一種具有蜜甜香韻的煙用香味釋放劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種具有蜜甜香韻煙用香味釋放劑有效成分的制備方法，利用改進的Koenigs-Knorr反應來制備芐基-β-D-吡喃葡萄糖苷，將葡萄糖乙?；?，與溴化氫反應，得到α-溴代四乙酰基葡萄糖。反應溶液經(jīng)洗滌后，與一定比例的苯甲醇和氧化銀混合，避光反應，得到芐基-四乙?；?β-D-吡喃葡萄糖苷，然后將其進行脫乙?；磻?，通過硅膠層析柱分離提純，得到芐基-β-D-吡喃葡萄糖苷純品。本發(fā)明制備的芐基-β-D-吡喃葡萄糖苷在300℃裂解，可在主流和側流煙氣中釋放出具有蜜甜香韻的目標香味成分苯甲醇。本發(fā)明制備的蜜甜香韻煙用香味釋放劑，方法簡單易行，材料價格低廉易得，反應設備簡單。
【專利說明】一種具有蜜甜香韻的煙用香味釋放劑的制備方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明的實施方式涉及煙用香精香料合成及應用【技術領域】，更具體地，本發(fā)明的 實施方式涉及一種具有蜜甜香韻的煙用香味釋放劑的制備方法。

【背景技術】
[0002] 苯甲醇是一種無色液體，具有蜜甜香氣，常用于日用香精配方中。由于苯甲醇單體 揮發(fā)性強，在使用時留香不持久，難以持續(xù)發(fā)揮蜜甜香作用。為了改善常規(guī)煙用香精香料在 使用過程中留香不持久問題，使用香味前體物是一個很好的解決辦法。糖苷作為一類香味 前體物，其本身沒有香味和揮發(fā)性，但通過熱處理（如卷煙燃燒）利用糖苷鍵的斷裂，裂解 產(chǎn)生揮發(fā)性的香味物質。糖苷是一類天然存在的物質，通常存在于植物體中，含量較低，很 難分離提純，一般需要通過合成才能得到具有特定糖苷配基的純物質。
[0003] 目前，國內外對于糖苷的合成研宄，其中最經(jīng)典的是利用KoenigS-Knorr反應來制 備糖苷，此方法在合成中間產(chǎn)物α -溴代四乙酰基葡萄糖時反應較為劇烈，影響反應產(chǎn)率， 反應后需要利用重結晶等分離提純技術對α-溴代四乙酰基葡萄糖粗產(chǎn)物進行純化，得到 的純品再與醇類物質在銀鹽的催化作用下反應得到相應的糖苷。反應過程中對分離提純技 術要求較高，操作步驟比較冗繁，由于分離提純步驟多，中間產(chǎn)物在提純過程中的損失在所 難免，常規(guī)的操作人員，如果經(jīng)驗不足，很難得到理想的產(chǎn)率。另外一方面，由于重結晶需要 的時間較長，中間體產(chǎn)物α -溴代四乙?；咸烟欠€(wěn)定性較差，分離提純過程時間太久會 導致產(chǎn)物變質，同樣會影響反應產(chǎn)率。國內也有利用市購的α-溴代四乙?；咸烟亲鳛?原料進行糖苷合成的報道，但此產(chǎn)品市場售價較昂貴，穩(wěn)定性差，通過此方法合成生產(chǎn)成本 較高。


【發(fā)明內容】

[0004] 本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術的不足，提供一種具有蜜甜香韻的煙用香味釋放劑的制備 方法的實施方式，以期望利用改進的KoenigS-Knorr反應制備節(jié)基-β -D- P比喃葡萄糖苷 來解決現(xiàn)有技術制備芐基-β -D-吡喃葡萄糖苷時中間產(chǎn)物損失多和目標產(chǎn)物產(chǎn)率低的問 題。
[0005] 發(fā)明的蜜甜香韻煙用香味釋放劑芐基-β -D-吡喃葡萄糖苷，其結構如下：
[0006]

【權利要求】
1. 一種具有蜜甜香韻的煙用香味釋放劑的制備方法，其特征在于它采用以下操作步 驟： A、 a -溴代四乙?；咸烟谴之a(chǎn)物的制備 將葡萄糖在乙酸酐中乙?；蟮玫揭阴；咸烟侨芤海傧蛞阴；咸烟侨芤褐芯徛?加入飽和溴化氫溶液進行反應獲得含有a-溴代四乙?；咸烟堑姆磻旌衔铮缓髮⒎?應混合物用乙酸乙酯稀釋，再依次用冰鹽水、飽和碳酸氫鉀溶液洗滌，分離出有機相，有機 相經(jīng)無水硫酸鈉干燥、濃縮得到a-溴代四乙酰基葡萄糖粗產(chǎn)物； B、 反應中間產(chǎn)物芐基-四乙酰基-0 -D-吡喃葡萄糖苷的制備 將步驟A的a -溴代四乙?；咸烟谴之a(chǎn)物與適量苯甲醇和氧化銀混合，加入4A分 子篩作為吸水劑，并以乙酸乙酯為溶劑，室溫下避光反應24-48小時獲得反應中間產(chǎn)物芐 基-四乙?；?e -D-吡喃葡萄糖苷的；C、芐基-0 -D-吡喃葡萄糖苷的制備 將步驟B的反應中間產(chǎn)物過濾，濾液經(jīng)減壓濃縮去除溶劑，然后向其加入三乙胺/甲醇 /水混合溶液獲得反應液，在室溫下反應12小時后減壓濃縮去除溶劑，接著將反應液采用 硅膠層析柱色譜進行提純，得到目的產(chǎn)物芐基-e -D-吡喃葡萄糖苷純品。
2. 根據(jù)權利要求1所述的具有蜜甜香韻的香味釋放劑的制備方法，其特征在于步驟A 所述葡萄糖、乙酸酐與飽和溴化氫溶液以質量比1 : (15?30) : (1?3)在15?25°C反應 10?30分鐘獲得含有a -溴代四乙?；咸烟堑姆磻旌衔?。
3. 根據(jù)權利要求1所述的具有蜜甜香韻的香味釋放劑的制備方法，其特征在于步驟B 所述苯甲醇、氧化銀和4A分子篩的質量比是1 : (1?4) : (1?3)。
4. 根據(jù)權利要求1所述的具有蜜甜香韻的香味釋放劑的制備方法，其特征在于步驟C 所述三乙胺/甲醇/水混合溶液的三乙胺、甲醇和水的體積比是1 : (4?12) : (1?3)。
5. 根據(jù)權利要求4所述的具有蜜甜香韻的香味釋放劑的制備方法，其特征在于步驟C 所述三乙胺/甲醇/水混合溶液的三乙胺、甲醇和水的體積比是1 : (10?12) :1。
6. 根據(jù)權利要求1所述的具有蜜甜香韻的香味釋放劑的制備方法，其特征在于步驟C 所述采用硅膠層析柱色譜進行提純的洗脫液是體積比為1 : (2?10)的甲醇/氯仿混合溶 劑。
【文檔編號】C07H1/00GK104478953SQ201410637497
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2014年11月12日 優(yōu)先權日:2014年11月12日
【發(fā)明者】丁玉, 朱立軍, 戴亞 申請人:川渝中煙工業(yè)有限責任公司