專利名稱：摻雜劑和含有其的導(dǎo)電聚合物材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可用于導(dǎo)電聚合物材料的新型芳香族磺酸衍生物摻雜劑；一種含有該摻雜劑的導(dǎo)電聚合物；以及使用這種聚合物材料的固體電解電容器。特別的，本發(fā)明涉及一種適合于制造固體電解電容器的具有良好耐熱性和耐濕性的導(dǎo)電聚合物材料，以及一種使用該聚合物材料作為陰極導(dǎo)電材料的固體電解電容器。
但是，為了擴(kuò)大這些導(dǎo)電聚合物材料的工業(yè)應(yīng)用，存在的包括諸如材料的耐熱性和耐濕性等的環(huán)境穩(wěn)定性在內(nèi)的重要問(wèn)題必須得到解決，另外，還需進(jìn)一步提高它們的電導(dǎo)率。
為了解決這些在工業(yè)化上遇到的困難，我們?cè)谌毡咎亻_平2000-204074中提供了一種針對(duì)環(huán)境穩(wěn)定性的π-電子共軛聚合物材料，這種材料含有間磺基苯甲酰胺衍生物作為摻雜劑，并顯示出了較高的電導(dǎo)率和改善的耐熱性。
例如，我們發(fā)現(xiàn)，摻雜了間磺基苯甲酰胺的聚吡咯即使是放置在150℃下的空氣中也顯示出了非常緩慢的電導(dǎo)率能的下將，并能維持100S/cm或更高的電導(dǎo)率。
但是，在高溫下，當(dāng)空氣中含有濕氣時(shí)，摻雜了間磺基苯甲酰胺的聚吡咯會(huì)很快失去其電導(dǎo)率。因此，為了能擴(kuò)大這些導(dǎo)電聚合物材料的工業(yè)應(yīng)用，關(guān)鍵是使材料在含濕氣的高溫環(huán)境中，即在高溫高濕的條件下顯示出改善的穩(wěn)定性。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種摻雜劑，其能賦予π-電子共軛聚合物材料較高的電導(dǎo)率，并且其電導(dǎo)率能在高溫高濕的環(huán)境條件下得以保持；一種具有良好的耐熱性和耐濕性的導(dǎo)電聚合物材料；以及一種含有這種聚合物材料的固體電解電容器。
其中，R7～R10中的至少一個(gè)代表磺酸基，其具有選自包含氫離子、堿金屬離子、堿土金屬離子和元素周期表中8～10族的過(guò)渡金屬離子的組中的反陽(yáng)離子；其余的R7～R12可以相同或不同，代表氫、具有4個(gè)或更少的碳原子的烷基或苯基；或者R7～R10中的任意兩個(gè)或更多的基團(tuán)可以接合在一起形成芳香族或脂肪族的環(huán)。
在通式1或2代表的芳香族磺酸衍生物中，磺酸基的反陽(yáng)離子是選自氫、堿金屬、堿土金屬和元素周期表中8～10族的過(guò)渡金屬元素的陽(yáng)離子；例如，氫、鋰、鈉、鉀、銣、銫、鈹、鎂、鈣、鍶、鋇、鐵、鈷、鎳、釕、銠、鈀、鋨、銥和鉑離子，優(yōu)選為氫、鈉、鉀和鐵(III)離子。
由通式1代表的芳香族磺酸衍生物的例子包括如下芳香族磺酸衍生物2-磺基-1，8-萘二甲酸酐，3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，3，5-二磺基-1，8-萘二甲酸酐，3，6-二磺基-1，8-萘二甲酸酐，4，5-二磺基-1，8-萘二甲酸酐，2-甲基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-甲基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，6-甲基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，7-甲基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-甲基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，6-甲基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，7-甲基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，2-乙基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-乙基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，
6-乙基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，7-乙基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-乙基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，6-乙基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，7-乙基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，2-正丙基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-正丙基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，6-正丙基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，7-正丙基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-正丙基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，6-正丙基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，7-正丙基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，2-異丙基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-異丙基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，6-異丙基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，7-異丙基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-異丙基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，6-異丙基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，7-異丙基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，2-正丁基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-正丁基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，6-正丁基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，7-正丁基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-正丁基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，6-正丁基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，7-正丁基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，2-異丁基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-異丁基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，6-異丁基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，
