檬酸/碳酸氫鹽發(fā)泡體系和/或氰尿三酰肼、或揮發(fā)性烴類例如戊烷、異戊烷、丙烷和/或異丁烷，或者將例如氮?dú)?、氬氣?或二氧化碳的氣體加入到熔融物中，然后排出。排出含有發(fā)泡劑的熔融物的合適模頭溫度是110-175℃。由本發(fā)明組合物形成的泡沫體的優(yōu)選泡沫密度在10-500kg/m2的范圍內(nèi)。
為了擠出金屬管涂層，組合物的熔融物的溫度必需為135℃-220℃，并且必需將管材料在100-160℃下預(yù)熱。
在用本發(fā)明組合物制備注塑產(chǎn)品時(shí)，優(yōu)選使用具有三段螺桿的注入裝置的注塑機(jī)，其中螺桿長度為18-24D。通過注塑制備模制品時(shí)的注入速度應(yīng)調(diào)整至盡可能高以便去除縮痕和差的裂縫。
在用本發(fā)明組合物制備纖維產(chǎn)品時(shí)，為了將塑化擠出機(jī)中的熔融組合物經(jīng)熔融物分布器均勻計(jì)量加入到毛細(xì)管模頭中，優(yōu)選使用聯(lián)苯加熱的熔融泵在120-240℃下加熱熔融物。
用本發(fā)明組合物制備長絲紗線可以在短紡紗裝置中借助高速異絲輥通過長絲取出程序進(jìn)行，并在包括后固化室、拉伸設(shè)備和卷線器的下游裝置中進(jìn)一步加工。
作為由本發(fā)明組合物形成的產(chǎn)品的纖維或無紡織物，同樣可以通過熔吹法，在將長絲從毛細(xì)管模頭擠出到送風(fēng)井期間在毛細(xì)管模頭的孔隙周圍提供加熱至高溫的氣流來制備。氣流將熔融長絲拉伸，同時(shí)將其分成直徑為0.5-12μm的許多小的單個(gè)纖維。通過進(jìn)行熱粘合或針刺操作以便獲得所需強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性，可以將沉積在網(wǎng)狀傳送帶上的纖維進(jìn)一步加工，從而形成無紡織物。
用處于周圍壓力下的本發(fā)明組合物的熔融物浸滲半成品纖維產(chǎn)品，用開口模將其壓制成抽空的真空袋，可以經(jīng)樹脂注入法制得纖維增強(qiáng)的塑料。
通過將由非浸滲織物制得的預(yù)制坯插入可鎖定模具中，注入本發(fā)明的組合物，并進(jìn)行固化，可制得經(jīng)樹脂注入法的片狀組分或復(fù)合成型體的組分。
經(jīng)長絲卷線法的旋轉(zhuǎn)對稱的組分、經(jīng)環(huán)狀編織工藝的復(fù)合組分或者經(jīng)拉擠成型工藝的型面，可以通過將管狀、配件、容器或型面形式的纖維坯料用本發(fā)明的組合物的熔融物浸滲制得。
通過下面的實(shí)施例描述本發(fā)明。
實(shí)施例1該組合物中所用的可熔融的蜜胺樹脂縮聚物是由蜜胺和甲醛形成的聚三嗪醚，其中蜜胺/甲醛之比為1∶3。羥甲基主要經(jīng)甲醇醚化，使得樹脂中的甲氧基含量為20質(zhì)量％。該聚三嗪醚的摩爾質(zhì)量約為2000g/mol。
以蜜胺樹脂縮聚物為基礎(chǔ)，將1質(zhì)量％的馬來酸作為可熱誘導(dǎo)的固化劑加入到蜜胺樹脂縮聚物中，并通過動(dòng)力學(xué)機(jī)械分析表征該組合物固化的過程。在得自Rheometric Scientific公司的RDS儀器上進(jìn)行分析。將這些組合物以10K/min的速度從60℃加熱至300℃并測定粘度的進(jìn)展。在觀察到粘度急劇增加時(shí)的溫度作為起始溫度(

圖1)。
組合物的起始溫度是135℃。在沒有可熱誘導(dǎo)的固化劑的對比試驗(yàn)中，起始溫度是200℃。
