一種l-高脯氨酸的制備方法
【專利摘要】一種L-高脯氨酸的制備方法，其特征在于將DL-高脯氨酸和L-酒石酸加入到溶劑中中，攪拌加熱至全部溶解，然后加入催化劑，升溫至65～75℃，維持8-10小時，減壓濃縮，回收溶劑；加入甲醇，攪拌至固體充分溶解，離心分離，離心溶液加活性炭脫色，真空抽濾，濾液通NH3氨解通至pH＝8.5～9.0，過濾，濾液濃縮結(jié)晶，冷卻抽濾即得L-高脯氨酸。本發(fā)明的工藝產(chǎn)品收率高，同時成本比較低，有很好的經(jīng)濟效益。
【專利說明】一種L-高脯氨酸的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】：
[0001] 本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種L-高脯氨酸的制備方法。 技術(shù)背景：
[0002] L-高脯氨酸，又名：（L)-2-哌啶甲酸、L (-)-2-哌啶酸、L-2-哌啶羧酸，目前生產(chǎn) 工藝的主原料是DL-高脯氨酸，其經(jīng)過酒石酸的拆分得到L-高脯氨酸和D-高脯氨酸。目 前市場上來說無人需要D-高脯氨酸，所以其理論收率：50%，實際收率40%左右。生產(chǎn)成 本比較高。同時拆分出來的D-高脯氨酸無市場價值。因此需要提供一種可提高產(chǎn)品收率、 降低生產(chǎn)成本的新型高脯氨酸的制備工藝。
【發(fā)明內(nèi)容】
：
[0003] 本發(fā)明的目的在于一種L-高脯氨酸的制備方法。
[0004] 本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：
[0005] -種L-高脯氨酸的制備方法，將DL-高脯氨酸和L-酒石酸加入到溶劑中，攪拌加 熱至全部溶解，然后加入催化劑，升溫至65?75°C，維持8-10小時，減壓濃縮，回收溶劑； 加入甲醇，攪拌至固體充分溶解，離心分離，離心溶液加活性炭脫色，真空抽濾，濾液通NH 3 氨解通至pH = 8. 5?9. 0,過濾，濾液濃縮結(jié)晶，冷卻抽濾即得L-高脯氨酸。
[0006] 所述的催化劑為水楊醛。
[0007] 所述的溶劑為丙酸。
[0008] 所述DL-高脯氨酸與所述催化劑的用量比為10?20kg/L (即10?20kg的DL-高 脯氨酸加入IL水楊醛作為催化劑）。優(yōu)選為12?16kg/L。
[0009] 所述DL-高脯氨酸和L-酒石酸的摩爾比為1:0. 8?1.5。優(yōu)選為1 :1。
[0010] 所述DL-高脯氨酸與所述溶劑的用量比為15?20kg/100L (即15?20kg的DL-高 脯氨酸加入100L丙酸作為溶劑）。
[0011] 所述DL-高脯氨酸與所述甲醇的用量比為9?13kg/100L(即15?20kg的DL-高 脯氨酸需要100L甲醇）。優(yōu)選為llkg/100L。
[0012] 本發(fā)明采用DL-高脯氨酸在丙酸中與L-酒石酸發(fā)生不對稱轉(zhuǎn)換反應(yīng)，水楊醛作為 催化劑，溫度：65?75°C。反應(yīng)結(jié)束后去除溶劑以及過量的催化劑，加入甲醇至固體完全溶 解。通NH 3氨解（通至pH = 8. 5-9. 0)，過濾（精濾），濾液濃縮結(jié)晶即得L-高脯氨酸。本 發(fā)明的工藝產(chǎn)品收率高，同時成本比較低，有很好的經(jīng)濟效益。
[0013] 本發(fā)明在特定的溫度（65?75°C )下，通過不對稱轉(zhuǎn)換的生產(chǎn)工藝生產(chǎn)L-高脯 氨酸。不對稱轉(zhuǎn)換結(jié)束后，通過減壓蒸餾去除相關(guān)溶劑和催化劑；同時加入甲醇將固體完全 溶解后再通氨。這樣可以顯著提高產(chǎn)品收率（因為生成的L-哌啶酸-L酒石酸和D-哌啶 酸-L酒石酸在丙酸中的溶解度都比較大）。通NH 3氨解（通至pH = 8. 5-9.0)讓酒石酸形 成酒石酸銨析出，而L-哌啶酸溶解于甲醇中。
[0014] 本發(fā)明的有益效果：
[0015] 本發(fā)明的工藝產(chǎn)品收率高，同時成本比較低，有很好的經(jīng)濟效益。
【具體實施方式】：
[0016] 實施例1 :
[0017] 將DL-高脯氨酸（又名DL-哌啶酸，分子量：128. I) 55kg和L-酒石酸 63. 8kg(DL-高脯氨酸和L-酒石酸的mol比=1 :1)加入到丙酸300L中，攪拌加熱至全部 溶解，加入催化劑水楊醛4L，升溫至65°C，維持10小時。減壓濃縮，回收丙酸280L。加入 甲醇500L，攪拌至固體充分溶解，離心分離。離心溶液加適量活性炭脫色，真空抽濾，濾液 通NH 3氨解（通至pH = 8. 8)，過濾（精濾），濾液濃縮結(jié)晶，冷卻抽濾、烘干即得L-高脯氨 酸：48. 2kg，收率：87· 63%。
[0018] 實施例2:
