草甘膦水解尾氣的處理工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種草甘膦水解尾氣的處理工藝，將堿性溶液加入堿洗塔中，加熱堿性溶液至60℃以上，然后在堿洗塔底部通入草甘膦水解尾氣，草甘膦水解尾氣與堿性溶液混合進(jìn)行中和反應(yīng)，在堿洗塔頂部得到氣體；將所述氣體通入甲縮醛精餾塔中，分離出甲縮醛、氯甲烷與塔底采出液。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明中堿性溶液可有效吸收草甘膦水解尾氣中的鹽酸而使氣體成為中性或者弱堿性，從而使草甘膦水解尾氣可以集中處理，不再每個(gè)水解釜配備一臺(tái)冷凝器，使尾氣處理更加高效，延長(zhǎng)設(shè)備使用壽命，降低生產(chǎn)成本，并且操作過(guò)程簡(jiǎn)單、方便；并且本發(fā)明處理方法不排放過(guò)量的堿，污水處理生成的鹽減少，不但能降低廢水處理費(fèi)用，還能有效地減少環(huán)境污染。
【專利說(shuō)明】草甘膦水解尾氣的處理工藝
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明屬于草甘膦生產(chǎn)【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及草甘膦水解尾氣的處理工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]草甘膦英文名Glyphosate,又稱農(nóng)達(dá)、農(nóng)民樂(lè)等，分子式為C3H8NO5P,分子量169.08，外觀為白色固體，不溶于有機(jī)溶劑，屬芽后內(nèi)吸非選擇性高效廣譜滅生性除草劑，通過(guò)溶解雜草的葉直徑表面蠟質(zhì)層，藥效迅速進(jìn)入植物傳導(dǎo)系統(tǒng)產(chǎn)生作用，使雜草枯竭死亡，具有廣譜、低毒、無(wú)殘留、內(nèi)吸傳導(dǎo)和優(yōu)良的滅生性等特定。
[0003]美國(guó)孟山都(Monsanto)化學(xué)公司于20世紀(jì)60年代篩選合成了草甘膦，由于該產(chǎn)品能殺死大多年生深根性難除雜草，且低毒、無(wú)殘留、在動(dòng)物和水生物中不會(huì)積累，入土后隨微生物降解，不會(huì)造成土壤及地下水的污染等優(yōu)異特點(diǎn)，因此一經(jīng)問(wèn)世即引起世界農(nóng)業(yè)界的廣泛關(guān)注。2001年孟山都草甘膦專利到期后，中國(guó)企業(yè)憑借自有技術(shù)迅速發(fā)展和數(shù)家萬(wàn)噸級(jí)草甘膦生產(chǎn)企業(yè)的優(yōu)勢(shì)，已占據(jù)世界草甘膦市場(chǎng)的20%左右份額。近年來(lái)，草甘膦一直是全球產(chǎn)量最大的農(nóng)藥原藥除草品種，占據(jù)世界農(nóng)藥銷售額首位，且每年以20%左右的速度遞增。
[0004]甘氨酸烷基酯法草甘膦生產(chǎn)工藝是以多聚甲醛、甘氨酸、亞磷酸烷基酯為起始原料，以三乙胺為催化劑、甲醇為溶劑，經(jīng)加工、縮合、加酸、水解、結(jié)晶而得到草甘膦。多聚甲醛和甲醇也可由多聚甲醛的甲醇溶液簡(jiǎn)稱解聚液來(lái)代替；亞磷酸烷基酯有亞磷酸三烷基酯和亞磷酸二烷基酯，亞磷酸三烷基酯如亞磷酸三甲酯，亞磷酸二烷基酯如亞磷酸二甲酯、亞磷酸二乙酯等。
[0005]以甘氨酸亞磷酸二甲酯法草甘膦生產(chǎn)工藝為例，其流程如下:
[0006](I)在合成釜內(nèi)投入計(jì)量好的甲醇、三乙胺和多聚甲醛，再投入氨基乙酸，進(jìn)行加成反應(yīng)，然后慢慢加入亞磷酸二甲酯，在50°C?60°C下進(jìn)行縮合反應(yīng)，保持I?1.5h。
