專利名稱：可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是一種可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，特別是涉及一種適用作為鞋材的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料。
(2)背景技術(shù)已知現(xiàn)有用于作為鞋子前后套(Toe Puff and Heel Counter)的材料主要包含聚氯乙烯(PVC)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚乙烯(PE)共聚物(譬如Dupont公司的Surlyn、Nucrel產(chǎn)品)，以及聚己內(nèi)酯(Polycaprolactone)等，但上述材料不是價(jià)格昂貴(如Surlyn、Nucrel及聚己內(nèi)酯等)、易造成環(huán)保問題(如PVC)，就是性能不足以滿足鞋材前后套的需求，也就是說，硬度、韌性(耐沖擊、耐曲折)與加工成型的整體性能不佳。
因此，尋求新的鞋子前后套基材一直是制鞋業(yè)者所努力的課題。而飽和的聚酯(polyester)，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate，PET)與聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(polybutylene terephthalate，PBT)等，由于具有極佳的機(jī)械性能與抗熱性，已被廣泛用作為工程塑膠，但飽和的聚酯本質(zhì)上具有的耐沖擊性低的缺點(diǎn)，尤其是在0℃以下低溫的耐沖擊性更差，一直以來是限制其應(yīng)用(包含作為鞋材等)的主因。
一般用來改善聚酯材料的耐沖擊性的方法，主要為添加沖擊改質(zhì)劑(ImpactModifier)。而目前已知沖擊改質(zhì)劑的種類主要為烯烴類(olefinic)聚合物，譬如(1)含有環(huán)氧基(epoxy)的乙烯共聚物，如乙烯(ethylene)、丙烯酸烷酯(alkylacrylate)及環(huán)氧丙基丙烯酸烷酯(glycidyl alkylacrylate)三聚物等，詳細(xì)的內(nèi)容可參照美國(guó)第4,172,859、4,753,980、5,175,204、6,020,414號(hào)專利，以及日本第B-58-47419、B-59-28223、B-62-61067號(hào)專利；(2)酸酐(Acid Anhydride)接枝改質(zhì)的乙烯共聚物，譬如馬來酸酐(Maleic Anhydride)接枝改質(zhì)的乙烯/α-烯烴共聚物等，此可參照已揭示于臺(tái)灣公告第459014號(hào)專利、日本第A-61-221260號(hào)專利，以及美國(guó)第5,714,220、5,280,066號(hào)專利的內(nèi)容；或是上述(1)(2)的組合，如已揭示于美國(guó)第6,017,999號(hào)專利、日本第A-55-137154號(hào)專利的內(nèi)容。另外，臺(tái)灣公告第252139號(hào)專利中揭示，以含有聚苯乙烯嵌段的氫化共軛二烯聚合物來作為聚對(duì)酸烷二酯聚酯的增韌改質(zhì)劑。臺(tái)灣公告第222662號(hào)專利則揭示以乙烯與丙烯酸烷酯的共聚物來提高聚酯的耐沖擊性。上述專利在此并入本案做為參考資料。
上述諸多專利借由添加改質(zhì)劑來增加聚酯類(尤其是PET、PBT等)的耐沖擊性，雖能增加原聚酯基材的耐沖擊度數(shù)十百分比，至多數(shù)倍，但材料的加工溫度仍然偏高(≥250℃)，不僅造成操作性差且耗能偏高，在制造的實(shí)用性與成本考量上仍不敷需求。
雖然以往也有人使用間苯二甲酸來對(duì)PET進(jìn)行改質(zhì)，以降低PET共聚酯的熔點(diǎn)并制得高收縮性纖維(美國(guó)專利第5,646,208)，或制得可高頻熔接的纖維(美國(guó)專利第5,804,025號(hào)專利)，或作為涂料(美國(guó)專利第4,471,109號(hào)專利)，或作為膠合劑(binder)(美國(guó)專利第4,265,988號(hào)專利)，但該等發(fā)明中并未添加改質(zhì)劑來增強(qiáng)其韌性。
