一種廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物熱化學(xué)回收單體的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開的廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物熱化學(xué)回收單體的方法是將廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物直接或和0.1-10份的催化劑攪拌混合均勻后放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，以1～40℃/min的升溫速度升溫至220-330℃熱裂解25-150min或25-120min，收集液體部分，或者將廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物直接或和0.1-10份的催化劑攪拌混合均勻后放入裂解器中，以1～40℃/min的升溫速度升溫至180-260℃、真空度10-5000Pa下熱裂解30-220min或20-210min，收集液體部分單體。本發(fā)明直接通過加熱將廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物高效的轉(zhuǎn)化為高純度的對(duì)二氧環(huán)己酮單體，不僅為快速回收和再利用聚對(duì)二氧環(huán)己酮材料尋求到了一條可行的途徑，填補(bǔ)了將聚對(duì)二氧環(huán)己酮材料直接轉(zhuǎn)化為對(duì)二氧環(huán)己酮單體的空白，且還避免現(xiàn)有技術(shù)浪費(fèi)資源的問題。
【專利說明】一種廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物熱化學(xué)回收單體的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于廢舊高分子材料的熱化學(xué)回收【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種用簡單的熱解降解(熱化學(xué))方式以及在該基礎(chǔ)上同時(shí)通過減壓或/和添加不同酸堿催化劑來回收廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物以轉(zhuǎn)化為單體方法。
【背景技術(shù)】
[0002]可生物降解材料聚對(duì)二氧環(huán)己酮(Proo)的大分子鏈中同時(shí)含有酯鍵和醚鍵，使其具有好的生物降解性、生物可吸收性和生物相容性，以及良好的成形加工性，因此能用于手術(shù)縫合線、骨科固定材料和組織修復(fù)材料等。由于近年來合成PPDO的單體對(duì)二氧環(huán)己酮(PDO)的成本大幅度降低，這一性能優(yōu)異的醫(yī)用高分子材料已成為最具有成本競爭優(yōu)勢的生物降解合成高分子材料，該材料比生物降解材料聚乳酸(PLA)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)等更有成本競爭優(yōu)勢，因此可成為現(xiàn)有使用周期較短的一次性使用塑料制品的替代品，具有廣闊的市場應(yīng)用前景。但是隨著聚對(duì)二氧環(huán)己酮相關(guān)材料的應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)展，其產(chǎn)生的廢丨日聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物的回收也成為一個(gè)亟待解決的問題。
[0003]聚對(duì)二氧環(huán)己酮作為一種可生物降解的材料，在自然界中就能發(fā)生的降解，主要是水解、堆肥降解和微生物的分解。其中對(duì)于水解的研究，白薇等研究了聚對(duì)二氧環(huán)己酮在37°C的磷酸緩沖溶液中的降解，研究發(fā)現(xiàn)經(jīng)過八周的降解時(shí)間，不同初始分子量的聚對(duì)二氧環(huán)己酮的重量雖保持率在86-96%，卻發(fā)生了明顯的降解，且初始分子量越高的聚對(duì)二氧環(huán)己酮降解的越緩慢(Bai W，Chen D, Li Q, Chen H, Zhang S，Huang X, Xiong CD ;JournalOf Polymer Research2009, 16 (5):471-480.)。Sabino 等研究了 PPDO 在 37 °C 的蒸懼水中的降解，發(fā)現(xiàn)10周后， 重量保持率仍高達(dá)50% (Sabino, M.A.;Albuerne, J.;Muller, A.J.Biomacromolecules),并研究了聚對(duì)二氧環(huán)己酮的水解機(jī)理,研究表明聚對(duì)二氧環(huán)己酮的水解主要包括兩個(gè)無規(guī)階段，第一個(gè)階段是水分子進(jìn)入聚合物無定型區(qū)域引發(fā)的無規(guī)斷鏈，隨后是在結(jié)晶區(qū)的逐步水解降解，分子鏈段的斷裂主要是由于分子鏈中不穩(wěn)定的酯鍵斷裂引起的(Sabino, M.A.; Albuerne, J.;M € uller, A.J.BiomacromoIecules2004, 5, 358 -370.)。Zhao等研究了碳化二亞胺封端后的聚對(duì)二氧環(huán)己酮在不同溫度以及不同濕度下的降解，并與純的聚対二氧環(huán)己酮在同樣條件下的降解做了對(duì)比研究，研究發(fā)現(xiàn)，在45°C、50%的濕度下聚対二氧環(huán)己酮的特性粘數(shù)經(jīng)過六周從1.6左右降低為0.2左右，封端后的聚対二氧環(huán)己酮由1.6降低到0.7左右，兩者均依舊有很高的分子量。且聚對(duì)二氧環(huán)己酮即使經(jīng)過很長久的降解之后獲得的主要是聚對(duì)二氧環(huán)己酮的低聚物等，并不能完全得到對(duì)二氧環(huán)己酮(PDO)單體以進(jìn)行再聚合利用，且降解速率還會(huì)受分子量的影響。所以總的來講，聚對(duì)二氧環(huán)己酮的水解對(duì)于回收廢舊或者廢棄的PPDO來說，降解速率太慢，且最后得到的并非為可以直接進(jìn)行再聚合再利用的PDO單體，因而，這不僅是浪費(fèi)資源，而且浪費(fèi)的還是價(jià)格昂貴的資源。

