一種2-氯苯肼硫酸鹽的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種2-氯苯肼硫酸鹽的制備方法，包括重氮化、還原、純化、成鹽的步驟，在重氮化和還原的步驟中，采用濃鹽酸保持反應(yīng)液呈強(qiáng)酸性，保證反應(yīng)的順利完全進(jìn)行，在還原步驟中，采用鋅粉-濃鹽酸作為還原劑，代替硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、氯化亞錫-鹽酸等，不但還原性能好，收率高，縮短反應(yīng)時間，反應(yīng)后生成的氫氧化鋅等雜質(zhì)便于去除，使產(chǎn)品雜質(zhì)少，純度高，在成鹽步驟中用丙酮淋洗，既提高產(chǎn)品的純度，又保證了產(chǎn)品的外觀。本制備方法工藝穩(wěn)定可靠，易于操作，產(chǎn)品純度高(高效液相色譜測其含量≥99.1％)，收率≥42％，完全滿足市場對2-氯苯肼硫酸鹽的需要。
【專利說明】一種2-氯苯肼硫酸鹽的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)化合物的制備【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其是一種2-氯苯肼硫酸鹽的制備方 法。

【背景技術(shù)】
[0002] 2-氯苯肼硫酸鹽作為一種重要的有機(jī)合成中間體，廣泛應(yīng)用于染料與醫(yī)藥制造 業(yè)，市場前景廣闊。而現(xiàn)有的2-氯苯肼硫酸鹽的制備方法所制得的產(chǎn)品雜質(zhì)含量高、純度 低、穩(wěn)定性差、產(chǎn)量小，不能滿足市場的需要。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種純度高、產(chǎn)量大、穩(wěn)定性好的 2_氯苯肼硫酸鹽的制備方法。
[0004] 本發(fā)明為實(shí)現(xiàn)上述目的，采用以下技術(shù)方案：
[0005] -種2-氯苯肼硫酸鹽的制備方法，其步驟如下：
[0006] ⑴重氮化：將2-氯苯胺和37%濃鹽酸混合后冷卻至0?5°C，邊攪拌邊加入35% 亞硝酸鈉水溶液，保持溫度在〇?5°C之間反應(yīng)1?1. 5小時；
[0007] ⑵還原：在反應(yīng)液中加入37%濃鹽酸、水和鋅粉，保持溫度在15?20°C之間反應(yīng) 至反應(yīng)完全，反應(yīng)液變?yōu)榛野咨?，再加?0?30%氫氧化鈉溶液至反應(yīng)液PH為10, 5°C保 溫1?2小時，析出晶體，過濾得2-氯苯肼粗品；
[0008] ⑶純化：將2-氯苯肼粗品溶于水中，加熱至60°C使之完全溶解，再加入適量活性 炭脫色20分鐘，熱過濾得無色濾液，5°C保溫1?2小時，析出晶體，過濾得2-氯苯肼純品；
[0009] ⑷成鹽：將2-氯苯肼純品溶解于40%硫酸中，在60?70°C下攪拌至反應(yīng)液析出 結(jié)晶，冷卻至20°C，過濾，用丙酮淋洗濾餅，干燥后即得2-氯苯肼硫酸鹽成品。
[0010] 而且，步驟⑴所述的2-氯苯胺與濃鹽酸的重量體積比為1 :3，g:ml ;所述2-氯苯 胺與亞硝酸鈉水溶液中純亞硝酸鈉的重量比為5 :3。
[0011] 而且，步驟⑵所述的濃鹽酸與水的體積份數(shù)比為1:1，所述鋅粉與濃鹽酸的重量體 積比為4 :15?16, g/ml。
[0012] 而且，步驟⑶所述的2-氯苯肼粗品與水的重量比為1 :20。
[0013] 而且，步驟⑷所述的2-氯苯肼純品與硫酸的重量體積比為100 :172, g :ml。
[0014] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)及有益效果為：
[0015] 1、本制備方法在重氮化和還原過程中，采用濃鹽酸保持反應(yīng)液呈強(qiáng)酸性，保證反 應(yīng)的順利完全進(jìn)行。
