專利名稱：制備純凈的不對(duì)稱雙取代脲的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種以N-烷基或N，N-二烷基脲為原料制備純凈的不對(duì)稱雙取代脲的方法。
制備N-烷基或N，N-二烷基脲可根據(jù)例如US 4，310，692的方法使脲與N-烷基或N，N-二烷基胺反應(yīng)來制備。根據(jù)DE-A-1，064，051，這種脲應(yīng)當(dāng)與芳基或環(huán)烷基胺反應(yīng)，制成不對(duì)稱雙取代脲。但將其產(chǎn)物熔點(diǎn)與文獻(xiàn)中已知熔點(diǎn)相對(duì)比則證實(shí)，DE-A-1，064，051法得到的僅是不同的脲與雜質(zhì)的混合物。
現(xiàn)已意外地發(fā)現(xiàn)，如果在原料(分別為N-烷基或N，N-二烷基脲)中已有的胺存在下使N-烷基或N，N-二烷基脲與非取代或取代芳胺或雜環(huán)胺反應(yīng)，則可制備不對(duì)稱雙取代脲。
因此，本發(fā)明涉及一種制備純凈的下式不對(duì)稱雙取代脲的方法
式中R表示非取代或被鹵原子或烷基、烷氧基、芳氧基或三氟甲基單取代或多取代的苯基、非取代或被鹵原子或烷基、烷氧基或三氟甲基單取代或多取代的噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、苯并噁唑基或苯并噻唑基，R1和R2分別表示氫原子或烷基，R1和R2不同時(shí)是氫，或R1和R2一起表示丁烯基或戊二烯亞戊基，該法包括使下式Ⅱ的N-烷基或N，N-二烷基脲(式中R1和R2定義同上)
在有或沒有稀釋劑條件下與下式Ⅲ的胺反應(yīng)
式中R的定義同上，同時(shí)有過量下式Ⅳ的胺存在
式中R1和R2分別含有與N-烷基或N，N-二烷基脲的通式Ⅱ所用相同的含義，分離通式Ⅰ的反應(yīng)產(chǎn)物的方法是常規(guī)方法。
在通式Ⅰ中，R表示非取代、或被鹵原子如氟、氯或溴、直鏈、支化或環(huán)烷基(含1-6個(gè)碳原子)如甲基、乙基或丙基及它們的異構(gòu)體如異丙基、仲丁基或叔丁基或環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基、烷氧基(含1-5個(gè)碳原子)如甲氧基、乙氧基或丙氧基、非取代或取代的芳氧基如苯氧基、對(duì)氯苯氧基或?qū)?甲氧苯氧基或三氟甲基單取代或多取代的苯基，其中，混合取代的苯基也是可接受的，R或者表示噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、苯并噁唑基或苯并噻唑基，可以是非取代的或被鹵原子或烷基、烷氧基或三氟甲基單取代或多取代，上述基團(tuán)適宜的是鹵原子及烷基和烷氧基。R1和R2分別表示氫原子或含有1-10碳原子的直鏈、支化或環(huán)烷基如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基或一種它們的異構(gòu)體如異丙基、仲丁基或叔丁基或環(huán)戊基、烷基環(huán)戊基、環(huán)己基或烷基環(huán)己基，其中R1和R2不同時(shí)是氫，或R1和R2一起表示丁烯基或戊二烯亞戊基。
如果R表示苯基，推薦通式Ⅰ的化合物是其中R表示非取代苯基或是被鹵原子、烷基、烷氧基或芳氧基或三氟甲基單取代或多取代的苯基，及R1和R2分別表示氫原子、含1-6碳原子的直鏈或支化烷基或含3-10碳原子的環(huán)烷基。這方面特別推薦的通式Ⅰ的化合物是其中R表示非取代苯基、或被鹵原子、或烷基、烷氧基、芳氧基或三氟甲基單取代或多取代的苯基，及R1和R2分別代表氫原子或含有1-4個(gè)碳原子的直鏈烷基。
如果R代表一種上述雜環(huán)胺，則推薦的通式Ⅰ的化合物是其中的R表示如上所述的取代或非取代的異噁唑基或苯并噻唑基。這方面特別推薦的化合物是其中R表示如上所述非取代或取代的苯并噻唑基，尤其特別推薦非取代的苯并噻唑基或被烷氧基取代的苯并噻唑基。