[0007](2)縮合反應(yīng)結(jié)束后，轉(zhuǎn)入加酸釜，夾套通冷卻水，滴加鹽酸，配制成酸化液。
[0008](3)將酸化液轉(zhuǎn)入水解釜，夾套蒸汽加熱，在50°C?125°C水解脫溶，水解脫溶出來(lái)的酸性氣體即草甘膦水解尾氣，經(jīng)石墨冷凝器冷凝后，不凝氣體氯甲烷去氯甲烷回收裝置回收氯甲烷，冷凝液在石墨靜態(tài)混合器經(jīng)堿中和后的中和甲醇去甲縮醛精餾塔在39?46°C下蒸出甲縮醛，未蒸出的甲醇去甲醇精餾塔蒸出甲醇套用。
[0009](4)水解液加入適量水后經(jīng)冷卻到40°C?60°C，放入結(jié)晶釜，繼續(xù)冷卻結(jié)晶。
[0010](5)結(jié)晶經(jīng)吸濾、離心、烘干后得草甘膦。
[0011](6)濾出結(jié)晶的母液用燒堿中和后進(jìn)行分離，上層的三乙胺經(jīng)蒸餾回收三乙胺，供合成工段循環(huán)使用。
[0012](7)三乙胺回收后的蒸餾母液中尚含0.8%?2%草甘膦，PH為10?13，溫度100°C?110°c，稱為草甘膦堿母液，又稱草甘膦配制母液。草甘膦堿母液加酸調(diào)至中性，經(jīng)蒸發(fā)脫去部分水。濃縮液中氯化鈉析出，經(jīng)過(guò)濾分離掉氯化鈉后，殘液焚燒處理，副產(chǎn)蒸汽和焦磷酸鈉。[0013]甘氨酸烷基酯法草甘膦水解尾氣為酸性氣體，且其溫度可達(dá)到100°C以上，必須使用石墨冷凝器等低效率冷凝器，且每臺(tái)水解釜必須配備I臺(tái)石墨冷凝器，對(duì)酸性草甘膦水解尾氣進(jìn)行全冷凝，酸性冷凝液通過(guò)石墨靜態(tài)混合器或耐腐蝕設(shè)備加堿調(diào)節(jié)PH至堿性，此堿性冷凝器稱為中和甲醇，存入中和甲醇儲(chǔ)罐中。中和甲醇是甲縮醛、甲醇、氯化鈉、氫氧化鈉的共溶水溶液，主要成分是甲醇，約占60?70%，中和甲醇可在甲縮醛精餾塔在39°C?46°C下蒸出甲縮醛，未蒸出的甲醇去甲醇精餾塔蒸出甲醇，其處理工藝流程如圖1所示。
[0014]由于現(xiàn)有甘氨酸烷基酯法草甘膦生產(chǎn)工藝水解脫溶出來(lái)的酸性氣體溫度可達(dá)到100°C以上，含氯化氫約0.7%，對(duì)冷凝器的要求高，冷凝器易于損壞，設(shè)備使用壽命短，設(shè)備折舊成本高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題在于提供草甘膦水解尾氣的處理工藝，該方法可延長(zhǎng)設(shè)備使用壽命。
[0016]本發(fā)明提供了一種草甘膦水解尾氣的處理工藝，包括:
[0017]A)將堿性溶液加入堿洗塔中，加熱堿性溶液至60°C以上，然后在堿洗塔底部通入草甘膦水解尾氣，草甘膦水解尾氣與堿性溶液混合進(jìn)行中和反應(yīng)，在堿洗塔頂部得到氣體；
[0018]B)將所述氣體通入甲縮醛精餾塔中，進(jìn)行精餾，分離出甲縮醛、氯甲烷與塔底采出液。
[0019]優(yōu)選的，所述堿性溶液選自氫氧化鈣水溶液、草甘膦堿性母液與氫氧化鈉水溶液中的一種或多種。
[0020]優(yōu)選的，所述堿性溶液的pH值為8?14。
[0021]優(yōu)選的，所述步驟A)中加熱堿性溶液至60V?120°C。
[0022]優(yōu)選的，所述甲縮醛精餾塔的塔頂溫度為39°C?46°C。
[0023]優(yōu)選的，所述步驟B)還包括:
[0024]將所述塔底采出液通入甲醇精餾塔中，進(jìn)行精餾，分離得到甲醇。
[0025]優(yōu)選的，所述步驟B)還包括:
[0026]將所述氣體進(jìn)行脫水處理后，再通入甲縮醛精餾塔中，進(jìn)行精餾，分離出甲縮醛、氯甲燒與塔底米出液。
[0027]優(yōu)選的，所述氣體進(jìn)行脫水處理后，冷凝至64°C?65°C，再通入甲縮醛精餾塔中。