因此，雖然市面上已有各種不同可作為鞋子前后套的材料，但受限于原料價(jià)格偏高、環(huán)保問題、彈性不佳，且加工溫度偏高等問題。在實(shí)用上，開發(fā)出以成本較低的聚酯作為基材，而具有優(yōu)異韌性且加工溫度較低的材料，實(shí)存有強(qiáng)烈需求。
(3)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的主要目的，是在于提供一種可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料。
本發(fā)明的一種可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，是包含50～90重量％的玻璃轉(zhuǎn)移溫度低于70℃的間苯二甲酸改質(zhì)共聚酯做為基材，且添加有10～50重量％的加工溫度低于160℃且至少一玻璃轉(zhuǎn)移溫度低于0℃的增韌改質(zhì)劑。
本發(fā)明使用經(jīng)間苯二甲酸改質(zhì)而具有較低玻璃轉(zhuǎn)移溫度(Tg)的共聚酯作為基材，并且添加增韌改質(zhì)劑來增強(qiáng)共聚酯的韌性，而制得一種可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，其不僅是低溫可加工且韌性遠(yuǎn)較未改質(zhì)前的基材為佳。本發(fā)明的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料可被用來作為鞋材，特別是鞋子前后套的材料。
(4)具體實(shí)施方式
基于前述現(xiàn)有聚酯組成物(聚酯+改質(zhì)劑)的加工溫度偏高(≥250℃)等缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的即在提供一種可低溫加工(100~160℃)、耐沖擊性高，且具耐寒性(-40℃以下方不能使用)、在加工前不需經(jīng)過嚴(yán)苛干燥的材料。
因此，本發(fā)明以間苯二甲酸改質(zhì)的共聚酯為基材，添加增韌改質(zhì)劑而制得一新穎的材料，其是以50~90重量％的間苯二甲酸改質(zhì)共聚酯為基材，并以10~50重量％的加工溫度低于160℃且至少一玻璃轉(zhuǎn)移溫度低于0℃的改質(zhì)劑進(jìn)行增韌處理而形成；其中該間苯二甲酸改質(zhì)共聚酯的玻璃轉(zhuǎn)移溫度低于70℃，且間苯二甲酸的含量介于25至50重量％之間；而該增韌改質(zhì)劑可選自酸酐接枝的聚合物或含有環(huán)氧基的聚合物，或它們的組合。
較佳地，適用于本發(fā)明的該聚酯是擇自于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯(polytrimethyleneterephthalate，PTT)，或它們的組合。
在本發(fā)明的一具體實(shí)施例中，該聚酯是為PET。
以下舉PET聚酯為例來說明如何利用間苯二甲酸來改質(zhì)聚酯，以制成間苯二甲酸改質(zhì)的共聚酯在合成PET聚酯的過程中以間苯二甲酸(間苯二甲酸)取代25~50wt％的原料酸(對(duì)苯二甲酸，Terephthalic acid，TPA)，來與乙二醇進(jìn)行酸醇的聚縮合反應(yīng)而制得。
該間苯二甲酸改質(zhì)的共聚酯為非晶形(Amorphous)聚合物，其玻璃轉(zhuǎn)移溫度(Tg)是不大于70℃，由于沒有結(jié)晶熔點(diǎn)，此經(jīng)間苯二甲酸改質(zhì)的共聚酯在超過其Tg的溫度便會(huì)開始軟化。
其中，間苯二甲酸的含量必須介于25~50wt％之間，原因在于若間苯二甲酸含量少于25wt％，共聚酯會(huì)產(chǎn)生結(jié)晶，而使加工溫度大幅提高。若間苯二甲酸含量高于50wt％，原料成本會(huì)太高。
較佳地，間苯二甲酸含量是介于30wt％至40wt％之間。
