專利名稱：從環(huán)己烷氧化產(chǎn)物中得到高純度環(huán)己醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從環(huán)己烷氧化產(chǎn)物中得到高純度環(huán)己醇的方法。
背景技術(shù)：
制備環(huán)己酮、環(huán)己醇，通常是用含分子氧的氣體氧化環(huán)己烷，生成含環(huán)己基氫過氧化物的氧化混合物，然后處理這種氧化混合物，使其中的環(huán)己基氫過氧化物分解生成環(huán)己酮、環(huán)己醇，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)精餾得到環(huán)己酮、環(huán)己醇。
精餾一般采用三塔串聯(lián)，從第一塔(輕塔)塔頂分離出低沸點(diǎn)組分，塔釜物料作為第二塔(酮塔)進(jìn)料；從第二塔(酮塔)塔頂?shù)玫江h(huán)己酮，塔釜物料作為第三塔(醇塔)進(jìn)料；高沸點(diǎn)雜質(zhì)從第三塔(醇塔)塔釜脫除，塔頂?shù)玫胶?0％～95％環(huán)己醇以及少量環(huán)己酮、戊基環(huán)己烷和丁基環(huán)己基醚等物質(zhì)的混合物，大部分用作脫氫的原料，少量作為商品外銷；脫氫后物料返回第一塔。
在環(huán)己烷氧化生產(chǎn)環(huán)己酮和環(huán)己醇的過程中，主要的副產(chǎn)物有酸、酯、醛、醚等，其中一些能溶于水的物質(zhì)可以通過水洗除去，另外一些難溶于水的有機(jī)雜質(zhì)可以通過精餾除去，但仍有少量不溶于水且沸點(diǎn)與環(huán)己酮和環(huán)己醇接近的有機(jī)雜質(zhì)留在了系統(tǒng)中，這些雜質(zhì)有戊基環(huán)己烷、丁基環(huán)己基醚等，這些雜質(zhì)通常在醇塔頂隨環(huán)己醇一起餾出，然后進(jìn)入脫氫反應(yīng)器并在系統(tǒng)中循環(huán)，因此這些雜質(zhì)不斷累積，這不但增加了過程的能耗，而且使醇塔頂餾出液中的環(huán)己醇含量下降，醇塔頂餾出液中環(huán)己醇含量一般為80～95％，這樣的純度通常不能滿足客戶的需求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是從環(huán)己烷氧化產(chǎn)物中得到高純度環(huán)己醇，使環(huán)己醇的含量達(dá)到99％以上。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的A.在氧化反應(yīng)器中用含分子氧的氣體氧化環(huán)己烷生成含環(huán)己基氫過氧化物的氧化混合物；在分解反應(yīng)器中將含環(huán)己基氫過氧化物的氧化混合物分解，生成環(huán)己酮和環(huán)己醇；在油水分離器中將有機(jī)物和無機(jī)物分離；
B.從有機(jī)物中蒸餾出環(huán)己烷，得到主要含環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物再經(jīng)三塔分離；從第一塔(輕塔)塔頂分離出低沸點(diǎn)組分，塔釜物料作為第二塔(酮塔)進(jìn)料；從第二塔(酮塔)塔頂?shù)玫江h(huán)己酮，塔釜物料作為第三塔(醇塔)進(jìn)料；從第三塔(醇塔)塔頂?shù)玫胶?0％～95％環(huán)己醇以及少量環(huán)己酮、戊基環(huán)己烷和丁基環(huán)己基醚等物質(zhì)的混合物，高沸點(diǎn)雜質(zhì)從塔釜脫除；C.以第三塔(醇塔)塔頂餾出液為原料，在第四塔(脫酮塔)精餾，從塔頂除去殘留的低沸點(diǎn)組分和環(huán)己酮，釜液再經(jīng)第五塔(脫醚塔)精餾，從塔釜除去戊基環(huán)己烷和丁基環(huán)己基醚等物質(zhì)，從塔頂?shù)玫郊兌?9％以上的環(huán)己醇。
