專利名稱：制備c的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于由三氧化二氮和低級鏈烷醇制備烷基亞硝酸酯的工業(yè)方法，應(yīng)用的三氧化二氮為其本身或作為與一氧化氮的混合物或作為其前體一氧化氮/二氧化氮和/或一氧化氮/四氧化二氮的混合物。本方法是在沒有氧參與下進行的。一些低級鏈烷醇與氮氧化物一起用于反應(yīng)器的下部，而其余部分注入反應(yīng)器的上部。
烷基亞硝酸酯(亞硝酸的烷基酯)有各種各樣的用途，例如可作為馬達油的添加劑;作為不飽和的有機化合物的穩(wěn)定劑;作為解痙藥;作為肟化作用、亞硝化作用和重氮化作用的試劑;以及作為化學(xué)合成的中間體。
很早就已知烷基亞硝酸酯(尤其包括甲基亞硝酸酯)可以按下法制備使三氧化二氮與相應(yīng)的鏈烷醇(尤其包括甲醇)進行反應(yīng)。由于三氧化二氮與一氧化氮和二氧化氮在寬的溫度范圍內(nèi)達到平衡(參見下面反應(yīng)式(1))，因此可以同樣成功地應(yīng)用兩種氣體的等摩爾混合物?？偸翘幱谠撈胶庵械亩趸诜椒ǖ牡湫蜏囟认卤旧砼c四氧化二氮達到平衡(參見下面反應(yīng)式(1)和(5))。因此，例如在由三氧化二氮和甲醇，或由一氧化氮、二氧化氮和甲醇制備甲基亞硝酸酯中，在參與反應(yīng)的各成分之間基本上進行下示的反應(yīng)
在目標化合物烷基亞硝酸酯的制備中，最好按上述方法進行，以便盡可能只是重復(fù)進行反應(yīng)式(1)～(3)的反應(yīng)，并且使得到的水作為唯一的廢物。由于加入了三氧化二氮，因此重復(fù)反應(yīng)式(4)的反應(yīng)一般是不可避免的，并且反應(yīng)式(1)生成的三氧化二氮不僅可以按反應(yīng)式(2)與醇反應(yīng)完全，而且還產(chǎn)生了反應(yīng)式(3)所示的水。但是，在充足的(尤其是過量的)醇存在下，在該情況下生成的亞硝酸按照反應(yīng)式(3)被利用，并生成所需的烷基亞硝酸酯和水，即作為廢物的水沒有失去。
重復(fù)進行反應(yīng)式(5)～(7)的反應(yīng)是不希望的，因為它們導(dǎo)致不可逆地生成硝酸。根據(jù)所應(yīng)用的氮氧化物，該副產(chǎn)物的生成降低了所需烷基亞硝酸酯的產(chǎn)率。尤其是按綜合方法以工業(yè)規(guī)模進行生產(chǎn)時，必須將生成的硝酸分離出來，并且在上述情況下生成的廢水必須用大量經(jīng)費進行二次處理。為了盡可能地排除反應(yīng)式(5)中二氧化氮(該二氧化氮可以是加入的帶有一氧化氮的混合物中的二氧化氮，或者是經(jīng)過反應(yīng)式(1)生成的二氧化氮)的二聚作用(該二聚作用可激發(fā)生成硝酸)，因此一氧化氮與二氧化氮的化學(xué)計量比最好調(diào)至大于1。這樣，可成功地抑制四氧化二氮的生成而有利于生成三氧化二氮。
正如由反應(yīng)式(1)～(2)所示，為了制備烷基亞硝酸酯在輸入氮氧化物時，可采用下面有益的方法例如-分別地輸入一氧化氮和二氧化氮，或者以其混合物的形式輸入，使NO∶NO2摩爾比大于1，按照以上所述，與生成的四氧化二氮相比，結(jié)果優(yōu)先生成三氧化二氮，與此相關(guān)，抑制了硝酸的生成。
-分別輸入三氧化二氮和一氧化氮，或者將它們作為混合物輸入，如果形式上認為三氧化二氮分別是由1摩爾一氧化氮和1摩爾二氧化氮組成，那么使NO∶NO2大于1，按照以上所述，結(jié)果同樣是可以減少生成四氧化二氮的可能性，與此相關(guān)的是抑制了硝酸的生成。
注意以下的要求對制備甲基亞硝酸酯連續(xù)方法成功的運行是非常重要的-為了生成烷基亞硝酸酯，使輸入的三氧化二氮、三氧化二氮/一氧化氮混合物或一氧化氮/二氧化氮混合物或一氧化氮/四氧化二氮混合物盡可能完全地反應(yīng)，以便生成烷基亞硝酸酯。
