一種芳基取代萘并吡喃類化合物的改進(jìn)合成方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物的合成方法，所述方法包括萘并吡喃-2-酮的合成和芳基取代萘并吡喃光致變色化合物的合成兩個(gè)步驟，在第二步中通過以季膦鹽作為催化劑、在離子液體存在的反應(yīng)環(huán)境下，實(shí)現(xiàn)了簡單、高效地制備芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物的目的，從而為該類化合物的制備提供了一種適于工業(yè)化生產(chǎn)的合成方法，具有潛在的工業(yè)化前景和市場價(jià)值。
【專利說明】一種芳基取代萘并吡喃類化合物的改進(jìn)合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種光致變色化合物的制備方法，特別地涉及一種芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物的改進(jìn)合成方法，屬于有機(jī)化學(xué)合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]光致變色現(xiàn)象[Photochromism]是指物質(zhì)在一定波長的光的照射下會(huì)發(fā)生顏色改變，然后又在另一波長的光的照射或熱的作用下恢復(fù)至原色。萘并吡喃類化合物是吡喃類化合物中的一類最為常見的光致變色化合物，并被廣泛的應(yīng)用，例如2，2-二苯基萘并吡喃在90年代初就已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了商品化。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)中合成萘并吡喃類化合物的常規(guī)方法大致有三種，第一種是利用Kabbe合成法，參見“Synthesis and Reactivity of some 4-Bromo-2H_Chromenes and2H_Thiochromenes” , Christopher D.Gabbutt 等,Tetrahedron, 50 (8), 2507-2522。
[0004]第二種是通過炔丙醇與苯酚或萘酚原位生成炔丙基芳基醚，然后在酸性條件下炔丙基芳基醚發(fā)生Claisen重排反應(yīng)得產(chǎn)物，反應(yīng)式示意如下:
[0005]
【權(quán)利要求】
1.一種芳基取代的萘并吡喃類光致變色化合物的合成方法，其反應(yīng)步驟如下: 第一步:萘并吡喃-2-酮的合成，由2-羥基-1-萘醛與乙酸酐在乙酸鈉存在下反應(yīng)制備得到，反應(yīng)式如下:

2.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于:所述季膦鹽催化劑為四丁基溴化膦、四丁基氯化膦、四丁基醋酸膦中的任意一種或多種，最優(yōu)選為四丁基醋酸膦。
3.如權(quán)利要求1或2所述的合成方法，其特征在于:所述離子液體為1-丁基-3-甲基咪唑氯化鹽、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑溴化鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硝酸鹽中的任意一種。
4.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的合成方法，其特征在于:第二步反應(yīng)中的鎂屑、取代溴苯、萘并吡喃-2-酮的摩爾比為(3-4): (6-8):1。
5.如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的合成方法，其特征在于:第二步反應(yīng)中的季膦鹽與萘并吡喃-2-酮的摩爾比為0.05-0.1:1。
6.如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的合成方法，其特征在于:第二步反應(yīng)中的離子液體與萘并吡喃-2-酮的體積摩爾比為0.9-1.5ml/mmol。
7.如權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的合成方法，其特征在于:第二步反應(yīng)中的加熱保溫的溫度為50-70°C。
8.如權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的合成方法，其特征在于:取代溴苯可為溴苯、3-三氟甲基-1-溴苯、4-甲基-1-溴苯、3-甲基-1-溴苯、4-叔丁基-1-溴苯、2-氯-1-溴苯。
【文檔編號(hào)】C07D311/92GK103772340SQ201410065113
【公開日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2014年2月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月25日
【發(fā)明者】章方軍 申請(qǐng)人:章方軍