[0019] 將DL-高脯氨酸55kg和L-酒石酸63. 8kg (DL-高脯氨酸和L-酒石酸的mol比= I : 1)加入到丙酸300L中，攪拌加熱至全部溶解，加入催化劑水楊醛4L，升溫至70°C，維持 10小時。減壓濃縮，回收丙酸280L。加入甲醇500L，攪拌讓固體充分溶解，離心分離。離心 溶液加適量活性炭脫色，真空抽濾，濾液通NH 3氨解（通至pH = 8. 7)，過濾（精濾），濾液 濃縮結(jié)晶，冷卻抽濾、烘干即得L-高脯氨酸：49. 5kg，收率：90%。
[0020] 實施例3 :
[0021] 將DL-高脯氨酸55kg和L-酒石酸63. 8kg (DL-高脯氨酸和L-酒石酸的mol比= I : 1)加入到丙酸300L中，攪拌加熱至全部溶解，加入催化劑水楊醛4L，升溫至70°C，維持 10小時。減壓濃縮，回收丙酸280L。加入甲醇500L，攪拌讓固體充分溶解，離心分離。離心 溶液加適量活性炭脫色，真空抽濾，濾液通NH 3氨解（通至pH = 9. 0)，過濾（精濾），濾液 濃縮結(jié)晶，冷卻抽濾、烘干即得L-高脯氨酸：48. 3kg，收率：87. 81%。
[0022] 實施例4 :
[0023] 將DL-高脯氨酸55kg和L-酒石酸63. 8kg (DL-高脯氨酸和L-酒石酸的mol比= I : 1)加入到丙酸300L中，攪拌加熱至全部溶解，加入催化劑水楊醛4L，升溫至75°C，維持 8小時。減壓濃縮，回收丙酸280L。加入甲醇500L，攪拌讓固體充分溶解，離心分離。離心 溶液加適量活性炭脫色，真空抽濾，濾液通NH 3氨解（通至pH = 9. 0)，過濾（精濾），濾液 濃縮結(jié)晶，冷卻抽濾、烘干即得L-高脯氨酸：45. 3kg，收率：82. 36%。
[0024] 實施例5 :
[0025] 將DL-高脯氨酸55kg和L-酒石酸63. 8kg (DL-高脯氨酸和L-酒石酸的mol比= I : 1)加入到丙酸300L中，攪拌加熱至全部溶解，加入催化劑水楊醛4L，升溫至75°C，維持 8小時。減壓濃縮，回收丙酸280L。加入甲醇500L，攪拌讓固體充分溶解，離心分離。離心 溶液加適量活性炭脫色，真空抽濾，濾液通NH 3氨解（通至pH = 8. 8)，過濾（精濾），濾液 濃縮結(jié)晶，冷卻抽濾、烘干即得L-高脯氨酸：45. lkg，收率：82%。
[0026] 表1為實施例1?5的成品檢測結(jié)果
【權(quán)利要求】
1. 一種L-高脯氨酸的制備方法，其特征在于將DL-高脯氨酸和L-酒石酸加入到溶劑 中中，攪拌加熱至全部溶解，然后加入催化劑，升溫至65?75°C，維持8?10小時，減壓濃 縮，回收溶劑；加入甲醇,攪拌至固體充分溶解，離心分離，離心溶液加活性炭脫色,真空抽 濾，濾液通NH3氨解通至pH = 8. 5?9. 0,過濾，濾液濃縮結(jié)晶，冷卻抽濾即得L-高脯氨酸。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的L-高脯氨酸的制備方法，其特征在于所述的催化劑為水楊 醛。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的L-高脯氨酸的制備方法，其特征在于所述的溶劑為丙酸。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的L-高脯氨酸的制備方法，其特征在于所述DL-高脯氨酸 與所述催化劑的用量比為10?20kg/L。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的L-高脯氨酸的制備方法，其特征在于所述DL-高脯氨酸與所 述催化劑的用量比為12?16kg/L。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的L-高脯氨酸的制備方法，其特征在于所述DL-高脯氨酸和 L-酒石酸的摩爾比為1:0. 8?1.5。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的L-高脯氨酸的制備方法，其特征在于所述DL-高脯氨酸和 L-酒石酸的摩爾比為1:1。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的L-高脯氨酸的制備方法，其特征在于所述DL-高脯氨酸 與所述溶劑的用量比為15?20kg/100L。
【文檔編號】C07D211/60GK104402803SQ201410594932
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年10月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月29日
【發(fā)明者】席日新, 劉濤 申請人:宜興市前成生物有限公司