專利名稱：α-苯基丁烯酸甲酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及式I的α-苯基丁烯酸甲酯 其中 為單鍵或雙鍵，符號和取代基具有下列含義n為0、1、2、3或4，如果n大于1，取代基R1可以不相同；R1為硝基、氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基；R2為氫、硝基、氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷氧基羰基；R3為未取代或取代的烷基、鏈烯基或炔基；未取代或取代的飽和或者單或雙不飽和環(huán)，該環(huán)除碳原子外，可含有一至三個下列雜原子作為環(huán)原子、氧、硫和氮；或者未取代或取代的單或雙核芳族基團(tuán)，該芳族基團(tuán)除碳原子外，可含有一至四個氮原子或者一或二個氮原子和一個氧或硫原子或一個氧或硫原子作為環(huán)原子。
本發(fā)明還涉及制備這些化合物的方法和含有它們的混合物及它們用于防治有害真菌或動物害蟲的用途。
EP-A 513580公開了具有抗有害真菌或動物害蟲活性的α-苯基丁烯酸甲酯，它在鄰位上帶有4-吡唑基-氧亞甲基。然而，在低的使用比例時，這些化合物的活性不能令人滿意。
本發(fā)明的一個目的是提供具有改進(jìn)活性的化合物。
我們發(fā)現(xiàn)這一目的已通過開頭定義的化合物I達(dá)到。此外，我們已找到了它們的制備方法，含有它們的混合物以及使用化合物I防治有害真菌和動物害蟲的方法。
化合物I可通過文獻(xiàn)上本質(zhì)已知的各種方法制備。
例如，在堿存在的情況下，通過將式II的芐基衍生物與式III的3-羥基(二氫)-吡唑反應(yīng)可制得化合物I。 式II中的L為可親核置換基因，例如鹵素，如氯、溴或碘，或烷基-或芳基磺酸酯，如甲基磺酸酯、三氟甲基磺酸酯、苯基磺酸酯或4-甲基苯基磺酸酯。
反應(yīng)通常在0℃至80℃下進(jìn)行，優(yōu)選為20℃至60℃。
適宜的溶劑為芳香烴，例如甲苯，鄰-、間-和對-二甲苯；鹵代烴，例如二氯甲烷、氯仿和氯苯；醚，例如二乙基醚、二異丙基醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、茴香醚和四氫呋喃；腈，例如乙腈和丙腈；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇；酮，例如丙酮和甲基乙基酮；還有二甲亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、1，3-二甲基咪唑烷-2-酮和1，2-二甲基四氫-2(1H)-嘧啶，優(yōu)選二氯甲烷、丙酮和二甲基甲酰胺。還可使用上述溶劑的混合物。
適宜的堿一般為無機(jī)化合物，如堿金屬和堿土金屬氫氧化物(如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣)，堿金屬和堿土金屬氧化物(如氧化鋰、氧化鈉、氧化鈣和氧化鎂)，堿金屬和堿土金屬氫化物(如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀和氫化鈣)，堿金屬氨化物(如氨基鋰、氨基鈉和氨基鉀)。堿金屬和堿土金屬碳酸鹽(如碳酸鋰和碳酸鈣)，還有堿金屬碳酸氫鹽(如碳酸氫鈉)；有機(jī)金屬化合物，尤其是堿金屬烷基化物(如甲基鋰、丁基鋰和苯基鋰)，鹵化烷基鎂(如氯化甲基鎂)，還有堿金屬和堿土金屬醇鹽(如甲醇鈉、乙醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鉀和二甲氧基鎂)；另外還有有機(jī)堿，如叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三異丙基乙胺和N-甲基哌啶、吡啶，取代的吡啶，例如可力丁、盧剔啶和4-二甲基氨基吡啶以及二環(huán)胺。
尤其優(yōu)選氫氧化鈉、碳酸鉀和叔丁醇鉀。
堿通常以等摩爾量、過量使用，或者(如果適宜)則作為溶劑使用。
加入催化量的冠醚(如18-冠-6或15-冠-5)對于反應(yīng)可能是有利的。
反應(yīng)還可在由堿金屬或堿土金屬氫氧化物或碳酸鹽的水溶液和有機(jī)相(如芳香和/或鹵代烴)組成的兩相體系中進(jìn)行。在這種情況下，適宜的相轉(zhuǎn)移催化劑為例如鹵化銨和四氟硼酸銨(如氯化芐基三乙基銨、溴化芐基三丁基銨、氯化四丁基銨、溴化十六烷基三甲基銨或四氟硼酸四丁基銨)以及鹵化鏻(如四丁基氯化鏻和四苯基溴化鏻)。
首先用堿將3-羥基(二氫)吡唑轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的羥基化物，接著與芐基衍生物反應(yīng)對于反應(yīng)可能是有利的。
化合物I的制備所需的起始物II公開在EP-A 513580中。其中L為氯或溴的化合物II相應(yīng)地通過在-30℃至40℃下在隋性溶劑(如鹵代和/或芳香烴)中將適宜的醚(烷基或芳基醚)與鹵化劑[HaL](如三氯化硼、溴化氫)反應(yīng)而獲得。
3-羥基吡唑IIIa和3-羥基二氫吡唑IIIb(或它們的互變異構(gòu)體3-吡唑啉酮)從文獻(xiàn)中已知或可通過其中描述[IIIaJ.Hetero-cycl.Chem.30(1993)，49；Chem.Ber.107(1974)，1318；Chem.Pharm.Bull.19(1971)，1389；Tetrahedron Lett.11(1970)，875；Chem.Heterocycl.Comp.5(1969)，527；Chem.Ber.102(1969)，3260；Chem.Ber.109(1976)，261；J.Org.Chem.31(1966)，1538；Te-trahedron 43(1987)，607；IIIbJ.Med.Chem.19(1976)，715]的方法制備。
通過編集在下列反應(yīng)線路的過程，按與EP-A 513580中描述的方法類似的方式獲得化合物I(關(guān)于反應(yīng)條件，可以參考EP-A513580中的說明，它的公開內(nèi)容并入到本文中)。
對于丁烯酸的雙鍵，化合物I可以E-和Z-同分異構(gòu)體存在。兩種同分異構(gòu)體可根據(jù)本發(fā)明分別或一起使用。優(yōu)選同分異構(gòu)體混合物，尤其E-同分異構(gòu)體(構(gòu)型根據(jù)羧酸甲酯的位置)在上式所給的符號的定義中，采用的集合術(shù)語通常表示下列取代基鹵素、氟、氯、溴和碘；烷基具有1至4個碳原子的飽和直鏈或支鏈烴基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基-乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基；鹵代烷基具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基(如上所述)，基團(tuán)上的氫原子可部分或全部被如上所述的鹵原子置換，例如C1-C2-鹵代烷基，如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基，2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基，2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基和五氟乙基；烷氧基具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基(如上所述)，它借助于氧原子(-O-)連接到主體結(jié)構(gòu)上；烷氧基羰基具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基(如上所述)，它借助于羰基(-CO-)連接到主體結(jié)構(gòu)上；烷硫基具有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基(如上所述)，它借助于硫原子(-S-)連接到主體結(jié)構(gòu)上；未取代或取代的烷基飽和直鏈或支鏈烴基，尤其具有1至10個碳原子的烴基，例如C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基，2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基，1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；未取代或取代的鏈烯基不飽和直鏈或支鏈烴基，尤其具有2至10個碳原子、雙鍵位于任何所需位置的鏈烯基，例如C2-C6鏈烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基-乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-乙烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基，2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；鏈炔基直鏈或支鏈烴基，尤其是具有2至20個碳原子、叁鍵位于任何所需位置的鏈炔基，例如C2-C6炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；未取代或取代的飽和或者單或雙不飽和環(huán)，它除碳原子外，可含有一至三個下列雜原子作為環(huán)原子氧、硫和氮，例如碳環(huán)，如環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)戊-2-烯基、環(huán)己-2-烯基；5至6元飽和或不飽和雜環(huán)，它含有一至三個氮原子和/或一個氧或硫原子，如2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