二胺生產(chǎn)的一體化工藝的制作方法
【專利摘要】本文中公開了生產(chǎn)六亞甲基二胺的一體化方法。所述方法包括一體化的HCN生產(chǎn)方法、二腈化合物生產(chǎn)方法和二胺生產(chǎn)方法。所述HCN的生產(chǎn)方法提供HCN和氫氣流，HCN用于氫氰化丁二烯生成二腈，氫氣流用于氫化二腈化合物生成二胺。所述HCN的生產(chǎn)方法包括：形成氰化氫粗產(chǎn)物和分離氰化氫粗產(chǎn)物，氰化氫粗產(chǎn)物分離后形成尾氣流和氰化氫產(chǎn)物流。對所述尾氣流進(jìn)行進(jìn)一步分離以回收氫氣。對所述氰化氫產(chǎn)物流進(jìn)行進(jìn)一步加工以回收氰化氫。
【專利說明】二胺生產(chǎn)的一體化工藝
[0001]相關(guān)申請的交叉引用
[0002]本申請要求2012年12月18日提交的美國臨時專利申請第61/738，761的優(yōu)先權(quán)，在此披露了該專利申請的全部內(nèi)容以供參考。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003]本發(fā)明涉及一種通過還原一種或多種二腈化合物以形成二胺的一體化工藝。尤其是，本發(fā)明涉及通過以下步驟來提高工藝效率，即從氰化氫粗產(chǎn)物中回收氫氣流和氰化氫產(chǎn)物流，利用所述氰化氫產(chǎn)物流將丁二烯氫氰化以形成一種或多種二腈化合物，然后利用氫氣流將二腈化合物氫化以形成二胺。所述二腈化合物氫化時的壓力可低于5000KPa。
【背景技術(shù)】
[0004]丁二烯又稱為1，3-丁二烯，常被用來進(jìn)一步加工成工業(yè)用化學(xué)品，其中包括己二腈(ADN)、甲基戊二腈(MGN)、乙基丁二腈(ESN)以及合成橡膠。丁二烯可通過多種工藝制備，包括C4烴類的提取、正丁烷的脫氫，以及來源于丁烯、丁二醇和乙醇。為了從丁二烯制備ADN和/或MGNJfT 二烯用鎳催化劑和硼促進(jìn)劑進(jìn)行氫氰化(見如US5312959、US7528275、US7709673)。雖然ADN通常用上述方法制備，但還可備選地用Intergrated OrganicChemistry公司所公開的方法來制備(Weissermei等，1997, P245-250),即將丁二烯氯化形成1，4-二氯丁二烯，后者與氰化鈉反應(yīng)生成1，4-二氰基丁烯，再將其氫化生成己二腈，或者也可以通過丙烯腈加氫二聚來制備己二睛。
[0005]ADN可作為制備6-氨基己腈(ACN)、六亞甲基二胺(HMD)和其結(jié)合的中間體。ACN可環(huán)化形成己內(nèi)酰胺，從而用作尼龍-6的中間體。HMD可以工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)，用作工業(yè)、紡織、樹脂、地毯和涂料行業(yè)產(chǎn)品的中間體。另外，HMD還可用于涂料、固化劑、石油添加劑、粘合劑、油墨、結(jié)垢和腐蝕抑制·劑，以及水處理化學(xué)品。HMD的大規(guī)模的商業(yè)應(yīng)用是用作光氣化法制備六亞甲基二異氰酸酯的中間體，該六亞甲基二異氰酸酯通常用于聚氨酯的生產(chǎn)，其還可用作尼龍材料中通式為尼龍_6，X的尼龍的中間體，其中X為二酸中碳原子的數(shù)目，包括尼龍_6，6，尼龍-6，10和尼龍-6，12。例如，HMD在商業(yè)上可通過在一定壓力和高溫下氫化ADN而制得，通過將ADN與過量的氨和氫氣混合，然后將該混合物通過一種具有支撐物或無支撐物的包含銅、鎳或鈷的催化劑床。所述高溫的范圍可為85~150°C，所述壓力范圍可為200~500個大氣壓(參見如US3398195)。