【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)研究的空白，提供一種廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物熱化學(xué)回收單體的方法。具體地說，本發(fā)明涉及一種采用熱解和減壓下的熱解或者在該基礎(chǔ)上添加酸堿催化劑下的熱解使聚對(duì)二氧環(huán)己酮相關(guān)聚合物高效轉(zhuǎn)化為對(duì)二氧環(huán)己酮單體的方法。
[0005]本發(fā)明提供的廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物熱化學(xué)回收單體的方法，其特征在于該方法的工藝步驟和條件如下:
[0006]將廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物直接放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，以I~400C /min的升溫速度升溫至220_33(TC熱裂解25_150min，收集液體部分，或者
[0007]將100份廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物和0.1-10份的催化劑攪拌混合均勻后放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，以I~40°c /min的升溫速度升溫至220_330°C熱裂解25-120min,收集液體部分，或者
[0008]將廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物直接放入裂解器中，以I~40°C /min的升溫速度升溫至140-260°C，并在真空度10_5000Pa下熱裂解30_220min，收集液體部分，或者
[0009]將100份廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物和0.1-10份的催化劑攪拌混合均勻后放入裂解器中，升溫?cái)嚢枞廴诤螅訧~40°c /min的升溫速度升溫至140-260°C，并在真空度10-5000Pa下熱裂解20-210min，收集液體部分。
[0010]以上方法的工藝步驟和條件優(yōu)選如下:
[0011]將廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物直接放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，以I~IO0C /min的升溫速度升 溫至240-260°C熱裂解25_95min，收集液體部分，或者
[0012]將100份廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物和0.5-5份的催化劑攪拌混合均勻后放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，以I~10°c /min的升溫速度升溫至240_260°C熱裂解25-75min，收集液體部分，或者
[0013]將廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物放入裂解器中，以I~10°C /min的升溫速度升溫至200-240°C、在真空度IO-1OOOPa下熱裂解30_80min，收集液體部分，或者
[0014]將100份廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物和0.5-5份的催化劑攪拌混合均勻后放入裂解器中，以I~10°c /min的升溫速度升溫至200_240°C、在真空度IO-1OOOPa下熱裂解20-70min，收集液體部分。
[0015]以上方法收集的液體中主要成分為對(duì)二氧環(huán)己酮單體，其質(zhì)量百分含量為92.3-99.9%，其他雜質(zhì)主要為低聚物以及無規(guī)熱裂解的產(chǎn)物等，裂解器中的殘余物可通過在400~500°C下高溫煅燒除去后，余下的催化劑即可多次重復(fù)使用。
[0016]以上方法中所用的廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物為使用后廢舊或廢棄的聚對(duì)二氧環(huán)己酮、使用后廢舊或廢棄的聚對(duì)二氧環(huán)己酮復(fù)合材料或與其它聚合物的共混物、加工過程中廢棄的聚對(duì)二氧環(huán)己酮和加工過程中廢棄的聚對(duì)二氧環(huán)己酮復(fù)合材料或與其它聚合物的共混物中的至少一種。
[0017]以上方法中所用的催化劑為分子篩型固體催化劑、酸性固體催化劑和堿性固體催化劑中的至少一種。
[0018]以上方法中所用的分子篩型固體催化劑為ZSM系列催化劑、USY催化劑、MCM系列催化劑、SBA系列催化劑和EPZ系列催化劑。其中ZSM系列催化劑可優(yōu)選ZSM-5、ZSM-8、ZSM-11、ZSM-21、ZSM-35、ZSM-38 或 ZSM-39，更優(yōu)選 ZSM-5 ;MCM 系列催化劑可優(yōu)選MCM-41、MCM-48或MCM-50，更優(yōu)選MCM-41 ;SBA系列催化劑可優(yōu)選SBA-3、SBA-15或SBA-16，更優(yōu)選SBA-15 ；EPZ系列催化劑可優(yōu)選EPZ-1O【商業(yè)的綠色催化劑，DO1: 10.1039/B202725A (Paper)Green Chem., 2002, 4, 325-327】。