-異噁唑烷基、4-異噁唑烷基、5-異噁唑烷基、3-異噻唑烷基、4-異噻唑烷基、5-異噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1，2，4-噁二唑烷-3-基、1，2，4-噁二唑烷-5-基、1，2，4-噻二唑烷-3-基、1，2，4-噻二唑烷-5-基，1，2，4-三唑烷-3-基、1，3，4-噁二唑烷-2-基、1，3，4-噻二唑烷-2-基、1，3，4-三唑烷-2-基、2，3-二氫呋喃-2-基、2，3-二氫呋喃-3-基、2，4-二氫呋喃-2-基、2，4-二氫呋喃-3-基、2，3-二氫噻吩-2-基、2，3-二氫噻吩-3-基、2，4-二氫噻吩-2-基、2，4-二氫噻吩-3-基、2，3-吡咯啉-2-基、2，3-吡咯啉-3-基、2，4-吡咯啉-2-基、2，4-吡咯啉-3-基、2，3-異噁唑啉-3-基、3，4-異噁唑啉-3-基、4，5-異噁唑啉-3-基、2，3-異噁唑啉-4-基、3，4-異噁唑啉-4-基、4，5-異噁唑啉-4-基、2，3-異噁唑啉-5-基、3，4-異噁唑啉-5-基、4，5-異噁唑啉-5-基、2，3-異噻唑啉-3-基、3，4-異噻唑啉-3-基、4，5-異噻唑啉-3-基、2，3-異噻唑啉-4-基、3，4-異噻唑啉-4-基、4，5-異噻唑啉-4-基、2，3-異噻唑啉-5-基、3，4-異噻唑啉-5-基、4，5-異噻唑啉-5-基、2，3-二氫吡唑-1-基、2，3-二氫吡唑-2-基、2，3-二氫吡唑-3-基、2，3-二氫吡唑-4-基、2，3-二氫吡唑-5-基、3，4-二氫吡唑-1-基、3，4-二氫吡唑-3-基、3，4-二氫吡唑-4-基、3，4-二氫吡唑-5-基、4，5-二氫吡唑-1-基、4，5-二氫吡唑-3-基、4，5-二氫吡唑-4-基、4，5-二氫吡唑-5-基、2，3-二氫噁唑-2-基、2，3-二氫噁唑-3-基、2，3-二氫噁唑-4-基、2，3-二氫噁唑-5-基、3，4-二氫噁唑-2-基、3，4-二氫噁唑-3-基、3，4-二氫噁唑-4-基、3，4-二氫噁唑-5-基、3，4-二氫噁唑-2-基、3，4-二氫噁唑-3-基、3，4-二氫噁唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二噁烷-5-基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基、2-四氫噻吩基、3-四氫噠嗪基、4-四氫噠嗪基、2-四氫嘧啶基、4-四氫嘧啶基、5-四氫嘧啶基、2-四氫吡嗪基、1，3，5-四氫三嗪-2-基和1，2，4-四氫三嗪-3-基，優(yōu)選2-四氫呋喃基、2-四氫噻吩基、2-吡咯烷基、3-異噁唑烷基、3-異噻唑烷基、1，3，4-噁唑烷-2-基、2，3-二氫噻吩-2-基、4，5-異噁唑啉-3-基、3-哌啶基、1，3-二噁烷-5-基、4-哌啶基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基；未取代或取代的單或雙核芳香環(huán)體系，它除碳原子外，可含有一至四個氮原子或者一或兩個氮原子和一個氧或硫原子或者一個氧或硫原子作為環(huán)原子，例如芳基，例如苯基和萘基，優(yōu)選苯基或者1-或2-萘基；和雜芳基，如含有一至三個氮原子和/或一個氧或硫原子的5元環(huán)雜芳族化合物，如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、 5-異噁唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、1-吡唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡咯基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、1-咪唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，5-三唑-3-基、1，2，3-三唑-4-基、1，2，3-三唑-5-基、1，2，3-三唑-4-基、5-四唑基、1，2，3，4-噻三唑-5-基和1，2，3，4-噁三唑-5-基，尤其是3-異噁唑基、5-異噁唑基、4-噁唑基、4-噻唑基、1，3，4-噁二唑-2-基和1，3，4-噻三唑-2-基；或例如含有一至四個氮原子作為雜原子的6元環(huán)雜芳族化合物，如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基、1，2，4-三嗪-3-基和1，2，4，5-四嗪-3-基，尤其是2-吡啶基，3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、2-吡嗪基和4-吡嗪基。
對于烷基、鏈烯基和鏈炔基，未取代或取代的定義意味著這些基團(tuán)可被部分或全部鹵代(即這些基團(tuán)的氫原子可部分或全部被例如相同或不同的上面提到的鹵原子置換，優(yōu)選氟、氯和溴，尤其是氟和氯)和/或可帶有一至三個、尤其是一個下列基團(tuán)氰基，硝基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，或者未取代或取代的單或雙核芳環(huán)體系，它除碳原子外，可含有一至四個氮原子或者一或二個氮原子和一個氧或硫原子或者一個氧或硫原子作為環(huán)原子，即芳基，例如苯基和萘基，優(yōu)選苯基或1-或2-萘基；和雜芳基，例如含有一至三個氮原子和/或一個氧或硫原子的5元環(huán)雜芳族化合物，如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基，3-噻吩基、1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噁唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、1-吡唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、1-咪唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，5-三唑-3-基、1，2，3-三唑-4-基、1，2，3-三唑-5-基、1，2，3-三唑-4-基、5-四唑基、1，2，3，4-噻三唑-5-基和1，2，3，4-噁三唑-5-基，尤其是3-異噁唑基、5-異噁唑基、4-噁唑基、4-噻唑基、1，3，4-惡二唑-2-基和1，3，4-噻二唑-2-基；或例如含有一至四個氮原子作為雜原子的6元環(huán)雜芳基，如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基、1，2，4-三嗪-3-基和1，2，4，5-四嗪-3-基，尤其是2-吡啶基，3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、2-吡嗪基和4-吡嗪基。
對于環(huán)狀(飽和，不飽和或芳族)基團(tuán)，未取代或取代的定義意味著這些基團(tuán)可被部分或全部鹵代(即這些基團(tuán)的氫原子可部分或全部被例如相同或不同的上面提到的鹵原子置換，優(yōu)選氟，氯和溴，尤其是氟和氯)和/或可帶有一至三個下列基團(tuán)硝基、氰基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
基團(tuán)中提到的單或雙核芳族或雜芳族體系又可被部分或全部鹵代，即這些基團(tuán)的氫原子可部分或全部被例如氟，氯、溴和碘的鹵原子置換，優(yōu)選氟和氯。
除上述鹵原子外，這些單或雙核芳族或雜芳族體系可另外帶有一至三個下列取代基硝基；氰基、氰硫基；烷基，尤其是如上所述的C1-C6烷基，優(yōu)選甲基、乙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、丁基、己基，尤其是甲基和1-甲基乙基；如上所述的C1-C4鹵代烷基，優(yōu)選三氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基和五氟乙基；C1-C4烷氧基，優(yōu)選甲氧基、乙氧基、1-甲基乙氧基和1，1-二甲基乙氧基，尤其是甲氧基；C1-C4鹵代烷氧基，尤其是C1-C2鹵代烷氧基，優(yōu)選二氟甲氧基、三氟甲氧基和2，2，2-三氟乙氧基，尤其是二氟甲氧基；C1-C4烷硫基，優(yōu)選甲硫基和1-甲基乙硫基，尤其是甲硫基；C1-C4烷基氨基，例如甲氨基、乙氨基、丙氨基、1-甲基乙氨基、丁氨基、1-甲基丙氨基、2-甲基丙氨基和1，1-二甲基乙氨基，優(yōu)選甲氨基和1，1-二甲基乙氨基，尤其是甲氨基；二-C1-C4烷基氨基，例如N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基，N，N-二丙基氨基、N，N-二(1-甲基乙基)氨基、N，N-二丁基氨基、N，N-二(1-甲基丙基)氨基，N，N-二(2-甲基丙基)氨基，N，N-二(1，1-二甲基乙基)氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-甲基-N-丙基氨基、N-甲基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-甲基氨基、N-甲基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-甲基-N-(2-甲基-丙基)氨基，N-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基氨基、N-乙基-N-丙基氨基、N-乙基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-乙基氨基、N-乙基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-乙基-N-(2-甲基丙基)氨基、N-乙基