-為了盡可能地阻止不希望的副產(chǎn)物硝酸的生成(參見反應(yīng)式(6)和(7))，需要優(yōu)選反應(yīng)條件和反應(yīng)工藝。這同時對以最大可能的產(chǎn)率得到所需的烷基亞硝酸酯起作用。
-在烷基亞硝酸酯發(fā)生器內(nèi)使輸入的氮氧化物進行完全的反應(yīng)，以便得到所需的烷基亞硝酸酯。在反應(yīng)的各成分于提供的反應(yīng)空間中未完全反應(yīng)的情況下，這就避免了完全的反應(yīng)僅出現(xiàn)在烷基亞硝酸酯發(fā)生器的下游，以及在該情況下生成的反應(yīng)水(參見反應(yīng)式(3))過渡到可能會導(dǎo)致不希望的副反應(yīng)的下游反應(yīng)中。
-將在生成所需的烷基亞硝酸酯過程中產(chǎn)生的反應(yīng)水，以及由于不希望的副反應(yīng)的結(jié)果可能生成的硝酸(參見反應(yīng)式(6)和(7))盡可能完全地從離開烷基亞硝酸酯發(fā)生器的氣態(tài)產(chǎn)物流中分離出。
-將在烷基亞硝酸酯發(fā)生器內(nèi)進行反應(yīng)過程中釋放的反應(yīng)熱處理掉。
-考慮到工業(yè)上執(zhí)行該方法的安全要求，其中應(yīng)將所提到的最重要的烷基亞硝酸酯發(fā)生器成一體化，必須避免局部過熱和產(chǎn)生可燃的混合物。
本發(fā)明以優(yōu)于先有技術(shù)的簡單方法達到上述所有的要求。
在專利申請EP310191中相當一般地敘述了在反應(yīng)中有氧參加的制備烷基亞硝酸酯(尤其是甲基亞硝酸酯和乙基亞硝酸酯)的方法，該專利提出使全部反應(yīng)容器成為在空間上具有兩個獨立的區(qū)域(反應(yīng)區(qū)和精餾區(qū))的滌氣塔，氧、一氧化氮和特定的醇之間的反應(yīng)在該反應(yīng)容器內(nèi)進行。滌氣介質(zhì)最好是與反應(yīng)相同的醇并且應(yīng)用化學(xué)計算過量的滌氣介質(zhì)以逆流的原則注入精餾區(qū)的塔頭，并與產(chǎn)生的產(chǎn)物氣體流(尤其由烷基亞硝酸酯以及在其形成中生成的水組成)以相反的方向?qū)С?。該情況下的不利之處在于反應(yīng)區(qū)和精餾區(qū)的獨立設(shè)計，就設(shè)備而言，這需要很高的費用。
按照上述的專利申請，將精餾區(qū)設(shè)計成板式塔的形式。該方法的不利之處在于完全的混合氣體區(qū)在各板的上方，結(jié)果發(fā)生逆向混合效應(yīng)。不僅如此，而且為了獲得所需的分離效果，即除去在烷基亞硝酸酯生成過程中產(chǎn)生的水和水溶性副產(chǎn)物(例如硝酸)，全部設(shè)備加工所需要的尺寸還必須大大地大于排除逆流混合效應(yīng)可能需要的尺寸。人們注意到，例如在離開烷基亞硝酸酯發(fā)生器的產(chǎn)物氣體流中所包含的硝酸甚至水，即使最小的量也能夠高度敏感地干擾下游過程，例如草酸二甲酯或碳酸二甲酯的制備。
在相同的專利申請中，還敘述了在生產(chǎn)烷基亞硝酸酯中釋放的反應(yīng)熱可以從反應(yīng)區(qū)引出一液體側(cè)流的方法除去，然后再將該液體側(cè)流經(jīng)外部冷卻之后送回到反應(yīng)區(qū)的較高部位。但是，這除了設(shè)備費用增加外，另一不利之處在于分別增加和延長了反應(yīng)區(qū)內(nèi)生成的水的量和停留時間。在此情況下，一方面增加了副產(chǎn)物的生成，另一方面增加了滌氣液體的量，尤其是在制備甲基亞硝酸酯的情況下增加了甲醇的用量，并且可能還需要另一擴大的精餾區(qū)，以便保持在全部反應(yīng)器蒸餾頭上排放的產(chǎn)物氣體混合物盡可能無水。