[0019]以上方法中所用的酸性固體催化劑為Si02、Al2O3和B2O3 ;堿性固體催化劑為ZnO、MgO、La2O3> CaO, SrO 和 NiO。優(yōu)選 Al2O3' ZnO、SrO0
[0020]本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn):
[0021 ] 1、由于本發(fā)明提供的方法能夠直接通過加熱將廢舊或廢棄的聚對(duì)二氧環(huán)己酮材料高效的轉(zhuǎn)化為高純度的對(duì)二氧環(huán)己酮單體，因而不僅為快速回收和再利用聚對(duì)二氧環(huán)己酮材料尋求到了一條可行的途徑，還填補(bǔ)了將聚對(duì)二氧環(huán)己酮材料轉(zhuǎn)化為對(duì)二氧環(huán)己酮單體的空白，并避免現(xiàn)有技術(shù)存在的浪費(fèi)資源的問題。
[0022]2、由于本發(fā)明提供的方法能夠通過加入一些常規(guī)的催化劑來促使裂解的進(jìn)行，因而既可以有效的提高回收速度，縮短回收周期，也可以有效的降低裂解溫度，節(jié)約能源。
[0023]3、由于本發(fā)明提供的方法中采用的催化劑為耐高溫的分子篩或弱酸堿性的固體催化劑，因而既不會(huì)受熱裂解高溫的影響，又不腐蝕設(shè)備，還可以循環(huán)使用，降低回收成本。
[0024]4、由于本發(fā)明提供的方法中還采用了減壓方式，因而可高效的降低裂解溫度，節(jié)約能耗，且提高單體回收率。
[0025]5、由于本發(fā)明提供的方法中采用了控制熱裂解的升溫速度的技術(shù)措施，因而可以有效的提高單體的回收率。
[0026]6、由于本發(fā)明提供的熱裂解方法簡單、易于控制掌握，因而便于推廣使用。
【具體實(shí)施方式】
[0027]下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述，有必要在此指出的是以下實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容對(duì)本發(fā)明作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0028]值得說明的是，I)以下實(shí)施例所用物料的份數(shù)均為質(zhì)量份；2)以下實(shí)施例所獲液體中單體的回收率是按液體中單體的質(zhì)量(等于液體質(zhì)量*液體中單體的百分含量，液體中單體的百分含量是用氣相色譜儀測試的)/聚合物中聚対二氧環(huán)己酮的質(zhì)量*100%來計(jì)算的。
[0029]實(shí)施例1
[0030]將廢舊的85份聚對(duì)二氧環(huán)己酮與15份聚苯乙烯的共混物直接放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，以40°C/min升溫至220°C熱裂解150min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為92.3%。
[0031]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為75.8%。
[0032]實(shí)施例2
[0033]將廢棄的97份聚對(duì)二氧環(huán)己酮與3份蒙脫土的復(fù)合材料直接放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，IO0C /min升溫至240°C熱裂解95min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為97.9%。
[0034]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為88.1%。
[0035]實(shí)施例3[0036]將廢舊的聚對(duì)二氧環(huán)己酮直接放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，IO0C /min升溫至250°C熱裂解63min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為98.8%。
[0037]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為88.8%。
[0038]實(shí)施例4
[0039]將廢舊的聚對(duì)二氧環(huán)己酮直接放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，5°C /min升溫至260°C熱裂解35min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為99.6%。
[0040]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為91.8%。
[0041]實(shí)施例5
[0042]將廢舊的聚對(duì)二氧環(huán)己酮復(fù)合材料直接放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，20°C /min升溫至330°C熱裂解25min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為95.7%。
[0043]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為91.1%。
[0044]實(shí)施例6
