專利名稱：使用廢料生產透明聚酯的制作方法
背景技術：
1)發(fā)明領域本發(fā)明涉及一種通過新平衡解聚方法(“EDP”)制備用于食品級應用的包含透明廢聚酯的聚酯的方法。具體而言，本發(fā)明涉及其中透明廢聚酯解聚和與新聚酯再聚合的EDP。在平衡解聚方法中，將透明廢聚酯擠出進入包含預聚酯低聚物混合物的流體中。本發(fā)明滿足或超過食品與藥物管理局(FDA)關于食品與聚酯接觸的要求，因此可用于食品接觸應用，例如飲料容器和聚酯膜包裝材料。
2)現有技術典型地，廢聚酯應用于其中不關心顏色的領域中，例如，作為紡織品保溫材料，家具填料，纖維填充物，地毯纖維等，其使用戶可以再循環(huán)任何顏色或混合顏色的廢聚酯，和任選地加入顏料或染料以掩蔽任何不合需要的顏色。在該生產方法中，僅加熱廢聚酯并作為熔融聚酯任選地使用排氣式擠出機再擠出以去除水分，并且過濾除去金屬，紙等的碎片。然后，在再擠出為例如纖維之前，可以加入任選的顏料或染料。其中不關系顏色的應用通常使用100％的廢聚酯。
還已知在包裝應用如關于飲料中使用消費后的廢聚酯。這些方法使用甲醇分解，水解，或乙二醇醇解反應將廢聚酯解聚為單體，然后任選地過濾和/或純化單體。然后，例如可以將單體用作與新原料聚合的進料。這些方法都要求額外的步驟或材料，導致成本增加。例如，如果未純化廢料，那么它具有不能接受的顏色(除了在有限的應用中以外，工業(yè)要求透明的聚酯以便食品清晰可見)。通過加入顏色平衡添加劑可以克服不可接受的顏色。
在甲醇分解聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的方法中，廢PET與甲醇反應生成原料對苯二甲酸二甲酯(DMT)和乙二醇(EG)。這些反應產物可以容易地純化，并此后用于生產新聚酯(由其原料形成的聚酯)。然而，大多數商業(yè)PET生產設備使用對苯二甲酸(TA)而不是DMT，因此需要另外的加工將DMT轉化成TA。甲醇的成本，DMT和EG的純化，和DMT至TA的轉化增加了方法的成本。
PET的水解是廢PET與水反應而解聚成TA和EG。然而，已知從TA中去除某些類型的、通常存在于廢PET中的污染物是非常困難和昂貴的。這增加了方法的成本。
PET的乙二醇醇解是PET與二元醇(如EG)反應生成單體對苯二甲酸雙羥乙酯(BHET)和其它低的低聚物。該方法顯著優(yōu)于甲醇分解或水解，主要是因為BHET可以用作DMT或TA聚酯生產方法中的原料而對生產設備無重大的主要修改。然而，必須純化BHET以生產無色的，透明的聚酯。二元醇的成本和BHET的純化增加總成本。
Fisher的美國專利2,933,476描述通過酯互換反應、接著縮聚反應制備PET的連續(xù)方法。在酯互換反應器中，原料DMT和EG催化反應生成BHET和其它低分子量低聚物。在完成酯交換反應后，10-30％PET片狀廢料在混合器中與BHET和其它低聚物混合。然后過濾整個熔融體，之后用泵抽吸至預聚合器中，接著至最后用于縮聚反應的聚合器。過濾產生的聚合物并泵至擠出機以生產薄膜或纖維。Fisher專利解決的問題是使用廢PET作為連續(xù)聚合法的可變進料，以在聚合器中保持獨立于產量要求的恒儲備。該方法不加入另外的甲醇，水或二元醇，但要求額外的反應時間(混合器的停留時間)，和要求使用不透明廢料。
Masao和Toshio的日本專利10-310,637公開了對苯二甲酸/乙二醇聚酯生產方法，該方法公開包括將熔融廢料與原料-對苯二甲酸和乙二醇一起進料給酯化反應器。為了保持該顏色，廢料的含銻量必須小于10ppm，磷小于20ppm，其中鍺為優(yōu)選催化劑?；ㄙM1小時解聚熔融廢料，并且將熔融廢料與原料一起加入至酯化反應器。