推薦的不對(duì)稱雙取代脲是在植物保護(hù)方面用作除草或殺菌的活性化合物的這類脲。這類化合物商業(yè)上知名的例子有非草隆、環(huán)草隆、滅草隆、敵草隆、草不隆、綠麥隆、甲氧隆、異丙隆、枯草隆、枯莠隆、伏草隆、噻草隆和isouron。
為了實(shí)施該方法，需在通式Ⅳ的胺(胺Ⅳ)存在下，使通式Ⅱ(脲Ⅱ)的N-烷基或N，N-二烷基脲(例如，按US4，310，692的方法制備)與通式Ⅲ的胺(胺Ⅲ)反應(yīng)。在胺Ⅳ中，R1和R2分別與脲Ⅱ中所用的含義相同。
在稀釋劑存在下，或在熔融狀態(tài)下，于約130-250℃的溫度條件下進(jìn)行該反應(yīng)。推薦的是在稀釋劑存在下進(jìn)行反應(yīng)。在反應(yīng)條件下，可用的稀釋劑是惰性有機(jī)稀釋劑。這類稀釋劑的例子有，例如二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺等酰胺類、酮類如環(huán)己酮、氯化或非氯化的脂族烴和芳族烴如十氫化萘、二甲苯或萘滿、氯苯如-氯苯、二氯苯或三氯苯。以氯苯為宜，尤以三氯苯為佳。
首先將脲Ⅱ與胺Ⅲ一起加入，如果需要還加有稀釋劑。脲Ⅱ可首先以等摩爾量加到胺Ⅲ中或過量加入，推薦的是過量加入。尤為推薦的是每摩爾脲Ⅱ使用0.5-0.7摩爾的胺Ⅲ。攪拌并加熱反應(yīng)混合物，同時(shí)加入胺Ⅳ?？稍谑覝叵麻_始添加胺Ⅳ，但以僅在高于室溫的溫度下加入胺Ⅳ為宜。特別推薦的是在60-120℃溫度下開始加入胺Ⅳ。若在熔融狀態(tài)進(jìn)行反應(yīng)，則只要反應(yīng)混合物呈液態(tài)，即可加入胺Ⅳ。胺Ⅳ的添加形式可以呈氣態(tài)、液態(tài)或固態(tài)?？芍苯訉⑹覝叵聻闅鈶B(tài)的胺引入反應(yīng)混合物中或溶于上述某一稀釋劑中引入。室溫下非氣態(tài)的胺可在加入之前加熱轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)后以氣態(tài)方式加入，也可直接加入或溶于上述某一稀釋劑中加入。固體胺則可例如使用螺旋運(yùn)輸器加入。液體或溶解胺用噴嘴滴加或引入，氣體胺則按常規(guī)方法通入。如果添加之前要溶解胺Ⅳ，則以使用在其中進(jìn)行反應(yīng)所用的稀釋劑為宜。此處使用相對(duì)于脲Ⅱ過量的胺Ⅳ。每摩爾脲Ⅱ使用2-15摩爾胺Ⅳ為宜，尤以2-10摩爾胺Ⅳ為宜。胺Ⅳ不是一次加入，而是在整個(gè)反應(yīng)過程中連續(xù)加入。在加入胺Ⅳ過程中，將反應(yīng)混合物加熱至約130-250℃，以160-225℃為宜。反應(yīng)一般在常壓下進(jìn)行，雖然也可加壓進(jìn)行，可使用最高達(dá)20巴的壓力。
反應(yīng)中形成的氨按常規(guī)方法放出。當(dāng)使用氣態(tài)胺Ⅳ時(shí)，生成的是氨與過量胺Ⅳ的混合物，放出該混合物并可按常規(guī)方法予以分離。
分離的胺Ⅳ可重新用于反應(yīng)中。
反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物冷卻。
如果在熔融態(tài)進(jìn)行反應(yīng)，則此時(shí)通式Ⅰ的反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)晶出來。
如果在稀釋劑中進(jìn)行反應(yīng)，則濾出可能已沉積的沉淀或蒸除稀釋劑?？砂闯Ｒ?guī)方法提純各種情況下得到的粗產(chǎn)物。
推薦的是在水中煮沸粗產(chǎn)物提純并冷卻混合物。抽吸過濾該沉淀物并進(jìn)行干燥。一般按此法提純的產(chǎn)物純度極優(yōu)。但對(duì)特殊目的而言，可外加其它提純方法，如重結(jié)晶或色層分離。