[0016] 2、本制備方法在還原過程中，采用鋅粉-濃鹽酸作為還原劑，代替硫代硫酸鈉、亞 硫酸氫鈉、氯化亞錫-鹽酸等，不但還原性能好，收率高，縮短反應(yīng)時間，反應(yīng)后生成的氫氧 化鋅等雜質(zhì)便于去除,使產(chǎn)品雜質(zhì)少，純度高。
[0017] 3、本制備方法在成鹽過程中用丙酮淋洗，既提高產(chǎn)品的純度，又保證了產(chǎn)品的外 觀。
[0018] 4、本制備方法工藝穩(wěn)定可靠，易于操作，產(chǎn)品純度高（高效液相色譜測其含量 彡99. 1% )，收率彡42%，完全滿足市場對2-氯苯肼硫酸鹽的需要。

【具體實(shí)施方式】
[0019] 以下結(jié)合實(shí)施例做進(jìn)一步詳述，以下實(shí)施例只是描述性的，不是限定性的，不能以 此限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0020] 實(shí)施例1
[0021] 一種2-氯苯肼硫酸鹽的制備方法，包括以下步驟：
[0022] ⑴重氮化
[0023] 在1L的三口瓶中加入50g2-氯苯胺和150ml37%濃鹽酸，用冰鹽冷卻至2°C，邊攪 拌邊加入35%亞硝酸鈉水溶液85. 7g，保持溫度在2°C反應(yīng)1小時。
[0024] ⑵還原
[0025] 在反應(yīng)液中加入37%濃鹽酸450ml，450ml水和120g鋅粉，保持溫度在18°C反應(yīng) 至反應(yīng)完全，反應(yīng)液變?yōu)榛野咨?，再加?0%氫氧化鈉溶液至反應(yīng)液pH值為10, 5°C保溫1 小時，析出晶體，過濾得26. 5g2-氯苯肼粗品。
[0026] ⑶純化
[0027] 將26. 5g2_氯苯肼粗品溶于530g水中，加熱至60°C使之完全溶解，再加入適量活 性炭脫色20分鐘，熱過濾得無色濾液，5°C保溫1小時，析出晶體，過濾得23g2-氯苯肼純 品。
[0028] ⑷成鹽
[0029] 將23g2_氯苯肼溶純品解于40ml40%硫酸中，在65°C下攪拌至反應(yīng)液析出結(jié)晶， 冷卻至20°C，過濾，用丙酮淋洗濾餅，干燥后即得2-氯苯肼硫酸鹽成品37g，含量99. 2%，收 率 42%。
[0030] 實(shí)施例2
[0031] 一種2-氯苯肼硫酸鹽的制備方法，包括以下步驟：
[0032] ⑴重氮化
[0033] 在5L的三口瓶中加入200g2-氯苯胺和600ml37%濃鹽酸，用冰鹽冷卻至2°C，邊 攪拌邊加入35%亞硝酸鈉水溶液343g，保持溫度在2°C間反應(yīng)1. 5小時。
[0034] ⑵還原
[0035] 在反應(yīng)液中加入37%濃鹽酸730ml，730ml水和195g鋅粉，保持溫度在18°C間反 應(yīng)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液變?yōu)榛野咨?，再加?5%氫氧化鈉溶液至反應(yīng)液pH值為10, 5°C保溫 1. 5小時，析出晶體，過濾得120g2-氯苯肼粗品。
[0036] ⑶純化
[0037] 將120g2_氯苯肼粗品溶于2400g水中，加熱至60°C使之完全溶解，再加入適量活 性炭脫色20分鐘，熱過濾得無色濾液，5°C保溫1. 5小時，析出晶體，過濾得100g2-氯苯肼 純品。
[0038] ⑷成鹽
[0039] 將100g2-氯苯肼純品溶解于172ml40%硫酸中，在65°C下攪拌至反應(yīng)液析出 結(jié)晶，冷卻至20°C，過濾，用丙酮淋洗濾餅，干燥后即得2-氯苯肼硫酸鹽成品160g，含量 99. 3%，收率 42. 2%。
[0040] 實(shí)施例3
[0041] 一種2-氯苯肼硫酸鹽的制備方法，包括以下步驟：
[0042] ⑴重氮化