實(shí)施例2-9與實(shí)施例1的試驗(yàn)步驟類似；使用表1所示的固化劑代替馬來酸酐作為可熱誘導(dǎo)的固化劑
在對比試驗(yàn)8中使用強(qiáng)酸-對甲苯磺酸作為可熱誘導(dǎo)的固化劑。具有該強(qiáng)酸的組合物的起始溫度比本發(fā)明組合物的起始溫度高45-90℃，或者與沒有可熱誘導(dǎo)的固化劑的組合物(對比試驗(yàn)9)的起始溫度相同。
實(shí)施例10所用蜜胺樹脂是以已用雙酚A的乙二醇二醚(Simulsol BPLE，Seppic S.A.，法國)轉(zhuǎn)醚化的2，4，6-三甲氧基甲基氨基-1，3.5-三嗪為基礎(chǔ)的蜜胺-甲醛預(yù)縮合物。經(jīng)GPC測定的摩爾質(zhì)量是1800，經(jīng)HPLC分析(在THF中的溶液，具有外標(biāo)的UV測定)未反應(yīng)的Simulsol BPLE的量是14質(zhì)量％。在轉(zhuǎn)醚化蜜胺樹脂中的-OCH3部分(用無機(jī)酸裂解該聚三嗪醚之后通過GC分析測定)是14.5質(zhì)量％。在140℃下的粘度是800Pas。
以2，4，6-三甲氧基甲基氨基-1，3.5-三嗪為基礎(chǔ)的蜜胺-甲醛預(yù)縮合物的轉(zhuǎn)醚化以及進(jìn)一步的縮合是在220℃下在具有真空脫揮發(fā)分作用的GL 27 D44實(shí)驗(yàn)室擠出機(jī)(Leistritz)中以100℃/130℃/130℃/200℃/200℃/200℃/200℃/200℃/200℃/100℃/100℃的溫度圖譜以及2.5分鐘的平均停留時(shí)間進(jìn)行的。擠出機(jī)速度是150min-1。通過旁流計(jì)量向擠出機(jī)的進(jìn)料區(qū)的重力計(jì)量是，2，4，6-三甲氧基甲基氨基-1，3，5-三嗪以1.38kg/h計(jì)量加入，雙酚A的乙二醇二醚以1.13kg/h計(jì)量加入。在造粒機(jī)中將從擠出機(jī)出來的聚三嗪醚的帶狀料切碎。
該轉(zhuǎn)醚化樹脂復(fù)合有1質(zhì)量％的馬來酸，并與實(shí)施例1類似地通過DynamicMechanicalAnalysis測定該化合物的固化過程。本實(shí)施例中的起始溫度是125℃。
實(shí)施例11-14試驗(yàn)步驟與實(shí)施例10類似，使用表2所示的固化劑
圖1是以蜜胺樹脂縮聚物為基礎(chǔ)，沒有可熱誘導(dǎo)的固化劑和有1質(zhì)量％的馬來酸作為可熱誘導(dǎo)的固化劑的實(shí)施例1的組合物的固化過程。
權(quán)利要求
1.用于通過熔融加工制備氨基樹脂的組合物，特征在于所述組合物包括A)95-99.9質(zhì)量％的不含溶劑且摩爾質(zhì)量為300-300000的蜜胺樹脂的可熔融縮聚物，B)0.1-5質(zhì)量％的作為可熱誘導(dǎo)的固化劑的弱酸，它包括B1)通式(I)的封閉磺酸型的成酸劑R1-SO2-O-R2(I)R1＝未取代或取代的芳基或聯(lián)苯基R2＝4-硝基芐基、五氟芐基或下式的取代基 其中R3＝未取代或取代的烷基或芳基，R4＝H、C1-C12-烷基、苯基、C2-C9-烷?