另外，經(jīng)間苯二甲酸改質(zhì)的共聚酯具有硬度高且易脆(耐沖擊強(qiáng)度低)的缺點(diǎn)，所以無法直接用來作為鞋材，需要進(jìn)一步添加增韌改質(zhì)劑(單一成分或多成分的組合)來增強(qiáng)其韌性，以提高其耐沖擊強(qiáng)度。其中，此領(lǐng)域所知的一般增韌改質(zhì)劑皆可適用于本發(fā)明，但以現(xiàn)有用于增韌PET或PBT的改質(zhì)劑尤為適用，其可與PET等聚酯產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，所以該增韌改質(zhì)劑與間苯二甲酸改質(zhì)的共聚酯基材的相容性良好。
為達(dá)本發(fā)明的目的，該增韌改質(zhì)劑需必須符合以下兩條件一為該增韌改質(zhì)劑的加工溫度不得高于160℃；二為其至少有一玻璃轉(zhuǎn)移溫度是不高于0℃(最好低于-20℃)，也就是說該改質(zhì)劑需具有低溫耐沖擊性。
該增韌改質(zhì)劑的含量必須介于10~50wt％之間，較佳地，是介于20~40wt％之間，原因在于當(dāng)改質(zhì)劑的含量低于10％時(shí)，產(chǎn)品易脆裂，品質(zhì)不穩(wěn)定。當(dāng)改質(zhì)劑的含量高于50％時(shí)，產(chǎn)品性質(zhì)變得太軟，不適于作為鞋子前后套的材料。
適用于本發(fā)明的該增韌改質(zhì)劑，是擇自于酸酐接枝的聚合物、含有環(huán)氧基的聚合物，或它們的組合。
較佳地，該酸酐接枝的聚合物是擇自于酸酐接枝改質(zhì)的熱塑性彈性體(Elastomer)。適用于本發(fā)明的彈性體包含苯乙烯系熱塑性彈性體，其是擇自于包含苯乙烯單位與烯烴單位(例如乙烯、丙烯或丁烯)的嵌段共聚物，譬如苯乙烯-丁烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)共聚物等。適用于對(duì)該彈性體進(jìn)行接枝改質(zhì)的酸酐，是擇自于未飽和羧酸的酸酐，該羧酸是擇自于丙烯酸(acrylic acid)、甲基丙烯酸(methacrylic acid)、α-甲基丙烯酸(α-methylacrylic acid)、馬來酸(maleic acid)、反式丁烯二酸(fumaricacid)、衣康酸(itaconic acid)、順式甲基丁烯二酸(citraconic acid)、四氫鄰苯二甲酸(tetrahydrophthalic acid)、甲基四氫鄰苯二甲酸(methyl tetrahydrophthalic acid)，或它們的組合。其中，以馬來酸酐尤為適宜。在本發(fā)明的一較佳實(shí)施例中，該酸酐接枝改質(zhì)的熱塑性彈性體，是為馬來酸酐接枝改質(zhì)的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS blockcopolymer)。
較佳地，該酸酐接枝的聚合物是也可擇自于酸酐接枝的乙烯共聚物。適用于本發(fā)明的乙烯共聚物包含乙烯的重復(fù)單位及選自包含醋酸乙烯酯與丙烯酸烷酯的共聚物。適用來對(duì)該乙烯共聚物進(jìn)行接枝改質(zhì)的酸酐，是與前述適用于對(duì)該彈性體進(jìn)行改質(zhì)的酸酐相同，在此不再贅述。在本發(fā)明的一較佳實(shí)施例中，該酸酐接枝的乙烯共聚物是為馬來酸酐改質(zhì)的乙烯丙烯酸酯(Ethylene Acrylate)。
在本發(fā)明的另一較佳實(shí)施例中，該酸酐接枝的乙烯共聚物是為馬來酸酐改質(zhì)的乙烯乙酸乙烯酯(Ethylene Vinyl Acetate，簡(jiǎn)稱EVA)。
較佳地，該含有環(huán)氧基的聚合物是擇自于含有環(huán)氧基的乙烯共聚物。適用于本發(fā)明的含有環(huán)氧基的乙烯共聚物是擇自于乙烯/環(huán)氧丙基丙烯酸烷酯(glycidyl alkylacrylate)的共聚物、乙烯/環(huán)氧丙基丙烯酸烷酯/丙烯酸烷酯(alkylacrylate)的共聚物、乙烯/環(huán)氧丙基丙烯酸烷酯/醋酸乙烯酯(vinylacetate)的共聚物，或它們的組合。
上述共聚物中烷基的碳數(shù)是為C1至C10。在本發(fā)明的一較佳實(shí)施例中，該含有環(huán)氧基的乙烯共聚物是為，乙烯/正丁基丙烯酸酯/環(huán)氧丙基甲基丙烯酸酯的三聚物(ethylene/n-butylene/glycidyl methacrylate terpolymer)。
