一種環(huán)己烷液相氧化法制備環(huán)己酮的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種環(huán)己烷液相氧化法制備環(huán)己酮的方法，自環(huán)己烷氧化反應(yīng)出來的醇酮依次經(jīng)第一精餾塔分離環(huán)己酮產(chǎn)品、第二精餾塔和第三精餾塔分離環(huán)己醇后，將分離得到的環(huán)己醇經(jīng)醇槽加入脫氫反應(yīng)器進(jìn)行脫氫反應(yīng)，將脫氫反應(yīng)器出來的反應(yīng)產(chǎn)物依次進(jìn)入第四精餾塔分離C6以下的組分、第五精餾塔精餾分離環(huán)己酮產(chǎn)品后，將第五精餾塔塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔的進(jìn)料，在第五精餾塔后設(shè)置一個輕組分分離裝置，使輕組分含量高的原料得以在輕組分分離裝置中提前脫除，從而降低環(huán)己醇中輕組分含量。本發(fā)明具有工藝簡單、成本低、輕組分分離效果好的優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】 —種環(huán)己烷液相氧化法制備環(huán)己酮的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于石化新材料領(lǐng)域，具體涉及一種環(huán)己烷液相氧化法制備環(huán)己酮的方法。

【背景技術(shù)】
[0002]環(huán)己酮是一種重要的有機(jī)化工產(chǎn)品，具有高溶解性和低揮發(fā)性，可以作為特種溶齊U，對聚合物如硝化棉及纖維素等是一種理想的溶劑。環(huán)己酮也是重要的有機(jī)化工原料，還是制備己內(nèi)酰胺和己二酸的主要中間體。世界上環(huán)己酮工業(yè)生產(chǎn)工藝主要有苯酚加氫法、環(huán)己烷液相氧化法、環(huán)己烯水合法。其中，環(huán)己烷液相氧化法因工藝成熟、起始原料苯來源豐富，產(chǎn)品質(zhì)量品質(zhì)好，是目前工業(yè)生產(chǎn)環(huán)己酮的主要方法。
[0003]環(huán)己烷液相氧化法制備環(huán)己酮的生產(chǎn)工藝，是以苯和氫氣為原料，加氫生成環(huán)己烷；環(huán)己烷再經(jīng)空氣氧化、分解皂化生成環(huán)己酮和環(huán)己醇；分離出來的環(huán)己醇再經(jīng)脫氫得到環(huán)己酮。在環(huán)己烷液相氧化法制備環(huán)己酮的生產(chǎn)工藝中，主反應(yīng)環(huán)己烷經(jīng)空氣氧化生成環(huán)己酮和環(huán)己醇、以及后續(xù)的分解反應(yīng)中副反應(yīng)多而雜。其中形成的丁基環(huán)己醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分物質(zhì)不易從醇、酮中分離出來，在實(shí)際生產(chǎn)中，它們隨粗環(huán)己醇一起進(jìn)入醇塔，然后作為醇塔塔頂產(chǎn)品被回收，并進(jìn)入環(huán)己醇脫氫裝置，在脫氫氣液分離罐底部丁基環(huán)己醚、二環(huán)基醚等輕組分雜質(zhì)的濃度得以增加并回至醇塔，重復(fù)的循環(huán)累積，增加了物料在塔內(nèi)循環(huán)時的能耗和裝置的運(yùn)行費(fèi)用，嚴(yán)重影響環(huán)己醇的純度，并最終影響環(huán)己酮的質(zhì)量；更為嚴(yán)重的后果是粗環(huán)己醇中的丁基環(huán)己醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分雜質(zhì)會導(dǎo)致環(huán)己醇脫氫制備環(huán)己酮工藝技術(shù)中銅一鋅系共沉淀催化劑失活，使銅一鋅系共沉淀催化劑壽命大大縮短。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，提供一種工藝簡單、成本低、輕組分分離效果好的環(huán)己烷液相氧化法制備環(huán)己酮的方法。