[0043] 在10L的三口瓶中加入500g2-氯苯胺和1500ml37%濃鹽酸，用冰鹽冷卻至2°C， 邊攪拌邊加入35%亞硝酸鈉水溶液857g，保持溫度在0?5°C間反應(yīng)1. 5小時。
[0044] ⑵還原
[0045] 在反應(yīng)液中加入37%濃鹽酸730ml，730ml水和480g鋅粉，保持溫度在18°C間反 應(yīng)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液變?yōu)榛野咨?，再加?0%氫氧化鈉溶液至反應(yīng)液pH值為10, 5°C保溫 2小時，析出晶體，過濾得290g2-氯苯肼粗品。
[0046] ⑶純化
[0047] 將290g2_氯苯肼粗品溶于5800g水中，加熱至60°C使之完全溶解，再加入適量活 性炭脫色20分鐘，熱過濾得無色濾液，5°C保溫2小時，析出晶體，過濾得235g2-氯苯肼純 品。
[0048] ⑷成鹽
[0049] 將235g2-氯苯肼純品溶解于405ml40%硫酸中，在65°C下攪拌至反應(yīng)液析出 結(jié)晶，冷卻至20°C，過濾，用丙酮淋洗濾餅，干燥后即得2-氯苯肼硫酸鹽成品377g，含量 99. 3%，收率 42. 7%。
【權(quán)利要求】
1. 一種2-氯苯肼硫酸鹽的制備方法，其特征在于：其步驟如下： ⑴重氮化：將2-氯苯胺和質(zhì)量分?jǐn)?shù)37%濃鹽酸混合后冷卻至0?5°C，邊攪拌邊加入 質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%亞硝酸鈉水溶液，保持溫度在0?5°C之間反應(yīng)1?1. 5小時； ⑵還原：在反應(yīng)液中加入37%濃鹽酸、水和鋅粉，保持溫度在15?20°C之間反應(yīng)至反 應(yīng)完全，反應(yīng)液變?yōu)榛野咨偌尤?0?30wt %氫氧化鈉溶液至反應(yīng)液PH為10, 5°C保溫 1?2小時，析出晶體，過濾得2-氯苯肼粗品； ⑶純化：將2-氯苯肼粗品溶于水中，加熱至60°C使之完全溶解，再加入適量活性炭脫 色20分鐘，熱過濾得無色濾液，5°C保溫1?2小時，析出晶體，過濾得2-氯苯肼純品； ⑷成鹽：將2-氯苯肼純品溶解于質(zhì)量分?jǐn)?shù)40 %硫酸中，在60?70°C下攪拌至反應(yīng)液 析出結(jié)晶，冷卻至20°C，過濾，用丙酮淋洗濾餅，干燥后即得2-氯苯肼硫酸鹽成品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯苯肼硫酸鹽的制備方法，其特征在于：所述步驟⑴的 2_氯苯胺與濃鹽酸的重量體積比為1 :3，g :ml ;所述的2-氯苯胺與亞硝酸鈉水溶液中純亞 硝酸鈉的重量比為5 :3。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯苯肼硫酸鹽的制備方法，其特征在于：所述步驟⑵的濃 鹽酸與水的體積份數(shù)比為1:1，所述鋅粉與濃鹽酸的重量體積比為4 :15?16, g :ml。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯苯肼硫酸鹽的制備方法，其特征在于：所述步驟⑶的 2_氯苯肼粗品與水的重量比為1 :20。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯苯肼硫酸鹽的制備方法，其特征在于：所述步驟⑷的 2_氯苯肼純品與硫酸的重量體積比為100 :172, g :ml。
【文檔編號】C07C243/22GK104151188SQ201410337049
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2014年7月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月15日
【發(fā)明者】何金 申請人:天津市化學(xué)試劑研究所有限公司