[0028]優(yōu)選的，所述步驟B)還包括:
[0029]將所述氣體全冷凝，分離出氯甲烷，冷凝后的液體再通入甲縮醛精餾塔中，進(jìn)行精餾，分離出甲縮醛與塔底采出液。
[0030]本發(fā)明提供了一種草甘膦水解尾氣的處理工藝，包括:A)將堿性溶液加入堿洗塔中，加熱堿性溶液至60°C以上，然后在堿洗塔底部通入草甘膦水解尾氣，草甘膦水解尾氣與堿性溶液混合進(jìn)行中和反應(yīng)，在堿洗塔頂部得到氣體；B)將所述氣體通入甲縮醛精餾塔中，進(jìn)行精餾，分離出甲縮醛、氯甲烷與塔底采出液。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明通過(guò)采用堿性溶液與草甘膦水解尾氣進(jìn)行酸堿中和反應(yīng)，堿性溶液可有效吸收草甘膦水解尾氣中的鹽酸而使氣體成為中性或者弱堿性，從而使草甘膦水解尾氣可以集中處理，不再每個(gè)水解釜配備一臺(tái)冷凝器，使尾氣處理更加高效，延長(zhǎng)設(shè)備使用壽命，降低生產(chǎn)成本，并且操作過(guò)程簡(jiǎn)單、方便；并且本發(fā)明處理方法不排放過(guò)量的堿，污水處理生成的鹽減少，不但能降低廢水處理費(fèi)用，還能有效地減少環(huán)境污染，利于環(huán)境保護(hù)。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0031]圖1為現(xiàn)有草甘膦水解尾氣處理工藝流程示意圖；
[0032]圖2為本發(fā)明實(shí)施例1草甘膦水解尾氣處理工藝流程示意圖；
[0033]圖3為本發(fā)明實(shí)施例3草甘膦水解尾氣處理工藝流程示意圖；
[0034]圖4為本發(fā)明實(shí)施例5草甘膦水解尾氣處理工藝流程示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0035]本發(fā)明提供了一種草甘膦水解尾氣的處理工藝，包括:A)將堿性溶液加入堿洗塔中，加熱堿性溶液至60°C以上，然后在堿洗塔底部通入草甘膦水解尾氣，草甘膦水解尾氣與堿性溶液混合進(jìn)行中和反應(yīng)，在堿洗塔頂部得到氣體；B)將所述氣體通入甲縮醛精餾塔中，進(jìn)行精餾，分離出甲縮醛、氯甲烷與塔底采出液。
[0036]其中，所述草甘膦水解尾氣為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的甘氨酸烷基酯法草甘膦生產(chǎn)過(guò)程中水解工藝所產(chǎn)生的尾氣，并無(wú)特殊的限制；所述堿性溶液為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的堿性溶液即可，并無(wú)特殊的限制，本發(fā)明中所述堿性溶液優(yōu)選為氫氧化鈣水溶液、草甘膦堿性母液與氫氧化鈉水溶液中的一種或多種，更優(yōu)選為氫氧化鈣水溶液與草甘膦堿性母液中的一種或多種，由于I噸氧化鈣即生石灰比I噸30%氫氧化鈉溶液便宜，I噸生石灰相當(dāng)與6噸30%氫氧化鈉，因此使用生石灰制備成氫氧化鈣水溶液比現(xiàn)有工藝用30%氫氧化鈉溶液中和冷凝的酸性冷凝液更能降低生產(chǎn)成本；所述堿性溶液的PH值優(yōu)選為8?14，更優(yōu)選為11 ?13。
[0037]將堿性溶液加入堿洗塔中，加熱堿性溶液至60°C以上，本發(fā)明中優(yōu)選加熱堿性溶液至60°C?120°C，更優(yōu)選為70°C?100°C ;然后在堿洗塔底部通入草甘膦水解尾氣，草甘膦水解尾氣與堿性溶液混合進(jìn)行中和反應(yīng)，在堿洗塔頂部得到氣體，該氣體為中性或弱堿性的氣體。
[0038]在本發(fā)明中，為了使草甘膦水解尾氣與堿性溶液在堿洗塔中充分混合，發(fā)生反應(yīng)，優(yōu)選將堿性溶液在堿洗塔中循環(huán)，從而使堿洗塔中的堿性溶液PH值更加均勻。