[0005]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為:一種環(huán)己烷液相氧化法制備環(huán)己酮的方法，自環(huán)己烷氧化反應(yīng)出來的醇酮依次經(jīng)第一精餾塔分離環(huán)己酮產(chǎn)品、第二精餾塔和第三精餾塔分離環(huán)己醇后，將分離得到的環(huán)己醇經(jīng)醇槽加入脫氫反應(yīng)器進(jìn)行脫氫反應(yīng)，將脫氫反應(yīng)器出來的反應(yīng)產(chǎn)物依次進(jìn)入第四精餾塔分離C6以下的組分、第五精餾塔精餾分離環(huán)己酮產(chǎn)品后，將第五精餾塔塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔的進(jìn)料，在第五精餾塔后設(shè)置一個輕組分分離裝置，所述的輕組分分離裝置包括輕組分分離塔和中間儲槽，所述的輕組分分離塔的塔頂出料管分別通過第一切斷閥和第二切斷閥與所述的中間儲槽進(jìn)料口和醇槽進(jìn)料口相連，所述的第五精餾塔塔釜出料口分別通過第七切斷閥和第三切斷閥與所述的第二精餾塔進(jìn)料管和輕組分分離塔進(jìn)料管相連，所述的輕組分分離塔的塔釜出料管與所述的第二精餾塔的進(jìn)料口通過第六切斷閥連接，所述的輕組分分離塔的塔釜出料管上設(shè)置有出料支管，所述的出料支管上設(shè)置有第五切斷閥，所述的中間儲槽出料管與所述的輕組分分離塔的進(jìn)料口通過第四切斷閥相連；
[0006]當(dāng)?shù)谖寰s塔塔釜液中輕組分質(zhì)量百分含量達(dá)到4.5?8%時，打開第三切斷閥、第一切斷閥、第六切斷閥，關(guān)閉第四切斷閥、第二切斷閥、第五切斷閥，通過調(diào)節(jié)第七切斷閥入口流量及輕組分分離塔進(jìn)料流量將30?70%的塔釜液進(jìn)入輕組分分離塔分離輕組分，得到塔頂輕組分和輕組分分離塔塔釜液，將塔頂輕組分收集到中間儲槽，將輕組分分離塔塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔的進(jìn)料；
[0007]當(dāng)中間儲槽裝滿時，關(guān)閉第一切斷閥、第六切斷閥，打開第四切斷閥、第二切斷閥、第五切斷閥，將中間儲槽的物料進(jìn)入輕組分分離塔進(jìn)行精餾，得到輕組分分離塔塔頂餾分和輕組分分離塔塔釜液，將輕組分分離塔塔頂餾分循環(huán)到醇槽，將輕組分分離塔塔釜液通過第五切斷閥收集。
[0008]作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，將30?70%的第五精餾塔塔釜液進(jìn)入輕組分分離塔分離輕組分時輕組分分離塔的操作條件為:塔頂壓力1.7?2.3Kpa，塔釜溫度88?95°C，回流比 1.3 ?1.8m3/h。
[0009]作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，當(dāng)中間儲槽的物料進(jìn)入輕組分分離塔進(jìn)行精餾時輕組分分離塔的操作條件為:塔頂壓力65?75Kpa，塔釜溫度150?170°C，回流比3?4m3/h0
[0010]作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，優(yōu)選將40?60%的第五精餾塔塔釜液進(jìn)入輕組分分離塔分離輕組分。
[0011]本發(fā)明的環(huán)己烷液相氧化法制備環(huán)己酮的方法，通過輕組分分離裝置，使輕組分含量高的物料得以在輕組分分離塔中提前脫除再進(jìn)料，從而降低環(huán)己醇中輕組分含量。同時，輕組分分離塔一塔多能，可實(shí)現(xiàn)高濃度輕組分餾分富集后，再進(jìn)行脫除，以此降低能耗。最終實(shí)現(xiàn)延長環(huán)己醇脫氫制備環(huán)己酮工藝中銅一鋅系共沉淀催化劑壽命，同時提升環(huán)己酮產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)而提升己內(nèi)酰胺產(chǎn)品質(zhì)量。
[0012]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)為:
[0013]1、工藝簡單、成本低，輕組分分離塔一塔多能，可靈活運(yùn)用，第一步先將丁基環(huán)己醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分濃縮，第二步脫醚，脫除在環(huán)己烷氧化反應(yīng)過程中產(chǎn)生的醚類物質(zhì)，減少了物料在塔內(nèi)循環(huán)時的能耗，在達(dá)到提升產(chǎn)品質(zhì)量的同時，節(jié)約了運(yùn)行成本，減少了運(yùn)行費(fèi)用；
[0014]2、輕組分分離效果好，去除效率高，處理后輕組分分離塔塔釜液中丁基環(huán)己醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分含量在98 %以上，塔頂餾分中丁基環(huán)己醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分含量在0.5%以下，處理后的輕組分可再回收利用，；