[0006]MGN可作為生產(chǎn)甲基戊亞甲基二胺(MPMD)的中間體，甲基戊亞甲基二胺也稱為2-甲基戊亞甲基二胺。MPMD可工業(yè)規(guī)模化生產(chǎn)，可用于塑料、薄膜、纖維、粘合劑、環(huán)氧樹脂固化劑、水處理工藝，還可用作制備聚酰胺或β -甲基吡啶的中間體。β -甲基吡啶可用作生產(chǎn)煙酰胺的中間體。MGN在Raney鈷或Raney鎳催化劑的作用下于一定壓力下進(jìn)行氫化生成MPMD。在高氫氣壓力下，MGN在鎳催化劑或Raney鎳催化劑的作用下的氫化形成MPMD和3-甲基哌啶(MPP)的混合物。所述壓力低于50巴，如10~35巴。(參見如US8247561 )。
[0007]如此處所介紹的，制備HMD和/或MPMD的過程需要經(jīng)過多個反應(yīng)和進(jìn)料流，包括氫氣、丁二烯、ADN、MGN和氰化氫。一般而言，工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)氰化氫是通過Andrussow法或者 BMA 法(參見 Ullman’ s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第 A8 卷，Weinheim等著，1987, P161-163)。例如，在Andrussow法中，HCN的工業(yè)生產(chǎn)是通過下述方法實(shí)現(xiàn)的，即在合適的催化劑存在下，氨氣與含甲烷的氣體以及含氧氣的氣體在反應(yīng)器中在高溫下反應(yīng)。(參見US1934838和US6596251)。硫化物和甲烷的高級同系物會對甲烷的氧化氨角軍反應(yīng)有影口向。(參見 Trusov, Effect of Sulfur Compounds and Higher Homologues ofMethane on Hydrogen Cyanide Production by the Andrussow Method, , Russian J.應(yīng)用化學(xué)，74:10 (2001)，1693-1697頁)。通過使反應(yīng)器流出氣流在氨吸收器中與磷酸銨水溶液相接觸來將未反應(yīng)的氨與HCN分離。將分離的氨純化和濃縮，用于再循環(huán)到HCN的轉(zhuǎn)化中。通常通過將其吸收到水中來從處理后的反應(yīng)器流出氣流中回收HCN。所回收的HCN可以通過進(jìn)一步的提煉工序來處理，以制備純化的HCN。文獻(xiàn)Clean Development MechanismProject Design Document Form(CDM F1DD, Version3)，2006 圖不性地解釋了 AndrussowHCN制造法。純化的HCN可用于氫氰化反應(yīng)，如含有烯烴的基團(tuán)的氫氰化或者1，3_ 丁二烯和戊烯腈的氫氰化，上述的氫氰化可用于制造己二腈(“ADN”)。在BMA法中，HCN在實(shí)質(zhì)上沒有氧并在鉬催化劑存在的條件下由甲烷和氨合成，其結(jié)果是產(chǎn)生了 HCN、氫氣、氮?dú)狻埩舻陌焙蜌埩舻募谉?如參見:Ullman’ s Encyclopedia of Industrial Chemistry, VolumeA8，Weinheiml987，P161-163)。商業(yè)經(jīng)營者要求工藝安全管理，以控制氰化氫的危險的性質(zhì)(參見 Maxwell 等人，Assuring process safety in the transfer of hydrogen cyanidemanufacturing technology, JHazMatl42 (2007 年)，677-684)。另外，HCN 制造工藝中的來自生產(chǎn)設(shè)備的排放可能要遵守法規(guī)，這可能影響HCN生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)性。(參見Crump,EconomicImpact Analysis For The Proposed Cyanide Manufacturing NESHAP, EPA,May2000 年)。US2797148公開了一種從含氨和氰化氫的氣體混合物中回收氨的方法。氨與含烴氣體以及含氧氣體進(jìn)行反應(yīng)而制備氰化氫的工藝中的反應(yīng)尾氣包括氨氣、氰化氫、氫氣、氮?dú)?、水蒸氣和二氧化碳。該尾氣冷卻至55~90°C的溫度，然后通入吸收塔，用于將氨氣從尾氣中分罔出。