[0039]在堿洗塔中草甘膦水解尾氣與堿性溶液混合進(jìn)行中和反應(yīng)，堿性溶液可重復(fù)使用，當(dāng)堿性溶液的pH接近中性，優(yōu)選pH值小于8時(shí)，補(bǔ)充堿性物質(zhì)使堿性溶液的pH值呈堿性；隨著草甘膦水解尾氣與堿性溶液的反應(yīng)，堿性溶液中的鹽類逐漸增多，當(dāng)堿性溶液的比重> 1.4g/ml時(shí)，需更換新的堿性溶液，同時(shí)鹽類增多的替換掉的堿性溶液可用于制冷工段冷凍鹽水的補(bǔ)充，節(jié)約冷凍鹽水費(fèi)用，變廢水為循環(huán)鹽水，進(jìn)一步降低了生產(chǎn)成本。
[0040]按照本發(fā)明，在堿洗塔頂部得到的氣體為中性或弱堿性氣體，將所述氣體通入甲縮醛精餾塔中，進(jìn)行精餾，其塔頂溫度優(yōu)選為39°C?46°C，甲縮醛精餾塔的頂部采出甲縮醛和氯甲烷氣體，通過(guò)冷凝可分離出液態(tài)甲縮醛和不凝氣體氯甲烷；甲縮醛精餾塔的塔底得到塔底采出液，此時(shí)塔底采出液的成分為甲醇和水，其優(yōu)選通入甲醇精餾塔中進(jìn)行精餾，得到甲醇；本發(fā)明，所述甲縮醛精餾塔的下部氣體也含有甲醇，其優(yōu)選也通入甲醇精餾塔中進(jìn)行精餾，得到甲醇。氣體不經(jīng)過(guò)冷凝直接進(jìn)去甲縮醛精餾塔中，可節(jié)約汽化所需的額能量，更加節(jié)能。
[0041]本發(fā)明通過(guò)采用堿性溶液與草甘膦水解尾氣進(jìn)行酸堿中和反應(yīng)，堿性溶液可有效吸收草甘膦水解尾氣中的鹽酸而使氣體成為中性或者弱堿性，從而使草甘膦水解尾氣可以集中處理，不再每個(gè)水解釜配備一臺(tái)冷凝器，使尾氣處理更加高效，延長(zhǎng)設(shè)備使用壽命，降低生產(chǎn)成本，并且操作過(guò)程簡(jiǎn)單、方便；并且本發(fā)明處理方法不排放過(guò)量的堿，污水處理生成的鹽減少，不但能降低廢水處理費(fèi)用，還能有效地減少環(huán)境污染，利于環(huán)境保護(hù)。
[0042]按照本發(fā)明，堿洗塔頂部得到的氣體還可優(yōu)選先脫水處理，再通入甲縮醛精餾塔中，進(jìn)行精餾，得到甲縮醛、氯甲烷與塔底采出液；所述脫水處理優(yōu)選采用脫水塔進(jìn)行；所述脫水塔塔底溫度優(yōu)選為lore?106°C ;所述脫水塔頂部溫度優(yōu)選為64°C?70V ;脫水塔塔底排污為熱水，熱水可經(jīng)換熱器換熱為其他系統(tǒng)提供熱能之后，再用于循環(huán)水補(bǔ)充水；脫水塔頂部出來(lái)的氣體通入甲縮醛精餾塔中，此時(shí)，所述甲縮醛精餾塔的塔頂溫度優(yōu)選為41°C?43°C，塔底溫度優(yōu)選為64°C?68°C。在甲縮醛精餾塔中進(jìn)行精餾后，分離出甲縮醛、氯甲烷與塔底采出液，由于堿洗塔頂部得到的氣體先進(jìn)行脫水處理后，再進(jìn)行甲縮醛精餾，因此其塔底采出液為成品甲醇，無(wú)需再進(jìn)行甲醇精餾。
[0043]為進(jìn)一步減少脫水處理后氣體中的水分，使脫水塔內(nèi)部工藝氣體中的水冷凝下來(lái)，堿洗塔頂部得到的氣體進(jìn)行脫水處理后，通過(guò)冷凝器冷凝至64°C?65°C，液體可進(jìn)入甲醇回流緩沖槽中，再重復(fù)脫水處理的步驟，通過(guò)冷凝后后的不凝氣體通入甲縮醛精餾塔中。
[0044]將堿洗塔頂部得到的氣體先經(jīng)過(guò)脫水處理后，再進(jìn)行甲縮醛精餾，可在節(jié)約能源的同時(shí)脫除水分，經(jīng)過(guò)甲縮醛精餾一步即可分離出甲縮醛、氯甲烷和甲醇，無(wú)需再經(jīng)過(guò)甲醇精餾。
