N,n-二甲基-n-苯基-(n-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種N,N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工藝，該合成工藝采用氟化鐵做氟化物，以氟二氯甲基硫酰氯的甲苯溶液和N,N-二甲基-N’-苯基磺酰胺在一定的反應(yīng)條件下重結(jié)晶后制得N,N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺。該合成工藝先合成中間體，在中間體的制備環(huán)節(jié)中能提高中間體的利用率和收率，且反應(yīng)后的剩余物質(zhì)便于回收利用，大大節(jié)約成本且降低環(huán)境污染，在中間體合成過程中采用氟化鐵作為氟化物不僅提高了N,N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的收率，且對(duì)環(huán)境影響小，解決了現(xiàn)有方法原料成本高、產(chǎn)生的“三廢”對(duì)環(huán)境危害大、收率很低且不穩(wěn)定而導(dǎo)致N,N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺難于工業(yè)化生產(chǎn)等問題。
【專利說明】N, N- 二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成
工藝
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及N，N- 二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]N, N- 二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺，俗稱抑菌靈，是一種廣譜保護(hù)性殺菌劑，殺菌譜廣，對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、白色念球菌具有較強(qiáng)的抑制作用?？煞乐位颐共。彩菤Ⅱ齽?，主要用于防治柑桔、葡萄等水果和蔬菜等真菌性病害。因?yàn)榫哂幸志哦荆焖僦拱W的作用，也成為某些化妝品及外用藥中的有效抑菌成分。
[0003]N, N- 二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-橫酸胺的結(jié)構(gòu)式:
【權(quán)利要求】
1.N, N- 二甲基-N-苯基- (N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工藝，其特征在于， 包括以下步驟: a.將N，N-二甲基-N’ -苯基磺酰胺加入甲苯中，在O~5°C加入氫化鈉，并于室溫反應(yīng)0.5~I小時(shí)； b.滴入質(zhì)量濃度為65~90%氟二氯甲基硫酰氯的甲苯溶液，并于室溫反應(yīng)I~2小時(shí)； c.加入水洗反應(yīng)液,分液后得到有機(jī)相； d.有機(jī)相干燥濃縮得到產(chǎn)品的粗品，再精制得到產(chǎn)品的純品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工藝，其特征在于，所述N，N-二甲基-N’ -苯基磺酰胺的制備方法，其具體步驟為: a.將苯胺加入甲苯中，在O~5°C滴入N，N’-二甲胺基磺酰氯，并于室溫反應(yīng)14~18小時(shí)；其中，N，N’-二甲胺基磺酰氯和苯胺的摩爾比為1:1.3~1:3.0 ;N，N’-二甲胺基磺酰氯和甲苯的質(zhì)量比為1:4.0~1:10.0; b.加入稀鹽酸洗反應(yīng)液，分液得有機(jī)相； c.有機(jī)相用無水硫酸 鈉干燥后濃縮，得到N，N-二甲基-N’-苯基磺酰胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工藝，其特征在于:N，N’- 二甲胺基磺酰氯和苯胺的摩爾比為1:2.5 ;N，N’-二甲胺基磺酰氯和甲苯的質(zhì)量比為1:4.33。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工藝，其特征在于:所述氟二氯甲基硫酰氯的制備方法，其步驟為: a.將全氯甲硫醇、氟化鐵、氫氟酸吡啶溶液和18-冠醚依次加入甲苯中，升溫到95~125°C，反應(yīng)8~10小時(shí)；；其中全氯甲硫醇和氟化鐵的摩爾比為1:0.8~1:2.0 ;全氯甲硫醇和氫氟酸吡啶溶液的質(zhì)量比為1:0.02~1:0.10 ;全氯甲硫醇和18-冠醚的質(zhì)量比為1:0.02 ~ 1:0.10 ;全氯甲硫醇和甲苯的質(zhì)量比為1:4.0~1:10.0 b.反應(yīng)液冷卻至室溫過濾除去不溶物； c.常壓精餾得到氟二氯甲基硫酰氯的甲苯溶液，收集92~96°C的餾分。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工藝，其特征在于:全氯甲硫醇和氟化鐵的摩爾比為1:1.1 ;全氯甲硫醇和氫氟酸吡啶溶液的質(zhì)量比為1:0.03 ;全氯甲硫醇和18-冠醚的質(zhì)量比為1:0.03 ;全氯甲硫醇和甲苯的質(zhì)量比為 1:4.33。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工藝，其特征在于:所述反應(yīng)溫度為103~108°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工藝，其特征在于:其中N，N-二甲基-N’ -苯基磺酰胺和氟二氯甲基硫酰氯的摩爾比為1:0.8~1:2.0 ;N，N-二甲基-N’-苯基磺酰胺和氫化鈉的摩爾比為1:1.0~1:1.5 ;N，N-二甲基-N’ -苯基磺酰胺和甲苯的質(zhì)量比為1:6.0~1:10。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工藝，其特征在于: N，N- 二甲基-N’ -苯基磺酰胺和氟二氯甲基硫酰氯的摩爾比為1: 1.4 ;N，N- 二甲基-N’-苯基磺酰胺和氫化鈉的摩爾比為1:1.2 ;N，N-二甲基-N’-苯基磺酰胺和甲苯的質(zhì)量比為1:8.65。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工藝，其特征在于:所述粗品精制為:將粗品在短碳鏈醇類中重結(jié)晶得產(chǎn)品純品，所述粗品與短碳鏈醇類質(zhì)量比為1:2.8~1:3.2。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的N，N-二甲基-N-苯基-(N-氟二氯甲硫基)-磺酰胺的合成工藝，其特征在于:所述短碳 鏈醇類為甲醇。
【文檔編號(hào)】C07C303/34GK103755600SQ201310733747
【公開日】2014年4月30日 申請(qǐng)日期:2013年12月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月27日
【發(fā)明者】黃永學(xué), 亢興龍, 王銀, 謝國斌, 何燕, 郭鵬 申請(qǐng)人:愛斯特（成都）醫(yī)藥技術(shù)有限公司