；蚱S基，R5＝H、C1-C12-烷基或環(huán)己基，或者R3和R4或R5與它們所連的原子一起形成5-至8-元環(huán)，該環(huán)可以被1或2個(gè)苯并基團(tuán)稠合，B2)C4-C18-脂族和/或C7-C18-芳族羧酸，B3)磷酸的堿金屬鹽或銨鹽，B4)C7-C14-芳族羧酸或無機(jī)酸的C1-C12-烷基酯或C2-C8-羥基烷基酯，B5)蜜胺或胍胺與C1-18脂族羧酸的鹽，B6)C4-C20二羧酸的酐、單酯或單酰胺，B7)烯鍵式不飽和C4-C20二羧酸酐與C2-C20烯烴和/或C8-C20乙烯基芳香化合物型的烯鍵式不飽和單體的共聚物的單酯或單酰胺，和/或B8)C1-C12-烷基胺和/或烷醇胺與C1-C18脂族羧酸、C7-C14-芳族或烷基芳族羧酸以及鹽酸、硫酸或磷酸型的無機(jī)酸的鹽，和C)如果需要的話，不大于400質(zhì)量％的填料和/或增強(qiáng)纖維，不大于30質(zhì)量％的乙烯共聚物、馬來酸酐共聚物、改性馬來酸酐共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、聚酯和/或聚氨酯型的其它反應(yīng)性聚合物，和在每種情況下以蜜胺樹脂縮聚物為基礎(chǔ)不大于4質(zhì)量％的穩(wěn)定劑、UV吸收劑和/或輔劑。
2.如權(quán)利要求1的組合物，特征在于所述蜜胺樹脂縮聚物是可熔融的4-至1000-核芯聚三嗪醚的混合物，其中三嗪片段為 R1＝-NH2、-NH-CHR2-O-R3、-NH-CHR2-O-R4-OH、-CH3、-C3H7、-C6H5、-OH、苯二甲酰亞胺基-、琥珀酰亞胺基-、-NH-CO-(C5-C18-烷基)、-NH-(C5-C18-亞烷基)-OH、-NH-CHR2-O-(C5-C18-亞烷基)-NH2、-NH-(C5-C18-亞烷基)-NH2、-NH-CHR2-O-R4-O-CHR2-NH-、-NH-CHR2-NH-、-NH-CHR2-O-(C5-C18-亞烷基)-NH-、-NH-(C5-C18-亞烷基)-NH-、-NH-CHR2-O-CHR2-NH-，R2＝H、C1-C7-烷基；R3＝C1-C18-烷基、H；R4＝C2-C18-亞烷基、-CH(CH3)-CH2-O-(C2-C12-亞烷基)-O-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-O-(C2-C12-亞芳基)-O-CH2-CH(CH3)-、-[CH2-CH2-O-CH2-CH2]n-、-[CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH(CH3)]n-、-[-O-CH2-CH2CH2-CH2-]n-、-[(CH2)2-8-O-CO-(C6-C14-亞芳基)-CO-O-(CH2)2-8-]n-、-[(CH2)2-8-O-CO-(C2-C12-亞烷基)-CO-O-(CH2)2-8-]n-，其中n＝1-200；-含硅氧烷基團(tuán)的序列，其類型為 -含硅氧烷基團(tuán)的聚酯序列，其類型為-[(X)r-O-CO-(Y)s-CO-O-(X)r]-，其中X＝{(CH2)2-8-O-CO-(C6-C14-亞芳基)-CO-O-(CH2)2-8-}或-{{CH2}2-8-O-CO2-(C2-C12-亞烷基)-CO-O-(CH2)2-8-}； 或 r＝1-70；s＝1-70并且y＝3-50；-含硅氧烷基團(tuán)的聚醚序列，其類型為 其中R2＝H；C1-C4-烷基并且y＝3-50；-以蜜胺的烯鍵式氧加合物為基礎(chǔ)的序列，其類型為2-氨基-4，6-二-(C2-C4-亞烷基)氨基-1，3，5-三嗪序列；-以二元酚和C2-C8-二醇為基礎(chǔ)的酚醚序列，其類型為-(C2-C8-亞烷基)-O-(C6-C18-亞芳基)-O-(C2-C8-亞烷基)-序列；通過橋元件-NH-CHR2-NH-或-NH-CHR2-O-R4-O-CHR2-NH-和-NH-CHR2-NH-相連，并且適當(dāng)?shù)赝ㄟ^-NH-CHR2-O-CHR2-NH-、-NH-CHR2-O-(C5-C18-亞烷基)-NH-和/或-NH-(C5-C18-亞烷基)-NH-相連，形成具有直鏈和/或支鏈結(jié)構(gòu)的4-至1000-核芯聚三嗪醚，在該聚三嗪醚中，取代基R3∶R4的摩爾比＝20∶1-1∶20，通過橋元件-NH-CHR3-O-R4-O-CHR3-NH-連接的三嗪片段的比例是5-95mol％，并且就該聚三嗪醚而言可以含有不大于20質(zhì)量％的HO-R4-OH型的二醇。
