一種Carroll反應(yīng)連續(xù)化工藝方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種Carroll反應(yīng)連續(xù)化工藝方法，包括以下步驟：酯交換、重排反應(yīng)、脫羧反應(yīng)、保溫反應(yīng)和原料回收工序。反應(yīng)原料R-醇和?；瘎┻M(jìn)行酯交換反應(yīng)，生成乙酰乙酸-R-酯，酯經(jīng)過重排生成R-酮酸；隨著反應(yīng)溫度逐步升高，R-酮酸經(jīng)過脫羧反應(yīng)生成產(chǎn)品R-酮。該發(fā)明將反應(yīng)通過釜式串聯(lián)的方式分為三段五釜連續(xù)進(jìn)行，分釜控溫的方式，使各步反應(yīng)充分徹底的進(jìn)行。本發(fā)明工藝方法使反應(yīng)進(jìn)行徹底，副反應(yīng)少，收率得到大幅度提高；穩(wěn)定輸出的廢氣CO2，綜合回收利用；現(xiàn)場(chǎng)實(shí)現(xiàn)全自動(dòng)化，提高生產(chǎn)安全系數(shù)。
【專利說明】-種CarrolI反應(yīng)連續(xù)化工藝方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種Carroll反應(yīng)連續(xù)化工藝方法，具體地說，涉及一種植物酮合成 中關(guān)鍵工序Carroll反應(yīng)工藝及釜式串聯(lián)連續(xù)化反應(yīng)方法，屬于精細(xì)化工領(lǐng)域。
[0002]

【背景技術(shù)】 植物酮為無色或淡黃色的油狀液體，具有清香，由于其較好的定香和清淡的特征，廣泛 用于調(diào)香，適合用于花香型香精的配制，是一種非常有價(jià)值的香料，更是合成維生素E的一 種重要的高附加值中間體產(chǎn)品。維生素E因其有促進(jìn)人體的新陳代謝，增強(qiáng)體質(zhì)活力，減少 組織衰老，調(diào)整生育功能，增進(jìn)血液循環(huán)及防止動(dòng)脈硬化的多種用途，近年來，正逐步被人 們所重視，需求量逐年增加，導(dǎo)致植物酮需求逐年增加，本技術(shù)主要研究植物酮合成中關(guān)鍵 工序Carroll反應(yīng)。
[0003] 目前已經(jīng)工業(yè)化或具有工業(yè)化前景的Carroll反應(yīng)基本采用間歇生產(chǎn)工藝，也有 部分采用管式連續(xù)，但未充分根據(jù)反應(yīng)機(jī)理不同，導(dǎo)致反應(yīng)收率低，不能有效回收CO2等，不 屬于綠色化工工藝。反應(yīng)通式如下：

【權(quán)利要求】
1. 一種Carroll反應(yīng)連續(xù)化工藝方法，其特征在于：包括以下步驟：酯交換、重排反應(yīng)、 脫羧反應(yīng)、保溫反應(yīng)和原料回收工序。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種Carroll反應(yīng)連續(xù)化工藝方法，其特征在于：所述酯交換 步驟，先將第一常壓反應(yīng)釜內(nèi)備一部分反應(yīng)液粗品，升溫，將原料叔醇和?；瘎┒壹柞ゼ?催化劑有機(jī)鋁鹽按照一定的比例滴加進(jìn)入第一常壓反應(yīng)釜，進(jìn)行酯交換反應(yīng)。
3. 如權(quán)利要求2所述的一種Carroll反應(yīng)連續(xù)化工藝方法，其特征在于：所述加入的 叔醇：?；瘎捍呋瘎┑哪柋葹椹? 8-3 :1 :0. 02。
4. 如權(quán)利要求2所述的一種Carroll反應(yīng)連續(xù)化工藝方法，其特征在于：酯交換反應(yīng) 的溫度為96-101°C，停留時(shí)間2-3h。
5. 如權(quán)利要求1所述的一種Carroll反應(yīng)連續(xù)化工藝方法，其特征在于：所述重排反 應(yīng)，酯交換后的產(chǎn)物通過釜溢流口緩慢進(jìn)入第二常壓反應(yīng)釜進(jìn)行酯重排反應(yīng)；所述重排反 應(yīng)溫度120-130°C，時(shí)間2-3h。
6. 如權(quán)利要求1所述的一種Carroll反應(yīng)連續(xù)化工藝方法，其特征在于：所述脫羧反 應(yīng)，重排后的產(chǎn)物通過釜溢流口緩慢進(jìn)入第三常壓反應(yīng)釜進(jìn)行脫羧反應(yīng)，部分副產(chǎn)物甲醇 及C02通過塔頂冷凝器分別進(jìn)入受槽和氣柜回收處理；所述脫羧反應(yīng)溫度155-165°C，時(shí)間 2-3h。
7. 如權(quán)利要求1所述的一種Carroll反應(yīng)連續(xù)化工藝方法，其特征在于：所述保溫反 應(yīng)，脫羧反應(yīng)后的物料經(jīng)過釜溢流口進(jìn)入第四常壓保溫釜繼續(xù)反應(yīng)，控制溫度150_170°C和 停留時(shí)間2-3h。
8. 如權(quán)利要求1所述的一種Carroll反應(yīng)連續(xù)化工藝方法，其特征在于：所述原料回 收，保溫反應(yīng)后的物料經(jīng)過釜溢流口進(jìn)入第五減壓回收釜，控制溫度、真空度和停留時(shí)間， 將未反應(yīng)完的原料R-醇和?；瘎┗厥仗子弥恋谝怀悍磻?yīng)釜，合格產(chǎn)物R-酮進(jìn)入下一步 工序。
9. 如權(quán)利要求10所述的一種Carroll反應(yīng)連續(xù)化工藝方法，其特征在于：所述原料回 收溫度160-180°C、真空度-8?-12KPa，停留時(shí)間1-1. 5h。
10. 如權(quán)利要求1所述的一種Carroll反應(yīng)連續(xù)化工藝方法，其特征在于：采用所述方 法，醇收率彡95. 8%，二乙甲酯收率彡94. 1%。
【文檔編號(hào)】C07C45/67GK104326890SQ201410673331
【公開日】2015年2月4日 申請(qǐng)日期:2014年11月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月21日
【發(fā)明者】李耀林, 馬嘯, 梁百安, 陳亞君, 梁曉東, 邱貴生 申請(qǐng)人:山東新和成藥業(yè)有限公司, 浙江新和成股份有限公司