[0015]3、提高了裝置運(yùn)行周期和產(chǎn)品質(zhì)量，環(huán)己醇中輕組分的分離，延長了環(huán)己醇脫氫制備環(huán)己酮工藝中銅一鋅系共沉淀催化劑壽命，同時提升了環(huán)己酮產(chǎn)品質(zhì)量，環(huán)己酮產(chǎn)品純度在99.97%以上，環(huán)己酮產(chǎn)品中2-己酮和己醛總含量在30ppm以下，2-庚酮含量在25ppm以下,戍醒含量在5ppm以下,環(huán)己醇含量在40ppm以下,醇類含量在26ppm以下,總甲基環(huán)己酮含量在75ppm以下，達(dá)到優(yōu)級品指標(biāo)。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0016]圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。
[0017]如圖所示:1為第一精餾塔，2為第二精餾塔，3為第三精餾塔，4為醇槽，5為脫氫反應(yīng)器，6為第四精餾塔、7為第五精餾塔，8為輕組分分離塔，9為中間儲槽，10為第一切斷閥，11為第二切斷閥，12為第三切斷閥，13為第四切斷閥，14為第五切斷閥，15為第六切斷閥，16為第七切斷閥。

【具體實(shí)施方式】
[0018]以下結(jié)合附圖實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。
[0019]如圖1所示，本發(fā)明的環(huán)己烷液相氧化法制備環(huán)己酮的方法，自環(huán)己烷氧化反應(yīng)出來的醇酮依次經(jīng)第一精餾塔I分離環(huán)己酮產(chǎn)品、第二精餾塔2和第三精餾塔3分離環(huán)己醇后，從第三精餾塔3得到塔頂餾分環(huán)己醇和塔釜副產(chǎn)X油產(chǎn)品，將分離得到的環(huán)己醇經(jīng)醇槽4加入脫氫反應(yīng)器5進(jìn)行脫氫反應(yīng)，將脫氫反應(yīng)器5出來的反應(yīng)產(chǎn)物依次進(jìn)入第四精餾塔6分離C6以下的組分、第五精餾塔7精餾分離環(huán)己酮產(chǎn)品后，將第五精餾塔7塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔2的進(jìn)料，在第五精餾塔7后設(shè)置一個輕組分分離裝置，所述的輕組分分離裝置包括輕組分分離塔8和中間儲槽9，所述的輕組分分離塔8的塔頂出料管分別通過第一切斷閥10和第二切斷閥11與所述的中間儲槽9進(jìn)料口和醇槽4進(jìn)料口相連，所述的第五精餾塔7塔釜出料口分別通過第七切斷閥16和第三切斷閥12與所述的第二精餾塔2進(jìn)料管和輕組分分離塔8進(jìn)料管相連，所述的輕組分分離塔8的塔釜出料管上設(shè)置有出料支管，所述的出料支管上設(shè)置有第五切斷閥14，所述的中間儲槽9出料管與所述的輕組分分離塔8的進(jìn)料口通過第四切斷閥13相連；所述的第七切斷閥16入口及輕組分分離塔8進(jìn)口設(shè)置有流量計。
[0020]當(dāng)?shù)谖寰s塔7塔釜液中輕組分質(zhì)量百分含量達(dá)到4.5?8%時，打開第三切斷閥12、第一切斷閥10、第六切斷閥15，關(guān)閉第四切斷閥13、第二切斷閥11、第五切斷閥14，將第五精餾塔7的30?70%的塔釜液進(jìn)入輕組分分離塔8分離輕組分，得到塔頂輕組分和輕組分分離塔8塔釜液，將塔頂輕組分收集到中間儲槽9，將輕組分分離塔8塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔2的進(jìn)料；
[0021]當(dāng)中間儲槽9裝滿時，關(guān)閉第一切斷閥10、第六切斷閥15，打開第四切斷閥13、第二切斷閥11、第五切斷閥14，將中間儲槽9的物料進(jìn)入輕組分分離塔8進(jìn)行精餾，得到輕組分分離塔8塔頂餾分和輕組分分離塔8塔釜液，將輕組分分離塔8塔頂餾分循環(huán)到醇槽4，將輕組分分離塔8塔釜液通過第五切斷閥14收集。
[0022]實(shí)施例1