3.如權(quán)利要求1的組合物，特征在于所述的蜜胺樹脂縮聚物是可熔融的4-至300-核芯聚三嗪醚的混合物。
4.如權(quán)利要求1的組合物，特征在于下面通式的封閉磺酸型的可熱誘導(dǎo)的固化劑R1-SO2-O-R2(I)是如下的封閉磺酸，其中取代基R1＝未取代的或者單個(gè)或多個(gè)鹵素-、C1-C4-鹵代烷基、C1-C16-烷基、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷基-CO-NH-、苯基-CO-NH-、苯甲酰基-和/或硝基-取代的C6-C10-芳基或C7-C12-芳基烷基，R2＝4-硝基芐基、五氟芐基、和下式的基團(tuán) R3＝C1-C12-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C2-C6-鏈烯基、C5-C12-環(huán)烷基、未取代的或者單個(gè)或多個(gè)鹵素-、C1-C4-鹵代烷基、C1-C16-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基-CO-NH-、苯基-CO-NH-、苯甲?；?或硝基-取代的C6-C10-芳基和/或C7-C12-芳基烷基、C1-C8-烷氧基、C5-C8-環(huán)烷氧基、苯氧基或H2N-CO-NH、-CN、C2-C5-烷酰基、苯甲?；?、C2-C5-烷氧基羰基、苯氧基羰基、嗎啉代-、哌啶代-、C1-C12-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C2-C6-鏈烯基、C5-C12-環(huán)烷基、未取代的或者單個(gè)或多個(gè)鹵素-、C1-C4-鹵代烷基、C1-C16-烷基、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷基-CO-NH-、苯基-CO-NH-、苯甲?；?和/或硝基-取代的C6-C10-芳基、C7-C12-芳基烷基、C1-C8-烷氧基、C5-C8-環(huán)烷氧基-、苯氧基-或H2N-CO-NH-，R4＝H、C1-C12-烷基、苯基、C2-C9-烷酰基或芐基；R5＝H、C1-C12-烷基或環(huán)己基；或者R3和R4或R5與它們所連的原子一起形成5-至8-元環(huán)，該環(huán)可以被1或2個(gè)苯并基團(tuán)稠合。
5.如權(quán)利要求1的組合物，特征在于C7-C14-芳族羧酸的C1-C12-烷基酯和/或C2-C8-羥基烷基酯是鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二甘醇酯和/或苯三甲酸二醇酯類。
6.如權(quán)利要求1的組合物，特征在于蜜胺和/或胍胺與C1-18脂族羧酸的鹽是蜜胺甲酸鹽、蜜胺檸檬酸鹽、蜜胺馬來酸鹽、蜜胺富馬酸鹽和/或乙酰胍胺丁酸鹽。
7.如權(quán)利要求1的組合物，特征在于C4-C20二羧酸的酐、單酯或單酰胺是馬來酸酐、琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、單-(C1-C18-烷基)馬來酸酯類、馬來酸單酰胺或馬來酸單-(C1-C18-烷基)-酰胺。