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基，N-(1-甲基乙基)-N-丙基氨基，N-丁基-N-丙基氨基，N-(1-甲基丙基)-N-丙基氨基，N-(2-甲基丙基)-N-丙基氨基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-丙基氨基，N-丁基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-(1-甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基、N-(1-甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-丁基-N-(2-甲基丙基)氨基、N-丁基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基，N-(1-甲基丙基)-N-(2-甲基丙基)氨基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基和N-(1，1-二甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基，優(yōu)選N，N-二甲基氨基和N，N-二乙基氨基，尤其是N，N-二甲基氨基；C1-C6烷基羰基，例如甲基羰基、乙基羰基、丙基羰基、1-甲基乙基羰基、丁基羰基、1-甲基丙基羰基、2-甲基丙基羰基、1，1-二甲基乙基羰基、戊基羰基、1-甲基丁基羰基、2-甲基丁基羰基、3-甲基丁基羰基、1，1-二甲基丙基羰基、1，2-二甲基丙基羰基、2，2-二甲基丙基羰基、1-乙基丙基羰基、己基羰基、1-甲基戊基羰基、2-甲基戊基羰基、3-甲基戊基羰基、4-甲基戊基羰基、1，1-二甲基丁基羰基、1，2-二甲基丁基羰基、1，3-二甲基丁基羰基、2，2-二甲基丁基羰基、2，3-二甲基丁基羰基、3，3-二甲基丁基羰基、1-乙基丁基羰基、2-乙基丁基羰基、1，1，2-三甲基丙基羰基1，2，2-三甲基丙基羰基、1-乙基-1-甲基丙基羰基和1-乙基-2-甲基丙基羰基，優(yōu)選甲基羰基、乙基羰基和1，1-二甲基羰基，尤其是乙基羰基；C1-C6烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基、丁氧基羰基、1-甲基丙氧基羰基、2-甲基丙氧基羰基、1，1-二甲基乙氧基羰基、戊氧基羰基、1-甲基丁氧基羰基、2-甲基丁氧基羰基、3-甲基丁氧基羰基、2，2-二甲基丙氧基羰基、1-乙基丙氧基羰基、己氧基羰基、1，1-二甲基丙氧基羰基、1，2-二甲基丙氧基羰基、1-甲基戊氧基羰基、2-甲基戊氧基羰基、3-甲基戊氧基羰基、4-甲基戊氧基羰基、1，1-二甲基丁氧基羰基、1，2-二甲基丁氧基羰基、1，3-二甲基丁氧基羰基、2，2-二甲基丁氧基羰基、2，3-二甲基丁氧基羰基、3，3-二甲基丁氧基羰基、1-乙基丁氧基羰基、2-乙基丁氧基羰基、1，1，2-三甲基丙氧基羰基、1，2，2-三甲基丙氧基羰基、1-乙基-1-甲基丙氧基羰基、和1-乙基-2-甲基-丙氧基羰基、優(yōu)選甲氧基羰基、乙氧基羰基和1，1-二甲基乙氧基羰基，尤其是乙氧基羰基；C1-C6烷氨基羰基，例如甲氨基羰基、乙氨基羰基、丙氨基羰基、1-甲基乙氨基羰基、丁氨基羰基、1-甲基丙氨基羰基、2-甲基丙氨基羰基、1，1-二甲基乙氨基羰基、戊氨基羰基、1-甲基丁氨基羰基、2-甲基丁氨基羰基、3-甲基丁氨基羰基、2，2-二甲基丙氨基羰基、1-乙基丙氨基羰基、己氨基羰基、1，1-二甲基丙氨基羰基、1，2-二甲基丙氨基羰基、1-甲基戊氨基羰基、2-甲基戊氨基羰基、3-甲基戊氨基羰基、4-甲基戊氨基羰基、1，1-二甲基丁氨基羰基、1，2-二甲基丁氨基羰基、1，3-二甲基丁氨基羰基、2，2-二甲基丁氨基羰基、2，3-二甲基丁氨基羰基、3，3-二甲基丁氨基羰基、1-乙基丁氨基羰基、2-乙基丁氨基羰基、1，1，2-三甲基丙氨基羰基、1，2，2-三甲基丙氨基羰基、1-乙基-1-甲基丙氨基羰基和1-乙基-2-甲基丙氨基羰基，優(yōu)選甲氨基羰基和乙氨基羰基，尤其是甲氨基羰基；
二-C1-C6烷基氨基羰基，尤其是二-C1-C4-烷基氨基羰基，例如N，N-二甲基氨基羰基、N，N-二乙基氨基羰基、N，N-二丙基氨基羰基、N，N-二(1-甲基乙基)氨基羰基、N，N-二丁基氨基羰基、N，N-二(1-甲基丙基)氨基羰基，N，N-二(2-甲基丙基)氨基羰基、N，N-二(1，1-二甲基乙基)氨基羰基，N-乙基-N-甲基氨基羰基、N-甲基-N-丙基氨基羰基、N-甲基-N-(1-甲基乙基)氨基羰基、N-丁基-N-甲基氨基羰基、N-甲基-N-(1-甲基丙基)氨基羰基、N-甲基-N-(2-甲基丙基)氨基羰基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基氨基羰基、N-乙基-N-丙基氨基羰基、N-乙基-N-(1-甲基乙基)氨基羰基、N-丁基-N-乙基氨基羰基、N-乙基-N-(1-甲基丙基)氨基羰基、N-乙基-N-(2-甲基丙基)氨基羰基、N-乙基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基羰基、N-(1-甲基乙基)-N-丙基氨基羰基、N-丁基-N-丙基氨基羰基、N-(1-甲基丙基)-N-丙基氨基羰基、N-(2-甲基丙基)-N-丙基氨基羰基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-丙基氨基羰基、N-丁基-N-(1-甲基乙基)-氨基羰基、N-(1-甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基羰基、N-(1-甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基羰基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基乙基)氨基羰基、N-丁基-N-(1-甲基丙基)氨基羰基、N-丁基-N-(2-甲基丙基)氨基羰基、N-丁基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基羰基、N-(1-甲基丙基)-N-(2-甲基丙基)氨基羰基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基羰基和N-(1，1-二甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基羰基，優(yōu)選N，N-二甲基氨基羰基和N，N-二乙基氨基羰基，尤其是N，N-二甲基氨基羰基；C1-C6烷基羧基，例如甲基羧基，乙基羧基、丙基羧基、1-甲基乙基羧基、丁基羧基、1-甲基丙基羧基、2-甲基丙基羧基、1，1-二甲基乙基羧基、戊基羧基、1-甲基丁基羧基、2-甲基丁基羧基、3-甲基丁基羧基、1，1-二甲基丙基羧基、1，2-二甲基丙基羧基、2，2-二甲基丙基羧基、1-乙基丙基羧基、己基羧基、1-甲基戊基羧基、2-甲基戊基羧基、3-甲基戊基羧基、4-甲基戊基羧基、1，1-二甲基丁基羧基、1，2-二甲基丁基羧基、1，3-二甲基丁基羧基，2，2-二甲基丁基羧基、2，3-二甲基丁基羧基、3，3-二甲基丁基羧基、1-乙基丁基羧基、2-乙基丁基羧基、1，1，2-三甲基丙基羧基、1，2，2-三甲基丙基羧基、1-乙基-1-甲基丙基羧基和1-乙基-2-甲基丙基羧基，優(yōu)選甲基羧基、乙基羧基和1，1-二甲基乙基羧基，尤其是甲基羧基和1，1-二甲基乙基羧基；C1-C6烷基羰基氨基，例如甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、丙基羰基氨基、1-甲基乙基羰基氨基、丁基羰基氨基、1-甲基丙基羰基氨基、2-甲基丙基羰基氨基、1，1-二甲基乙基羰基氨基、戊基羰基氨基、1-甲基丁基羰基氨基、2-甲基丁基羰基氨基、3-甲基丁基羰基氨基、2，2-二甲基丙基羰基氨基、1-乙基丙基羰基氨基、己基羰基氨基、1，1-二甲基丙基羰基氨基、1，2-二甲基丙基羰基氨基、1-甲基戊基羰基氨基、2-甲基戊基羰基氨基、3-甲基戊基羰基氨基、4-甲基戊基羰基氨基、1，1-二甲基丁基羰基氨基、1，2-二甲基丁基羰基氨基、1，3-二甲基丁基羰基氨基、2，2-二甲基丁基羰基氨基、2，3-二甲基丁基羰基氨基、3，3-二甲基丁基羰基氨基、1-乙基丁基羰基氨基、2-乙基丁基羰基氨基、1，1，2-三甲基丙基羰基氨基、1，2，2-三甲基丙基羰基氨基、1-乙基-1-甲基丙基羰基氨基和1-乙基-2-甲基丙基羰基氨基，優(yōu)選甲基羰基氨基和乙基羰基氨基，尤其是乙基羰基氨基；C3-C7環(huán)烷基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基，優(yōu)選環(huán)丙基、環(huán)戊基和環(huán)己基，尤其是環(huán)丙基；C3-C7環(huán)烷氧基，例如環(huán)丙氧基、環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基和環(huán)庚氧基，優(yōu)選環(huán)戊氧基和環(huán)己氧基，尤其是環(huán)己氧基；C3-C7環(huán)烷硫基，例如環(huán)丙硫基、環(huán)丁硫基、環(huán)戊硫基、環(huán)己硫基和環(huán)庚硫基，優(yōu)選環(huán)己硫基；C3-C7環(huán)烷基氨基，例如環(huán)丙氨基、環(huán)丁氨基、環(huán)戊氨基、環(huán)己氨基和環(huán)庚氨基，優(yōu)選環(huán)丙氨基和環(huán)己氨基，尤其是環(huán)丙氨基；R3上的兩個相鄰基團(tuán)可具有未被取代或被氟取代的氧-C1-C2-亞烷氧基鏈的含義，例如-O-CH2-O-、-O-CF2-O-，-O-CH2CH2-O-或-O-CF2CF2-O-或C3-C4亞烷基鏈，例如亞丙基或亞丁基的含義。
考慮到它們的生理作用，優(yōu)選其中n為0或1的化合物I。