[0023]自環(huán)己烷氧化反應(yīng)出來的醇酮依次經(jīng)第一精餾塔I分離環(huán)己酮產(chǎn)品、第二精餾塔2和第三精餾塔3分離環(huán)己醇后，從第三精餾塔3得到塔頂餾分環(huán)己醇和塔釜副產(chǎn)X油產(chǎn)品，將分離得到的環(huán)己醇經(jīng)醇槽4加入脫氫反應(yīng)器5進(jìn)行脫氫反應(yīng)，將脫氫反應(yīng)器5出來的反應(yīng)產(chǎn)物依次進(jìn)入第四精餾塔6分離C6以下的組分、第五精餾塔7精餾分離環(huán)己酮產(chǎn)品后，通過常開的第七切斷閥將第五精餾塔7塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔2的進(jìn)料，當(dāng)?shù)谖寰s塔7塔釜液中輕組分質(zhì)量百分含量達(dá)到4.5%時，打開第三切斷閥12、第一切斷閥10、第六切斷閥15，關(guān)閉第四切斷閥13、第二切斷閥11、第五切斷閥14，通過調(diào)節(jié)第七切斷閥16入口流量計及輕組分分離塔8進(jìn)料流量計將30%的塔釜液進(jìn)入輕組分分離塔8(Φ1000Χ27252、填料精餾塔，碳鋼)分離輕組分，輕組分分離塔8的操作條件為:塔頂壓力1.8Kpa，塔釜溫度90°C，回流比1.5m3/h，得到塔頂輕組分和塔釜液，將塔頂輕組分收集到中間儲槽9 (Φ 13000X7710、V = 50m3’，碳鋼)，將塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔2的進(jìn)料。當(dāng)中間儲槽9裝滿時，關(guān)閉第一切斷閥10、第六切斷閥15，打開第四切斷閥13、第二切斷閥11、第五切斷閥14，將中間儲槽9的物料也進(jìn)入輕組分分離塔8進(jìn)行精餾，此時輕組分分離塔8的操作條件為:塔頂壓力65Kpa，塔釜溫度150°C，回流比3m3/h，得到塔頂餾分和塔釜液，將塔頂餾分循環(huán)到醇槽并取樣分析，將塔釜液通過第五切斷閥14收集并取樣分析，塔頂餾分中環(huán)己基丁基醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分含量為0.5 %，塔釜液中環(huán)己基丁基醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分含量為98%。收集第五精餾塔7塔頂?shù)玫降沫h(huán)己酮產(chǎn)品并取樣分析，環(huán)己酮產(chǎn)品純度99.97%,2-己酮和己醛含量為30ppm，2-庚酮含量為25ppm、戊醛含量為5ppm、環(huán)己醇含量為40ppm、醇類含量為20ppm，總甲基環(huán)己酮含量為70ppm。均達(dá)到優(yōu)級品指標(biāo)。實(shí)施例2
[0024]自環(huán)己烷氧化反應(yīng)出來的醇酮依次經(jīng)第一精餾塔I分離環(huán)己酮產(chǎn)品、第二精餾塔2和第三精餾塔3分離環(huán)己醇后，從第三精餾塔3得到塔頂餾分環(huán)己醇和塔釜副產(chǎn)X油產(chǎn)品，將分離得到的環(huán)己醇經(jīng)醇槽4加入脫氫反應(yīng)器5進(jìn)行脫氫反應(yīng)，將脫氫反應(yīng)器5出來的反應(yīng)產(chǎn)物依次進(jìn)入第四精餾塔6分離C6以下的組分、第五精餾塔7精餾分離環(huán)己酮產(chǎn)品后，通過常開的第七切斷閥將第五精餾塔7塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔2的進(jìn)料，當(dāng)?shù)谖寰s塔7塔釜液中輕組分質(zhì)量百分含量達(dá)到5%時，打開第三切斷閥12、第一切斷閥10、第六切斷閥15，關(guān)閉第四切斷閥13、第二切斷閥11、第五切斷閥14，通過調(diào)節(jié)第七切斷閥16入口流量計及輕組分分離塔8進(jìn)料流量計將40%的塔釜液進(jìn)入輕組分分離塔8(Φ1000Χ27252、填料精餾塔，碳鋼)分離輕組分，輕組分分離塔8的操作條件為:塔頂壓力
2.0Kpa，塔釜溫度93°C，回流比1.3m3/h，得到塔頂輕組分和塔釜液，將塔頂輕組分收集到中間儲槽9(Φ13000Χ7710、ν = 50m3’，碳鋼)，將塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔2的進(jìn)料。當(dāng)中間儲槽9裝滿時，關(guān)閉第一切斷閥10、第六切斷閥15，打開第四切斷閥13、第二切斷閥11、第五切斷閥14，將中間儲槽9的物料也進(jìn)入輕組分分離塔8進(jìn)行精餾，此時輕組分分離塔8的操作條件為:塔頂壓力65Kpa，塔釜溫度155°C，回流比3m3/h，得到塔頂餾分和塔釜液，將塔頂餾分循環(huán)到醇槽并取樣分析，將塔釜液通過第五切斷閥14收集并取樣分析，塔頂餾分中環(huán)己基丁基醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分含量為0.4%，塔釜液中環(huán)己基丁基醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分含量為98.5%。收集第五精餾塔7塔頂?shù)玫降沫h(huán)己酮產(chǎn)品并取樣分析，環(huán)己酮產(chǎn)品純度99.98%, 2-己酮和己醛含量為28ppm，2-庚酮含量為25ppm、戊醛含量為4ppm、環(huán)己醇含量為30ppm、醇類含量為18ppm，總甲基環(huán)己酮含量為50ppm。均達(dá)到優(yōu)級品指標(biāo)。