[0008]US3647388公開了一種通過從高達(dá)六個碳原子的氣態(tài)烴(如甲烷)和氨氣中生產(chǎn)氰化氫的工藝。優(yōu)選的工藝在燃燒器中進(jìn)行，該燃燒室具有中央導(dǎo)管和與中央導(dǎo)管相鄰的環(huán)形導(dǎo)管，中央導(dǎo)管用于含氧流體的流動，環(huán)形導(dǎo)管用于氫氣、氨氣和氣態(tài)烴的并行流動。所述導(dǎo)管止于反應(yīng)室中，在所述 反應(yīng)室中，氣態(tài)烴和氨氣在氫氣和氧氣燃燒時火焰的焰鋒進(jìn)行反應(yīng)。此工藝排除了催化劑的使用。
[0009]盡管Andrussow法與HCN的回收方法是眾所周知的，但是從催化制備HCN工藝過程中回收氫氣流來分離尾氣的方法幾乎沒有被公開過。此外，尚沒有報道過將HCN和/或ACN產(chǎn)品的生產(chǎn)過程與二胺產(chǎn)品的生產(chǎn)過程一體化的生產(chǎn)工藝。
[0010]因此，需要這樣一種工藝，其不僅能夠在催化劑的存在下生產(chǎn)HCN，也能夠從反應(yīng)器尾氣中回收氫氣，從而使HCN和氫氣與二胺的生產(chǎn)系統(tǒng)一體化。
[0011 ] 上述提到的公布文件通過引用的方式結(jié)合到本文中。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]在一個實(shí)施例中，本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)二胺的方法，其包括如下步驟:(a)測量含甲烷氣體中的甲烷含量，并且當(dāng)測量到的甲烷的含量低于90v%時純化含甲烷氣體；(b)在催化劑存在下使含有至少25v%氧氣的三元?dú)怏w混合物在第一反應(yīng)區(qū)內(nèi)反應(yīng)，形成包含HCN和尾氣的氰化氫粗產(chǎn)物，其中所述的三元?dú)怏w混合物包括含甲烷氣體、含氨氣體和含氧氣體；(c)分離所述氰化氫粗產(chǎn)物，產(chǎn)生氰化氫產(chǎn)物流以及含氫氣、水、一氧化碳、二氧化碳或其結(jié)合的尾氣流；(d)分離尾氣流，產(chǎn)生氫氣流和吹掃氣流，該吹掃氣流包括一氧化碳、二氧化碳和水；(e)將步驟(c)中至少一部分氰化氫產(chǎn)物流與丁二烯在第二反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸以氰氫化丁二烯，生成一種或多種二腈化合物，例如己二腈、2-甲基戊二腈和其組合中的至少一種；(f)使步驟(d)中至少一部分氫氣流與一種或多種二腈化合物在第三反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸，以將一種或多種二腈化合物還原成二胺，其中所述二胺選自由六亞甲基二胺、2-甲基戊亞甲基二胺和其組合構(gòu)成的組。步驟f中的一種或多種二腈化合物的還原也被稱為氫化，可以在壓力低于5000kPa的條件下進(jìn)行，生成6-胺己腈、3-甲基哌啶和其組合中的至少一種。在一些實(shí)施例中，三元?dú)怏w混合物包含25-32v%的氧氣。含氧氣體可以含有高于21v%的氧氣，例如至少80v%的氧氣、至少95v%的氧氣或純氧。尾氣流可以含有40-90v%的氫氣、.0.l-20v%水、0.l-20v%的一氧化碳和0.l-20v%的二氧化碳。尾氣流可以利用壓變吸收器進(jìn)行分離。壓變吸收器可以在1400-2400kPa壓力以及16-55°C的溫度下操作。壓變吸收器可以包括至少兩個吸附床。第一吸附床與第二吸附床各自包括至少一種吸附劑。氫氣流可含有至少95v%的氫氣，或者至少99v%的氫氣。氰化氫產(chǎn)物流可以包含少于5v%的氫氣，或者基本不含有氫氣。氰化氫粗產(chǎn)物中至少70%的氫氣可以在氫氣流中得到回收。步驟(c)可以進(jìn)一步包括分離氰化氫粗產(chǎn)物以形成氨氣流。氨氣流可返回至反應(yīng)器。
