專利名稱：芳香胺化合物制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種芳香胺類化合物的制備方法，尤其涉及一種利用芳香族硝基化合物還原制備芳香胺類化合物的制備方法。
芳香胺類化合物是主要的有機(jī)化工原料，廣泛用于生產(chǎn)染料、顏料、香料、醫(yī)藥等，傳統(tǒng)的生產(chǎn)方法有兩類，一類是催化加氫還原，一類是化學(xué)還原法。化學(xué)還原法以鐵粉或硫化鈉為還原劑，如文獻(xiàn)Y、ogata，etal，J，Am，Chem，Soc，82，2459(1960)即是還原法制芳香胺，這種方法雖然安全易行，成本低，但它存在著嚴(yán)重的環(huán)境污染問題。文獻(xiàn)M，F(xiàn)reifekder，Catalytic Hydrogenation in organic synthesis(1978)介紹了催化加氫制備芳香胺的方法，該種方法雖然解決了環(huán)境污染的問題，但這種方法所用的純氫原料純度高，制備需電解或變壓吸附裝置、高壓儲(chǔ)存裝置，所以成本較高，運(yùn)輸也不方便。
本發(fā)明的目的是提供一種不產(chǎn)生環(huán)境污染，設(shè)備投資少且產(chǎn)品成本較低的芳香胺化合物的制備方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案是以下述方式實(shí)現(xiàn)的一種芳香胺化合物的制備方法，它是以芳香族硝基化合物為原料，以氨合成氣為氫源，在骨架鎳、負(fù)載型鎳、鈀、鉑的作用下進(jìn)行催化氨化反應(yīng)制備相應(yīng)的芳香胺，催化劑用量為芳香族硝基化合物重量的0.5-3.0％，反應(yīng)溫度為50-150℃，反應(yīng)壓力為5-100公斤/厘米。
芳香族硝基化合物是指硝基苯衍生物，苯環(huán)上的取代基除硝基外可以有一個(gè)或多個(gè)烷基、羥基、烷氧基、胺基、鹵素。
氨合成氣是指合成氨廠的氫含量≥35％，混有氮、氨、甲烷、氫氣體的氨合成氣或弛放氣。
本發(fā)明的積極效果是1、開辟了芳香胺化合物制備的新途徑，利用氨合成氣代替純氫解決了氫源問題，降低了芳香胺化合物的生產(chǎn)成本。
2、消除了由鐵粉或硫化鈉還原法所造成的嚴(yán)重污染，保護(hù)了環(huán)境。
3、給合成氨廠增加了新的產(chǎn)品，使氨合成氣能夠綜合利用。
下面結(jié)合實(shí)施例作進(jìn)一步說明實(shí)施例一在一個(gè)容積為1000毫升，安裝有攪拌器、電加熱器、導(dǎo)氣管、放空閥、壓力及溫度指示儀表的高壓釜內(nèi)，裝入306.3克(2.0摩爾)鄰硝基苯甲醚，4克骨架鎳催化劑，將反應(yīng)系統(tǒng)抽真空，充氮?dú)庵脫Q，如此反復(fù)三次，接著充入氨合成氣，開動(dòng)攪拌器于140℃和50公斤/厘米2壓力下反應(yīng)至不在明顯吸收氫氣，(從表頭看指針不動(dòng))，停止反應(yīng)，降溫，排氣，抽濾除去催化劑，在分液漏斗中分出油層，排掉水層，減壓蒸餾收集117-120℃/2.67kpa餾分得鄰氨基苯甲醚230.0克，收率93.8％，氣相色譜分析產(chǎn)品純度為99.21％實(shí)施例二在同實(shí)施例一的高壓釜中加入167.2克(1.0摩爾)對硝基苯乙醚，83.8克對氨基苯乙醚，2克(濕重)骨架鎳催化劑，將反應(yīng)系統(tǒng)抽真空，充氮?dú)庵脫Q，如此反復(fù)三次。接著充入氨合成氣，開動(dòng)攪拌器，于130℃，80公斤/厘米2壓力下反應(yīng)至不再明顯吸收氫氣時(shí)停止反應(yīng)，降溫、排氣，抽濾除去催化劑，在分液漏斗中分出油層，減壓蒸餾收集130-132℃/2.67kpa餾分得對氨基苯乙醚216.0克，扣除投料加入的對氨基苯乙醚后收率為96.3％，氣相色譜分析產(chǎn)品純度為99.06％。