[0025]實(shí)施例3
[0026]自環(huán)己烷氧化反應(yīng)出來的醇酮依次經(jīng)第一精餾塔I分離環(huán)己酮產(chǎn)品、第二精餾塔2和第三精餾塔3分離環(huán)己醇后，從第三精餾塔3得到塔頂餾分環(huán)己醇和塔釜副產(chǎn)X油產(chǎn)品，將分離得到的環(huán)己醇經(jīng)醇槽4加入脫氫反應(yīng)器5進(jìn)行脫氫反應(yīng)，將脫氫反應(yīng)器5出來的反應(yīng)產(chǎn)物依次進(jìn)入第四精餾塔6分離C6以下的組分、第五精餾塔7精餾分離環(huán)己酮產(chǎn)品后，通過常開的第七切斷閥將第五精餾塔7塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔2的進(jìn)料，當(dāng)?shù)谖寰s塔7塔釜液中輕組分質(zhì)量百分含量達(dá)到5.5%時，打開第三切斷閥12、第一切斷閥10、第六切斷閥15，關(guān)閉第四切斷閥13、第二切斷閥11、第五切斷閥14，通過調(diào)節(jié)第七切斷閥16入口流量計及輕組分分離塔8進(jìn)料流量計將40%的塔釜液進(jìn)入輕組分分離塔8(Φ1000Χ27252、填料精餾塔，碳鋼)分離輕組分，輕組分分離塔8的操作條件為:塔頂壓力
2.3Kpa，塔釜溫度93°C，回流比1.8m3/h，得到塔頂輕組分和塔釜液，將塔頂輕組分收集到中間儲槽9(Φ13000Χ7710、ν = 50m3’，碳鋼)，將塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔2的進(jìn)料。當(dāng)中間儲槽9裝滿時，關(guān)閉第一切斷閥10、第六切斷閥15，打開第四切斷閥13、第二切斷閥11、第五切斷閥14，將中間儲槽9的物料也進(jìn)入輕組分分離塔8進(jìn)行精餾，此時輕組分分離塔8的操作條件為:塔頂壓力70Kpa，塔釜溫度160°C，回流比3m3/h，得到塔頂餾分和塔釜液，將塔頂餾分循環(huán)到醇槽并取樣分析，將塔釜液通過第五切斷閥14收集并取樣分析，塔頂餾分中環(huán)己基丁基醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分含量為0.3 %，塔釜液中環(huán)己基丁基醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分含量為98.7%。收集第五精餾塔7塔頂?shù)玫降沫h(huán)己酮產(chǎn)品并取樣分析，環(huán)己酮產(chǎn)品純度99.98%, 2-己酮和己醛含量為26ppm，2-庚酮含量為23ppm、戊醛含量為5ppm、環(huán)己醇含量為25ppm、醇類含量為26ppm，總甲基環(huán)己酮含量為65ppm。均達(dá)到優(yōu)級品指標(biāo)。
[0027]實(shí)施例4
[0028]自環(huán)己烷氧化反應(yīng)出來的醇酮依次經(jīng)第一精餾塔I分離環(huán)己酮產(chǎn)品、第二精餾塔2和第三精餾塔3分離環(huán)己醇后，從第三精餾塔3得到塔頂餾分環(huán)己醇和塔釜副產(chǎn)X油產(chǎn)品，將分離得到的環(huán)己醇經(jīng)醇槽4加入脫氫反應(yīng)器5進(jìn)行脫氫反應(yīng)，將脫氫反應(yīng)器5出來的反應(yīng)產(chǎn)物依次進(jìn)入第四精餾塔6分離C6以下的組分、第五精餾塔7精餾分離環(huán)己酮產(chǎn)品后，通過常開的第七切斷閥將第五精餾塔7塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔2的進(jìn)料，當(dāng)?shù)谖寰s塔7塔釜液中輕組分質(zhì)量百分含量達(dá)到6.0%時，打開第三切斷閥12、第一切斷閥10、第六切斷閥15，關(guān)閉第四切斷閥13、第二切斷閥11、第五切斷閥14，通過調(diào)節(jié)第七切斷閥16入口流量計及輕組分分離塔8進(jìn)料流量計將50%的塔釜液進(jìn)入輕組分分離塔8 (Φ 1000X27252、填料精餾塔，碳鋼)分離輕組分，輕組分分離塔8的操作條件為:塔頂壓力1.7Kpa，塔釜溫度92°C，回流比1.65m3/h，得到塔頂輕組分和塔釜液，將塔頂輕組分收集到中間儲槽9 (Φ 13000X7710、V = 50m3’，碳鋼)，將塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔2的進(jìn)料。當(dāng)中間儲槽9裝滿時，關(guān)閉第一切斷閥10、第六切斷閥15，打開第四切斷閥13、第二切斷閥