[0045]將100份廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮和5份ZnO催化劑攪拌混合均勻后放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，IO0C /min升溫至250°C熱裂解45min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為98.7%。
[0046]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為95.6%。
[0047]實(shí)施例7
[0048]將100份加工過程中廢棄的聚對(duì)二氧環(huán)己酮和2份EPZ-10催化劑攪拌混合均勻后放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，IO0C /min升溫至260°C熱裂解25min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為99.8%。
[0049]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為96.1%。
[0050]實(shí)施例8
[0051]將100份加工過程中廢棄的聚對(duì)二氧環(huán)己酮和0.5份ZSM-5催化劑攪拌混合均勻后放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，5°C /min升溫至240°C熱裂解75min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為99.5%。
[0052]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為95.2%。
[0053]實(shí)施例9
[0054]將100份廢舊的聚對(duì)二氧環(huán)己酮和5份埃落石的復(fù)合材料和0.1份SrO催化劑攪拌混合均勻后放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，40°C /min升溫至330°C熱裂解25min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為94.1%。
[0055]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為96.1%。
[0056]實(shí)施例10
[0057]將100份加工過程中廢棄的聚對(duì)二氧環(huán)己酮和10份USY催化劑攪拌混合均勻后放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，5°C/min升溫至220°C熱裂解120min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為99.2%。
[0058]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為93.6%。
[0059]實(shí)施例11
[0060]將100份廢舊的聚對(duì)二氧環(huán)己酮和5份Al2O3催化劑攪拌混合均勻后放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，20°C/min升溫至230°C熱裂解90min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為96.2%。
[0061]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為89.6%。
[0062]實(shí)施例12
[0063]將加工過程中60份廢棄的聚對(duì)二氧環(huán)己酮與39份的聚対二氧環(huán)己酮和1份蛭石的復(fù)合材料的混合物、2份EPZ-10催化劑和2份MCM-41催化劑攪拌混合均勻后放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，5°C /min升溫至270°C熱裂解32min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為98.0%。
[0064]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為92.6%。
[0065]實(shí)施例13
[0066]將加工過程中廢棄的80份的聚對(duì)二氧環(huán)己酮與20份的聚乳酸的共聚物直接放入減壓裂解器中，40°C /min升溫至140°C后、在真空度IOPa下熱裂解220min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為94.0%。
[0067]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為56.6%。
[0068]實(shí)施例14
[0069]將加工過程中廢棄的聚對(duì)二氧環(huán)己酮直接放入減壓裂解器中，10°C /min升溫至200°C后、在真空度60Pa下熱裂解80min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為99.3%。
[0070]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為90.2%。
[0071]實(shí)施例15
[0072]將加工過程中廢棄的聚對(duì)二氧環(huán)己酮直接放入減壓裂解器中，10°C /min升溫至220°C后、在真空度1000Pa下熱裂解50min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為99.2%。
[0073]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為90.6%。