同樣，優(yōu)選其中R1為鹵素，C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基或C1-C2-烷氧基的化合物I。
另外，優(yōu)選其中R2為氫、硝基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基或C1-C2-烷氧基羰基的化合物I。
另外，優(yōu)選其中R3為未取代或取代的C1-C4-烷基或C3-C6-環(huán)烷基的化合物I。
同樣，優(yōu)選其中R3為未取代或取代的飽和或者單或雙不飽和環(huán)(該環(huán)除碳原子外，可含有一至三個下列雜原子作為環(huán)原子氧，硫和氮)的化合物I。
另外，優(yōu)選R3為未取代或取代的單或雙核芳基(它除碳原子外，可含有一至四個氮原子或者一或兩個氮原子和一個氧或硫原子或者一個氧或硫原子作為環(huán)原子)的化合物I。
此外，優(yōu)選其中R3為未取代或取代的5元環(huán)雜芳基的化合物I。
此外，優(yōu)選R3為未取代或取代的6元環(huán)雜芳基的化合物I。
尤其是，優(yōu)選其中R1為氫(n＝0)、氯、甲基或三氟甲基的化合物I。
尤其是，還優(yōu)選其中R2為氫、鹵素、甲基、三氟甲基或甲氧基羰基的化合物I。
同樣，尤其優(yōu)選其中R3為C1-C4-烷基的化合物I。
此外，尤其優(yōu)選其中R3為可帶有一至三個C1-C4-烷基的C3-C6-環(huán)烷基的化合物I。
尤其是，還優(yōu)選其中R3為未取代或取代的苯基的化合物I。
尤其是，還優(yōu)選其中R3為未取代或取代的吡啶基或嘧啶基的化合物I。
尤其是，優(yōu)選其中R3為未取代或取代的苯基或芐基的那些化合物I，在這些情況下，苯基上適宜的取代基優(yōu)選為鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、苯基和氧-C1-C2-亞烷基氧基。
還優(yōu)選其中R3為未取代或取代的5元環(huán)雜芳基，例如噻唑基、異噁唑基或噁唑基的化合物I。5元環(huán)雜芳基上的適宜取代基優(yōu)選為鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基和苯基。
還優(yōu)選其中R3為未取代或取代的6元環(huán)雜芳基，例如吡啶基、嘧啶基、噠嗪基或吡嗪基的化合物I。6元環(huán)雜芳基上的適宜取代基優(yōu)選鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基和苯基。
特別優(yōu)選的化合物I的實(shí)例匯集在下列表中。
表1通式I.1的化合物，其中R2為氫，在所有情況下的化合物的取代基Rn1和R3的組合對應(yīng)于表A的一行。 表2通式I.2的化合物，其中R2為氫，在所有情況下的化合物的取代基Rn1和R3的組合對應(yīng)于表A的一行。
表3通式I.1的化合物，其中R2為4-Cl，在所有情況下的化合物的取代基Rn1和R3的組合對應(yīng)于表A的一行。
表4通式I.1化合物，其中R2為4-Br，在所有情況下的化合物的取代基Rn1和R3的組合對應(yīng)于表A的一行。
表5通式I.1化合物，其中R2為5-CH3，在所有情況下的化合物的取代基Rn1和R3的組合對應(yīng)于表A的一行。
表6通式I.1化合物，其中R2為5-CF3，在所有情況下的化合物的取代基Rn1和R3的組合對應(yīng)于表A的一行。
表7通式I.1化合物，其中R2為4-CO2CH3，在所有情況下的化合物的取代基Rn1和R3的組合對應(yīng)于表A的一行。
表A
本發(fā)明式Iα-苯基丁烯酸甲酯適宜于防治有害真菌和昆蟲，蛛形綱和線蟲類的動物害蟲。它們可作為殺真菌劑和殺蟲劑用于作物保護(hù)，衛(wèi)生學(xué)、儲藏物質(zhì)保護(hù)和獸醫(yī)等方面。
有害昆蟲包括來自蝶(鱗翅目)，例如茶小卷葉蛾(Adoxophyes orana)、小地老虎(Agrotis ypsilon)、黃地老虎(Agrotis segetum)、棉葉波紋夜蛾(Al-abama argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatallis)、蘋實(shí)巢蛾(Ar-gyresthia conjugella)、漢馬夜蛾(Autographa gamma)、卷葉蛾(Cacoe-cia murinana)、卷蛾(Capua reticulana)、樅色卷蛾(Choristoneura fu-miferana)、玉米螟(Chilo partellus)、西方云杉卷葉蛾(ChoristoneuraOccidentalis)、美洲粘蟲(Cirphis Unipuncta)、稻縱卷葉螟(Cnaphalocrocis medinalis)、(Crocidolomia binotalis)、蘋蠹蛾(Cydiapomonella)、歐洲松毛蟲(Dendrolimns pini)、瓜野螟(Diaphania niti-dalis)、巨座玉米螟(Diatraea grandiosella)、棉斑實(shí)蛾(Earias insu-lana)、小玉米螟(Elasmopalpus lignosellus)、(Eupoecilia ambiguella)、粒膚地老虎(Feltia Subterranea)、李小食心蟲(Grapholitha fune-brana)、梨小食心蟲(Grapholitha molesta)、棉鈴蟲(Heliothis armiger-a)、煙芽夜蛾(Heliothis Virescens)、棉鈴蟲(Heliothis zea)、菜螟(Hel-lula Undalis)、(Hibernia defoliaria)、美國白蛾(Hyphantria cunea)、蘋果巢蛾(Hyponomeuta malinellus)、蕃茄蠹蛾(Keiferia lycopersicella)、鐵杉尺蠖(Lambdina fiscellaria)、甜菜夜蛾(Laphygma exigua)、旋紋潛蛾(Leucoptera scitella)、細(xì)蛾(Lithocolletis blancardella)、小卷蛾(Lobesia botrana)、黃綠條螟(Loxostege sticticalis)、舞毒蛾(Lyman-fria dispar)、僧尾毒蛾(Lymantria monacha)、桃潛蛾(Lyonetiaclerkella)、煙草天蛾(Manduca sexta)、天幕毛蟲(Malacosoma neustri-a)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛脛夜蛾(Mocis repanda)、冬尺蛾(Operophthera brumata)、花旗松毒蛾(Orgyia pseudotsugata)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、林黃卷葉蛾(Pandemis heparana)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella)、馬鈴薯麥蛾(Phthorimaea operculella)、桔葉潛蛾(Phyllocnistis citrella)、大菜粉蝶(Pieris brassicae)、苜蓿綠夜蛾(Plathypena scabra)、荷蘭石竹小卷蛾(Platynota stultana)、小菜蛾(Plutella xylostella)、桔花巢蛾(Prays cit-ri)、油橄欖巢蛾(Prays Oleae)、斜紋夜蛾(Prodenia sunia)、斜紋夜蛾(Prodenia ornithogalli)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、二三針?biāo)尚【矶?Rhyacionia frustrana)、(Scrobipalpula absoluta)、大螟(Sesamia inferens)、葡萄長須卷蛾(Sparganothis pilleriana)、草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda)、斜紋夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜紋夜蛾(Spodoptera litura)、(Syllepta elerogata)、紅帶透翅蛾(Synanthedonmyopaeformis)、(Thaumatopoea pityocampa)、櫟綠卷葉蛾(Tortrixviridana)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)、三化螟(Tryporyza incertu-laos)、云杉小卷葉蛾(Zeiraphera canadensis)、再有蠟螟(Galleria mel-lonella)和麥蛾(Sitotroga cerealella)、粉斑螟(Ephestia cautella)、幕夜蛾(Tineolab isselliella)；來自甲蟲(鞘翅目)，例如具條叩甲(Agriotes lineatus)、晦暗叩甲(Agriotes Obscurus)、棉鈴象甲(Anthonomus grandis)、蘋果花象甲(Anthonomus pomorum)、象甲(Apion vorax)、甜菜隱食甲(Atomarialinearis)、大松小蠹(Blastophagus piniperda)、甜菜大龜甲(Cassidanebulosa)、豆葉甲(Cerotoma trifurcata)、甘藍(lán)菜象甲(Ceuthorhynchus assimilis)、象甲(Ceuthorhynchus napi)、甜菜莖跳甲(Chaetocnema tibialis)、煙草金針蟲(Conoderus vespertinus)、天冬門葉甲(Crioceris asparagi)、小蠹(Dendroctonus