D.第四塔(脫酮塔)采用減壓精餾，絕對(duì)壓力為0.5kPa～50kPa，回流比為2～10；第五塔(脫醚塔)采用常壓或加壓精餾，絕對(duì)壓力為100kPa～250kPa，回流比為3～20。
由于在脫酮塔中采用減壓精餾，環(huán)己酮和一些低沸點(diǎn)組分與環(huán)己醇的相對(duì)揮發(fā)度增大，使得這些物質(zhì)能容易地從塔頂除去。在脫醚塔中采用常壓或加壓精餾，使得環(huán)己醇和戊基環(huán)己烷、丁基環(huán)己基醚等物質(zhì)的相對(duì)揮發(fā)度增加，從而將這些雜質(zhì)從塔釜有效地除去，從塔頂?shù)玫胶砍^99％的高純度環(huán)己醇。同時(shí)，由于環(huán)己醇含量的提高，增加了脫氫反應(yīng)的效率，降低了系統(tǒng)的能耗。
附圖及


圖1環(huán)己烷氧化法制環(huán)己酮工藝流程示意圖，其中1-環(huán)己烷氧化反應(yīng)器、2-過氧化物分解反應(yīng)器、3-環(huán)己烷蒸餾器、4-粗酮醇罐、5-第一塔精餾塔、6-第二塔精餾塔、7-第三塔精餾塔、8-精醇罐、9-醇脫氫反應(yīng)器。
圖2高純度環(huán)己醇精餾流程示意圖，其中10-第四塔精餾塔、11-第五塔精餾塔。
精餾系統(tǒng)中的泵、再沸器、冷凝器和真空、加壓等設(shè)備未在示意圖中畫出，這些設(shè)備是一般的化工設(shè)備，為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知。
具體實(shí)施例方式
從精醇槽中將含環(huán)己醇80％～95％的物料用泵打入第四塔(脫酮塔)，在減壓狀態(tài)下用蒸汽加熱塔釜，使物料部分汽化，經(jīng)塔頂冷凝器冷凝后回流，待系統(tǒng)穩(wěn)定后出料，塔頂出料返回粗酮醇槽，塔釜出料至脫醚塔。
在第五塔(脫醚塔)釜用蒸汽加熱，使物料部分汽化，經(jīng)塔頂冷凝器冷凝后回流，待系統(tǒng)穩(wěn)定后出料，塔釜出料至醚槽，塔頂出料至高純環(huán)己醇貯槽。
以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明予以詳細(xì)說明實(shí)施例1本實(shí)施例的工藝流程如附圖1所示。
環(huán)己烷經(jīng)氧化反應(yīng)生成環(huán)己酮、環(huán)己醇和環(huán)己基過氧化氫，其中的過氧化物經(jīng)分解生成環(huán)己酮和環(huán)己醇，其后經(jīng)烷精餾分出環(huán)己烷后貯于粗酮醇槽中。粗酮醇經(jīng)輕塔、酮塔和醇塔分離后得到輕質(zhì)油、環(huán)己酮、環(huán)己醇和X油，其中醇塔頂餾出液環(huán)己醇貯存在精醇槽中，作為以下實(shí)施例的原料，其典型組成為環(huán)己醇88.24％，環(huán)己酮4.92％，戊基環(huán)己烷1.92％，丁基環(huán)己基醚3.08％，其它1.84％。
實(shí)施例2本實(shí)施例及以下實(shí)施例的工藝流程如附圖2所示。