本發(fā)明用于增韌改質(zhì)的方法與一般相同，首先將間苯二甲酸改質(zhì)的共聚酯，與含有酸酐改質(zhì)或/及含有環(huán)氧基成分的改質(zhì)劑事先預(yù)混合，或以計(jì)量器分別計(jì)量喂入雙軸押出機(jī)(Extruder)，擠壓機(jī)加工溫度是介于100~160℃之間，經(jīng)過充分的熔融混練，繼而拉條切粒，如此即可得到增韌的間苯二甲酸改質(zhì)的共聚酯粒子，切粒得到的粒子經(jīng)過簡(jiǎn)單的表面除水后即可用來加工。將上述得到的粒子喂入配有T型模頭的單層擠壓機(jī)，擠壓機(jī)加工溫度在100~160℃之間，經(jīng)過塑化熔融后，即可押出可用作為鞋子前后套的平板材料。
或是將粒子喂入配有T型模頭的三層或三層以上的多層擠壓機(jī)，此多層共擠壓出的平板材的頂層與底層可使用一般習(xí)用的熱熔膠材料，如EVA、TPU(熱塑性聚胺基甲酸酯)等。
本發(fā)明特色之一為粒子在加工前無須經(jīng)過耗時(shí)、耗能的干燥程序。一般聚酯材料在加工前，皆須經(jīng)過非常嚴(yán)苛的干燥條件，譬如PET在加工前需以120~180℃的除濕空氣或氮?dú)鈦砀稍锪Ｗ?~12小時(shí)，以使粒子中水分含量降至50ppm以下，甚至20ppm以下，這樣，PET在高加工溫度(260~320℃)熔融狀態(tài)下，才不會(huì)因大量的水解反應(yīng)大幅影響產(chǎn)品物性。反觀本發(fā)明，未經(jīng)嚴(yán)苛干燥條件的間苯二甲酸改質(zhì)的PET共聚酯組成物在160℃的加工溫度下，其相對(duì)黏度RV(Relative Viscosity，其測(cè)試是在20℃之間甲酚中進(jìn)行)由入料時(shí)的1.534(水分6000ppm)經(jīng)擠壓機(jī)加工后，只小幅降為1.526，其黏度降低值在可接受的范圍內(nèi)，原因即在于本發(fā)明的材料所需加工溫度較低(100~160℃)，在此范圍溫度下該P(yáng)ET共聚酯的水解速率遠(yuǎn)較純PET為低。
另外，相較于以往用于增韌PET或PBT的方法只能增加材料耐沖擊強(qiáng)度數(shù)十百分比或至多數(shù)倍，本發(fā)明借由添加上述種類與用量的增韌改質(zhì)劑，可使間苯二甲酸改質(zhì)的共聚酯基材的耐沖擊強(qiáng)度提升數(shù)十倍，甚至百倍以上，因此具有極佳的強(qiáng)度提升效果。
因此，本發(fā)明先后經(jīng)由間苯二甲酸與增韌改質(zhì)劑改質(zhì)的共聚酯材料，具有低溫可加工性(當(dāng)溫度超過70℃時(shí)即迅速軟化，且加工溫度介于100~160℃，遠(yuǎn)低于一般的純聚酯，例如PET的260℃以上的加工溫度)、極佳的韌性，也具有耐寒性、硬挺性，極為適合作為鞋材，特別是鞋子前后套的原料，或其他需要上述特性的加工用途。
以下將以實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，這些實(shí)施例僅為例示說明之用，而非用以限制本發(fā)明。
實(shí)施例<物性測(cè)試方法與標(biāo)準(zhǔn)>
下列實(shí)施例所制得各個(gè)經(jīng)改質(zhì)增韌的共聚酯材料的物性，皆使用T型模頭的單層擠壓機(jī)擠壓出的板材(厚度為1厘米)來評(píng)估，其測(cè)試方法有三種(i)耐折試驗(yàn)將板材裁成20公分見方大小，然后依橫向及縱向各對(duì)折一次(180度曲折)，檢查是否破裂，每個(gè)實(shí)施例取10個(gè)樣品測(cè)試取平均值，若10個(gè)樣品中有一個(gè)產(chǎn)生破裂情況，則視為不合格。
(ii)耐沖擊試驗(yàn)依據(jù)ASTM-D3763方法，使用Dynatup 8210設(shè)備，落錘重(Hammer Weight)為11.10公斤，沖擊速度為2.23公尺/秒，將板材裁成10公分見方大小，每個(gè)實(shí)施例取10個(gè)樣品測(cè)試取平均值，若所得耐沖擊試驗(yàn)平均值小于250公克/毫米，則視為不合格。