refipennis)、長角葉甲(Diabrotica Longicornis)、十二斑葉甲(Diabrotica 12-punctata)、玉米幼芽根葉蟲甲(Diabrotica Virgifera)、墨西哥豆瓢蟲(Epilachnavarivestis)、煙草跳甲(Epitrix hirtipennis)、棉籽灰象甲(Eutinoboth-rus brasiliensis)、松樹皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿象甲(Hyperabrunneipennis)、苜蓿葉象甲(Hypera postica)、云杉八齒小蠹(Zps ty-pographus)、煙負(fù)尼蟲(Lemaba bilineata)、橙足負(fù)泥蟲(Lema melano-pus)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)、甜菜金針蟲(Limoniuscalifornicus)、美洲稻象甲(lissorhoptrus oryzophilus)、玉米叩甲(Melanotus Communis)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、(Melolontha hippocastani)、(Melolontha melolontha)、稻負(fù)泥蟲(Oulema oryzae)、(Ortiorrhynchus sulcatus)、草耳緣象(Otior-rhynchus ovatus)、辣根猿葉蟲(Phaedon cochleariae)、庭園麗金龜(phyllopertha horticola)、鰓角金龜(phyllophaga SP.)、條跳甲(phyl-lotreta chrysocephala)、蕪菁淡足跳甲(phyllotreta nemorum)、曲條跳甲(phyllotreta striolata)、日本麗金電(Popillia japonica)、跳甲(Psyl-liodes napi)、櫟黑小蠹(Scolytus intricatus)、根瘤象甲(Sitona linea-tus)、再有蠶豆象(Bruchus rufimanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、豆象(Bruchus Lentis)、谷象(Sitophilus granaria)、草竊蠹(Lasiodermaserricorne)、鋸谷盜(Oryzaephilus surinamensis)、谷蠹(Rhyzoperthadominica)、米象(Sitophilus oryzae)、赤擬谷盜(Tribolium casta-neum)、谷斑及蠹(Trogoderma granarium)、墨西哥豆象(Zabrotessubfasciatus)；來自雙翅目的昆蟲(雙翅目)，例如，墨西哥桔實(shí)蠅(Anastrephaludens)、地中海實(shí)蠅(Ceratitis capitata)、高粱癭蚊(Contariniasorghicola)、瓜實(shí)蠅(Dacus cucurbitae)、油橄攬實(shí)蠅(Dacus oleae)、蕓苔莢癭蚊(Dasineura brassicae)、(Delia coarctata)、(Delia radium)、大麥水蠅(Hydrellia griseola)、種蠅(Hylemyia platura)、潛蠅(Liriomyzasativae)、潛蠅(Liriomyza trifolii)、小麥癭蚊(Mayetiola destructor)、(Orseolia oryzae)、瑞典麥桿蠅(Oscinella frit)、菠菜潛葉花蠅(Pe-gomya hyoscyami)、(Phorbia antiqua)、(Phorbia brassicae)、(PhorbiaLoarctata)、櫻桃實(shí)蠅(Rhagoletis cerasi)、蘋果實(shí)蠅(Rhagoletispomonella)、大蚊(Tipula Oleracea)、沼澤大蚊(Tipula paludosa)、還有埃及伊蚊(Aedes aegypti)、騷擾伊蚊(Aedes vexans)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、倍氏金蠅(Chrysomya bezziana)、金蠅(Chrysomya hominivorax)、腐敗金蠅(Chrysomya macellaria)、嗜人瘤蠅(Cordylobia anthropophaga)、尖音庫蚊(Culex pipiens)、黃腹廄蠅(Fannia canicularis)、大馬胃蠅(Gasterophilus intestinalis)、舌蠅(Glossina morsitans)、擾血蠅(Haematobia irritans)、(Haplodiplosis e-questris)、紋皮蠅(Hypoderma lineata)、綠蠅(Lucilia caprina)、綠蠅(Lucilia cuprina)、絲光綠蠅(Lucilia sericata)、家蠅(Musca domesti-ca)、廄腐蠅(Muscina stabulans)、羊鼻蠅(Oestrus ovis)、虻(Tabanusbovinus)、蚋(Simulium damnosum)；來自薊馬(纓翅目)，例如，煙草褐薊馬(Frankliniella fusca)、苜蓿薊馬(Frankliniella Occidentalis)、花薊馬(Frankliniella tritici)、小麥管薊馬(Haplothrips tritici)、桔實(shí)薊馬(Scirtothrips citri)、稻薊馬(Thrips oryzae)、棕黃薊馬(Thrips palmi)、棉薊馬(Thrips tabaci)；來自膜翅目的昆蟲(膜翅目)，例如，菜葉蜂(Athalia rosae)、熱帶切葉蟻(Atta cephalotes)、切葉蟻(Atta sexdens)、切葉蟻(Atta tex-ana)、葉蜂(Hoplocampa minuta)、蘋實(shí)葉蜂(Hoplocampa testudinea)、阿根廷蟻(Iridomyrmes humilis)、虹蟻(Iridomyrmex purpureus)、法老蟻(Monomorium pharaonis)、火蟻(Solenopsis geminata)、紅外來火蟻(Solenopsis invicta)、黑外來火蟻(Solenopsis richteri)；來自臭蟲(異翅亞目)，例如，喜綠蝽(Acrosternum hilare)、玉米長蝽(Blissus leucopterus)、煙草黑斑盲蝽(Lyrtopeltis notatus)、棉紅蝽(Dysdercus cingulatus)、紅蝽(Dysdercus intermedius)、盾蝽(Eury-gaster integriceps)、棉褐蝽(Euschistus impictiventris)、葉足緣蝽(Leptoglossus phyllopus)、豆莢盲蝽(Lygus hesperus)、牧草盲蝽(Ly-gus lineolaris)、牧草盲蝽(Lygus pratensis)、稻綠蝽(Nezara viridula)、甜菜擬網(wǎng)蝽(Piesma quadrata)、(Solubea insularis)、(Thyanta perdi-tor)；來自吮吸植物的昆蟲(同翅目)，例如，無網(wǎng)長管蚜(A-cyrthosiphon onobrychis)，豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、落葉松球蚜(Adelges laricis)、紅圓蚧(Aonidiella aurantii)、蚜繭蜂(Aphidulanasturtii)、甜菜蚜(Aphis fabae)、棉蚜(Aphis gossypii)、蘋果蚜(Aphispomi)、茄溝無網(wǎng)蚜(Aulacorthum solani)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、薊短尾蚜(Brachycaudus cardui)、甘藍(lán)蚜(Brevicoryne brassicae)、(Dalbulus maidis)、(Dreyfusia nordmannianae)、(Dreyfusia piceae)、圓尾蚜(Dysaphis radicola)、蛋豆微葉蜂(Empoasca fabae)、蘋果綿蚜(Eriosoma Lanigerum)、稻灰飛虱(Laodelphax striatella)、麥長管蚜(Macrosiphum avenae)、馬鈴薯長管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、(Macrosiphon rosae)、(Megoura viciae)、薔薇麥蚜(Metopolophiumdirhodum)、桃赤蚜(Myzus persicae)、櫻桃黑瘤額蚜(Myzus cerasi)、黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)、稻褐飛虱(Nilaparvata lugens)、蔗飛虱(Perkinsiella saccharicida)、忽布疣額蚜(Phorodon humuli)、桔粉蚧(Planococcus citri)、蘋木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psylla piri)、梨黃木虱(Psylla pyricol)、梨笠圓盾蚧(Quadraspidiotus perniciosus)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、盔蚧(Saissetia Oleae)、草間裂蚜繭蜂(Schizaphis graminum)、西印度紅圓質(zhì)蚧(Selenaspidus