1987年2月11日的印度專利158,902公開在使用對苯二甲酸二甲酯和乙二醇制備聚酯中間歇聚合。該廢料與含有2-60的DP的預聚物接觸。以固體形式加入廢料。
在本領域中需要提供有效和經濟的連續(xù)方法，該方法不需要另外的甲醇，水，或二元醇，不需要顏色平衡添加劑，不需要另外的加工步驟，并且不需要另外的制備包含廢聚酯的聚酯所需反應時間。
本領域中需要生產可以應用于食品級應用的在其中含有廢聚酯的透明聚酯。
本領域中需要制備含有高達50重量％再循環(huán)廢聚酯的無色聚酯，其可用于食品級應用，并且特別是用于飲料工業(yè)的無色瓶，其中再循環(huán)過程不產生顏色。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種制備聚酯的方法，所述的聚酯含有高達50重量％透明循環(huán)廢聚酯。此外，本發(fā)明涉及一種連續(xù)方法。本發(fā)明的平衡解聚方法不要求超出生產新聚酯正常所需的另外的反應時間。在連續(xù)方法中，在任何時候在第二酯化反應器的入口處，或在第二酯化反應器的操作期間，通過將廢料以熔融態(tài)導入來控制廢料的解聚。
在最廣泛的意義上，本發(fā)明涉及一種制備包含透明廢聚酯的聚酯的方法，該方法包含下述步驟提供包含低聚物的流體，將透明聚酯廢料進料給擠出機，在所述擠出機中熔化所述廢聚酯，將所述熔融聚酯擠出進入所述包含低聚物的流體中，完成酯化，產生預聚物混合物，和聚合所述預聚物混合物，由此生成適合于食品級應用的包含透明廢聚酯的聚酯。
包含廢聚合物的聚酯是透明的，和如在本領域已知的，可以是固體形成為適合于注射成型為瓶預成型體的產品。如在本領域已知的，瓶預成型體可以是吹塑成用作軟飲料或水的容器的塑料瓶的拉伸形式。
附圖簡述附圖是本發(fā)明的解釋和理解的補充，而不是意欲限制超出權利要求范圍的本發(fā)明的范圍。


圖1是以道爾頓表示的，對于進入第二酯化反應器的低聚物混合物，離開第二酯化反應器的預聚物，和進料給第二酯化反應器的廢料聚酯的分子量分布圖。
圖2是以道爾頓表示的，其中不含廢聚酯的對照(新聚酯)，和其中已經加入10％廢聚酯的、離開第二酯化反應器的預聚物的分子量分布比較圖。
圖3是以道爾頓表示的，其中不含廢聚酯的對照(新聚酯)，和其中已經加入20％廢聚酯、離開第二酯化反應器的預聚物的分子量分布比較圖。
優(yōu)選實施方案詳述通過連續(xù)方法制備本發(fā)明的聚酯。連續(xù)方法典型地包括許多反應器，即第一酯化反應器，第二酯化反應器，和一種或多種聚合器，如低聚合器和高聚合器。在0-5巴的壓力和約240-280℃的溫度下，將原材料和任何需要的催化劑進料給第一酯化反應器，其中根據原料，連續(xù)去除甲醇或水。將反應物連續(xù)轉移至第二酯化反應器，其操作溫度為約240-290℃，操作壓力為0至約1巴。在第一酯化反應器中的反應時間近似為約30分鐘至約75分鐘。在第二酯化反應器中的時間近似為約75分鐘至約90分鐘。然后將來自第二酯化反應器的反應物連續(xù)轉移至低聚合器，其具有低度真空，優(yōu)選真空小于約200mm汞柱絕壓，在約240-300℃下操作約30-75分鐘，然后將反應物連續(xù)轉移至高聚合器，其中將真空度增加到小于約10毫米汞柱絕壓，優(yōu)選小于約5mm汞柱，并且溫度是約260至300℃，操作約45分鐘至90分鐘。在低和高聚合器中連續(xù)去除乙二醇。典型地，將縮聚催化劑如銻或鈦的化合物加入至原料或第二酯化反應器。在第一酯化反應器末端的輸出(低聚物混合物)主要是BHET(和可能一些對苯二甲酸一羥基乙酯(MHET))和其它低聚物(如BHET的二聚體和三聚體)，聚合度(DP)是約1.5至2.5。在第二酯化反應器末端的輸出(預聚物)是含有約5-10DP的聚酯的較低的低聚物的混合物。