在一推薦的實(shí)施方案中，首先將N，N-二甲脲溶于三氯苯中與胺Ⅲ一起引入，其中R表示非取代或取代苯基，進(jìn)行攪拌并將混合物加熱至約40-100℃。于是連續(xù)加入二甲基胺，同時(shí)將反應(yīng)混合物進(jìn)一步加熱至約180°-220℃。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫并濾出可能已沉積的沉淀物或蒸除稀釋劑。按常規(guī)方法脫除粗產(chǎn)物的稀釋劑并由水煮沸。冷卻混合物，抽吸過濾沉淀物并進(jìn)行干燥。
在一特別推薦的實(shí)施方案中，根據(jù)例如US 4，310，692的方法，在一反應(yīng)容器中使脲與胺Ⅳ反應(yīng)制備脲Ⅱ，隨后直接(在該反應(yīng)器中)進(jìn)行上述脲Ⅱ與胺Ⅲ的反應(yīng)而無需分離脲Ⅱ。
業(yè)已證明，一次又一次地將反應(yīng)產(chǎn)物中的稀釋劑濾出得到的母液用于新的制備相同反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)中是特別有利的，而該反應(yīng)產(chǎn)物的純度能保持同樣好，這是出人意料的，其結(jié)果是產(chǎn)率大大增加。
通過使用本發(fā)明的方法，可以以優(yōu)異的純度和良好的產(chǎn)率制取通式Ⅰ的產(chǎn)物。
實(shí)施例1N-(4-異丙苯基)-N′，N′-二甲基脲攪拌下將3.35克(0.038摩爾)N，N-二甲基脲和3.38克(0.025摩爾)4-異丙基苯胺加到20毫升1，2，4-三氯苯中。將反應(yīng)混合物加熱至205℃，同時(shí)自120℃開始加入二甲胺。5.5小時(shí)后，已加入8.8克(0.19摩爾)二甲胺，反應(yīng)完成。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，于是有沉淀物沉積。濾出沉淀物，用1，2，4-三氯苯洗滌，干燥，然后在100毫升水中煮沸。冷卻該含水混合物，抽吸過濾沉淀物并干燥。由此得到4.0克N-(4-異丙苯基)-N′，N′-二甲基脲，熔點(diǎn)為155-156℃，純度為98.7%，產(chǎn)值為理論值的78%。
實(shí)施例1a使用用量與實(shí)施例1相同的4-異丙基苯胺和N，N-二甲基脲，但用根據(jù)實(shí)施例1得到的母液代替純1，2，4-三氯苯作為稀釋劑，按與實(shí)施例1相同的方法得到4.55克N-(4-異丙苯基)-N′，N′-二甲基脲，熔點(diǎn)為155-157℃，純度為97%，產(chǎn)值為理論值的88%。
實(shí)施例1b按實(shí)施例1a所述進(jìn)行該實(shí)驗(yàn)，但使用實(shí)施例1a產(chǎn)生母液作為稀釋劑。
產(chǎn)量4.75克，為理論值的92%，熔點(diǎn)155-157℃純度100%實(shí)施例1c按實(shí)施例1b所述進(jìn)行該試驗(yàn)，但使用實(shí)施例1b產(chǎn)生的母液作為稀釋劑。
產(chǎn)量4.6克，為理論值的89%。
熔點(diǎn)155-157℃純度99.9%實(shí)施例1d
按實(shí)施例1c進(jìn)行該試驗(yàn)，但使用實(shí)施例1c產(chǎn)生的母液作為稀釋劑。
產(chǎn)量4.65克，為理論值的90%熔點(diǎn)155-157℃純度98.3%實(shí)施例1e按實(shí)施例1d進(jìn)行該試驗(yàn)，但使用實(shí)施例1d產(chǎn)生的母液作為稀釋劑。
產(chǎn)量4.6克，為理論值的89%熔點(diǎn)155-157℃純度99.2%實(shí)施例2N-(4-溴苯基)-N′，N′-二甲基脲攪拌下將3.35克(0.038摩爾)N，N-二甲基脲和4.3克(0.025摩爾)4-溴苯胺加到28毫升1，2，4-三氯苯中，然后緩慢加熱至該混合物達(dá)到205℃。從50℃開始加入二甲基胺。5.5小時(shí)后，已加入11.6克(0.25摩爾)二甲基胺，反應(yīng)完成。將該反應(yīng)混合物冷卻至室溫，于是有沉淀物沉積，將其濾出，用1，2，4-三氯苯洗滌，于100℃減壓干燥，然后在100毫升水中煮沸。冷卻該含水混合物，抽吸濾出沉淀并干燥。由此得到4.73克N-(4-溴苯基)-N′，N′-二甲基脲，為理論值的78%，熔點(diǎn)為168-170℃。