articulatus)(Sitobion avenae)、白背稻虱(Sogatella furcifera)、桔二岔蚜(Tox-optera citricida)、結(jié)翅粉虱(Trialeurodes abutilonea)、溫室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)；來自白蟻(等翅目)，例如，(Calotermes flavicollis)、白蟻(Leu-cotermes flavipes)、大白蟻(Macrotermes subhyalinus)、黑翅土白蟻(Odontotermes formosanus)、散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、白蟻(Termes natalensis)；來自直翅目昆蟲(直翅目)，例如歐洲螻蛄(Gryllotalpa gryllotal-pa)、蝗蟲(Locusta migratoria)、雙帶蚱蜢(Melanoplus bivittatus)、赤腿蚱蜢(Melanoplus femur-rubrum)、墨西哥蚱蜢(Melanoplus mexi-canus)、遷徙蚱蜢(Melanoplus sanguinipes)、落磯山蚱蜢(Melanoplusspretus)、紅翅蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲蝗(Schistocercaamericana)、蚱蜢(Schistocerca peregrina)、(Stauronotus maroccanus)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)，還有家蟋蟀(Acheta domestica)、東方蠊(Blatta orientalis)、德國小蠊(Blattella germanica)、美洲大蠊(Periplaneta americana)；來自蜘蛛亞綱，例如植食性螨類，如蕃茄刺皮癭螨(Aculops ly-copersicae)、刺皮癭螨(Aculops pelekassi)、蘋刺癭螨(Aculus schlecht-endali)、紫紅短須螨(Brevipalus phoenicis)、苜蓿苔螨(Bryobia prae-tiosa)、鵝耳櫪始葉螨(Eotetranychus carpini)、始葉螨(Eutetranychusbanksii)、桔癭螨(Eriophyes sheldoni)、草地小爪螨(Oligonychuspratensis)、蘋果全爪螨(Panonychus Ulmi)、柑桔全爪螨(Panonychuscitri)、桔銹螨(Phyllocoptruta Oleivora)、側(cè)多食跗線螨(Polyphago-tarsonemus Latus)、跗線螨(Tarsonemus pallidus)、朱砂葉螨(Te-tranychus cinnabarinus)、神澤葉螨(Tetranychus kanzawi)、太平洋葉螨(Tetranchus pacificus)、二點(diǎn)葉螨(Tetranychus Urticae)、蜱，例如美洲花蜱(Amblyomma americanum)、花蜱(Amblyomma variega-tum)、波斯鈍緣蜱(Argas persicus)、牛蜱(Boophilus annulatus)、牛蜱(Boophilus decoloratus)、微小牛蜱(Boophilus microplus)、森林草蜱(Dermacentor silvarum)、璃眼蜱(Hyalomma truncatum)、羊硬蜱(Ixodes ricinus)、硬蜱(Zxodes rubicundus)、非洲鈍緣蜱(Ornithodor-us moubata)、耳刺殘喙蜱(Otobius megnini)、非洲扇頭蜱(Rhipi-cephalus appendiculatus)和扇頭蜱(Rhipicephalus evertsi)以及動物寄生螨，例如雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、羊癢螨(Psoroptes ovis)和疥螨(Sarcoptes scabiei)；來自線蟲類，例如根瘤線蟲，如根瘤線蟲(Meloidogyne hapla)、黃麻根瘤線蟲(Meloidogyne incognita)、根瘤線蟲(Meloidogyne ja-vanica)、形成囊的線蟲(Z.B.Globodera pallida)、(Globodera ros-tochiensis)、異皮線蟲，(Heterodera avenae)、異皮線蟲(Heteroderaglycines)、史氏軛囊線蟲(Heterodera Schachtii)，遷移的內(nèi)寄生和半內(nèi)寄生線蟲，如(Heliocotylenchus multicinctus)，(Hirschmanniella o-ryzae)、紐帶線蟲(Hoplolaimus SPP)，線蟲(Pratylenchus brachyu-rus)、線蟲(Pratylenchus fallax)、線蟲(Pratylenchus penetrans)、線蟲(Pratylenchus vulnus)、畢肖穿孔線蟲(Radopholus similis)、輪轉(zhuǎn)線蟲(Rotylenchus reniformis)、(Scutellonema bradys)、墊刃線蟲(Ty-lenchulus semipenetrans)、莖和葉小線蟲，如蛇墊刃(Anguina tritici)、稻白端滑刃線蟲(Aphelenchoides besseyi)、雙墊刃(Ditylenchus an-gustus)、雙墊刃(Ditylenchus dipsaci)，病毒媒介物，如長針線蟲(Longidorus SPP)，克氏鬃根線蟲(Trichodorus christei)、線蟲(Tri-chodorus viruliferus)、劍線蟲(Xiphinema index)、劍線蟲(Xiphinemamediterraneum)。
活性化合物可以它們的制劑形式或由此制得的使用形式，如以直接可噴灑溶液、粉末、懸浮液或分散液、乳液、油分散液、膏、粉末組合物、分散組合物或顆粒的形式，通過噴灑、噴霧、撒粉、散布、澆灑而施用。施用形式完全取決于意欲的用途；在每種情況下它們應(yīng)盡可能保證使本發(fā)明的活性化合物的最均勻的分散。
在一些情況下，式I的α-苯基丁烯酸甲酯作為殺真菌劑具有系統(tǒng)活性。它們可被采用作為葉子和土壤殺真菌劑，抵抗寬范圍的植物病理學(xué)真菌，尤其是來自子囊菌綱、半知菌綱、藻形菌綱和擔(dān)子菌綱的種類。
它們對于防治各種莊稼植物，如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、牧草、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄、水果和裝飾植物以及蔬菜植物，如黃瓜、扁豆和南瓜，以及這些植物的種子上的多種真菌尤為重要。
化合物I特別適宜于防治下列植物疾病*谷類作物上的禾白粉菌(Erysiphe graminis)(白粉菌)，*南瓜上的白粉菌(Erysiphe cichoralearum)和單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)，*蘋果上的叉絲單囊殼菌(Podosphaera leucotricha)，*藤本植物上的鉤絲殼菌(Vncinula necator)，
*谷類作物上的柄銹菌(Puccinia species)，*棉花和牧草上的絲核菌(Rhizoctonia species)，*谷類作物和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago species)，*蘋果上的黑星菌(Venturia inaequali scscab)，*谷類作物上的長孺孢(Helminthosporium species)，*小麥上的殼針孢(Septoria nodorum)，*草霉、藤本植物上的葡萄孢(Botrytis cinerea)(gray mold)，*花生上的尾孢菌(Cercospora arachidicola)，*小麥、大麥上的Pseudocercosporella herpotrichoides，*稻上的Pyricularia Oryzae，*馬鈴薯和蕃茄上的流行病疫(phytophthora infestans)，*各種植物上的鐮孢霉(Fusarium)和輪枝孢菌(Verticillium)，*藤本植物上的單軸霉(Plasmopara viticola)，*蔬菜和水果上的交鏈孢霉(Alternaria)。
本發(fā)明化合物還可用于材料的保護(hù)(木材防腐)，如抵抗多變形青霉(Paecilomyces Variotii)。
它們可被轉(zhuǎn)化成常規(guī)的劑型，如溶液劑，乳狀劑、懸浮劑、粉劑、粉末劑、膏劑或顆粒劑。使用形式取決于特定的預(yù)定用途，在每一種情況下，它們應(yīng)盡可能使活性化合物最均勻的分散。
制劑用已知方式制備，如通過用溶劑和/或載體填充活性化合物，如果需要，使用乳化劑和分散劑，其中如果水被用作稀釋劑，還可使用其它有機(jī)溶劑作為輔助溶劑。