適當的聚酯是由二酸或二酯組分與二醇組分的反應生成的，所述二酸或二酯組分包含至少65摩爾％，優(yōu)選至少70摩爾％，更優(yōu)選至少75摩爾％，還更優(yōu)選至少95摩爾％的對苯二甲酸或對苯二甲酸C1-C4二烷基酯；所述二醇組分包含至少65摩爾％，優(yōu)選至少70摩爾％，更優(yōu)選至少75摩爾％，還更優(yōu)選至少95摩爾％的乙二醇。還優(yōu)選使用二酸組分而不是二酯。如果使用二酸，優(yōu)選組分是TA；如果使用二酯，優(yōu)選組分是DMT；并且對于二醇組分優(yōu)選EG。所有二酸組分的摩爾百分比總和為100摩爾％，并且所有二醇組分的摩爾百分比總和為100摩爾％。
在通過除了乙二醇外的一種或多種二元醇組分改性聚酯組分時，所述聚酯的適當的二醇組分可以選自1，4-環(huán)己烷二甲醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，1，6-己二醇，1，2-環(huán)己二醇，1，4-環(huán)己二醇，1，2-環(huán)己烷二甲醇，1，3-環(huán)己烷二甲醇，和鏈中包含一個或多個氧原子的二元醇，例如二甘醇，三甘醇，雙丙甘醇，三丙二醇或它們的混合物，等。通常，這些二醇包含2-18個，優(yōu)選2-8個碳原子?？梢砸运鼈兊捻樖交蚍词綐嬓突騼煞N形式的混合物使用脂環(huán)族二醇。優(yōu)選改性二醇組分為1，4-環(huán)己烷二元醇或乙二醇，或它們的混合物。
在通過除對苯二甲酸外的一種或多種酸組分改性聚酯組分時，線性聚酯的適當的酸組分(脂肪族，脂環(huán)族，或芳香族二羧酸)可以選自例如間苯二酸，1，4-環(huán)己烷二羧酸，1，3-環(huán)己烷二羧酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，癸二酸，1，12-十二烷二酸，2，6-萘二甲酸，聯(lián)苯甲酸，或它們的混合物等。在聚合物制備中，經常優(yōu)選使用其功能性酸衍生物如二羧酸的二乙酯或二丙酯。一般而言，作為改性劑的這些酸的酸酐或?；u與對苯二甲酸相比降低結晶速率。因此，它們在制備聚酯中的應用在本領域也是眾所周知的。
本發(fā)明還考慮的是通過將至少65摩爾％的來自對苯二甲酸或對苯二甲酸二甲酯的對苯二甲酸酯與任何上述共聚單體反應制備的改性聚酯。特別考慮的是將約97-98摩爾％的TA，2-3摩爾％的間苯二酸，和100摩爾％的EG反應。所有二酸的摩爾％是100摩爾％，所有二醇的摩爾％是100摩爾％。
PET的常規(guī)生產在本領域中是眾所周知的，并且包含在約240-280℃的溫度下將TA與EG反應形成BHET，可能形成一些MHET，和它們的低聚物和水。因為反應是可逆的，連續(xù)去除水，驅動反應生成BHET和低分子量低聚物。在對苯二甲酸和乙二醇的反應期間，不需要催化劑的存在。接著，酯化的混合物經過縮聚反應形成聚合物。在縮聚反應期間，優(yōu)選諸如銻(Sb)或鈦的催化劑。二羧酸的二酯如DMT與EG反應是另一種制備PET的常規(guī)方法。在該方法中，使用催化劑如鋅，鈷，錳和/或鎂，并且溫度為約240-280℃，形成甲醇，BHET和其它低聚物。因為反應是可逆的，連續(xù)去除甲醇，驅動反應，以生成BHET。其后，將反應產物進行縮聚。本發(fā)明可以接受通過常規(guī)方法生產本發(fā)明聚酯的方法。