(iii)Ross常溫曲折(23℃)與耐寒曲折(-10℃)試驗(yàn)依據(jù)ASTM-D1052方法，使用弘達(dá)儀器HT8683設(shè)備，取6英時(shí)×1英時(shí)的樣品，中心切口為0.1英時(shí)，曲折角度為90度，常溫曲折試驗(yàn)次數(shù)最高至75,000次為止，耐寒曲折試驗(yàn)次數(shù)最高至25,000次為止，視樣品中心切口部分有無龜裂超過0.5英時(shí)或斷裂情況產(chǎn)生，若龜裂超過0.5英時(shí)或斷裂則視為不合格。
若一樣品的耐曲折試驗(yàn)結(jié)果為常溫曲折試驗(yàn)次數(shù)高于75,000次，耐寒曲折試驗(yàn)高于25,000次，則評(píng)定此樣品的耐曲折性為極佳；若常溫曲折試驗(yàn)次數(shù)高于25,000次而低于75,000次，耐寒曲折試驗(yàn)高于5,000次而低于25,000次，則評(píng)定此樣品的耐曲折性為佳；若常溫曲折試驗(yàn)次數(shù)高于5,000次而低于25,000次，耐寒曲折試驗(yàn)高于1,000次而低于5,000次，則評(píng)定此樣品的耐曲折性為普通；若常溫曲折試驗(yàn)次數(shù)低于5,000次，耐寒曲折試驗(yàn)低于1,000次，則評(píng)定此樣品的耐曲折性為差。
<間苯二甲酸改質(zhì)的共聚酯>
以下各實(shí)施例中所使用的二種間苯二甲酸改質(zhì)的PET共聚酯，是為遠(yuǎn)東紡織公司(Far Eastern Textile LTD.)所合成，其合成方法是如前述的業(yè)界習(xí)用的酸醇聚縮合反應(yīng)，其物性如下(i)間苯二甲酸含量為40wt％的PET共聚酯以TA2910 DSC升溫速度10℃/分鐘測(cè)得Tg為65℃；以動(dòng)態(tài)機(jī)械分析儀(DMA；型號(hào)TA2980，方法為SingleCantilever，參數(shù)振幅35微米、頻率1Hz、升溫速度5℃/分鐘)測(cè)得約在50℃開始軟化(儲(chǔ)存模數(shù)開始降低)，在63℃以上迅速軟化(儲(chǔ)存模數(shù)陡降)；在室溫下(25℃)的儲(chǔ)存模數(shù)為919Mpa，屬于質(zhì)地堅(jiān)硬材質(zhì)。
(ii)間苯二甲酸含量為30wt％的PET共聚酯以相同于上述(i)的方法測(cè)得Tg為67℃，且其動(dòng)態(tài)機(jī)械性質(zhì)與(i)相近。<增韌改質(zhì)劑>
(i)馬來酸酐接枝改質(zhì)的SEBS嵌段共聚物Shell公司制，品名FG-1901X。
(ii)馬來酸酐接枝改質(zhì)的乙烯丙烯酸酯Dupont公司制，品名Bynel-21E533。
(iii)馬來酸酐接枝改質(zhì)的乙烯醋酸乙烯酯Dupont公司制，品名Bynel-E418。
(iv)乙烯/正丁基丙烯酸酯/環(huán)氧丙基甲基丙烯酸酯的三聚物Dupont公司制，品名Elvaloy PTW。
<比較例1>
將40wt％間苯二甲酸改質(zhì)的PET共聚酯與增韌改質(zhì)劑FG-1901X以100wt％∶0wt％的用量比，以計(jì)量器分別計(jì)量喂入雙軸擠壓機(jī)，擠壓機(jī)加工溫度的最高設(shè)定溫度為160℃，經(jīng)過充分的熔融混練，繼而拉條切粒，如此即可得到增韌的間苯二甲酸改質(zhì)的PET共聚酯粒子，切粒得到的粒子經(jīng)過簡(jiǎn)單的表面除水后，喂入配有T型模頭的單層擠壓機(jī)，擠壓機(jī)加工溫度的最高設(shè)定溫度為160℃，經(jīng)塑化熔融后，押出平板材料，依上述三種物性測(cè)驗(yàn)方法評(píng)估其性質(zhì)，結(jié)果列于表1中。
<比較例2>
除間苯二甲酸改質(zhì)的PET共聚酯與增韌改質(zhì)劑FG-1901X的用量比為95wt％∶5wt％外，以和<比較例1>相同的條件制作。所測(cè)得的物性同樣列于表1。
<比較例3>
除間苯二甲酸改質(zhì)的PET共聚酯中間苯二甲酸含量是為30wt％外，以和<比較例1>相同的條件制作。所測(cè)得的物性同樣列于表1。
<實(shí)施例1~5>