7-異丁基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-異丁基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，6-異丁基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，7-異丁基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，2-叔丁基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-叔丁基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，6-叔丁基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，7-叔丁基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-叔丁基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，6-叔丁基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，7-叔丁基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，2-苯基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-苯基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，6-苯基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，7-苯基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-苯基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，6-苯基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，7-苯基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，3-磺基-1，9-蒽二甲酸酐，4-磺基-1，9-蒽二甲酸酐，10-磺基-1，9-蒽二甲酸酐，3-磺基-1，10-菲二甲酸酐，4-磺基-1，10-菲二甲酸酐，和3-磺基苊-5，6-二甲酸酐，以及其堿金屬鹽、堿土金屬鹽和元素周期表中8～10族的過(guò)渡金屬鹽，優(yōu)選為芳香族磺酸衍生物的鈉鹽、鉀鹽和鐵(III)鹽。
優(yōu)選的例子包括如下芳香族磺酸衍生物2-磺基-1，8-萘二甲酸酐，3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，
4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，3，5-二磺基-1，8-萘二甲酸酐，3，6-二磺基-1，8-萘二甲酸酐，4，5-二磺基-1，8-萘二甲酸酐，2-甲基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-甲基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，6-甲基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，7-甲基-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，5-甲基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，6-甲基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，7-甲基-3-磺基-1，8-萘二甲酸酐，3-磺基-1，9-蒽二甲酸酐，4-磺基-1，9-蒽二甲酸酐，10-磺基-1，9-蒽二甲酸酐，以及芳香族磺酸衍生物的鈉鹽、鉀鹽和鐵(III)鹽。
更優(yōu)選的例子包括3-磺基-1，8-萘二甲酸酐和4-磺基-1，8-萘二甲酸酐，以及芳香族磺酸衍生物的鈉鹽、鉀鹽和鐵(III)鹽。
由通式2代表的芳香族磺酸衍生物的例子包括如下芳香族磺酸衍生物，如2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5，7-二磺酸，2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6，8-二磺酸，1-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，1-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，1-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，3-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，3-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，3-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，3-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，5-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，5-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，5-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，6-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，6-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，6-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，7-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，7-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，7-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，8-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，8-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，8-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1，3-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，1，3-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，1，3-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1，3-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，1，5-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，1，5-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1，5-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，1，6-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，1，6-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1，6-