從實(shí)施例1中的精醇槽中將精醇用泵打入第四塔(脫酮塔)中，待回流穩(wěn)定后開始正常進(jìn)出料，進(jìn)料流量為500kg/h，調(diào)節(jié)塔頂壓力為0.5kPa，控制回流比為2，塔頂出料流量為53.1kg/h，塔釜出料流量為446.9kg/h。經(jīng)分析，塔頂餾出液中含環(huán)己醇43.27％、環(huán)己酮44.40％、戊基環(huán)己烷3.35％、丁基環(huán)己基醚6.62％，其它組分2.35％；釜液中含環(huán)己醇93.59％、環(huán)己酮0.22％、戊基環(huán)己烷1.75％、丁基環(huán)己基醚2.66％，其它組分1.78％。釜液在第五塔(脫醚塔)中繼續(xù)分離，塔頂常壓(約102kPa左右)，控制回流比為20，塔頂出料流量為415.7kg/h，塔釜出料流量為31.2kg/h。經(jīng)分析，塔頂餾出液中含環(huán)己醇99.24％、環(huán)己酮0.24％、戊基環(huán)己烷0.16％、丁基環(huán)己基醚0.23％、其它組分0.13％；釜液中含環(huán)己醇18.28％、環(huán)己酮0.06％、戊基環(huán)己烷22.90％、丁基環(huán)己基醚35.02％，其它組分23.73％。
實(shí)施例3從實(shí)施例1中的精醇槽中將精醇用泵打入第四塔(脫酮塔)中，待回流穩(wěn)定后開始正常進(jìn)出料，進(jìn)料流量為500kg/h，調(diào)節(jié)塔頂壓力為5kPa左右，控制回流比為3，塔頂出料流量為51.8kg/h，塔釜出料流量為448.2kg/h。經(jīng)分析，塔頂餾出液中含環(huán)己醇43.64％、環(huán)己酮45.95％、戊基環(huán)己烷2.93％、丁基環(huán)己基醚5.48％，其它組分1.99％；釜液中含環(huán)己醇93.39％、環(huán)己酮0.18％、戊基環(huán)己烷1.80％、丁基環(huán)己基醚2.80％，其它組分1.82％。釜液在第五塔(脫醚塔)中繼續(xù)分離，調(diào)節(jié)塔頂壓力為150kPa左右，控制回流比為10，塔頂出料流量為417.2kg/h，塔釜出料流量為31.0kg/h。經(jīng)分析，塔頂餾出液中含環(huán)己醇99.30％、環(huán)己酮0.19％、戊基環(huán)己烷0.12％、丁基環(huán)己基醚0.20％、其它組分0.19％；釜液中含環(huán)己醇13.88％、環(huán)己酮0.03％、戊基環(huán)己烷24.41％、丁基環(huán)己基醚37.81％，其它組分23.86％。
實(shí)施例4從實(shí)施例1中的精醇槽中將精醇用泵打入第四塔(脫酮塔)中，待回流穩(wěn)定后開始正常進(jìn)出料，進(jìn)料流量為500kg/h，調(diào)節(jié)塔頂壓力為20kPa左右，控制回流比為5，塔頂出料流量為53.7kg/h，塔釜出料流量為444.3kg/h。經(jīng)分析，塔頂餾出液中含環(huán)己醇51.31％、環(huán)己酮41.62％、戊基環(huán)己烷2.05％、丁基環(huán)己基醚3.37％，其它組分1.65％；釜液中含環(huán)己醇92.87％、環(huán)己酮0.32％、戊基環(huán)己烷1.90％、丁基環(huán)己基醚3.04％，其它組分1.86％。釜液在第五塔(脫醚塔)中繼續(xù)分離，調(diào)節(jié)塔頂力為200kPa左右，控制回流比為6，塔頂出料流量為410.2kg/h，塔釜出料流量為34.1kg/h。經(jīng)分析，塔頂餾出液中含環(huán)己醇99.05％、環(huán)己酮0.34％、戊基環(huán)己烷0.15％、丁基環(huán)己基醚0.21％、其它組分0.25％；釜液中含環(huán)己醇18.50％、環(huán)己酮0.06％、戊基環(huán)己烷23.00％、丁基環(huán)己基醚37.12％，其它組分21.32％。