除增韌改質(zhì)劑FG-1901X的用量分別10、15、20、30、50wt％外，以和<比較例1>相同的條件制作。所測(cè)得的物性同樣列于表1。
<實(shí)施例6~8>
除增韌改質(zhì)劑改為Bynel-21E533且用量為10、30、50wt％外，以和<比較例1>相同的條件制作。所測(cè)得的物性同樣列于表1。
<實(shí)施例9~11>
除增韌改質(zhì)劑改為Bynel-E418，以和<實(shí)施例6~8>相同的條件制作。所測(cè)得的物性同樣列于表1。
<實(shí)施例12~14>
除增韌改質(zhì)劑改為Elvaloy PTW，以和<實(shí)施例6~8>相同的條件制作。所測(cè)得的物性同樣列于表1。
<實(shí)施例15>
除間苯二甲酸改質(zhì)的PET共聚酯中間苯二甲酸含量是為30wt％外，以和<實(shí)施例4>相同的條件制作。所測(cè)得的物性同樣列于表1。
<實(shí)施例16>
除各取10wt％的前述四種增韌改質(zhì)劑FG-1901X、Bynel-21E533、Bynel-E418、Elvaloy PTW，與60％的間苯二甲酸改質(zhì)的共聚酯(間苯二甲酸含量40wt％)混合外，以和<比較例1>相同的條件制作。所測(cè)得的物性同樣列于表1。
<實(shí)施例17>
除間苯二甲酸改質(zhì)的PET共聚酯改為間苯二甲酸含量為30wt％的PET共聚酯外，以和<實(shí)施例16>相同的條件制作。所測(cè)得的物性同樣列于表1。
結(jié)果由表1可知，相較于各比較例，當(dāng)間苯二甲酸改質(zhì)的共聚酯中添加增韌改質(zhì)劑的用量超過10wt％時(shí)(各實(shí)施例所示)，所得材料即具有所欲的增韌特性(耐折性、耐沖擊性、耐曲折性)，尤其當(dāng)增韌改質(zhì)劑的用量介于20~40wt％時(shí)，材料的物性尤為優(yōu)異；而間苯二甲酸改質(zhì)的共聚酯中的間苯二甲酸含量不論為30wt％或40wt％，皆可得到類似優(yōu)異的物性；而使用屬于不同族群的四種增韌改質(zhì)劑皆可達(dá)成本發(fā)明增韌的目的。
另外，各實(shí)驗(yàn)例中擠壓機(jī)的加工溫度(最高為160℃)遠(yuǎn)低于一般PET聚酯的加工溫度(高于260℃)；各實(shí)施例的耐沖擊強(qiáng)度、耐折性、常溫與耐寒曲折性，也皆較各比較例來得優(yōu)異許多。
綜觀上述，本發(fā)明的聚酯材料在常溫下具有優(yōu)異的韌性(耐沖擊、耐曲折性)，在低溫(-10℃)下也具有耐曲折性，極為適合作為鞋材，特別是鞋子前后套的原料，或其他需要上述特性的加工用途。而其低溫可加工與加工前不需嚴(yán)苛干燥的雙重優(yōu)點(diǎn)，確實(shí)可改善以往因加工溫度較高與需嚴(yán)苛干燥而伴隨的操作性差與成本較高的問題。
表權(quán)利要求
1.一種可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，包含50～90重量％的玻璃轉(zhuǎn)移溫度低于70℃的間苯二甲酸改質(zhì)共聚酯做為基材，且添加有10～50重量％的加工溫度低于160℃且至少一玻璃轉(zhuǎn)移溫度低于0℃的增韌改質(zhì)劑。
2.如權(quán)利要求1所述的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，其特征在于該聚酯是擇自于對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯，或它們的組合。
3.如權(quán)利要求2所述的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，其特征在于該聚酯是為對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
4.如權(quán)利要求1所述的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，其特征在于該間苯二甲酸改質(zhì)共聚酯中的間苯二甲酸含量是介于25wt％至50wt％之間。
5.如權(quán)利要求4所述的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，其特征在于該間苯二甲酸改質(zhì)共聚酯中的間苯二甲酸含量是介于30wt％至40wt％之間。