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，1，7-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，1，7-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，1，7-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，1，8-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，1，8-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，1，8-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，3，5-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，3，5-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，3，5-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，3，6-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，3，6-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，3，6-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，3，7-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，3，7-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，3，7-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，3，8-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，3，8-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，3，8-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，5，6-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，5，6-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，5，7-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，5，7-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，5，8-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，5，8-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，6，7-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，6，7-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，6，8-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，6，8-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，7，8-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，7，8-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，1-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，1-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，1-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，3-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，3-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，3-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，3-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，5-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，5-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，5-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，6-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，6-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，6-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，7-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，7-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，7-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，8-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，8-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，8-乙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，1-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，1-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，3-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，3-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，3-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，3-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，5-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，5-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，5-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，6-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，6-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，6-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，7-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，7-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，7-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，8-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，8-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，8-正丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，1-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，1-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，3-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，3-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，3-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，3-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，5-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，5-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，5-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，6-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，6-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，6-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，7-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，7-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，7-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，8-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，8-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，8-異丙基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，1-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，1-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，3-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，3-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，3-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，3-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，5-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，5-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，5-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，6-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，6-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，6-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，7-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，7-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，7-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，8-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，8-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，8-正丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，1-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，1-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，3-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，3-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，3-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，3-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，5-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，5-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，5-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，6-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，6-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，6-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，7-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，7-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，7-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，8-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，8-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，8-異丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，1-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，1-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，3-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，3-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，3-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，3-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，5-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