用于這一目的的適宜助劑主要為——溶劑，如芳香化合物(如二甲苯)，氯代芳香化合物(如氯苯)、石蠟烴(如石油餾分)、醇(如甲醇、丁醇)、酮(如環(huán)己酮)、胺(如乙醇胺，二甲基甲酰胺)和水；——載體，如磨得很細(xì)的天然礦石(如高嶺土、礬土、滑石、白堊)和磨得很細(xì)的合成礦石(如高度分散的硅石，硅酸鹽)；——乳狀劑，如非離子和陰離子型乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)和——分散劑，如木素-亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適宜的表面活性物質(zhì)為芳香磺酸，如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸，以及脂肪酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基和烷基芳基磺酸鹽，烷基、月桂基醚和脂肪醇硫酸鹽以及硫酸化的十六、十七和十八醇的鹽，還有脂肪醇二醇醚的鹽，磺化的萘和它的衍生物與甲醛的縮合產(chǎn)物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產(chǎn)物，聚氧乙烯辛酚醚，乙氧基化的異辛基、辛基或壬基酚，烷基苯酚或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三烷基醇，脂肪醇環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物，乙氧基化的蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨糖醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。
含水使用形式可通過向乳液濃縮劑、分散劑、膏劑、可潤濕的粉末劑或水可分散的顆粒劑中加入水來制備。為了制備乳劑、膏劑或油分散劑，可借助于濕潤劑、粘合劑、分散劑或乳化劑將被用物均化在水中或溶解在油或溶劑中。然而，也可制備宜于用水稀釋的由活性物質(zhì)、濕潤劑、粘合劑、分散劑或乳化劑和可能的溶劑或油組成的濃縮劑。
粉劑、散布劑和撒粉組合物可通過將活性物質(zhì)與固體載體混合或共同研磨而制備。
顆粒劑如涂布的、浸漬的和均勻的顆粒劑可通過將活性化合物結(jié)合到固體載體上而制備。
固體載體為礦物土，如硅膠、硅酸、硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰，白堊、紅玄武石、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣和硫酸鎂、氧化鎂；磨得很細(xì)的合成物質(zhì)、肥料，如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素、和植物產(chǎn)品，例如谷粉、樹皮粉，木粉和堅殼粉；纖維素粉末或其它固體載體?；钚曰衔镌诖弥苿┲械臐舛瓤稍谙喈?dāng)寬的范圍內(nèi)變化。
最一般的情況下，組合物含有0.0001～95％(重量)的活性化合物。
含有大于95％(重量)的活性化合物的制劑可被極其成功地運(yùn)用于超低體積方法(ULV)中，它甚至可只使用活性化合物而沒有添加劑。
用作殺真菌劑時，活性化合物的濃度推薦為0.01～95％(重量)、優(yōu)選0.5～90％(重量)。用作殺蟲劑時，含有0.0001～10％(重量)、優(yōu)選0.01～1％(重量)的活性化合物的制劑是適宜的。
活性化合物通常以90％～100％、優(yōu)選95％～100％的純度(按照NMR譜)使用。
這些制劑的實(shí)例為I.90份(重量)本發(fā)明化合物I和10份(重量)N-甲基-α-吡咯烷酮的溶液，它宜于以非常小的液滴形式使用；II.20份(重量)本發(fā)明化合物I在80份(重量)烷基化苯、10份(重量)8-10mol環(huán)氧乙烷與1mol的油酸N-羥乙基酰胺的加成產(chǎn)物、5份(重量)十二烷基苯磺酸的鈣鹽、5份(重量)40mol環(huán)氧乙烷與1mol蓖麻油的加成產(chǎn)物組成的混合物中的溶液；通過將該制劑很好地分散在水中而獲得分散劑；III.20份(重量)本發(fā)明化合物I在40份(重量)環(huán)己酮、30份(重量)異丁醇、20份(重量)7mol環(huán)氧乙烷與1mol異辛基苯酚的加成產(chǎn)物和10份(重量)40mol環(huán)氧乙烷與1mol蓖麻油的加成產(chǎn)物組成的混合物中的溶液；通過將該制劑很好地分散在水中而獲得分散劑；IV.20份(重量)本發(fā)明化合物I在25份(重量)環(huán)己酮、65份(重量)沸點(diǎn)為210～280℃的石油餾分、和10份(重量)40mol環(huán)氧乙烷與1mol蓖麻油的加成產(chǎn)物組成的混合物中的含水分散劑；通過將該制劑很好地分散在水中而獲得分散劑；V.在錘磨機(jī)中研磨由20份(重量)本發(fā)明化合物I、3份(重量)二異丁基萘-α磺酸的鈉鹽、17份(重量)來自亞硫酸廢液的木素磺酸的鈉鹽和60份(重量)粉狀硅膠組成的混合物；噴灑混合物通過將該混合物很好地分散在水中而獲得；VI.3份(重量)本發(fā)明化合物I和97份(重量)的細(xì)粉高嶺土組成的緊密混合物；這種撒粉組合物含有3％(重量)的活性化合物；
VII.30份(重量)本發(fā)明化合物I、92份(重量)粉狀硅膠和8份(重量)已噴灑到硅膠表面上的液體石蠟組成的緊密混合物；這種制劑給予了活性化合物良好的粘合性；VIII.40份(重量)本發(fā)明化合物I、10份(重量)的苯酚磺酸/尿素/甲醛縮合物的鈉鹽、2份(重量)硅膠和48份(重量)水組成的穩(wěn)定的水分散體，它可進(jìn)一步被稀釋；IX.20份(重量)本發(fā)明化合物I、2份(重量)十二烷基苯磺酸的鈣鹽、8份(重量)脂肪醇聚乙二醇醚、2份(重量)苯酚磺酸/尿素/甲醛縮合物的鈉鹽和68份(重量)石蠟礦物油組成的穩(wěn)定的油分散劑；X.在錘磨機(jī)中研磨由10份(重量)本發(fā)明化合物I、4份(重量)二異丁基萘-α-磺酸的鈉鹽、20份(重量)的來自亞硫酸廢液的木素磺酸的鈉鹽、38份(重量)硅膠和38份(重量)高嶺土組成的混合物。通過將該混合物很好地分散在10,000份(重量)水中，獲得含有0.1％(重量)的活性化合物的噴灑混合物。
通過用殺真菌活性量的活性化合物處理要保護(hù)免受真菌侵襲的種子、植物、材料或土壤來使用化合物I。
在材料，植物或種子被真菌感染之前或之后使用它們。
根據(jù)所需達(dá)到的效果的類型，施用劑量為0.02-3kg活性化合物/公頃，優(yōu)選0.1-1kg/公頃。
在處理種子時，一般需要活性化合物的量為0.001-50g/千克種子，優(yōu)選0.01-10g/千克種子。
在室外條件防治害蟲時，活性化合物的用量為0.02-10kg/公頃，優(yōu)選0.1-2.0kg/公頃。
化合物I本身或與除草劑或殺真菌劑結(jié)合還可與其它作物保護(hù)劑一起混合使用，例如與生長調(diào)節(jié)劑或害蟲或細(xì)菌防治劑一起使用，還可與肥料或用來消除營養(yǎng)和痕量元素缺少的礦物鹽溶液一起使用。
作物保護(hù)劑和肥料可以重量比為1∶10～10∶1的比例加入到本發(fā)明的組合物中，如果適宜甚至在使用之前立即加入(桶混合)。在與殺真菌劑或殺蟲劑混合時，在許多情況下獲得了殺真菌作用范圍的增大。
可與根據(jù)本發(fā)明的化合物一起使用的下表的殺真菌劑意在說明這種結(jié)合的可能性，但不限于它們硫、二硫代氨基甲酸鹽和它們的衍生物、例如二甲氨基二硫代甲酸鐵、二甲氨基二硫代甲酸鐵、亞乙基雙氨基二硫代甲酸鐵、亞乙基氨基雙二硫代甲酸鎂、亞乙基二胺雙氨基二硫代甲酸鋅鎂、四甲基二硫化四烷基秋蘭姆[sic]、N，N-亞乙基雙氨基二硫代甲酸鋅的氨配合物、N，N-亞丙基雙氨基二硫代甲酸鋅、N，N-聚丙烯雙(氨基硫羰基)二硫化物；硝基衍生物，例如巴豆酸二硝基-(1-甲基庚基)苯酯、3，3-二甲基丙烯酸2-仲-丁基-4，6-二硝基苯酯、異丙基碳酸2-仲-丁基-4，6-二硝基苯酯、5-硝基異鄰苯二甲酸二異丙酯；雜環(huán)物質(zhì)，例如2-十七烷基-2-咪唑啉乙酸酯、2，4-二氯-6-(鄰-氯苯胺基)-s-三吖嗪、O，O-二乙基苯二甲酰亞氨基膦酰基硫酯、5-氨基-1-β-[雙-(二甲基氨基)-氧膦基]-3-苯基-1，2，4-三唑、2，3-二氰基-1，4-二硫代-蒽醌、2-硫代-1，3-二硫-β-[4，5-b]喹喔啉、1-(丁基氨基甲酰基)-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、2-甲氧基羰基氨基苯并咪唑、2-(呋喃-2-基)苯并咪唑、2-(噻唑-4-基)苯并咪唑、N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)四氫苯鄰二甲酰亞胺、N-三氯甲硫基四氫苯鄰二甲酰亞胺、N-三氯甲硫基苯鄰二甲酰亞胺、N-二氯氟甲硫基-N′，N′-二甲基N-苯基硫酰胺、5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，3-噻二唑、2-氰硫基甲基硫代苯并三唑、1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯、4-(2-氯苯基亞肼基)-3-甲基-5-異惡唑、吡啶-2-硫代-1-氧化物、8-羥基喹啉或它的銅鹽、2，3-二氫-5-羧酰苯胺基-6-甲基-1，4-氧硫雜環(huán)己二烯、2，3-二氫-5-羧酰苯胺基-6-甲基-1，4-氧硫雜環(huán)己二烯-4，4-二氧化物、2-甲基-5，6-二氫-4H-吡喃-3-羧酰苯胺、2-甲基-吡喃-3-羧酰苯胺、2，5-二甲基呋喃-3-羧酰苯胺、2，4，5-三甲基呋喃-3-羧酰苯胺、N-環(huán)己基-2，5-二甲基-呋喃-3-羰酰胺、N-環(huán)己基-N-甲氧基-2，5-二甲基呋喃-3-羰酰胺、2-甲基N-苯甲酰苯胺、2-碘N-苯甲酰苯胺、N-甲酰-N-嗎啉-2，2，2-三氯乙基乙縮醛、哌嗪-1，4-二基雙(1-(2，2，2-三氯乙基)甲酰胺、1-(3，4-二氯苯胺基)-1-甲酰氨基-2，2，2-三氯乙烷、2，6-二甲基-N-三癸基嗎啉或它的鹽、2，6-二甲基-N-環(huán)十二烷基嗎啉或它的鹽、N-[3-(對叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-順-2，6-二甲基嗎啉、N-[3-(對叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二氧戊烷-2-基乙基]-1H-1，2，4-三唑、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-正丙基-1，3-二氧戊烷-2-基-乙基]-1H-1，2，4-三唑、N-(叔丙基)-N-(2，4，6-三氯苯氧基乙基)-N′-咪唑基脲、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁醇、α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇、5-丁基-2-二甲基氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶、雙(對-氯苯)-3-吡啶甲醇、1，2-雙(3-乙氧羰基-2-硫脲基)苯、1，2-雙(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯。