實(shí)施例3N-(4-氯苯基)-N′，N′-二甲基脲使用3.19克(0.025摩爾)4-氯苯胺，3.35克(0.038摩爾)N，N-二甲基脲和10.8克(0.23摩爾)二甲基胺，按實(shí)施例2所述方法，得到4.05克N-(4-氯苯基)-N′，N′-二甲基脲，為理論值的82%，熔點(diǎn)為170-173℃，純度為100%。
實(shí)施例3aN-(4-氯苯基)-N′，N′-二甲基脲按實(shí)施例3所述方法，使用相同量的4-氯苯胺和二甲基脲，但使用實(shí)施例3中得到的母液代替純1，2，4-三氯苯作為稀釋劑，二甲基胺的用量則為12.8克(0.28摩爾)，得到4.45克N-(4-氯苯基)-N′，N′-二甲基脲，為理論值的90%，熔點(diǎn)為170-173℃，純度為99%。
實(shí)施例4N-(3-三氟甲基苯基)-N′，N′-二甲基脲按實(shí)施例2所述方法，使用4.03克(0.025摩爾)3-三氟甲基苯胺、3.35克(0.038摩爾)N，N-二甲基脲和13.1克(0.28摩爾)二甲基胺，得到4.35克N-(3-三氟甲基苯基)-N′，N′-二甲基脲，為理論值的75%，熔點(diǎn)為160-161℃，純度為99.2%。
實(shí)施例4aN-(3-三氟甲基苯基)-N′，N′-二甲基脲使用實(shí)施例4所示用量的3-三氟甲基苯胺和N，N-二甲基脲，但使用實(shí)施例4產(chǎn)生的母液代替純1，2，4-三氯苯作為稀釋劑和使用11.4克(0.25摩爾)二甲基胺，按實(shí)施例2所述方法得到4.8克N-(3-三氯甲基苯基)-N′，N′-二甲基脲，為理論值的83%，熔點(diǎn)為160-161℃，純度為99.7%。
實(shí)施例5N-(3-氯-4-甲基苯基)-N′，N′-二甲基脲使用3.54克(0.025摩爾)3-氯-4-甲基苯胺，3.35克(0.038摩爾)N，N-二甲基脲和14.5克(0.31摩爾)二甲基胺，按實(shí)施例2所述方法得到3.85克N-(3-氯-4-甲基苯基)-N′，N′-二甲基脲，為理論值的72%，熔點(diǎn)為142-147℃，純度為99.3%。
實(shí)施例6N-(3，4-二氯苯基)-N′，N′-二甲基脲使用4.05克(0.025摩爾)3，4-二氯苯胺、3.35克(0.038摩爾)N，N-二甲基脲和11.0克(0.24摩爾)二甲基胺，按實(shí)施例2所述方法得到4.7克N-(3，4-二氯苯基)-N′，N′-二甲基脲，為理論值的81%，熔點(diǎn)為153-156℃，純度為99.4%。
實(shí)施例7N-苯基-N′，N′-二甲基脲攪拌條件下將3.35克(0.038摩爾)N，N-二甲基脲和2.33克(0.025摩爾)苯胺加到28毫升1，2，4-三氯苯中。將反應(yīng)混合物緩慢加熱至205℃，從60℃開始通入二甲基胺。5.5小時(shí)后，已通入11.8克(0.27摩爾)二甲基胺，反應(yīng)完成。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，于是有沉淀物沉積。濾出沉淀物，用1，2，4-三氯苯洗滌，干燥，然后在水中煮沸。冷卻該含水混合物，抽吸過濾沉淀物并干燥。由此得到3.3克N-苯基-N′，N′-二甲基脲，為理論值的81%，熔點(diǎn)為130-133℃。
實(shí)施例8N-(4-甲氧苯基)-N′，N′-二甲基脲使用3.08克(0.025摩爾)4-甲氧基苯胺、3.35克(0.038摩爾)-N，N-二甲基脲和15.0克(0.34摩爾)二甲基胺，按實(shí)施例7所述方法得到3.1克N-(4-甲氧苯基)-N′，N′-二甲基脲，為理論值的64%，熔點(diǎn)為126-130℃。
實(shí)施例9N-(苯并噻唑-2-基)-N′，N′-二甲基脲使用3.76克(0.025摩爾)2-氨基苯并噻唑、3.35克(0.038摩爾)N，N-二甲基脲和15.7克(0.36摩爾)二甲基胺，加料時(shí)間為4小時(shí)，按實(shí)施例7所述方法得到4.2克N-(苯并噻唑-2-基)-N′，N′-二甲基脲，為理論值的76%，熔點(diǎn)為214-216℃。