，5-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，5-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，6-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，6-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，6-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，7-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，7-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，7-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，8-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，8-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，8-叔丁基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，1-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，1-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，3-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，3-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，3-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，3-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，5-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，5-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，5-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，6-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，6-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，6-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，7-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，7-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，7-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，8-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，8-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，8-苯基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1，3-二氧代-1，2，3，4-四氫-苯并[f]喹唑啉-5-磺酸，1，3-二氧代-1，2，3，4-四氫-苯并[f]喹唑啉-6-磺酸，2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫-苯并[g]喹唑啉-5-磺酸，2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫-苯并[g]喹唑啉-10-磺酸，2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫-苯并[h]喹唑啉-5-磺酸，2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫-苯并[h]喹唑啉-6-磺酸，以及其堿金屬鹽、堿土金屬鹽和元素周期表中8～10族的過(guò)渡金屬鹽，優(yōu)選為芳香族磺酸衍生物的鈉鹽、鉀鹽和鐵(III)鹽。
優(yōu)選的例子包括如下芳香族磺酸衍生物2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5，7-二磺酸，2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6，8-二磺酸，1-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，1-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，1-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，1-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，3-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，3-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，3-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，3-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，5-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，5-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，5-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，6-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，6-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，6-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，7-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，7-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，7-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸，8-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，8-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，8-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，以及芳香族磺酸衍生物的鈉鹽、鉀鹽和鐵(III)鹽。
更優(yōu)選的例子包括如下芳香族磺酸衍生物2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-5-磺酸，2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-6-磺酸，2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-7-磺酸，2，4-二氧代-1，2，3，4-四氫喹唑啉-8-磺酸以及芳香族磺酸衍生物的鈉鹽、鉀鹽和鐵(III)鹽。
由通式1或2表示的芳香族磺酸衍生物可以單獨(dú)使用或組合使用。另外，它們也可與其他的摻雜劑組合使用。