11、第五切斷閥14，將中間儲槽9的物料也進(jìn)入輕組分分離塔8進(jìn)行精餾，此時輕組分分離塔8的操作條件為:塔頂壓力70Kpa，塔釜溫度160°C，回流比3.5m3/h，得到塔頂餾分和塔釜液，將塔頂餾分循環(huán)到醇槽并取樣分析，將塔釜液通過第五切斷閥14收集并取樣分析,塔頂餾分中環(huán)己基丁基醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分含量為0.2%，塔釜液中環(huán)己基丁基醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分含量為98.9%。收集第五精餾塔7塔頂?shù)玫降沫h(huán)己酮產(chǎn)品并取樣分析，環(huán)己酮產(chǎn)品純度99.97%, 2-己酮和己醛含量為24ppm，2-庚酮含量為22ppm、戊醛含量為4ppm、環(huán)己醇含量為30ppm、醇類含量為19ppm，總甲基環(huán)己酮含量為70ppm。均達(dá)到優(yōu)級品指標(biāo)。
[0029]實(shí)施例5
[0030]自環(huán)己烷氧化反應(yīng)出來的醇酮依次經(jīng)第一精餾塔I分離環(huán)己酮產(chǎn)品、第二精餾塔2和第三精餾塔3分離環(huán)己醇后，從第三精餾塔3得到塔頂餾分環(huán)己醇和塔釜副產(chǎn)X油產(chǎn)品，將分離得到的環(huán)己醇經(jīng)醇槽4加入脫氫反應(yīng)器5進(jìn)行脫氫反應(yīng)，將脫氫反應(yīng)器5出來的反應(yīng)產(chǎn)物依次進(jìn)入第四精餾塔6分離C6以下的組分、第五精餾塔7精餾分離環(huán)己酮產(chǎn)品后，通過常開的第七切斷閥將第五精餾塔7塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔2的進(jìn)料，當(dāng)?shù)谖寰s塔7塔釜液中輕組分質(zhì)量百分含量達(dá)到6.5%時，打開第三切斷閥12、第一切斷閥10、第六切斷閥15，關(guān)閉第四切斷閥13、第二切斷閥11、第五切斷閥14，通過調(diào)節(jié)第七切斷閥16入口流量計及輕組分分離塔8進(jìn)料流量計將60%的塔釜液進(jìn)入輕組分分離塔8 (Φ 1000X27252、填料精餾塔，碳鋼)分離輕組分，輕組分分離塔8的操作條件為:塔頂壓力2.3Kpa，塔釜溫度93°C，回流比1.65m3/h，得到塔頂輕組分和塔釜液，將塔頂輕組分收集到中間儲槽9 (Φ 13000X7710、V = 50m3’，碳鋼)，將塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔2的進(jìn)料。當(dāng)中間儲槽9裝滿時，關(guān)閉第一切斷閥10、第六切斷閥15，打開第四切斷閥13、第二切斷閥11、第五切斷閥14，將中間儲槽9的物料也進(jìn)入輕組分分離塔8進(jìn)行精餾，此時輕組分分離塔8的操作條件為:塔頂壓力70Kpa，塔釜溫度165°C，回流比3.5m3/h，得到塔頂餾分和塔釜液，將塔頂餾分循環(huán)到醇槽并取樣分析，將塔釜液通過第五切斷閥14收集并取樣分析,塔頂餾分中環(huán)己基丁基醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分含量為0.4%，塔釜液中環(huán)己基丁基醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分含量為98.3%。收集第五精餾塔7塔頂?shù)玫降沫h(huán)己酮產(chǎn)品并取樣分析，環(huán)己酮產(chǎn)品純度99.97%, 2-己酮和己醛含量為15ppm，2-庚酮含量為24ppm、戊醛含量為3ppm、環(huán)己醇含量為20ppm、醇類含量為19ppm，總甲基環(huán)己酮含量為65ppm。均達(dá)到優(yōu)級品指標(biāo)。
[0031]實(shí)施例6