[0013]在第二實(shí)施例中，本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)六亞甲基二胺的方法，其包括如下步驟:(a)測量含甲烷氣體中的甲烷含量，并且當(dāng)測量到的甲烷的含量低于90v%時純化含甲烷氣體；(b)在催化劑存在下使三元?dú)怏w混合物在第一反應(yīng)區(qū)內(nèi)反應(yīng)，形成包含HCN和尾氣的氰化氫粗產(chǎn)物；(c)分離所述氰化氫粗產(chǎn)物，產(chǎn)生氰化氫產(chǎn)物流和含氫氣的氫氣流；(d)使步驟(C)中的至少一部分氰化氫產(chǎn)物流與丁二烯在第二反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸以氫氰化丁二烯，生成一種或多種二腈化合物；(e)使步驟(c)中的至少一部分氫氣流與一種或多種二腈化合物在第三反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸，以將一種或多種二腈化合物氫化而形成二胺，其中所述的二胺選自由六亞甲基二胺、甲基戊亞甲基二胺和其組合構(gòu)成的組；其中，所述三元?dú)怏w混合物包括含甲烷氣體、含氨氣體和含氧氣體。三元?dú)怏w混合物可包含甲烷、氨氣和至少254的氧氣。還原壓力低于5000kPa，如低于4000KPa。一種或多種二腈化合物可選自由己二腈、2-甲基戊二腈和其組合組成的組。
[0014]在第三實(shí)施例中，本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)六亞甲基二胺的方法，其包括如下步驟:(a)測量含甲烷氣體中的甲烷含量，并且當(dāng)測量到的甲烷的含量低于90v%時純化含甲烷氣體；(b)在催化劑存在下使三元?dú)怏w混合物在第一反應(yīng)區(qū)內(nèi)反應(yīng)，形成包含HCN和尾氣的氰化氫粗產(chǎn)物；(c)分離所述氰化氫粗產(chǎn)物，產(chǎn)生氰化氫產(chǎn)物流和含氫氣的氫氣流；(d)使步驟(C)中的至少一部分氰化氫產(chǎn)物流與丁二烯在第二反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸以氰氫化丁二烯，生成己二腈；以及(e )使步驟(c )中的至少一部分氫氣流與己二腈至少在第三反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸，以還原己二腈而形成己二胺，其中步驟(e)中的還原壓力低于5000kPa ;并且所述三元?dú)怏w混合物包括含甲烷氣體、含氨氣體和含氧氣體。步驟(e)中的己二腈的還原也被稱為氫化，其還可生成6-氨基己腈。在一些實(shí)施例中，三元?dú)怏w混合物包含25-324的氧氣。含氧氣體可以含有高于21v%的氧氣,例如至少80v%的氧氣、至少95v%的氧氣或純氧。尾氣流可以含有40-90v%的氫氣、0.l-20v%水、0.l_20v%的一氧化碳和0.l_20v%的二氧化碳。尾氣流可以利用壓變吸收器進(jìn)行分離。壓變吸收器可以在1400-2400kPa壓力以及16_55°C的溫度下操作。壓變吸收器可以含有至少兩個吸附床。第一吸附床與第二吸附床各自包括至少一種吸附劑。氫氣流含有至少954的氫氣或者至少994的氫氣。氰化氫產(chǎn)物流可以包含少于5v%的氫氣，或者基本不含氫氣。氰化氫粗產(chǎn)物中至少70%的氫氣可以在氫氣流中得到回收。步驟(c)可以進(jìn)一步包括分離氰化氫粗產(chǎn)物以形成氨氣流。氨氣流可返回至反應(yīng)器。