最后，所述專利申請EP310191推導(dǎo)的所有數(shù)據(jù)僅是根據(jù)計算機模擬計算的結(jié)果。根據(jù)所述計算機模擬計算的唯一的例子又未能被熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的專業(yè)人員重復(fù)出來，這是由于，第一，根據(jù)烷基亞硝酸酯反應(yīng)器所計算的進入或出來的質(zhì)量流流量未詳細說明;第二，未給出反應(yīng)體積的數(shù)據(jù)，只有該數(shù)據(jù)可確定由已知的反應(yīng)動力學(xué)所需的停留時間。結(jié)果不能充分證明所述設(shè)備按排的實際效率，因此不能對其評價。此外，從工業(yè)觀點來看所述實施例也是不切合的，因為它明顯地含有未成為惰性的、根本上是可燃的烷基亞硝酸酯流，因此未考慮到由于當應(yīng)用充分安全的方法時所產(chǎn)生的惰性氣體部分的攜帶效應(yīng)。例如，鑒于將低爆炸極限的烷基亞硝酸酯/一氧化氮/一氧化碳/醇/惰性氣體系統(tǒng)移向增加壓力的低濃度的烷基亞硝酸酯，這一問題在循環(huán)過程中具有非常決定性的重要性，例如草酸二甲酯或碳酸二甲酯的工業(yè)制備，其中將所述氣體混合物輸入烷基亞硝酸酯反應(yīng)器中。
因此，本發(fā)明的目的仍是要找到從C1-C4鏈烷醇和氮氧化物連續(xù)制備C1-C4烷基亞硝酸酯的方法，該方法考慮到上述的要求，并且該方法適用于其中將C1-C4烷基亞硝酸酯利用的綜合的連續(xù)方法。
本發(fā)明是關(guān)于在沒有氧參與下，于設(shè)計為滌氣塔的反應(yīng)器內(nèi)通過C1-C4鏈烷醇與氮氧化物反應(yīng)制備C1-C4烷基亞硝酸酯的方法，該方法的特征在于用于該反應(yīng)器下部的氮氧化物是三氧化二氮，更精確地說是a).三氧化二氮本身;
b).三氧化二氮與一氧化氮的混合物;或者c).其前體一氧化氮/二氧化氮或一氧化氮/四氧化二氮的混合物。
該方法的特征還在于，三氧化二氮可以用一種或一種以上的惰性氣體稀釋，惰性氣體的比例占所有應(yīng)用的氣體體積的0～90%;其特征還在于，以氣態(tài)或霧狀形式將C1-C4鏈烷醇總量的5～60%用于反應(yīng)器的下部，而其余的C1-C4鏈烷醇加到反應(yīng)器的頂端，應(yīng)用的C1-C4鏈烷醇的總量為相對于三氧化二氮中每克原子氮用0.8～2摩爾，應(yīng)用的溫度為10～150℃，壓力為0.5～6巴，反應(yīng)物在反應(yīng)器內(nèi)停留的時間為1～500秒。
本發(fā)明方法的C1-C4鏈烷醇是例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、仲丁醇、異丁醇，優(yōu)選甲醇和乙醇，特別好的是甲醇。因此，從其中制得C1-C4烷基亞硝酸酯，優(yōu)選甲基亞硝酸酯和乙基亞硝酸酯，特別好的是甲基亞硝酸酯。
在本發(fā)明方法中，氧不參與反應(yīng)。
本發(fā)明的目的是應(yīng)用C1-C4鏈烷醇、三氧化二氮作為反應(yīng)物，形成如上述反應(yīng)式(2)、(3)和(4)相應(yīng)的反應(yīng)。
因此，可以應(yīng)用三氧化二氮本身，或者應(yīng)用三氧化二氮與一氧化氮的混合物，以便抑制以上所述的不希望的反應(yīng)，最后或者應(yīng)用其前體一氧化氮/二氧化氮或一氧化氮/四氧化二氮，它們可以分別反應(yīng)生成三氧化二氮(例如按照反應(yīng)式(1))。最好應(yīng)用工業(yè)上可以使用并可得到的三氧化二氮的前體，即一氧化氮/二氧化氮混合物，或一氧化氮/四氧化二氮混合物。