還有各種殺真菌劑，例如十二烷基乙酸胍。乙酸鹽、3-[3-(3，5-二甲基-2-氧環(huán)己基)-2-羥基乙基)戊二酰亞胺、六氯苯、丙氨酸DL-甲基-N-(2，6-二甲基苯基)-N-2-呋喃甲酯，DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2′-甲氧基乙?；?丙氨酸甲酯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-氯乙酰-D，L-2-氨基丁內(nèi)酯、DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(苯基乙?；?丙氨酸甲酯、5-甲基-5-乙烯基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧-1，3-惡唑烷、3-[3，5-二氯苯基(-5-甲基-5-甲氧基甲基]-1，3-惡唑烷-2，4-二酮、3-(3，5-二氯苯基)-1-異丙基氨基甲酰基乙內(nèi)酰脲、N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基-環(huán)丙烷-1，2-二羰草酰胺、2-氰基-[N-乙基氨基羰基-2-甲肟基]-乙酰胺、1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-1，2，4-三唑、2，4-二氯-α-(1H-1，2，4-三唑基-1-甲基)二苯甲基醇、N-(3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-3-氯-2-氨基吡啶、1-((雙(4-氟苯基)甲基甲硅烷基)甲基)-1H-1，2，4-三唑。合成實(shí)施例下面合成實(shí)施例描述的方法是將起始化合物適宜改性而獲得化合物I。在下表中列出了由此獲得的化合物以及其物理數(shù)據(jù)。實(shí)施例1α-{2-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基氧甲基]苯基}丁-2-烯酸甲酯1.a α-(2-溴甲基苯基)丁-2-烯酸甲酯在-5℃將溴化氫通入14.8g的α-[2-(2-甲基苯基氧甲基)苯基]丁-2-烯酸甲酯在250ml的二氯甲烷的溶液中，直至飽和(約18gHBr)。反應(yīng)結(jié)束后(25℃下約2小時)，在減壓下將溶劑蒸出。將由此獲得的殘余物溶解在300ml環(huán)己烷中。用5％濃度的氫氧化鈉溶液、并接著用水洗滌該溶液，干燥和濃縮有機(jī)相后，獲得8g的標(biāo)題化合物(m.p.64-66℃)。1.b 1-(4-氯苯基)-3-羥基吡唑首先分批用100.8g的叔丁醇鉀、接著(攪拌10分鐘后)在45℃-50℃下在45分鐘期間用27.7g丙炔酸甲酯在90ml叔丁醇的溶液處理57.5g4-氯苯基肼硫酸氫鹽在1000ml叔丁醇中的溶液。在達(dá)沸點(diǎn)1小時后，冷卻混合物，在減壓下除去溶劑。將由此獲得的殘余物溶解在1200ml水中。首先用二氯甲烷洗滌水相，接著酸化，產(chǎn)物以固體沉淀。獲得47.6g標(biāo)題化合物，m.p.185-187℃。1.c 在60℃將2.43g來自1.b的產(chǎn)物、2.58g碳酸鉀、3.36g來自1.a的產(chǎn)物和33ml二甲基甲酰胺的混合物攪拌4小時。冷卻后，將反應(yīng)混合物溶解在300ml水中。在用甲基叔丁基醚萃取水溶液后，從有機(jī)相中分離產(chǎn)物，接著用色譜法純化(硅膠，環(huán)己烷/MTBE 31)。(4.5g標(biāo)題化合物，m.p.65-66℃)。實(shí)施例2α-{2-[1-苯基-4，5-二氫吡唑-3-基氧甲基]苯基}丁-2-烯酸甲酯在60℃將2.43g N-苯基吡唑烷-3-酮、3.1g碳酸鉀、4.04g來自1.a的產(chǎn)物和40ml二甲基甲酰胺的混合物攪拌4小時。冷卻后，將反應(yīng)混合物溶解在300ml氯化鈉溶液中(稀釋)。在用甲基叔丁基醚萃取水溶液后，從有機(jī)相分離產(chǎn)物，接著使用環(huán)己烷/甲基叔丁基醚5∶1在硅膠上色譜純化(1.4g標(biāo)題化合物，m.p.90-92℃)。表
抵抗有害真菌活性的實(shí)施例通過下面實(shí)驗(yàn)可以證明式I化合物的殺真菌活性將活性化合物制備成在70％(重量)環(huán)己烷、20％(重量)NekanilRLN(LutensolRAp6，基于乙氧基化的烷基苯酚的具有乳化和分散作用的濕潤劑)和10％(重量)EmulphorREL(EmulanREL，基于乙氧基化的脂肪醇的乳化劑)組成的混合物中的20％濃度的乳液，并相應(yīng)地用水稀釋至所需濃度。
所用對照化合物為公開在EP-A 513580中的下列活性化合物A EP-A 513580的實(shí)施例17B EP-A 513580的實(shí)施例56C EP-A 513580的實(shí)施例57D EP-A 513580的實(shí)施例143E EP-A 513580的實(shí)施例144F EP-A 513580的實(shí)施例1451.禾白粉菌(Erysiphe graminis var tritici)首先用活性化合物的含水制劑(含有16ppm的制劑)處理小麥秧苗的葉子(Friibgold變種)。約24小時后，用小麥霉菌(禾白粉菌)的孢子撒粉于植物上。接著將用這種方式處理的植物在20-22℃和相對濕度為75-80％下培養(yǎng)7天。接著確定真菌病害情況。肉眼進(jìn)行評價。
在這個試驗(yàn)中，用本發(fā)明化合物1、2、3、4、5、6、10、12、13、15、16和17處理的植物有15％或更少發(fā)生病害，然而用已知活性化合物處理的植物發(fā)病率為70％(A和C)、60％(B)或30％(D、E和F)。在未處理的對照植物的情況下，發(fā)病率為70％。2.單軸霉(Plasmopara viticola)用活性化合物制劑噴灑盆栽的葡萄藤(變種.Miiller Thurgau)直至完全滴濕。8天后，用單軸霉菌的游動孢子的懸浮液噴灑植物，在20-30℃和高空氣濕度下保持5天。在評價前，接著將植物在高空氣濕度下保持16小時。肉眼進(jìn)行評價。
在這個試驗(yàn)中，用含有63ppm本發(fā)明化合物1、2、4、5、6、7、8、9、12、13、14和18的制劑處理的植物有5％或更少發(fā)生病害，然而用含有125ppm已知活性化合物的制劑處理的植物發(fā)病率為60％(A和F)、40％(C)或25％(E)。未處理的對照植物的發(fā)病率為60％。
權(quán)利要求
1.式I所示α-苯基丁烯酸甲酯 其中 為單鍵或雙鍵，符號和取代基具有下面含義n為0、1、2、3或4，如果n大于1，取代基R1可不相同；R1為硝基、氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基；R2為氫、硝基、氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷氧基羰基；R3為未取代或取代的烷基、鏈烯基或炔基；未取代或取代的飽和或者單或雙不飽和環(huán)，該環(huán)除碳原子外，還可含有一至三個下述雜原子作為環(huán)原子氧、硫和氮；或者未取代或取代的單或雙核芳香基團(tuán)，它除碳原子外，還可含有一至四個氮原子或者一或二個氮原子和一個氧或硫原子或者一個氧或硫原子作為環(huán)原子。
2.一種制備權(quán)利要求1的式I化合物的方法，它包括在堿存在下使式II芐基衍生物 其中的L為可親核置換的基團(tuán)與式III3-羥基(二氫)吡唑反應(yīng)
3.一種適宜于防治有害真菌的混合物，含有惰性添加劑和活性量的權(quán)利要求1的式I化合物。
4.一種適宜于防治動物害蟲的混合物，含有惰性添加劑和活性量的權(quán)利要求1的式I化合物。
5.一種防治有害真菌的方法，它包括用活性量的權(quán)利要求1的式I化合物處理有害真菌，它們的生長環(huán)境或植物、表面、材料或場地。
6.一種防治動物害蟲的方法，它包括用活性量的權(quán)利要求1的式I化合物處理害蟲，它們的生長環(huán)境或植物、表面、材料或場地。
7.權(quán)利要求1的化合物I在制備適宜于防治有害真菌的混合物中的應(yīng)用。
8.權(quán)利要求1的化合物I在制備適宜于防治動物害蟲的混合物中的應(yīng)用。
9.權(quán)利要求1的化合物I在防治有害真菌中的應(yīng)用。
10.權(quán)利要求1的化合物I在防治動物害蟲中的應(yīng)用。
全文摘要
公開了式I的α-苯基丁烯酸甲酯，其中代表單鍵或雙鍵，符號和取代基具有下面含義n為0，1，2，3和4；R
文檔編號C07D231/20GK1150800SQ95193600
公開日1997年5月28日 申請日期1995年4月25日 優(yōu)先權(quán)日1994年5月3日
發(fā)明者K·奧伯多爾夫, H·科尼格, B·穆勒, R·基爾斯根, W·格拉邁諾斯, H·薩特, G·勞倫茲, E·阿莫曼, V·哈里斯 申請人:巴斯福股份公司