由通式1或2表示的芳香族磺酸衍生物可以通過(guò)對(duì)由通式6或7表示的化合物與合適的磺化試劑如硫酸、發(fā)煙硫酸、三氧化硫、三氧化硫-吡啶絡(luò)合物和酰胺硫酸進(jìn)行反應(yīng)等而制得。 其中，R1～R6中的至少一個(gè)代表氫，其他的可以相同或不同，代表氫、具有4個(gè)或更少的碳原子的烷基或苯基；或者R1～R6中合適的兩個(gè)或更多的基團(tuán)可以結(jié)合在一起形成芳香族或脂肪族的環(huán)。

其中，R7～R10中的至少一個(gè)代表氫，其余的R7～R12可以相同或不同，代表氫、具有4或更少的碳原子的烷基或苯基；或者R7～R10中合適的兩個(gè)或更多的基團(tuán)可以接合在一起形成芳香族或脂肪族的環(huán)。
對(duì)于通過(guò)上述磺化進(jìn)行合成的反應(yīng)條件沒(méi)有特別的限制。例如，作為起始原料的通式6或7代表的化合物(以下稱為被磺化材料)與磺化試劑的反應(yīng)比例通常為1∶1～200(摩爾比)。在磺化反應(yīng)中沒(méi)有必要使用反應(yīng)溶劑。如果使用溶劑的話，則任何能夠溶解被磺化材料和磺化試劑的溶劑均可使用，并且，這種溶劑應(yīng)滿足其本身不會(huì)被磺化。這種溶劑的例子包括二氯乙烷、四氯化碳和二氧雜環(huán)己烷。
對(duì)反應(yīng)的溫度沒(méi)有特別的限制，只要其能夠提供適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)速率，同時(shí)能夠避免由熱量的急劇產(chǎn)生而導(dǎo)致副反應(yīng)的發(fā)生，并且能避免被磺化材料和反應(yīng)產(chǎn)物芳香族磺酸衍生物的分解即可。通常，反應(yīng)在0～150℃下進(jìn)行。采用這樣的反應(yīng)條件，可以以高產(chǎn)率制得理想的產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明的芳香族磺酸衍生物可被用作摻雜π-電子共軛聚合物的摻雜劑，以提供能夠長(zhǎng)期顯示出電導(dǎo)性的導(dǎo)電聚合物材料。導(dǎo)電聚合物可以是任何的具有π-電子共軛分子結(jié)構(gòu)的聚合物；例如，至少含有由通式3，4和5所分別表示的吡咯、噻吩和苯胺中的一種作為其重復(fù)單元的共軛聚合物。 其中，R13和R14可以相同或不同，代表氫或具有1-20個(gè)碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈的烷基或烷氧基；或者它們可以結(jié)合形成環(huán)；設(shè)符號(hào)“*”代表重復(fù)單元連接的位置。 其中，R15和R16可以相同或不同，代表氫或具有1-20個(gè)碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈的烷基或烷氧基；或者它們可以結(jié)合形成環(huán)；設(shè)符號(hào)“*”代表重復(fù)單元連接的位置。 其中，R17～R20可以相同或不同，代表氫或具有1-20個(gè)碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈的烷基或烷氧基；或者R17和R18或R19和R20可以結(jié)合形成環(huán)；設(shè)符號(hào)“*”代表重復(fù)單元連接的位置。
其中，優(yōu)選使用的聚合物為具有至少一個(gè)由通式3，4和5分別代表的重復(fù)單元的π-電子共軛聚合物，特別是具有由通式3代表的重復(fù)單元的聚吡咯π-電子共軛聚合物。
根據(jù)本發(fā)明的將π-電子共軛聚合物與芳香族磺酸衍生物摻雜可以通過(guò)任何公知的方法進(jìn)行，例如將聚合物浸入芳香族磺酸衍生物的溶液中進(jìn)行，使用芳香族磺酸衍生物作為支持電解液進(jìn)行電解氧化聚合進(jìn)行，以及使用芳香族磺酸衍生物的過(guò)渡金屬鹽進(jìn)行化學(xué)氧化聚合進(jìn)行。
在浸入摻雜時(shí)，用于溶解芳香族磺酸衍生物的溶劑可以是任何具有足夠溶解力的溶劑，例如，水、乙腈、硝基苯和碳酸異丙烯酯。
在電解氧化聚合時(shí)，可以通過(guò)對(duì)作為支持電解液的芳香族磺酸衍生物和重復(fù)單元形成單體的溶液施加給定的電流或電壓來(lái)實(shí)現(xiàn)摻雜。重復(fù)單元形成單體的例子包括吡咯、噻吩、苯胺以及它們的衍生物。
用于聚合反應(yīng)的溶劑可以是任何的能夠溶解芳香族磺酸衍生物和重復(fù)單元形成單體的溶劑；例如，水、二甲基甲酰胺、乙腈、碳酸異丙烯酯和1，2-亞乙基二醇。電解氧化聚合可以在-100～150℃的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0～50℃內(nèi)，并且在恒定電流或恒電勢(shì)電解下進(jìn)行。電解氧化聚合優(yōu)選在氮?dú)獾榷栊詺怏w環(huán)境中進(jìn)行。
對(duì)于通過(guò)化學(xué)氧化聚合實(shí)現(xiàn)的摻雜來(lái)說(shuō)，其是將芳香族磺酸衍生物與具有共軛配合基的過(guò)渡金屬絡(luò)合物形成的鹽與含有能夠在溶液中形成具有π-電子共軛的分子結(jié)構(gòu)的聚合物的重復(fù)單元的單體接觸，并同時(shí)進(jìn)行摻雜和聚合。過(guò)渡金屬絡(luò)合物中的中心金屬可以是，如，鐵、鈷或釕，特別是鐵。過(guò)渡金屬絡(luò)合物的用量相對(duì)于1摩爾的單體來(lái)說(shuō)，通常為1～10摩爾。
重復(fù)單元形成單體可以選自上述的吡咯、噻吩和苯胺以及它們的衍生物。反應(yīng)中使用的溶劑可以是任何能夠溶解上述過(guò)渡金屬絡(luò)合物和單體的溶劑；例如，水、二甲基甲酰胺、乙腈、四氫呋喃、碳酸異丙烯酯和1，2-亞乙基二醇。聚合溫度優(yōu)選為0～50℃，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1～48小時(shí)。理想的聚合反應(yīng)是在氮?dú)夂蜌鍤獾榷栊詺怏w中進(jìn)行。
下面將說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物材料在固體電解電容器的陰極導(dǎo)電材料中的應(yīng)用。
固體電解電容器通常具有的基本結(jié)構(gòu)是，陽(yáng)極金屬通過(guò)電介質(zhì)層連接到陰極導(dǎo)電材料上，并且每個(gè)陽(yáng)極金屬和陰極導(dǎo)電材料都具有自己的電極引線。
陽(yáng)極金屬可以由鋁或鉭等制成，并通常呈隨意蝕刻的箔狀。陰極導(dǎo)電材料通常為無(wú)機(jī)或有機(jī)的導(dǎo)電材料并被加工成膜，在它的表面可以形成金屬陰極。另外，可以在陰極導(dǎo)電材料和金屬陽(yáng)極之間形成一石墨層，以改善陰極導(dǎo)電材料與金屬陽(yáng)極的接觸。電介質(zhì)層通常為一層陽(yáng)極金屬的氧化物，其可以通過(guò)氧化陽(yáng)極金屬表面或選擇性地涂布含有陽(yáng)極金屬氧化物的液體而形成。
根據(jù)本發(fā)明的固體電解電容器包括了上述的導(dǎo)電聚合物材料作為陰極導(dǎo)電材料，以及常用的材料作為陽(yáng)極金屬。含有陰極和陽(yáng)極的固體電解電容器可以具有任何形狀，如圓柱形和插件形。
用FD-MS譜(Nippon Denshi Co.Ltd.，SX-102A)進(jìn)行分析，確認(rèn)產(chǎn)物為3-磺基-1，8-萘二甲酸酐(m/z＝277)。另外，其結(jié)構(gòu)通過(guò)NMR譜也得到確認(rèn)(溶劑DMSO-d68.75 ppm(s，1H)，8.65ppm(s+d，2H)，8.52ppm(d，1H)和7.92ppm(t，1H)。參考例22，4(1H，3H)-喹唑啉二酮一磺酸的制備進(jìn)行與參考例1相同的過(guò)程，其中用2，4(1H，3H)-喹唑啉二酮代替1，8-萘二甲酸酐，得到128.5g的2，4(1H，3H)-喹唑啉二酮一磺酸。