雖然基本上也可以應(yīng)用化學(xué)計算量的一氧化氮，并且在上述情況下可以允許發(fā)生少量不希望的副反應(yīng)，但是最好在混合物中有至少等摩爾量的一氧化氮或超過摩爾比例的一氧化氮。在應(yīng)用NO/NO2混合物或NO/N2O4混合物的優(yōu)選方法中，NO存在的量占混合物中存在的所有氮氧化物的45～95摩爾%，50～90摩爾%更好，最好為70～85摩爾%。在該摩爾計算中，N2O4以2摩爾NO2計算。
本發(fā)明應(yīng)用的氮氧化物或氮氧化物混合物就原理上而論可以不與惰性氣體混合。但是，最好加上一種惰性氣體或多種惰性氣體的混合物。一種或多種惰性氣體的比例按體積計占應(yīng)用的各種氣體的0～90%，優(yōu)選占10～80%(按體積計)，最好占20～70%(按體積計)。用于本發(fā)明的惰性氣體是指與起始原料或反應(yīng)產(chǎn)物不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的所有氣體。在本發(fā)明情況下優(yōu)先選用自CO2、N2、Ar、He中選擇的一種或一種以上的惰性氣體，最好選用CO2和N2。
本發(fā)明方法的主要特點在于，參與反應(yīng)的C1-C4鏈烷醇用于反應(yīng)器中的兩個位置。應(yīng)用總量5～60%，優(yōu)選10～50%，最好10～30%的C1-C4鏈烷醇的汽態(tài)或霧狀形式用于反應(yīng)器的下部，而剩余的C1-C4鏈烷醇輸送至反應(yīng)器的上端。用于反應(yīng)器下部的C1-C4鏈烷醇部分最好以霧狀形式應(yīng)用，該情況下平均的微滴直徑為5～1，000微米，最好為5～500微米。
此外，另外優(yōu)選的派生方法是應(yīng)用兩種起始原料流，按照本發(fā)明它們用于反應(yīng)器的下部，即C1-C4鏈烷醇和氮氧化物流，它們可任意地與惰性氣體混合，作為混合的質(zhì)量流。在該情況下，優(yōu)選與霧化的C1-C4鏈烷醇部分混合，進料氣體(氮氧化物，任意地帶有惰性氣體)流可以用來霧化鏈烷醇部分。
應(yīng)用的C1-C4鏈烷醇的總量(即用于反應(yīng)器下部和用于反應(yīng)器上部兩部分的C1-C4鏈烷醇)為對于三氧化二氮(或其前體混合物)中每克原子氮，共用0.8～2摩爾，優(yōu)選1～1.5摩爾，最好為1～1.2摩爾。因此一般的范圍是稍微低于化學(xué)計量比例(在該范圍內(nèi)不需要的副反應(yīng)是可以容許到某一程度)至超化學(xué)計量的比例，但是最好為實際上等摩爾比例的或稍微超過一點。
本發(fā)明方法在10～150℃(最好在30～100℃)以及在壓力0.5～6巴(0.8-5巴更好，最好為1～4巴)下進行，反應(yīng)物在反應(yīng)器中的停留時間為1～500秒，5～300秒更好，最好為10～50秒。溫度、壓力和停留時間基本上可以各自獨立地進行調(diào)節(jié)。
本發(fā)明方法應(yīng)用的反應(yīng)器是設(shè)計為滌氣塔的反應(yīng)器。該塔安裝有內(nèi)件，它們就原理上而論是已知的并能保證開始的液體/氣體混合。所述內(nèi)件與進行熱分離運作常用的內(nèi)件基本上是相同的，例如其中蒸餾泡罩座塔盤、篩板、浮閥塔板、開槽塔盤以及熟悉本技術(shù)領(lǐng)域?qū)I(yè)人員已知的其它內(nèi)件，此外，可以應(yīng)用各種類型的填充物，例如排列的填充物，最好用結(jié)構(gòu)的填充物，另外，其它的內(nèi)件如擋板和拐彎擋板(Chicane Plates)是有用的。
本發(fā)明的方法可以借助于附圖舉例說明