實(shí)施例3在同實(shí)施例一的高壓釜加入139.1克(1.0摩爾)對硝基苯酚，100克10％氫氧化鈉的溶液，2克5％pd/c催化劑，將反應(yīng)系統(tǒng)抽真空，充氮?dú)庵脫Q，如此反復(fù)三次，接著充氨合成氣，開動(dòng)攪拌器于85℃.15公斤/厘米2壓力下反應(yīng)至不再明顯吸收氯氣時(shí)停止反應(yīng)。降溫、排氣、抽濾除去催化劑，濾液中加入3克亞硫酸鈉，用25％硫酸調(diào)PH-7，冷卻至5-10℃，抽濾析出結(jié)晶，60℃真空干燥得104.5克對氨基苯酚(m.p187-189℃)。
實(shí)施例四在同實(shí)施例一的高壓釜中加入138.1克(1.0摩爾)鄰硝基苯胺，1.2克氫氧化鈉，174克水和兩克(濕重)骨架鎳催化劑，將反應(yīng)系統(tǒng)抽真空。充氮?dú)庵脫Q，如此反復(fù)三次，接著充入氨合成氣，開動(dòng)攪拌，于95℃和30公斤/厘米2壓力下反應(yīng)至不再明顯吸收氫氣時(shí)停止反應(yīng)，降溫、排氣、抽濾除去催化劑。濾液常壓蒸餾除去水，然后減壓蒸餾收集115-118℃/0.8kpa餾分得鄰苯二胺100.0克，收率93.0％，氣相色譜分析產(chǎn)品純度為99.33％。
實(shí)施例五在同實(shí)施例一的高壓釜中加入157.6克(1.0摩爾)對硝基氯苯。237克95％乙醇，2克5％pa/c催化劑，將反應(yīng)系統(tǒng)抽真空，通氮?dú)庵脫Q，如此反復(fù)三次，接著充入氨合成氣，于70℃和80公斤/厘米2壓力下反應(yīng)至不再明顯吸收氫氣，降溫，排氣，抽濾除去催化劑。濾液在常壓下蒸餾回收乙醇，然后減壓蒸餾，收集105-108℃/1.1kpa餾分，得對氯苯胺120.5克，收率94.4％，氣相色譜分析產(chǎn)品純度為99.8％。
權(quán)利要求
1.一種芳香胺化合物的制備方法，其特征在于以芳香族硝基化合物為原料，以氨合成氣為氯源，在骨架鎳、負(fù)載型鎳、鈀、鉑的作用下進(jìn)行催化氫化反應(yīng)制備相應(yīng)的芳香胺，催化劑用量為芳香族硝基化合物重量的0.5-3.0％，反應(yīng)溫度為50-150℃，反應(yīng)壓力為5-100公斤/厘米2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳香胺化合物的制備方法，其特征在于芳香族硝基化合物是指硝基苯衍生物，苯環(huán)上的取代基除硝基外可以有一個(gè)或多個(gè)烷基，羥基、烷氧基、胺基、鹵素。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的芳香胺化合物的制備方法，其特征在于氨合成氣是指合成氨廠的氫含量≥35％，混有氮、氨、甲烷、氫氣體的氨合成氣或弛放氣。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種芳香胺化合物的制備方法，它是以芳香族硝基化合物為原料，以氨合成氣為氫源，在骨架鎳、負(fù)載型鎳、鈀、鉑的作用下進(jìn)行催化氫化反應(yīng)制備相應(yīng)的芳香胺，催化劑用量為芳香族硝基化合物重量的0.5-3.0％，反應(yīng)溫度為50-150℃，反應(yīng)壓力為50-100公斤/厘米
文檔編號(hào)C07C211/52GK1141912SQ9610750
公開日1997年2月5日 申請日期1996年5月9日 優(yōu)先權(quán)日1996年5月9日
發(fā)明者徐丹, 張文楠, 魯鄭全, 余學(xué)軍, 趙林, 趙晉良, 趙獻(xiàn)增, 田水松 申請人:河南省科學(xué)院化學(xué)研究所