用FD-MS譜確認(rèn)產(chǎn)物為2，4(1H，3H)-喹唑啉二酮一磺酸(m/z＝241)。另外，其結(jié)構(gòu)通過(guò)NMR譜也得到確認(rèn)(溶劑DMSO-d68.11ppm(s，1H)，7.83ppm(d，1H)和7.12ppm(d，1H)。參考例32，4(1H，3H)-喹唑啉二酮一磺酸鈉鹽的制備將156.11g由參考例2中制備的2，4(1H，3H)-喹唑啉二酮一磺酸溶解在300mL的純水中。攪拌溶液并分批加入41.13g的碳酸鈉。溶液中出現(xiàn)白色沉淀。過(guò)濾沉淀并在室溫下真空干燥過(guò)夜，得到97.34g的2，4(1H，3H)-喹唑啉二酮一磺酸鈉鹽。參考例43-磺基-1，8-萘二甲酸酐鈉鹽的制備將138.5g由參考例1中制備的3-磺基-1，8-萘二甲酸酐溶解在300mL的純水中。攪拌溶液并分批加入26.5g的碳酸鈉。溶液中出現(xiàn)白色沉淀。過(guò)濾沉淀并在室溫下真空干燥過(guò)夜，得到119.6g的3-磺基-1，8-萘二甲酸酐鈉鹽。
向此反應(yīng)溶液中通入氮?dú)饧s15分鐘以除去其中溶解的空氣。然后在溶液中浸入4平方厘米的不銹鋼304板(間隔1厘米)作為工作電極和反電極。施加恒電流(1.25mA/cm2)40分鐘進(jìn)行電解氧化聚合。
用純水和丙酮沖洗在電極上形成的聚吡咯膜PA，將其從電極上移走，并真空干燥12小時(shí)。
用四探針?lè)y(cè)得的PA膜的電導(dǎo)率為61S/cm。
然后，將聚吡咯膜PA在150℃的高溫下保持8小時(shí)后，再次測(cè)得其電導(dǎo)率為59S/cm。
另外，將聚吡咯膜PA浸入到90℃的純水中13小時(shí)，取出聚吡咯膜，真空干燥并測(cè)量其電導(dǎo)率。該膜保持良好的電導(dǎo)率，為53S/cm。
用四探針?lè)y(cè)得的該制備的PB膜的電導(dǎo)率為91S/cm。
將聚吡咯膜PB在150℃的高溫下保持8小時(shí)后，再用四探針?lè)y(cè)得其電導(dǎo)率為89S/cm。
將聚吡咯膜PB浸入到90℃的純水中13小時(shí)后真空干燥并測(cè)量其電導(dǎo)率，該膜保持了90S/cm的電導(dǎo)率。實(shí)施例3按照實(shí)施例2中描述的方法制備聚吡咯膜PC，其中用5.28g的在參考例3中制備的2，4(1H，3H)-喹唑啉二酮一磺酸鈉鹽代替2，4(1H，3H)-喹唑啉二酮一磺酸。
用四探針?lè)y(cè)得的該制備的PC膜的電導(dǎo)率為86S/cm。
將聚吡咯膜PC在150℃的高溫下保持7小時(shí)后，再用四探針?lè)y(cè)得其電導(dǎo)率為85S/cm。
將聚吡咯膜PC浸入到90℃的純水中7小時(shí)后真空干燥并測(cè)量其電導(dǎo)率，該P(yáng)C膜保持90S/cm的電導(dǎo)率。
將PD膜浸入到90℃的純水中7小時(shí)后干燥并測(cè)量其電導(dǎo)率，該膜保持了與剛制備完后幾乎相同的電導(dǎo)率。
將TA膜浸入到90℃的純水中7小時(shí)后干燥并測(cè)量其電導(dǎo)率，該膜保持了與剛制備完后幾乎相同的電導(dǎo)率。
將AA膜浸入到90℃的純水中7小時(shí)后干燥并測(cè)量其電導(dǎo)率，該膜保持了與剛制備完后幾乎相同的電導(dǎo)率。
將TB膜浸入到90℃的純水中7小時(shí)后干燥并測(cè)量其電導(dǎo)率，該膜保持了與剛制備完后幾乎相同的電導(dǎo)率。
將AB膜浸入到90℃的純水中7小時(shí)后干燥并測(cè)量其電導(dǎo)率，該膜保持了與剛制備完后幾乎相同的電導(dǎo)率。
根據(jù)本發(fā)明的芳香族磺酸衍生物可被用作導(dǎo)電聚合物的摻雜劑。經(jīng)過(guò)摻雜后的導(dǎo)電聚合物材料顯示出較高的電導(dǎo)率，改善的耐熱性和較高的耐熱水性。因此使獲得的導(dǎo)電聚合物材料可被用作電容器電極或電池電極等的材料。
權(quán)利要求
1.一種摻雜劑，其包含至少一種由下列通式所表示的芳香族磺酸衍生物，其中由通式1表示的化合物為 其中，R1～R6中的至少一個(gè)代表磺酸基，其具有選自包含氫離子、堿金屬離子、堿土金屬離子和元素周期表上8～10族的過(guò)渡金屬離子組中的反陽(yáng)離子；其余的R1～R6可以相同或不同，代表氫、具有4個(gè)或更少的碳原子的烷基或苯基；或者R1～R6中的任意兩個(gè)或更多的基團(tuán)可以結(jié)合在一起形成芳香族或脂肪族的環(huán)；以及由通式2表示的化合物為 其中，R7～R10中的至少一個(gè)代表磺酸基，其具有選自包含氫離子、堿金屬離子、堿土金屬離子和元素周期表中8～10族的過(guò)渡金屬離子組中的反陽(yáng)離子；其余的R7～R12可以相同或不同，代表氫、具有4個(gè)或更少的碳原子的烷基或苯基；或者R7～R10中的任意兩個(gè)或更多的基團(tuán)可以接合在一起形成芳香族或脂肪族的環(huán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的摻雜劑，其中，通式1或2中的磺酸基的反陽(yáng)離子為選自含有氫、鈉、鉀和鐵(III)離子組中的離子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的摻雜劑，其中，通式1或2表示的磺酸衍生物中的除了具有反陽(yáng)離子的磺酸基以外的所有的R1～R12均代表氫。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的摻雜劑，其中，芳香族磺酸衍生物包含由通式1表示的芳香族磺酸衍生物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的摻雜劑，其中，芳香族磺酸衍生物包含由通式2表示的芳香族磺酸衍生物。
6.一種導(dǎo)電聚合物材料，其包含具有π-電子共軛分子結(jié)構(gòu)的聚合物，該聚合物含有權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的摻雜劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的導(dǎo)電聚合物材料，其中，該具有π-電子共軛分子結(jié)構(gòu)的聚合物含有至少一種選自下列通式所表示的重復(fù)單元由通式3表示的重復(fù)單元為 其中，R13和R14可以相同或不同，代表氫或具有1-20個(gè)碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈的烷基或烷氧基；或者它們可以結(jié)合形成環(huán)；設(shè)符號(hào)“*”代表重復(fù)單元連接的位置；以及由通式4表示的重復(fù)單元為 其中，R15和R16可以相同或不同，代表氫或具有1-20個(gè)碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈的烷基或烷氧基；或者它們可以結(jié)合形成環(huán)；設(shè)符號(hào)“*”代表重復(fù)單元連接的位置；以及由通式5表示的重復(fù)單元為 其中，R17～R20可以相同或不同，代表氫或具有1-20個(gè)碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈的烷基或烷氧基；或者R17和R18或R19和R20可以結(jié)合形成環(huán)；設(shè)符號(hào)“*”代表重復(fù)單元連接的位置。
8.一種固體電解電容器，其含有權(quán)利要6或7中所述的導(dǎo)電聚合物材料作為其陰極導(dǎo)電材料。
9. 3-磺基-1，8-萘二甲酸酐或其鹽。
全文摘要
一種顯示了良好的耐熱性和耐濕性的導(dǎo)電聚合物材料，其中的導(dǎo)電聚合物含有至少一種由下列通式所表示的芳香族磺酸衍生物作為摻雜劑，其中由通式1表示的化合物為右上式，其中，R
文檔編號(hào)C08K5/42GK1462299SQ02801618
公開日2003年12月17日 申請(qǐng)日期2002年5月13日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月11日
發(fā)明者桑原昌宏 申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社