在制備瓶預成型體和從預成型體制備塑料瓶中，經常期望生產最清潔最透明的聚合物。因此，使用的添加劑越少，生產的聚合物越無色和透明。在另一方面，有時期望制備有色透明塑料瓶或具有其它理想特性的瓶子，因此各種常規(guī)已知添加劑的應用也在本發(fā)明的范圍內。因此，通常在縮聚反應期間或接近結束時，可以將各種顏料，染料，支化劑，結晶阻滯劑，再熱劑和其它典型試劑加入至聚合物。確切適宜的添加劑和導入反應的位置不構成本發(fā)明的一部分，并且該技術在本領域是眾所周知的?？梢允褂萌魏纬Ｒ?guī)系統(tǒng)，并且本領域的技術人員可以在各種導入添加劑的系統(tǒng)中細心挑選，以獲得理想結果。
按照慣例，為瓶子生產的聚酯是固態(tài)聚合至更高IV。該方法還降低了樹脂中殘留的乙醛水平。可以在間歇或連續(xù)的單元中進行固態(tài)聚合。瓶樹脂的固態(tài)聚合對于本領域的技術人員是眾所周知的。
本發(fā)明采用透明的廢料，優(yōu)選從聚酯瓶再循環(huán)獲得的洗聚酯，將它導入擠出機，在擠出機中加熱透明廢聚酯直至它熔化，將熔融透明聚酯擠出進入到包含低聚物混合物的流體中。在連續(xù)方法中，例如，剛好在發(fā)生混合的酯化反應器操作的之前或在酯化反應器操作期間，存在低聚物混合物流體。任選地，在擠出進入低聚物混合物流體以前，可以使用濾器過濾存在的任何聚合物凝膠，碎紙片或其它非聚酯組分。
本發(fā)明使用擠出機而不是回轉閥來將熔融廢聚酯導入低聚物混合物，因為它防止乙二醇蒸氣泄漏和對于任選的過濾具有足夠的壓力。因為使用片狀或其它固態(tài)廢料增加全過程的停留時間-停留時間增加以允許固態(tài)變熔化，所以使用熔融廢聚酯。廢聚酯的熔化溫度取決于生產的聚酯或共聚多酯，通常為約265-285℃。優(yōu)選包含廢料的進料斗用氮氣吹掃以防止氧氣進入的工序。已知聚酯的吸濕率為約1重量％。通常，在進料到擠出機之前，干燥聚酯聚合物以防止分子量的損失。通過使用本發(fā)明具有EDP的擠出機，稍微過量的水分有利于引發(fā)解聚。可以在較低的溫度下擠出部分解聚的熔融聚酯廢料，因為它具有較低的分子量，所以過濾更容易。對于某些擠出機設計需要在進料前干燥以保持熔融廢料的均勻供料。任選地，可以將少量乙二醇(約1-4％)加入熔化的聚酯廢料中以實現另外的解聚，和降低擠出機溫度。部分解聚的熔融廢聚酯具有有助于它與低聚物混合物混合的低粘度。因此，它更經濟因為不需要另外的組分，不需要干燥廢料，并且在反應器中的停留時間未增加。停留時間越少，越經濟，并且得到的聚合物降解越少。
排氣式擠出機具有對于本發(fā)明有利的特征如，幫助去除熔化廢料中的任何溶劑和揮發(fā)物，但它不是必需的。因此，本發(fā)明可以使用排氣式或非排氣式擠出機。本發(fā)明的擠出機可以是任何可商購的擠出機。任選地，將真空施加于通氣口以幫助去除來自于熔融廢料中的揮發(fā)性有機物質和任何水。過濾器或過濾網更換器也是任選的，以便熔融廢料通過連續(xù)的過濾網更換器以去除任何固體物質，如典型地在消費后PET薄片中發(fā)現的紙，金屬或其它污染物。在高溫、高真空聚合過程中將去除任何殘留的揮發(fā)性組分。