實(shí)施例10N-(6-乙氧基苯并噻唑-2-基)-N′，N′-二甲基脲使用4.86克(0.025摩爾)2-氨基-6-乙氧基苯并噻唑、3.35克(0.038摩爾)N，N-二甲基脲和13.3克(0.30摩爾)二甲基胺，按實(shí)施例7所述方法得到3.7克N-(6-乙氧基苯并噻唑-2-基)-N′，N′-二甲基脲，為理論值的56%，熔點(diǎn)為183-186℃。
實(shí)施例11N-(4-乙氧苯基)-N′，N′-二乙基脲攪拌下將3.43克(0.025摩爾)4-乙氧基苯胺和4.41克(0.038摩爾)N，N-二乙基脲溶于25毫升1，2，4-三氯苯中并加熱至205℃。從60℃開始向反應(yīng)溶液中在長達(dá)5.5小時(shí)的過程中加入5.5克(0.075摩爾)二乙胺和3毫升1，2，4-三氯苯的混合物。蒸發(fā)溶劑并在水中煮沸結(jié)晶的剩余物，冷卻該混合物，過濾和干燥。由此得到4.2克N-(4-乙氧苯基)-N′，N′-二乙基脲，為理論值的76%，熔點(diǎn)為95-98℃。
實(shí)施例12N-(4-氯苯基)-N′-甲基脲將2.82克(0.038摩爾)N-甲基脲和3.19克95%純4-氯苯胺(0.025摩爾)加到28毫升1，2，4-三氯苯中。攪拌下將該混合物緩慢加熱至205℃，從60℃開始通入甲胺。5.5小時(shí)后，已加入15.2克(0.35摩爾)甲胺，反應(yīng)完成。蒸發(fā)該溶劑，用硅膠柱提純得到的粗產(chǎn)物(Merck 9385，洗脫液四氫呋喃∶氯己烷為2∶1)。
得到3.2克N-(4-氯苯基)-N′-甲基脲，為理論值的69%，熔點(diǎn)為204-206℃。在7∶3的乙醇/水中重結(jié)晶后其熔點(diǎn)為206-208℃。
實(shí)施例13N-(4-氯苯基)-N′-丁基-N′-甲基脲將3.19克(0.025摩爾)的Pract.4-氯苯胺與4.95克(0.038摩爾)置于25毫升1，2，4-三氯苯中的N-丁基-N-甲基脲相混合，攪拌下將該混合物緩慢加熱至205℃。從100℃開始，在長達(dá)4小時(shí)的過程中，向反應(yīng)混合物中加入6.6克(0.075摩爾)N-丁基-N-甲基胺溶于3毫升1，2，4-三氯苯中形成的溶液。在此溫度下保持該反應(yīng)混合物4小時(shí)，然后冷卻至20℃，于是有沉淀物沉積。濾出沉積的沉淀物，用1，2，4-三氯苯和石油醚洗滌，并在80℃下減壓干燥。將得到的粗產(chǎn)物與60毫升水一道煮沸，冷卻至20℃，抽吸濾出沉淀物，用水洗滌并在70℃下減壓干燥。
由此得到2.9克N-(4-氯苯基)-N′-丁基-N′-甲基脲，為理論值的48%，熔點(diǎn)為115-117℃。
N-丁基-N-甲基脲使18克(0.3摩爾)脲懸浮于50毫升二甲苯中，將該懸浮液加熱至130-135℃，并在攪拌下加入26.15克(0.3摩爾)N-丁基-N-甲基胺與25毫升二甲苯的溶液。此時(shí)，將該混合物蒸發(fā)至其體積減少一半并將其冷卻，于是有沉淀物沉積。過濾該沉淀物，用少量二甲苯洗滌，并在70℃下減壓干燥。
由此得到27.3克N-丁基-N-甲基脲，為理論值的70%，熔點(diǎn)為84-88℃。
實(shí)施例14N-(4-(4-氯苯氧基)苯基)-N′，N′-二甲基脲將3.35克(0.038摩爾)N，N-二甲基脲和5.49克(0.025摩爾)4-氨基-4′-氯二苯基醚加到28毫升1，2，4-三氯苯中，同時(shí)攪拌。將反應(yīng)混合物加熱至205℃，同時(shí)從60℃開始加入二甲基胺。5.5小時(shí)后，已通入15.1克(0.33摩爾)二甲基胺，反應(yīng)完成。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，于是，有沉淀物沉積。濾出沉淀物，用1，2，4-三氯苯洗滌，干燥，然后在水中煮沸，冷卻該含水混合物，抽吸濾出沉淀物，并干燥。由此得到5.75克N-(4-(4-氯苯氧基)苯基)-N′，N′-二甲基脲，為理論值的79%，熔點(diǎn)為150-152℃。