[0045]按照本發(fā)明，堿洗塔頂部得到的氣體還可優(yōu)選進(jìn)行全冷凝，分離出氯甲烷，冷凝后的液體再通入甲縮醛精餾塔中，進(jìn)行精餾，分離出甲縮醛與塔底采出液。其中，所述全冷凝的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法即可，并無(wú)特殊的限制，本發(fā)明中優(yōu)選采用冷凝器組進(jìn)行冷凝，更優(yōu)選采用二級(jí)或三級(jí)冷凝器組進(jìn)行冷凝；全冷凝所使用的一級(jí)冷凝器優(yōu)選采用蒸發(fā)式冷凝器、列管式冷凝器或板式冷凝器，當(dāng)采用列管式冷凝器或板式冷凝器時(shí)優(yōu)選通入循環(huán)水進(jìn)行冷凝；二級(jí)冷凝器或三級(jí)冷凝器優(yōu)選采用管式冷凝器或板式冷凝器，優(yōu)選通入冷凍鹽水進(jìn)行冷凝。
[0046]通過(guò)全冷凝，可將堿洗塔頂部得到的氣體冷凝得到中性或弱堿性的液體與不凝氣體氯甲烷。中性或弱堿性的液體含有甲醇和甲縮醛，主要成分為甲醇，約占60?70wt%。冷凝后的液體通入甲縮醛精餾塔中，進(jìn)行精餾，分離出甲縮醛與塔底采出液；塔底采出液優(yōu)選通入甲醇精餾塔中進(jìn)行精餾，分離得到甲醇。
[0047]為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的草甘膦水解尾氣的處理工藝進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0048]以下實(shí)施例中所用的試劑均為市售。
[0049]實(shí)施例1
[0050]將1500kg水加入5000L堿洗塔塔釜中，再加入1500kg32%氫氧化鈉溶液(液堿)配制成16%的氫氧化鈉水溶液，用pH試紙檢測(cè)pH值大于13，然后加熱堿洗塔塔釜中的氫氧化鈉水溶液至溫度為70°C，關(guān)閉堿洗塔塔釜夾套蒸汽閥門(mén)，打循環(huán)；打開(kāi)氣相管道閥門(mén)，從水解釜出來(lái)的50°C?125°C草甘膦水解尾氣從堿洗塔底部進(jìn)入塔體，草甘膦水解尾氣與氫氧化鈉溶液發(fā)生中和反應(yīng)，PH值為8的弱堿性氣體從堿洗塔頂部出塔；然后將弱堿性氣體直接通入甲縮醛精餾塔在39°C?46°C下塔頂采出甲縮醛與氯甲烷，并冷凝分離出液態(tài)甲縮醛與氣體氯甲烷，甲縮醛精餾塔塔底采出液直接通入甲醇精餾塔精餾出甲醇，其工藝流程示意圖如圖2所示。
[0051]利用高效液相色譜對(duì)實(shí)施例1中分離出的甲縮醛與甲醇進(jìn)行分析，得到結(jié)果:分離出的甲縮醛中含水分0.2%,甲縮醛88.1%，甲醇11.7% ;分離出的甲醇的成分為水分0.2%,甲醇99.8%ο
[0052]堿性循環(huán)液的pH值小于8時(shí)，補(bǔ)加液堿；循環(huán)堿液的比重大于1.4g/ml時(shí)，更換新的堿液，被更換的比重大于1.4g/ml的堿性液體中主要成分為氯化鈉，加酸調(diào)成中性之后，經(jīng)多效蒸發(fā)器脫去部分水，濃縮液中氯化鈉析出，過(guò)濾分離氯化鈉后，殘液送污水處理站。
[0053]實(shí)施例2
[0054]將3000kg90°C草甘膦堿性母液加入5000L堿洗塔塔釜中，用pH試紙檢測(cè)pH值為11，打循環(huán)；打開(kāi)氣相管道閥門(mén)，從水解釜出來(lái)的50°c?130°C草甘膦水解尾氣從堿洗塔底部進(jìn)入塔體，草甘膦水解尾氣與草甘膦堿性母液發(fā)生中和反應(yīng)，PH值為8的弱堿性氣體從堿洗塔頂部出塔；然后將弱堿性氣體直接通入甲縮醛精餾塔在39°C?46°C下塔頂采出甲縮醛與氯甲烷，并冷凝分離出液態(tài)甲縮醛與氣體氯甲烷，甲縮醛精餾塔塔底采出液直接通入甲醇精餾塔精餾出甲醇；并且甲縮醛精餾塔下部的氣體含甲醇，通入甲醇精餾塔中精餾出甲醇。