當前FDA和相當的歐洲組織未規(guī)定三次再生過程所需的解聚度。通過剛好在第二酯化反應器操作之前或期間將廢聚酯擠出進入到包含低聚物混合物的流體中，在該方法的這些階段中的反應控制解聚度。假如FDA或類似的歐洲法規(guī)要求對于食品級應用，廢PET必須被解聚低于特定的分子量，比如約1000道爾頓(大約5的聚合度(DP))，這可能特別有用。因此，沒必要將廢聚酯解聚回到它的原料。當需要使用本發(fā)明時，對于不要求解聚到低于某一分子量的食品級應用，還可以在連續(xù)方法中剛好在高聚合器之前將熔化的廢聚酯擠出進入到流體中。本發(fā)明人認識到，剛好在第二酯化反應器之前或之后，在每種情形下導入至包含低聚物混合物的流體中的熔融廢聚酯總是較后經受高聚合器的高真空和高溫。這些條件去除較早在本發(fā)明的方法中可能還未去除的任何溶劑或揮發(fā)物，例如通過擠出的工藝條件，特別是當排氣/真空施用于它時，和/或通過過濾，以使來自本發(fā)明方法的輸出適合于食品級應用，其將在下面說明。
縮聚聚合物的一個特征是分子量分布將是“最概然大小分布”(P.J.Flory Principles of Polymer Chemistry，Cornell University Press1953)。這是因為在例如一個分子的羥基端基與另一個分子的單元間(interunit)酯基之間的互換反應。不受限于理論，認為熔融廢料通過該互換反應迅速脫聚，形成最概然大小分布。在低聚物混合物中游離乙二醇的存在也將幫助熔融廢料的解聚。圖3說明離開第二酯化反應器的添加有20％廢料的預聚物的分子量分布不能區(qū)分于不含廢料的新預聚物。沒有最初在廢料中較高分子量的物質的證據(圖1)。圖2和3說明對于該平衡解聚過程發(fā)生在第二酯化反應器中不要求另外的反應時間。對于本發(fā)明已經估計最少20分鐘的第二酯化時間。
透明廢聚酯廢料的量可以是高達約50重量％的聚酯。優(yōu)選地洗滌消費后廢料，并且通過浮選或通過本領域常規(guī)的類似方法去除雜質(標簽，瓶蓋等)。
試驗方法通過在20ml二氯乙酸中將0.2克聚合物組合物加熱直至溶解來測定特性粘度(IV)。在25℃下使用烏伯婁德(Ubbelhode)粘度計測量相對粘度(RV)。使用方程式IV＝[(RV-1)×0.691]+0.063將RV轉換成IV。
用Atom Scan 16 ICP發(fā)射光譜儀測量磨碎的聚合物樣品的元素金屬含量。通過加熱將樣品溶解在乙醇胺中，并且在冷卻時，加入蒸餾水。將溶液離心，并且分析沉清液體。
使用Minolta Chroma-Meter CR-310分光光度計，由ASTM D 6290-98測定聚合物切片的顏色，并且報導為CIE L*，a*和b*。還使用該儀器測量預成型體的濁度。
用Waters凝膠滲透色譜儀測量分子量分布。該溶劑為三氯甲烷/六氟代-2-丙醇(97/3 v/v)，并用聚苯乙烯標樣校準色譜柱。
實施例對于所有試驗使用額定輸送能力為35Kg/小時的連續(xù)聚合裝置。該裝置由4種容器組成，第一和第二酯化反應器，和低聚合器和高聚合器。
實施例1使用1.15的EG/TA比率操作裝置。配方包含2.3重量％的間苯二酸(IPA)和使用作為催化劑的220ppm Sb，35ppm鈷(Co)(乙酸鈷)和35ppm磷(P)(多磷酸)。從Nationwide(Polkton，美國北卡羅萊州)獲得廢薄片，其包含230ppm Sb和1.5重量％的IPA。