6.如權(quán)利要求5所述的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，其特征在于該間苯二甲酸改質(zhì)共聚酯中的間苯二甲酸含量是為40重量％。
7.如權(quán)利要求5所述的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，其特征在于該間苯二甲酸改質(zhì)共聚酯中的間苯二甲酸含量是為30重量％。
8.如權(quán)利要求1所述的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，其特征在于該增韌改質(zhì)劑是擇自于酸酐接枝的聚合物、含有環(huán)氧基的聚合物，或它們的組合。
9.如權(quán)利要求8所述的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，其特征在于該酸酐接枝的聚合物是擇自于酸酐接枝的熱塑性彈性體。
10.如權(quán)利要求9所述的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，其特征在于該酸酐接枝的熱塑性彈性體是為馬來酸酐接枝改質(zhì)的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
11.如權(quán)利要求8所述的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，其特征在于該酸酐接枝的聚合物是擇自于酸酐接枝的乙烯共聚物。
12.如權(quán)利要求11所述的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，其特征在于該酸酐接枝的乙烯共聚物是為馬來酸酐接枝的乙烯丙烯酸酯。
13.如權(quán)利要求11所述的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，其特征在于該酸酐接枝的乙烯共聚物是為馬來酸酐接枝的乙烯醋酸乙烯酯。
14.如權(quán)利要求8所述的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，其特征在于該含有環(huán)氧基的聚合物是擇自于含有環(huán)氧基的乙烯共聚物。
15.如權(quán)利要求14所述的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，其特征在于該含有環(huán)氧基的乙烯共聚物，是為乙烯/正丁基丙烯酸酯/環(huán)氧丙基甲基丙烯酸酯的三聚物。
16.如權(quán)利要求1所述的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，其特征在于該增韌改質(zhì)劑的含量是介于20～40重量％。
17.如權(quán)利要求1至16所述的可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，其特征在于其是被用來作為鞋材。
全文摘要
一種可低溫加工的改質(zhì)增韌聚酯材料，是以50～90重量％的間苯二甲酸改質(zhì)共聚酯為基材，并以10～50重量％的加工溫度低于160℃且至少一玻璃轉(zhuǎn)移溫度低于0℃的改質(zhì)劑增韌而成；該間苯二甲酸改質(zhì)共聚酯的玻璃轉(zhuǎn)移溫度低于70℃，且間苯二甲酸的含量介于25～50重量％；該增韌改質(zhì)劑可選自酸酐接枝的聚合物或含有環(huán)氧基的聚合物，或它們的組合。本發(fā)明的改質(zhì)增韌聚酯材料，不僅可低溫加工，且在常溫下具有優(yōu)異的韌性，特別適用為鞋子前后套的原料。
文檔編號(hào)C08L67/00GK1491987SQ0214690
公開日2004年4月28日 申請(qǐng)日期2002年10月23日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月23日
發(fā)明者張耀聰, 吳汝瑜 申請(qǐng)人:遠(yuǎn)東紡織股份有限公司