[0015]在第四實(shí)施例中，本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)甲基戊亞甲基二胺的方法，其包括如下步驟:(a)測量含甲烷氣體中的甲烷含量，并且當(dāng)測量到的甲烷的含量低于90v%時純化含甲烷氣體；(b)在催化劑存在下使三元?dú)怏w混合物在第一反應(yīng)區(qū)內(nèi)反應(yīng)，形成包含HCN和尾氣的氰化氫粗產(chǎn)物，(c)分離所述氰化氫粗產(chǎn)物，產(chǎn)生氰化氫產(chǎn)物流和含氫氣的氫氣流；(d)使步驟(c)中的至少一部分氰化氫產(chǎn)物流與丁二烯在第二反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸，從而氰氫化丁二烯以生成甲基戊二腈；以及(e)將步驟(C)中的至少一部分氫氣流與甲基戊二腈至少在第三反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸，以還原甲基戊二腈而生產(chǎn)甲基戊亞甲基二胺，其中步驟(e)中的還原壓力低于5000kPa或低于4000kPa ;所述三元?dú)怏w混合物包括含甲烷氣體、含氨氣體和含氧氣體。步驟(e)中的甲基戊二腈的還原也被稱為氫化，其還可生成3-甲基哌啶。在一些實(shí)施例中，三元?dú)怏w混合物包含25-32v%的氧氣。含氧氣體可以含有高于21v%的氧氣，例如至少80v%的氧氣、至少95v%的氧氣或純氧。尾氣流可以含有40-90v%的氫氣、0.l_20v%水、
0.l-20v%的一氧化碳和0.l_20v%的二氧化碳。尾氣流可以利用壓變吸收器進(jìn)行分離。壓變吸收器可以在1400-2400kPa壓力以及16-55°C的溫度下操作。壓變吸收器可以含有至少兩個吸附床。第一吸附床與第二吸附床各自包括至少一種吸附劑。氫氣流含有至少954的氫氣或者至少99v%的氫氣。氰化氫產(chǎn)物流可以包含少于5v%的氫氣，或者基本不含氫氣。氰化氫粗產(chǎn)物中至少70%的氫氣可以在氫氣流中得到回收。步驟(c)可以進(jìn)一步包括分離氰化氫粗產(chǎn)物以形成氨氣流。氨氣流可返回至反應(yīng)器。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0016]圖1為一體化生產(chǎn)HMD和/或MPMD的系統(tǒng)的示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0017]本申請中所用之術(shù)語僅出于描述特定實(shí)施方案的目的，并不意欲限制本發(fā)明。除非上下文中清楚地顯示出另外的情況，如此處所用的單數(shù)形式“一個”和“該”也包括復(fù)數(shù)形式。還應(yīng)當(dāng)理解，在本說明書中使用的用語“包括”和/或“包括有”時說明了存在所述的特征、整體、步驟、操作、部件和/或構(gòu)件，但不妨礙一個或多個其他特征、整體、步驟、操作、部件組、構(gòu)件和/或它們的組合的的存在或添加。
[0018]例如“包括”、“包含”、“具有”、“含有”或“涉及”的用語及其變體應(yīng)廣泛地理解，并且包含所列出的主體以及等效物，還有未列出的另外的主體。另外，當(dāng)由過渡性用語“包含”、“包括”或“含有”來引出組分、元素組、工藝或方法步驟或者任何其他的表述時，應(yīng)當(dāng)理解此處還考慮了相同的組分、部件組、工藝或方法步驟，或者具有在該組分、部件素組、工藝或方法步驟或任何其它表述的記載之前的過渡性用語“基本上由…組成”、“由…組成”或“選自由…構(gòu)成的組”的任何其它的表述。
[0019]如果的適用話，權(quán)利要求中的相應(yīng)的結(jié)構(gòu)、材料、動作以及所有功能性的裝置或步驟的等效物包括用于與權(quán)利要求中所具體陳述的其他部件相結(jié)合地來執(zhí)行功能的任何結(jié)構(gòu)、材料或動作。本發(fā)明的說明書出于介紹和描述的目的而提供，但并不是窮舉性的或?qū)⒈景l(fā)明限制到所公開的形式。在不偏離本發(fā)明的范圍和精神的前提下，許多改變和變體對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說是顯而易見的。