[0074]實(shí)施例16
[0075]將加工過程中廢棄的聚對(duì)二氧環(huán)己酮直接放入減壓裂解器中，5°C /min升溫至2 4 (TC后、在真空度IO P a下熱裂解7 O m i η，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為99.8%。
[0076]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為92.1%。
[0077]實(shí)施例17
[0078]將廢舊的聚對(duì)二氧環(huán)己酮直接放入減壓裂解器中，20°C /min升溫至260°C后、在真空度5000Pa下熱裂解30min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為97.2%。
[0079]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為90.7%。
[0080]實(shí)施例18
[0081]將100份廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮和3份SrO催化劑攪拌混合均勻放入減壓裂解器中，升溫?cái)嚢枞廴诤螅?°C /min升溫至200°C后、在真空度60Pa下熱裂解70min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為99.5%。
[0082]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為96.5%。
[0083]實(shí)施例19
[0084]將100份加工過程中廢棄的聚對(duì)二氧環(huán)己酮和3份MCM-50催化劑攪拌混合均勻放入減壓裂解器中，升溫?cái)嚢枞廴诤螅?0°C /min升溫至260°C后、在真空度IOPa下熱裂解30min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為95.2%。
[0085]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為95.8%。
[0086]實(shí)施例20
[0087]將100份廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮和10份ZnO催化劑攪拌混合均勻放入減壓裂解器中，升溫?cái)嚢枞廴诤螅?0°C /min升溫至140°C后、在真空度IOPa下熱裂解210min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為98.3%。
[0088]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為78.1%。[0089]實(shí)施例21
[0090]將100份廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮、2份Al2O3催化劑和3份B2O3催化劑攪拌混合均勻放入減壓裂解器中，升溫?cái)嚢枞廴诤螅?0°C /min升溫至260°C后、在真空度3000Pa下熱裂解35min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為96.1%。
[0091]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為93.6%。
[0092]實(shí)施例22
[0093]將100份廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮和0.5份EPZ-10催化劑攪拌混合均勻放入減壓裂解器中，升溫?cái)嚢枞廴诤螅?0°C /min升溫至220°C后、在真空度1000Pa下熱裂解60min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為99.6%。
[0094]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為95.4%。
[0095]實(shí)施例23
[0096]將100份廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮和0.1份EPZ-10催化劑攪拌混合均勻放入減壓裂解器中，升溫?cái)嚢枞廴诤螅?°C /min升溫至240°C后、在真空度IOPa下熱裂解20min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為99.9%。
[0097]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為97.6%。
[0098]實(shí)施例24
[0099]將100份加工過程中廢棄的90份的聚對(duì)二氧環(huán)己酮與10份聚苯乙烯的共混物和1份SrO催化劑攪拌混合均勻放入減壓裂解器中，升溫?cái)嚢枞廴诤螅?°C /min升溫至200°C后、在真空度5000Pa下熱裂解88min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為99.2%。
[0100]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為95.5%。
[0101]實(shí)施例25
[0102]將100份廢舊的聚對(duì)二氧環(huán)己酮與聚乳酸的共聚物和3份ZSM-35催化劑攪拌混合均勻放入減壓裂解器中，升溫?cái)嚢枞廴诤螅?0°C /min升溫至140°C后、在真空度IOPa下熱裂解180min，收集液體部分，測得液體中單體的百分含量為97.0%。
[0103]單體的回收率根據(jù)計(jì)算為85.6%。
【權(quán)利要求】