進行5次運轉。運轉1是不加入廢聚酯的對照，運轉2包含10％廢聚酯，運轉3，4和5包含20％廢聚酯。通過電熱擠出機擠出廢料，其中在進料斗中不用氮氣吹掃，并且使用20-30目過濾器過濾。將熔融廢料導入第二酯化反應器的入口。將另外的Co加入運轉4和5。第二酯化反應器中的停留時間是75分鐘，并且溫度為270℃。將該預聚物聚合。結果示于表1中。
表1
在對于運轉1的圖1中，顯示離開PE，SE的物質和廢料的分子量分布(MWD)。圖2和3顯示對于運轉2和3離開SE的預聚物的MWD。圖2和3顯示廢料已經被解聚，并且對于預聚物的MWD無影響，即保持了平衡MWD。
另外來自所有運轉的樹脂是固態(tài)聚合，至目標IV為0.835。在520°F下將樹脂注射成型成27.2克的預成型體。將預成型體加熱至約100-120℃，并在拉伸比為約12.5下，吹塑成20盎司的仿形瓶。所有瓶子具有良好的顏色和最小的IV損失，完全在可商用樹脂的可接受范圍內。對這些瓶子進行乙醛檢測，獲得的結果無顯著差異。
實施例2本實施例使用與實施例1相同的工藝條件，其中目標IV為0.635。廢料材料由UltrePET LLC(Albany，美國紐約)供應，顆粒和薄片兩種形式。該材料包含2.3重量％IPA和230ppm Sb。對于對照，將新PET(KoSa T86)用作廢料進料。所有運轉包含35ppm Co，除了它是50ppm的運轉11。結果示于表2中。
表2
這些運轉說明解聚方法沒有將顏色加入至最終產品中，并且廢料材料的形式不影響聚合物的顏色。
實施例3在本實施例中，使用乙酸錳(75ppm Mn)作為酯交換催化劑，使用摩爾比為3.7的EG/DMT制備低聚物混合物。Sb含量為358ppm且加入2.5重量％IPA，并且目標聚合物IV為0.635。使用兩類來自CeDo Recycling(Beek，荷蘭)的廢顆粒，無色的和藍色的(其包含高達50％藍/綠瓶廢料)。將另外的Co加入運轉14-16以控制成品聚合物的顏色。在廢料注射點的低聚物DP為2.5。結果示于表3中。
表3
另外，將來自所有運轉的樹脂固態(tài)聚合至0.835的目標IV。在520°F下將樹脂注射成型成27.2克的預成型體。將預成型體加熱至約100-120℃并在拉伸比為約12.5下，吹塑成20盎司的仿形瓶。在各運轉間，在瓶子物理性質，或乙醛含量方面沒有顯著的差異。對于各預成型體的顏色數據示于表4中。
表4
甚至其中使用20％藍色/綠色廢料的運轉15滿足預成型體的工業(yè)標準，該標準的黃色b*小于6和濁度小于15％。關于顏色和透明度瓶子在視覺上是可接受的。
實施例4為了證明該方法將生成適合于食品接觸的樹脂，使用FDA準則。FDA推薦(Points to Consider for the Use of recycled Plastics in FoodPackagingChemistry Considerations)將二苯甲酮用作非揮發(fā)性的極性污染物，并且將甲苯用作揮發(fā)性的非極性污染物。
使用間歇DMT方法，在酯交換反應之后，縮聚之前，加入磨碎的聚酯瓶，以及基于再循環(huán)廢料量的1000ppm二苯甲酮和1000ppm甲苯。以10％和35％的含量加入再循環(huán)聚酯。分析得到的聚酯的二苯甲酮和甲苯。在10％和35％再循環(huán)含量下，發(fā)現這些污染物低于檢測水平，0.1ppm。這遠遠低于0.215ppm雜質閾值，該值是(FDA)對于消費后廢料在食品包裝應用中的使用所確定的。對連續(xù)過程使用該方法應該產生類似結果。