圖1表示設(shè)計為滌氣塔的反應(yīng)器A，它有冷凝器B安裝在反應(yīng)器A的頂端。進行反應(yīng)的鏈烷醇在兩個位置供給(1)在反應(yīng)器的上部;(2)在反應(yīng)器中的下部。在(2)處的鏈烷醇流以汽態(tài)或霧狀形式供給。在(4)處按上述方式供給任意與惰性氣體混合的氮氧化物氣體流。產(chǎn)物氣體由反應(yīng)器的頂端移出并通過冷凝器B。使產(chǎn)物流的可冷凝部分(例如攜帶的鏈烷醇)在該冷凝器中冷凝，并返回至塔的頂端，最好在鏈烷醇進料處(1)上面。其余部分經(jīng)(3)移出。反應(yīng)中的水(5)由塔的底部移出。該反應(yīng)中的水含有副產(chǎn)物硝酸和過量供給的鏈烷醇。
為了霧化在(2)處的鏈烷醇，可以應(yīng)用上述類型的惰性氣體。在上述的混合進料流(2)和(4)的優(yōu)選方法中，氮氧化物和惰性氣體的氣體流可以用于使鏈烷醇汽化。
本發(fā)明方法具有各種的優(yōu)點。
-反應(yīng)條件和反應(yīng)技術(shù)能夠最優(yōu)化，因此不希望生成的副產(chǎn)物硝酸盡可能地被排除。結(jié)果，同時得到所需烷基亞硝酸酯最大的產(chǎn)率。令人驚奇的是，如果輸入反應(yīng)物氣體(即氮氧化物混合物或單獨的氮氧化物)，如果它們一旦混合和進入反應(yīng)器之后，就與合適量的鏈烷醇接觸并盡可能快和盡可能完全地與所有成分混合，那么不希望的硝酸的生成就會減至最少，這已被證明是特別有益的。更確切地說，這可用下法實施在進行本發(fā)明的混合和輸送甲醇到反應(yīng)器的下部最好應(yīng)用噴頭進行操作。
-輸入的氮氧化物的完全轉(zhuǎn)化，結(jié)果在烷基亞硝酸酯發(fā)生器內(nèi)得到所需的烷基亞硝酸酯。這樣，就參與反應(yīng)的各成分于所提供的反應(yīng)空間中進行的未完全的反應(yīng)來說，避免了完全的轉(zhuǎn)化僅發(fā)生在烷基亞硝酸酯發(fā)生器的下游，以及避免了在上述情況下反應(yīng)所生成的水進入制備的烷基亞硝酸酯進一步在其中反應(yīng)的下游反應(yīng)中，結(jié)果可能引起產(chǎn)生不希望的副反應(yīng)。雖然如此，如果需要獲得氮氧化物的不完全的轉(zhuǎn)化，例如需要得到的產(chǎn)品氣體混合物仍有未反應(yīng)的-氧化氮，那么同樣地可以用本發(fā)明的方法來實現(xiàn)，例如輸入過量的-氧化氮。
-在生成所需的烷基亞硝酸酯過程中產(chǎn)生的反應(yīng)水和由于不需要的副反應(yīng)可能生成的硝酸實際上可從離開烷基亞硝酸酯生成器的氣體產(chǎn)物流中完全地分離出。
-可以將烷基亞硝酸酯生成器內(nèi)進行反應(yīng)的過程中釋放的反應(yīng)熱完全地處理掉。令人驚奇地是，如果按照本發(fā)明將部分鏈烷醇送入反應(yīng)器的下部，并與氣態(tài)反應(yīng)物(即應(yīng)用的氮氧化物)一起進料，那么可以將甲醇以液態(tài)(為霧狀而不是汽態(tài))引入。
-有關(guān)工藝的工業(yè)設(shè)備的安全性要求，這里提到的是使烷基亞硝酸酯發(fā)生器統(tǒng)一到工藝設(shè)備中，避免了局部過熱和產(chǎn)生可燃性混合物。
實施例實施例1從-氧化氮、二氧化氮和甲醇制備甲基亞硝酸酯應(yīng)用圖1所示意的反應(yīng)器系統(tǒng)(塔的反應(yīng)部分的體積7.2L，9個理論分離級，頭壓3，030毫巴，在反應(yīng)器的塔頂裝有一個熱交換器)。表中進料和出料流通過圖1所注的數(shù)字表示。流1、2和5為液體(f1.)，流3和4為氣體(g.)。當流1、2和4詳細說明并確定了所用反應(yīng)物的數(shù)量時，在產(chǎn)物氣體流中實驗上得到的所列成分再生為流3，在出口處再生為流5。

權(quán)利要求