1.一種廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物熱化學(xué)回收單體的方法，其特征在于該方法的工藝步驟和條件如下: 將廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物直接放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，以I~40°c /min的升溫速度升溫至220-330°C熱裂解25_150min，收集液體部分，或者 將100份廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物和0.1-10份的催化劑攪拌混合均勻后放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，以I~40°C /min的升溫速度升溫至220_330°C熱裂解25-120min,收集液體部分，或者 將廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物直接放入裂解器中，以I~40°C /min的升溫速度升溫至140-2600C，并在真空度10_5000Pa下熱裂解30_220min，收集液體部分，或者 將100份廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物和0.1-10份的催化劑攪拌混合均勻后放入裂解器中，升溫?cái)嚢枞廴诤螅訧~40°C /min的升溫速度升溫至140-260°C，并在真空度10-5000Pa下熱裂解20-210min，收集液體部分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物熱化學(xué)回收單體的方法，其特征在于該方法的工藝步驟和條件如下: 將廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物直接放入裂解器中，在惰性氣體氛圍下，以I~10°C /min的升溫速度升溫至240-260°C熱裂解25_95min，收集液體部分，或者 將100份廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物和0.5-5份的催化劑攪拌混合均勻后放入裂解器中，在惰性氣體 氛圍下，以I~10°C /min的升溫速度升溫至240_260°C熱裂解25_75min，收集液體部分，或者 將廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物放入裂解器中，以I~10°C /min的升溫速度升溫至200-240°C、在真空度IO-1OOOPa下熱裂解30_80min，收集液體部分，或者 將100份廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物和0.5-5份的催化劑攪拌混合均勻后放入裂解器中，以I~10°C /min的升溫速度升溫至200-240°C、在真空度IO-1OOOPa下熱裂解20-70min，收集液體部分。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物熱化學(xué)回收單體的方法，其特征在于該方法中所用的廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物為使用后廢舊或廢棄的聚對(duì)二氧環(huán)己酮、使用后廢舊或廢棄的聚對(duì)二氧環(huán)己酮復(fù)合材料或與其它聚合物的共混物、加工過程中廢棄的聚對(duì)二氧環(huán)己酮和加工過程中廢棄的聚對(duì)二氧環(huán)己酮復(fù)合材料或與其它聚合物的共混物中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物熱化學(xué)回收單體的方法，其特征在于該方法中所用的催化劑為分子篩型固體催化劑、酸性固體催化劑和堿性固體催化劑中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物熱化學(xué)回收單體的方法，其特征在于該方法中所用的催化劑為分子篩型固體催化劑、酸性固體催化劑和堿性固體催化劑中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物熱化學(xué)回收單體的方法，其特征在于該方法中所用的分子篩型固體催化劑為ZSM系列催化劑、USY系列催化劑、MCM系列催化劑、SBA系列催化劑和EPZ系列催化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物熱化學(xué)回收單體的方法，其特征在于該方法中所用的分子篩型固體催化劑為該方法中所用的分子篩型固體催化劑為ZSM系列催化劑、USY系列催化劑、MCM系列催化劑、SBA系列催化劑和EPZ系列催化劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物熱化學(xué)回收單體的方法，其特征在于該方法中所用的酸性固體催化劑為Si02、Al2O3和B2O3 ;堿性固體催化劑為MgO、La203、CaO、SrO 和 Ni O。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的廢舊聚對(duì)二氧環(huán)己酮聚合物熱化學(xué)回收單體的方法，其特征在于該方法中所用的酸性固體催化劑為Si02、Al2O3和B2O3 ;堿性固體催化劑為ZnO、MgO、La203、Ca0、Sr0 和 Ni O。`
【文檔編號(hào)】C07D319/12GK103880813SQ201410105034
【公開日】2014年6月25日 申請(qǐng)日期:2014年3月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月20日
【發(fā)明者】王玉忠, 李小陽, 周茜, 楊科珂 申請(qǐng)人:四川大學(xué)