因此，很明顯的是，按照本發(fā)明已經提供完全滿足上面所述的目的，目標，和優(yōu)勢的方法。盡管已經結合其具體實施方案描述了本發(fā)明，但顯然根據前面的描述許多備選方案，改進和改變對于本領域技術人員將是明顯的。例如，可能適宜地使用多于2個的酯化反應器和2個聚合器；或使用2個酯化反應器和多于2個的聚合器；或者同時使用這些改進。因此，意欲將所有這樣的備選方案，改進和改變包含于本發(fā)明的精神和廣泛的范圍內。
權利要求
1.在一種用于制備包含透明廢聚酯的食品級聚酯的連續(xù)方法中，該方法包含提供包含低聚物的流體，將透明聚酯廢料進料給擠出機；在所述擠出機中熔化所述透明聚酯廢料；將所述熔融聚酯廢料擠出進入所述包含低聚物的流體中，產生預聚物，和聚合所述預聚物生成透明的食品級聚酯。
2.權利要求1的方法，其中所述方法是包含第一酯化，第二酯化的步驟，和一步或多步的聚合步驟的連續(xù)方法。
3.權利要求2的方法，其中所述包含低聚物的流體是進入所述第二酯化操作或在所述第二酯化操作期間的工藝流體。
4.權利要求1的方法，其中所述聚酯廢料來自消費后再循環(huán)產品，或生產廢料，或其組合。
5.權利要求1的方法，其中所述熔化所述聚酯廢料的步驟包括從所述熔化的聚酯廢料中排除溶劑或一些揮發(fā)物的排除步驟。
6.權利要求1的方法，其中所述熔融聚酯包含高達50重量％的所述聚合的聚酯。
7.權利要求1的方法，其中所述方法是包含第一酯化，第二酯化，低聚合和高聚合的步驟的連續(xù)方法。
8.權利要求7的方法，其中所述擠出步驟剛好在所述第二酯化之前。
9.權利要求1的方法，該方法包括在所述擠壓步驟之前過濾所述熔融聚酯廢料的另外的步驟。
10.權利要求1的方法，其中在進料前干燥所述的聚酯廢料。
11.權利要求1的方法，其中在氮氣氣氛下進行所述的進料。
12.權利要求1的方法，其中所述熔化步驟包括向所述熔化的聚酯廢料中加入乙二醇的步驟。
13.在一種用于制備包含透明廢聚酯的食品級聚酯的連續(xù)方法中，該方法包含提供包含低聚物的流體，將透明聚酯廢料進料給擠出機；在所述擠出機中熔化所述的透明聚酯廢料；將所述的熔融聚酯廢料擠出進入所述包含低聚物的流體中，產生預聚物，聚合所述預聚物生成透明的食品級聚酯，和固態(tài)聚合所述聚酯以形成產品。
14.權利要求13的方法，該方法包括將所述產品注射成型為預成型體，和將所述預成型體拉伸吹塑成為瓶子的另外步驟。
15.權利要求1的方法，該包括將所述產品注射成型成預成型體，和將所述預成型體拉伸吹塑為瓶子的另外步驟。
16.通過權利要求1或13的方法制備的聚酯。
17.由權利要求14或15的產品制備的瓶子。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過新平衡解聚方法制備包含高達50重量％透明再循環(huán)廢聚酯的聚酯的方法。本發(fā)明用于制備包含透明廢聚酯的聚酯的平衡解聚方法包含以下步驟提供包含低聚物的流體，將透明聚酯廢料進料給擠出機，在所述擠出機中熔化所述廢聚酯，將所述熔融聚酯擠出進入所述包含低聚物的流體中，完成產生預聚物混合物的酯化，和聚合所述預聚物混合物，由此生成適合于食品級應用的包含透明廢聚酯的聚酯。本發(fā)明滿足或超過食品與藥物管理局(FDA)關于食品與聚酯接觸的要求，因此可用于食品接觸應用，例如飲料容器和聚酯膜包裝材料。
文檔編號C08G63/80GK1585793SQ02822336
公開日2005年2月23日 申請日期2002年1月22日 優(yōu)先權日2001年12月17日
發(fā)明者杰弗里·R·斯坎特伯里, 勞倫斯·羅伯特·菲克, 托馬斯·李·斯坦納 申請人:阿爾特瓦技術有限公司