8.如權(quán)利要求1的組合物，特征在于烯鍵式不飽和C4-C20二羧酸酐和C2-C20烯烴和/或C8-C20乙烯基芳香化合物型的烯鍵式不飽和單體的共聚物的單酯或單酰胺是馬來酸酐和異丁烯、二異丁烯和/或4-甲基戊烯型的C3-C8-α-烯烴和/或苯乙烯型單體的共聚物的單酯或單酰胺，其中馬來酸酐與C3-C8-α-烯烴和/或苯乙烯和/或相應(yīng)的單體混合物的摩爾比為1∶1-1∶5。
9.如權(quán)利要求1的組合物，特征在于C1-C12-烷基胺和/或烷醇胺與C1-C8-脂族、C7-C12-芳族和/或烷基芳族羧酸或鹽酸、硫酸或磷酸型的無機(jī)酸的鹽是氯化乙醇銨、馬來酸三乙基銨、磷酸二乙醇銨和/或?qū)妆交撬岙惐@。
10.一種用如權(quán)利要求1-9之任一項(xiàng)的組合物制備產(chǎn)品的方法，所述產(chǎn)品通過熔融加工制得，其中所述組合物在連續(xù)復(fù)合器中在105-220℃的熔融溫度下并以2-12分鐘的停留時(shí)間熔融，同時(shí)通過熱塑性聚合物用的常規(guī)加工方法將所述可熔融的蜜胺樹脂縮聚物固化，其中所述的組合物A)以熔融物涂敷到一光滑裝置上并以薄片經(jīng)傳送帶取下，切割，或者涂敷和密封到包括金屬箔、高分子薄膜、紙幅或纖維網(wǎng)的薄片網(wǎng)上，以多組分復(fù)合物形式取下并拋光，或B)經(jīng)型材擠塑模頭擠出并以型面或片狀材料取下，切割并拋光，或C)經(jīng)環(huán)狀模頭擠出，以管狀取下，同時(shí)注入空氣，切割并拋光，或D)加入發(fā)泡劑之后，經(jīng)槽模排出，并以發(fā)泡片狀材料的形式取下，或E)經(jīng)管覆蓋裝置的槽模排出，以液體熔融形式施加到旋轉(zhuǎn)管上并密封于其上，或F)在注塑機(jī)中，優(yōu)選用螺桿長度為18-24D的三段螺桿，以高注入速度和5-70℃的模制溫度，加工成注塑物，或G)在熔體紡絲裝置中通過熔融泵經(jīng)毛細(xì)管模頭擠到送風(fēng)井中并以長絲形式取出，或者通過熔吹法以纖維形式分離，或者使用有機(jī)分散劑以熔融物形式經(jīng)旋轉(zhuǎn)紡絲法排放到剪切場室中，從而形成纖條體，并在下游裝置中進(jìn)一步加工，或H)通過樹脂浸入法與半成品纖維產(chǎn)品一起計(jì)量加入到開口模中并經(jīng)真空袋工藝成型為層壓材料，或I)通過樹脂注入法注入到可鎖定的模具中，在其中具有織物材料的預(yù)制坯，成型為復(fù)合物并固化，或K)用于通過長絲纏繞法、編織法或拉擠成型法制得的復(fù)合坯料的熔融浸滲，并且就完全固化而言，如果需要的話，將產(chǎn)物經(jīng)過在180-220℃的溫度30-120分鐘的停留時(shí)間下的熱后處理。
全文摘要
能夠通過熔融加工而制備氨基樹脂產(chǎn)品的組合物，該組合物包括A)95－99.9質(zhì)量％的不含溶劑且摩爾質(zhì)量在300－300000的范圍內(nèi)的蜜胺樹脂的可熔融縮聚物；B)0.1－5質(zhì)量％的用作可熱誘導(dǎo)的固化劑的弱酸，所述弱酸包括封閉磺酸型的酸化劑；脂族C
文檔編號C08L61/28GK1662571SQ03813828
公開日2005年8月31日 申請日期2003年6月12日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月14日
發(fā)明者曼弗雷德·雷茨施, 哈特穆特·布卡, 馬丁·布格爾 申請人:Ami-阿格羅林茨三聚氰胺國際有限公司