1.在沒有氧參與下，在設(shè)計為滌氣塔的反應(yīng)器中，通過將C1-C4鏈烷醇與氮氧化物反應(yīng)制備C1-C4烷基亞硝酸酯的方法，該方法的特征在于應(yīng)用于該反應(yīng)器下部的氮氧化物是三氧化二氮，更精確地說是a).三氧化二氮本身；b).三氧化二氮與一氧化氮的混合物；或者c).其前體一氧化氮/二氧化氮或一氧化氮/四氧化二氮的混合物；其特征還在于，三氧化二氮可以用一種或一種以上的惰性氣體稀釋，惰性氣體的比例占所有應(yīng)用氣體體積的0～90%；其特征還在于，以汽態(tài)或霧狀形式將C1-C4鏈烷醇總量的5～60%用于反應(yīng)器的下部，而其余的C1-C4鏈烷醇加到反應(yīng)器的頂端，應(yīng)用的C1-C4鏈烷醇的總量為相對于三氧化二氮中每克原子氮，用0.8～2摩爾鏈烷醇，應(yīng)用的溫度為10～150℃，壓力為0.5～6巴；反應(yīng)物在反應(yīng)器中停留的時間為1～500秒。
2.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于三氧化二氮作為其前體混合物一氧化氮/二氧化氮或一氧化氮/四氧化二氮應(yīng)用，在所述前體混合物中，一氧化氮占所有氮氧化物摩爾的45～95%，優(yōu)選50-90%，最好為70-85%，四氧化二氮以2摩爾二氧化氮計算。
3.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于應(yīng)用的惰性氣體系選自CO2、N2、Ar和He中的一種或一種以上，最好為CO2和N2;并且所述惰性氣體的比例占應(yīng)用的所有氣體體積的10-80%，最好為20-70%。
4.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于應(yīng)用于反應(yīng)器下部的C1-C4鏈烷醇的量為其應(yīng)用總量的10～50%，最好為10～30%。
5.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于應(yīng)用的C1-C4鏈烷醇的總量為相對于三氧化二氮中每克原子氮，用1～1.5摩爾，最好1～1.2摩爾。
6.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于將應(yīng)用于反應(yīng)器下部的C1-C4鏈烷醇部分以平均微滴直徑為5～1000微米，最好為5～500微米的霧狀形式應(yīng)用。
7.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于將部分C1-C4鏈烷醇，氮氧化物和任意的惰性氣體以混合的質(zhì)量流應(yīng)用于反應(yīng)器的下部。
8.權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于將氮氧化物和任意的一種或一種以上共同應(yīng)用的惰性氣體用于霧化C1-C4鏈烷醇部分。
9.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于應(yīng)用的壓力為0.8～6巴，最好為1～4巴;與壓力無關(guān)，應(yīng)用溫度為30-100℃;與溫度和壓力無關(guān)，停留時間為5～300秒，最好為10-50秒。
10.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于用C1-C2鏈烷醇進行反應(yīng)以制備C1-C2烷基亞硝酸酯;最好，用甲醇進行反應(yīng)以制備甲基亞硝酸酯。
全文摘要
C
文檔編號C07C203/00GK1108238SQ9410253
公開日1995年9月13日 申請日期1994年3月8日 優(yōu)先權(quán)日1993年3月8日
發(fā)明者H·蘭斯塞特, P·韋格納, Z·克里斯發(fā)盧西, A·克勞森納 申請人:拜爾公司