[0055]利用高效液相色譜對(duì)實(shí)施例2中分離出的甲縮醛與甲醇進(jìn)行分析，得到結(jié)果:分離出的甲縮醛中含水分0.2%,甲縮醛89.1%，甲醇10.7% ;分離出的甲醇的成分為水分0.2%,甲縮醛0.2%,甲醇99.6%ο
[0056]為保證堿性循環(huán)液的pH值大于8時(shí)，需不停在堿洗塔中加入草甘膦堿性母液，同時(shí)以同樣的流量排出PH值較低的循環(huán)液，排出的pH值較低的循環(huán)液加酸調(diào)成中性后，經(jīng)多效蒸發(fā)器蒸發(fā)脫除部分水，濃縮液中氯化鈉析出，過(guò)濾分離掉氯化鈉后，殘液送污水處理站。
[0057]實(shí)施例3
[0058]將1500kg水加入5000L堿洗塔塔釜中，再加入1500kg32%氫氧化鈉溶液(液堿)配制成16%的氫氧化鈉水溶液，用pH試紙檢測(cè)pH值大于13，然后加熱堿洗塔塔釜中的氫氧化鈉水溶液至溫度為70°C，關(guān)閉堿洗塔塔釜夾套蒸汽閥門(mén)，打循環(huán)；打開(kāi)氣相管道閥門(mén)，從水解釜出來(lái)的50°C?125°C草甘膦水解尾氣從堿洗塔底部進(jìn)入塔體，草甘膦水解尾氣與氫氧化鈉溶液發(fā)生中和反應(yīng)，PH值為8的弱堿性氣體從堿洗塔頂部出塔；將弱堿性氣體通入脫水塔精餾脫水，脫水塔塔底溫度控制為103°C?106°C，塔底排污為熱水，其中含氯化鈉0.2%、甲醇0.1%，熱水經(jīng)換熱器換熱為其他系統(tǒng)提供熱能之后可用于循環(huán)水補(bǔ)充水；脫水塔塔頂出來(lái)的65°C?70°C氣體進(jìn)入冷凝器部分冷凝至64°C，冷凝得到的液體進(jìn)入甲醇回流緩沖槽中用于打回流，使脫水塔內(nèi)部工藝氣體中的水冷凝下來(lái)，冷凝后的不凝氣體直接進(jìn)入甲縮醛精餾塔中，控制塔頂溫度為41°C?43°C，塔底溫度為64°C?68°C，塔頂采出甲縮醛與氯甲烷，并冷凝分離出液態(tài)甲縮醛與氣體氯甲烷，甲縮醛精餾塔塔底采出液為甲醇，，其工藝流程示意圖如圖3所示。
[0059]利用高效液相色譜對(duì)實(shí)施例3中分離出的甲縮醛與甲醇進(jìn)行分析，得到結(jié)果:分離出的甲縮醛中含甲縮醛90.2%,甲醇9.8% ;分離出的甲醇的成分為水分0.2%,甲醇99.7%,甲縮醒0.1%。
[0060]堿性循環(huán)液的pH值小于8時(shí)，補(bǔ)加液堿；循環(huán)堿液的比重大于1.4g/ml時(shí)，更換新的堿液，被更換的比重大于1.4g/ml的堿性液體中主要成分為氯化鈉，加酸調(diào)成中性之后，經(jīng)多效蒸發(fā)器脫去部分水，濃縮液中氯化鈉析出，過(guò)濾分離氯化鈉后，殘液送污水處理站。
[0061]實(shí)施例4
[0062]將3000kg90°C草甘膦堿性母液加入5000L堿洗塔塔釜中，用pH試紙檢測(cè)pH值為11，打循環(huán)；打開(kāi)氣相管道閥門(mén)，從水解釜出來(lái)的50°c?130°C草甘膦水解尾氣從堿洗塔下部進(jìn)入塔體，草甘膦水解尾氣與草甘膦堿性母液發(fā)生中和反應(yīng)，PH值為8的弱堿性氣體從堿洗塔頂部出塔；將弱堿性氣體通入脫水塔精餾脫水，脫水塔塔底溫度控制為103°C?106°C，塔底排污為熱水，其中含氯化鈉0.2%、甲醇0.1%，熱水經(jīng)換熱器換熱為其他系統(tǒng)提供熱能之后可用于循環(huán)水補(bǔ)充水；脫水塔塔頂出來(lái)的65°C?70°C氣體進(jìn)入冷凝器部分冷凝至64°C，冷凝得到的液體進(jìn)入甲醇回流緩沖槽中用于打回流，使脫水塔內(nèi)部工藝氣體中的水冷凝下來(lái)，冷凝后的氣體直接精餾甲縮醛精餾塔中，控制塔頂溫度為41°C?43°C，塔底溫度為64°C?68°C，塔頂采出甲縮醛與氯甲烷，并冷凝分離出液態(tài)甲縮醛與氣體氯甲烷，甲縮醛精餾塔塔底采出液為甲醇。