實(shí)施例5從實(shí)施例1中的精醇槽中將精醇用泵打入第四塔(脫酮塔)中，待回流穩(wěn)定后開始正常進(jìn)出料，進(jìn)料流量為500kg/h，調(diào)節(jié)塔頂壓力為50kPa，控制回流比為10，塔頂出料流量為68.3kg/h，塔釜出料流量為431.7kg/h。經(jīng)分析，塔頂餾出液中含環(huán)己醇61.96％、環(huán)己酮33.40％、戊基環(huán)己烷1.55％、丁基環(huán)己基醚1.98％，其它組分1.11％；釜液中含環(huán)己醇92.40％、環(huán)己酮0.42％、戊基環(huán)己烷1.98％、丁基環(huán)己基醚3.25％，其它組分1.95％。釜液在第五塔(脫醚塔)中繼續(xù)分離，調(diào)節(jié)塔頂壓力為250kPa左右，控制回流比為3，塔頂出料流量為395.5kg/h，塔釜出料流量為36.2kg/h。經(jīng)分析，塔頂餾出液中含環(huán)己醇99.01％、環(huán)己酮0.44％、戊基環(huán)己烷0.16％、丁基環(huán)己基醚0.22％、其它組分0.17％；釜液中含環(huán)己醇20.15％、環(huán)己酮0.11％、戊基環(huán)己烷21.84％、丁基環(huán)己基醚36.42％，其它組分21.48％。
權(quán)利要求
1.從環(huán)己烷氧化產(chǎn)物中得到高純度環(huán)己醇的方法，其特征在于A.在氧化反應(yīng)器中用含分子氧的氣體氧化環(huán)己烷生成含環(huán)己基氫過氧化物的氧化混合物；在分解反應(yīng)器中將含環(huán)己基氫過氧化物的氧化混合物分解，生成環(huán)己酮和環(huán)己醇；在油水分離器中將有機(jī)物和無機(jī)物分離；B.從有機(jī)物中蒸餾出環(huán)己烷，得到主要含環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物再經(jīng)三塔分離；從第一塔塔頂分離出低沸點(diǎn)組分，塔釜物料作為第二塔進(jìn)料；從第二塔塔頂?shù)玫江h(huán)己酮，塔釜物料作為第三塔進(jìn)料；從第三塔塔頂?shù)玫胶?0％～95％環(huán)己醇以及少量環(huán)己酮、戊基環(huán)己烷和丁基環(huán)己基醚等物質(zhì)的混合物，高沸點(diǎn)雜質(zhì)從塔釜脫除；C.以第三塔塔頂餾出液為原料，在第四塔精餾，從塔頂除去殘留的低沸點(diǎn)組分和環(huán)己酮，釜液再經(jīng)第五塔精餾，從塔釜除去戊基環(huán)己烷和丁基環(huán)己基醚等物質(zhì)，從塔頂?shù)玫郊兌?9％以上的環(huán)己醇；D.第四塔采用減壓精餾，絕對(duì)壓力為0.5kPa～50kPa，回流比為2～10；第五塔采用常壓或加壓精餾，絕對(duì)壓力為100kPa～250kPa，回流比為3～20。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種從環(huán)己烷氧化產(chǎn)物中得到高純度環(huán)己醇的方法，采用含環(huán)己醇80％～95％的醇塔餾出液為原料，經(jīng)減壓精餾除去殘留的低沸點(diǎn)組分和環(huán)己酮，再經(jīng)常壓或加壓精餾除去戊基環(huán)己烷和丁基環(huán)己基醚等在減壓精餾中與環(huán)己醇難以分離的物質(zhì)，得到純度99％以上的環(huán)己醇。
文檔編號(hào)C07C29/80GK1785947SQ20041009759
公開日2006年6月14日 申請(qǐng)日期2004年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月9日
發(fā)明者周小文, 黎樹根, 劉洪武, 賀建武, 柳亞華, 羅際安, 申武 申請(qǐng)人:中國(guó)石化集團(tuán)巴陵石油化工有限責(zé)任公司