[0032]自環(huán)己烷氧化反應(yīng)出來的醇酮依次經(jīng)第一精餾塔I分離環(huán)己酮產(chǎn)品、第二精餾塔2和第三精餾塔3分離環(huán)己醇后，從第三精餾塔3得到塔頂餾分環(huán)己醇和塔釜副產(chǎn)X油產(chǎn)品，將分離得到的環(huán)己醇經(jīng)醇槽4加入脫氫反應(yīng)器5進(jìn)行脫氫反應(yīng)，將脫氫反應(yīng)器5出來的反應(yīng)產(chǎn)物依次進(jìn)入第四精餾塔6分離C6以下的組分、第五精餾塔7精餾分離環(huán)己酮產(chǎn)品后，通過常開的第七切斷閥將第五精餾塔7塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔2的進(jìn)料，當(dāng)?shù)谖寰s塔7塔釜液中輕組分質(zhì)量百分含量達(dá)到7.0%時，打開第三切斷閥12、第一切斷閥10、第六切斷閥15，關(guān)閉第四切斷閥13、第二切斷閥11、第五切斷閥14，通過調(diào)節(jié)第七切斷閥16入口流量計及輕組分分離塔8進(jìn)料流量計將60%的塔釜液進(jìn)入輕組分分離塔8(Φ1000Χ27252、填料精餾塔，碳鋼)分離輕組分，輕組分分離塔8的操作條件為:塔頂壓力2.2Kpa，塔釜溫度94°C，回流比1.8m3/h，得到塔頂輕組分和塔釜液，將塔頂輕組分收集到中間儲槽9(Φ13000Χ7710、ν = 50m3’，碳鋼)，將塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔2的進(jìn)料。當(dāng)中間儲槽9裝滿時，關(guān)閉第一切斷閥10、第六切斷閥15，打開第四切斷閥13、第二切斷閥11、第五切斷閥14，將中間儲槽9的物料也進(jìn)入輕組分分離塔8進(jìn)行精餾，此時輕組分分離塔8的操作條件為:塔頂壓力75Kpa，塔釜溫度165°C，回流比4m3/h，得到塔頂餾分和塔釜液，將塔頂餾分循環(huán)到醇槽并取樣分析，將塔釜液通過第五切斷閥14收集并取樣分析，塔頂餾分中環(huán)己基丁基醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分含量為0.3 %，塔釜液中環(huán)己基丁基醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分含量為98.9%。收集第五精餾塔7塔頂?shù)玫降沫h(huán)己酮產(chǎn)品并取樣分析，環(huán)己酮產(chǎn)品純度99.98%, 2-己酮和己醛含量為lOppm，2-庚酮含量為15ppm、戊醛含量為Oppm、環(huán)己醇含量為lOppm、醇類含量為lOppm，總甲基環(huán)己酮含量為40ppm。均達(dá)到優(yōu)級品指標(biāo)。
[0033]實(shí)施例7
[0034]自環(huán)己烷氧化反應(yīng)出來的醇酮依次經(jīng)第一精餾塔I分離環(huán)己酮產(chǎn)品、第二精餾塔2和第三精餾塔3分離環(huán)己醇后，從第三精餾塔3得到塔頂餾分環(huán)己醇和塔釜副產(chǎn)X油產(chǎn)品，將分離得到的環(huán)己醇經(jīng)醇槽4加入脫氫反應(yīng)器5進(jìn)行脫氫反應(yīng)，將脫氫反應(yīng)器5出來的反應(yīng)產(chǎn)物依次進(jìn)入第四精餾塔6分離C6以下的組分、第五精餾塔7精餾分離環(huán)己酮產(chǎn)品后，通過常開的第七切斷閥將第五精餾塔7塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔2的進(jìn)料，當(dāng)?shù)谖寰s塔7塔釜液中輕組分質(zhì)量百分含量達(dá)到7.5%時，打開第三切斷閥12、第一切斷閥10、第六切斷閥15，關(guān)閉第四切斷閥13、第二切斷閥11、第五切斷閥14，通過調(diào)節(jié)第七切斷閥16入口流量計及輕組分分離塔8進(jìn)料流量計將70%的塔釜液進(jìn)入輕組分分離塔8(Φ1000Χ27252、填料精餾塔，碳鋼)分離輕組分，輕組分分離塔8的操作條件為:塔頂壓力1.9Kpa，塔釜溫度90°C，回流比1.5m3/h，得到塔頂輕組分和塔釜液，將塔頂輕組分收集到中間儲槽9(Φ13000Χ7710、ν = 50m3’，碳鋼)，將塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔2的進(jìn)料。