熔點(diǎn)是用Kofler微型熔點(diǎn)儀來測定的。
實(shí)施例1-6制備的產(chǎn)物純度用HPLC分析測定。
權(quán)利要求
1.制備通式Ⅰ純凈的不對(duì)稱雙取代脲的方法
式中R表示非取代或被鹵原子或烷基、烷氧基、芳氧基或三氟甲基單取代或多取代的苯基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、苯并噁唑基或苯并噻唑基，為非取代的或被鹵原子或烷基、烷氧基或三氟甲基單取代或多取代，R1和R2分別表示氫原子或烷基，其中R1和R2不同時(shí)是氫或R1和R2一起表示丁烯基或戊二烯亞戊基，該方法包括使通式Ⅱ的N-烷基或N，N-二烷基脲在稀釋劑中或無稀釋劑條件下并在過量通式Ⅳ的胺存在下與通式Ⅲ的胺反應(yīng)
式中R1和R2的定義同上式中R的定義同上，
式中R1和R2的含意與用于通式ⅡN-烷基或N，N-二烷基脲中的相同，還包括按常規(guī)方法分離通式Ⅰ的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于通過脲與通式Ⅳ的胺在稀釋劑中或無稀釋劑條件下反應(yīng)制成通式Ⅱ的N-烷基或N，N-二烷基脲及不經(jīng)分離而反應(yīng)得到通式1不對(duì)稱雙取代脲。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，包括在稀釋劑中進(jìn)行反應(yīng)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，包括在三氯苯中進(jìn)行反應(yīng)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，包括在下一制備通式Ⅰ的同樣反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)中使用分離權(quán)利要求1的通式Ⅰ的反應(yīng)產(chǎn)物后得到的母液作為稀釋劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，包括使用通式Ⅱ的N-烷基-或N，N-二烷基脲和通式Ⅳ的胺，式中R1和R2分別表示含1-4個(gè)碳原子的烷基，式Ⅱ或式Ⅳ中R1和R2的含意相同。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，包括使用二甲基脲作為N-烷基-或N，N-二烷基脲及使用二甲基胺作為通式Ⅳ的胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，包括所用通式Ⅲ的胺中，R表示非取代的或被鹵原子或烷基或烷氧基單取代或多取代的苯基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，包括每摩爾通式Ⅱ的N-烷基-或N，N-二烷基脲使用2-15摩爾的通式Ⅳ的胺。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，包括每摩爾通式Ⅱ的N-烷基-或N，N-二烷基脲使用0.5-0.7摩爾通式Ⅲ的胺。
全文摘要
制備純凈的不對(duì)稱雙取代脲的方法，式中R表示非取代的或被鹵原子或烷基、烷氧基、芳氧基或三氟甲基單取代或多取代的苯基、唑基、異唑基、噻唑基、異噻唑基、苯并唑基或苯并噻唑基，可以是非取代的，或被鹵原子或烷基、烷氧基或三氟甲基，R
文檔編號(hào)C07D277/20GK1051726SQ9010903
公開日1991年5月29日 申請(qǐng)日期1990年11月9日 優(yōu)先權(quán)日1989年11月10日
發(fā)明者魯?shù)婪颉ず諣柲绿亍の炙? 霍斯特·科恩特那, 埃格蒙特·奧爾, 庫爾特·托恩霍弗 申請(qǐng)人:林茨農(nóng)藥有限公司