[0063]利用高效液相色譜對(duì)實(shí)施例4中分離出的甲縮醛與甲醇進(jìn)行分析，得到結(jié)果:分離出的甲縮醛中含甲縮醛90.1%，甲醇9.9% ;分離出的甲醇的成分為水分0.2%，甲縮醛0.1%，甲醇 99.7%O
[0064]為保證堿性循環(huán)液的pH值大于8時(shí)，需不停在堿洗塔中加入草甘膦堿性母液，同時(shí)以同樣的流量排出PH值較低的循環(huán)液，排出的pH值較低的循環(huán)液加酸調(diào)成中性后，經(jīng)多效蒸發(fā)器蒸發(fā)脫除部分水，濃縮液中氯化鈉析出，過(guò)濾分離掉氯化鈉后，殘液送污水處理站。
[0065]實(shí)施例5
[0066]將1500kg水加入5000L堿洗塔塔釜中，再加入1500kg30%氫氧化鈉溶液(液堿)配制成15%的氫氧化鈉水溶液，用pH試紙檢測(cè)pH值大于13，然后加熱堿洗塔塔釜中的氫氧化鈉水溶液至溫度為70°C，關(guān)閉堿洗塔塔釜夾套蒸汽閥門(mén)，打循環(huán)；打開(kāi)氣相管道閥門(mén)，從水解釜出來(lái)的50°C?125°C草甘膦水解尾氣從堿洗塔底部進(jìn)入塔體，草甘膦水解尾氣與氫氧化鈉溶液發(fā)生中和反應(yīng)，PH值為8的弱堿性氣體從堿洗塔頂部出塔；將弱堿性氣體通入冷凝器組冷凝得到PH值為8的弱堿性液體與不凝氣體氯甲烷，該液體中含有甲醇與甲縮醛，主要成份為甲醇，經(jīng)檢測(cè)該液體中甲醇含量為64.50%,甲縮醛含量為9.10%,氯離子0.02%,水分26.38% ;所使用的冷凝器組的一級(jí)冷凝器為蒸發(fā)式冷凝器，二級(jí)冷凝器與三級(jí)冷凝器為列管式冷凝器并通入冷凍鹽水；不凝氣體氯甲烷通入氯甲烷回收裝置回收氯甲烷；弱堿性液體通入甲縮醛精餾塔在39°C?46°C下塔頂采出甲縮醛，甲縮醛精餾塔塔底采出液直接通入甲醇精餾塔精餾出甲醇，其工藝流程示意圖如圖4所示。
[0067]利用高效液相色譜對(duì)實(shí)施例5中分離出的甲縮醛與甲醇進(jìn)行分析，得到結(jié)果:分離出的甲縮醛中含水分0.2%,甲縮醛87.4%,甲醇12.4% ;分離出的甲醇的成分為水分0.2%,甲醇99.8%ο
[0068]堿性循環(huán)液的pH值小于8時(shí)，補(bǔ)加液堿；循環(huán)堿液的比重大于1.4g/ml時(shí)，更換新的堿液，被更換的比重大于1.4g/ml的堿性液體中主要成分為氯化鈉，加酸調(diào)成中性之后，經(jīng)多效蒸發(fā)器脫去部分水，濃縮液中氯化鈉析出，過(guò)濾分離氯化鈉后，殘液送污水處理站。
[0069]實(shí)施例6
[0070]將2000kg水加入5000L堿洗塔塔釜中，再加入600kg生石灰配制成熱的氫氧化鈣溶液，PH值為11，將上清液過(guò)濾后打循環(huán)；打開(kāi)氣相管道閥門(mén)，從水解釜出來(lái)的50°C?130°C草甘膦水解尾氣從堿洗塔底部進(jìn)入塔體，草甘膦水解尾氣與氫氧化鈣溶液發(fā)生中和反應(yīng)，PH值為8的弱堿性氣體從堿洗塔頂部出塔；將弱堿性氣體通入冷凝器組冷凝得到pH值為8的弱堿性液體與不凝氣體氯甲烷，該液體中含有甲醇與甲縮醛，主要成份為甲醇，經(jīng)檢測(cè)該液體中甲醇含量為64.8%，甲縮醛含量為9.20%,氯離子0.03%,水分25.97% ;所使用的冷凝器組的一級(jí)冷凝器為蒸發(fā)式冷凝器，二級(jí)冷凝器與三級(jí)冷凝器為列管式冷凝器并通入冷凍鹽水；不凝氣體氯甲烷通入氯甲烷回收裝置回收氯甲烷；弱堿性液體通入甲縮醛精餾塔在40°C?42°C下塔頂采出甲縮醛，甲縮醛精餾塔塔底采出液直接通入甲醇精餾塔精餾出甲醇。