當(dāng)中間儲槽9裝滿時，關(guān)閉第一切斷閥10、第六切斷閥15，打開第四切斷閥13、第二切斷閥11、第五切斷閥14，將中間儲槽9的物料也進(jìn)入輕組分分離塔8進(jìn)行精餾，此時輕組分分離塔8的操作條件為:塔頂壓力75Kpa，塔釜溫度170°C，回流比4m3/h，得到塔頂餾分和塔釜液，將塔頂餾分循環(huán)到醇槽并取樣分析，將塔釜液通過第五切斷閥14收集并取樣分析，塔頂餾分中環(huán)己基丁基醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分含量為0.2 %，塔釜液中環(huán)己基丁基醚(BCHE)、二環(huán)基醚等輕組分含量為98.6%。收集第五精餾塔7塔頂?shù)玫降沫h(huán)己酮產(chǎn)品并取樣分析，環(huán)己酮產(chǎn)品純度99.98%, 2-己酮和己醛含量為18ppm，2-庚酮含量為21ppm、戊醛含量為2ppm、環(huán)己醇含量為14ppm、醇類含量為17ppm，總甲基環(huán)己酮含量為75ppm。均達(dá)到優(yōu)級品指標(biāo)。
【權(quán)利要求】
1.一種環(huán)己烷液相氧化法制備環(huán)己酮的方法，自環(huán)己烷氧化反應(yīng)出來的醇酮依次經(jīng)第一精餾塔分離環(huán)己酮產(chǎn)品、第二精餾塔和第三精餾塔分離環(huán)己醇后，將分離得到的環(huán)己醇經(jīng)醇槽加入脫氫反應(yīng)器進(jìn)行脫氫反應(yīng)，將脫氫反應(yīng)器出來的反應(yīng)產(chǎn)物依次進(jìn)入第四精餾塔分離C6以下的組分、第五精餾塔精餾分離環(huán)己酮產(chǎn)品后，將第五精餾塔塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔的進(jìn)料，其特征在于在第五精餾塔后設(shè)置一個輕組分分離裝置，所述的輕組分分離裝置包括輕組分分離塔和中間儲槽，所述的輕組分分離塔的塔頂出料管分別通過第一切斷閥和第二切斷閥與所述的中間儲槽進(jìn)料口和醇槽進(jìn)料口相連，所述的第五精餾塔塔釜出料口分別通過第七切斷閥和第三切斷閥與所述的第二精餾塔進(jìn)料管和輕組分分離塔進(jìn)料管相連，所述的輕組分分離塔的塔釜出料管與所述的第二精餾塔的進(jìn)料口通過第六切斷閥連接，所述的輕組分分離塔的塔釜出料管上設(shè)置有出料支管，所述的出料支管上設(shè)置有第五切斷閥，所述的中間儲槽出料管與所述的輕組分分離塔的進(jìn)料口通過第四切斷閥相連； 當(dāng)?shù)谖寰s塔塔釜液中輕組分質(zhì)量百分含量達(dá)到4.5?8%時，打開第三切斷閥、第一切斷閥、第六切斷閥，關(guān)閉第四切斷閥、第二切斷閥、第五切斷閥，通過調(diào)節(jié)第七切斷閥入口流量及輕組分分離塔進(jìn)料流量將30?70%的塔釜液進(jìn)入輕組分分離塔分離輕組分，得到塔頂輕組分和輕組分分離塔塔釜液，將塔頂輕組分收集到中間儲槽，將輕組分分離塔塔釜液循環(huán)作為第二精餾塔的進(jìn)料； 當(dāng)中間儲槽裝滿時，關(guān)閉第一切斷閥、第六切斷閥，打開第四切斷閥、第二切斷閥、第五切斷閥，將中間儲槽的物料進(jìn)入輕組分分離塔進(jìn)行精餾，得到輕組分分離塔塔頂餾分和輕組分分離塔塔釜液，將輕組分分離塔塔頂餾分循環(huán)到醇槽，將輕組分分離塔塔釜液通過第五切斷閥收集。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己烷液相氧化法制備環(huán)己酮的方法，其特征在于將30?70%的第五精餾塔塔釜液進(jìn)入輕組分分離塔分離輕組分時輕組分分離塔的操作條件為:塔頂壓力1.7?2.3Kpa，塔釜溫度88?95°C，回流比1.3?1.8m3/h。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己烷液相氧化法制備環(huán)己酮的方法，其特征在于當(dāng)中間儲槽的物料進(jìn)入輕組分分離塔進(jìn)行精餾時輕組分分離塔的操作條件為:塔頂壓力65?75Kpa，塔釜溫度150?170°C，回流比3?4mVh0
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)己烷液相氧化法制備環(huán)己酮的方法，其特征在于將40?.60 %的第五精餾塔塔釜液進(jìn)入輕組分分離塔分離輕組分。
【文檔編號】C07C45/33GK104402694SQ201410552769
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年10月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月17日
【發(fā)明者】郭志毅, 朱海峰, 谷燦波, 吳平華, 王建輝, 付文英 申請人:衢州巨化錦綸有限責(zé)任公司