[0071]利用高效液相色譜對(duì)實(shí)施例6中分離出的甲縮醛與甲醇進(jìn)行分析，得到結(jié)果:分離出的甲縮醛中含水分0.2%,甲縮醛88.2%,甲醇11.6% ;分離出的甲醇的成分為水分0.2%,甲醇99.8%ο
[0072]堿性循環(huán)液的pH值小于8時(shí)，補(bǔ)加生石灰；循環(huán)堿液的比重大于1.4g/ml時(shí)，更換新的堿液，被更換的比重大于1.4g/ml的堿性液體中主要成分為氯化鈣，加酸調(diào)成中性之后，送制冷工段補(bǔ)充氯化鈣循環(huán)鹽水；多余的中性氯化鈣溶液經(jīng)濃縮釜脫去部分水，濃縮液中氯化鈣析出，過(guò)濾分離氯化鈣后，殘液送污水處理站。
[0073]以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本【技術(shù)領(lǐng)域】的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【權(quán)利要求】
1.一種草甘膦水解尾氣的處理工藝，其特征在于，包括: A)將堿性溶液加入堿洗塔中，加熱堿性溶液至60°C以上，然后在堿洗塔底部通入草甘膦水解尾氣，草甘膦水解尾氣與堿性溶液混合進(jìn)行中和反應(yīng)，在堿洗塔頂部得到氣體； B)將所述氣體通入甲縮醛精餾塔中，進(jìn)行精餾，分離出甲縮醛、氯甲烷與塔底采出液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理工藝，其特征在于，所述堿性溶液選自氫氧化鈣水溶液、草甘膦堿性母液與氫氧化鈉水溶液中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理工藝，其特征在于，所述堿性溶液的pH值為8?14。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理工藝，其特征在于，所述步驟A)中加熱堿性溶液至60。。?120。。。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理工藝，其特征在于，所述甲縮醛精餾塔的塔頂溫度為39°C?46°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理工藝，其特征在于，所述步驟B)還包括: 將所述塔底采出液通入甲醇精餾塔中，進(jìn)行精餾，分離得到甲醇。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理工藝，其特征在于，所述步驟B)還包括: 將所述氣體進(jìn)行脫水處理后，再通入甲縮醛精餾塔中，進(jìn)行精餾，分離出甲縮醛、氯甲烷與塔底采出液。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的處理方法，其特征在于，所述氣體進(jìn)行脫水處理后，冷凝至64°C?65°C，再通入甲縮醛精餾塔中。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理工藝，其特征在于，所述步驟B)還包括: 將所述氣體全冷凝，分離出氯甲烷，冷凝后的液體再通入甲縮醛精餾塔中，進(jìn)行精餾，分尚出甲縮醒與塔底米出液。
【文檔編號(hào)】C07C41/58GK103736384SQ201410040016
【公開(kāi)日】2014年4月23日 申請(qǐng)日期:2014年1月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月27日
【發(fā)明者】孫國(guó)慶, 宋吉奎, 張衛(wèi)民, 劉強(qiáng), 陳琦, 牛月利, 王之波 申請(qǐng)人:山東濰坊潤(rùn)豐化工股份有限公司