這里選擇并描述了一些實(shí)施方案，目的是對本發(fā)明的原理和實(shí)際應(yīng)用進(jìn)行最佳的解釋，并且使得本領(lǐng)域的其他普通技術(shù)人員能夠理解本發(fā)明的不同實(shí)施方案具有多種變化，如同適合于該特定用途一樣。相應(yīng)地，盡管本發(fā)明已經(jīng)依據(jù)實(shí)施方案進(jìn)行了描述，然而本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識到，本發(fā)明可以有所改變地并在所附權(quán)利要求的精神和范圍之內(nèi)實(shí)施。
[0020]現(xiàn)在將詳細(xì)參考特定的所公開的主題。盡管所公開的主題將結(jié)合所列舉的權(quán)利要求來描述，然而可以理解，它們并不將所公開的主題限制到這些權(quán)利要求中。相反，所公開的主題覆蓋了所有的替代方案、改變以及等效物，這些可以包含于由權(quán)利要求所限定的所公開的主題的范圍之內(nèi)。 [0021]本發(fā)明提供了一種將二胺生產(chǎn)與生產(chǎn)HCN的工藝一體化的方法。HCN工藝包括回收氫氣流和回收HCN。氫氣和HCN均可結(jié)合二胺的生產(chǎn)系統(tǒng)，例如用于生產(chǎn)HMD、MPMD和其組合中的至少一種的系統(tǒng)。該系統(tǒng)可包括第一反應(yīng)區(qū)、第二反應(yīng)區(qū)和第三反應(yīng)區(qū)，其中第一反應(yīng)區(qū)用于生產(chǎn)HCN，第二反應(yīng)區(qū)用于氫氰化丁二烯以形成一種或多種二腈化合物，如ADN、MGN和其結(jié)合，第三反應(yīng)區(qū)用于將一種或多種二腈化合物還原，如氫化，以形成二胺，如HMD、MPMD和其結(jié)合。傳統(tǒng)上，在現(xiàn)有技術(shù)中氫氣可從甲烷蒸汽重整中回收。以這種方式得到的氫氣含有許多的污染物，這些污染物會被引入到使用所述氫氣的各工藝中。使用本文中描述的創(chuàng)造性的方法，從HCN工藝中回收的氫氣具有很高的純度，而且不會向后續(xù)工藝引入雜質(zhì)。另外，目前的工藝要求多個進(jìn)料流和/或反應(yīng)系統(tǒng)以生產(chǎn)二胺。因此，通過一體化這些工藝，可以提高工藝效率和節(jié)約成本。
[0022]HMD的生成可以通過以下方程式來表示:
[0023]NC (CH2) 4CN+4H2 — H2N (CH2) 6NH2
[0024]如此處所描述的，在高溫、壓力和催化劑的存在下，以及選擇性地在氨氣的存在下生成HMD。在一些實(shí)施例中，形成HMD的ADN氫化可在低壓下進(jìn)行，如在低于5000KPa或低于4000KPa的壓力。除非另有指示，所有的壓力均為絕對值。在一些實(shí)施例中，低壓范圍可為1000~3500KPa，如US8247561中所述。催化劑可包括鈷、鎳、鐵和貴金屬，所述貴金屬包括釕、錸、鉬和鈀。在一些實(shí)施例中，所述催化劑包含鎳或鈷。所述催化劑可位于支撐體上，包含氧化鋁支撐體上。
[0025]ADN的轉(zhuǎn)化率可為80~100%，生成HMD和/或6_氨基己腈(ACN)的選擇性為95~99%。在一些實(shí)施例中，ADN的轉(zhuǎn)化率可超過98%。可以理解，通過調(diào)節(jié)停留時間和/或其他工藝條件，可以控制所形成的HMD和ACN的比值。ADN的轉(zhuǎn)化率的計(jì)算如下:
[0026]
ADN轉(zhuǎn)化率(％)=(初始ADN摩爾數(shù)-最終ADN摩爾數(shù))χ]ηη

初始ADN摩爾數(shù)[0027]HMD的選擇性計(jì)算如下:
[0028]
【權(quán)利要求】
1.一種生產(chǎn)二胺的方法，其包括步驟: a測量含甲烷氣體中的甲烷含量，并且當(dāng)測量到的甲烷的含量低于90v%時純化含甲烷氣體； b在催化劑存在下使含有至少254氧氣的三元?dú)怏w混合物在第一反應(yīng)區(qū)內(nèi)反應(yīng)，形成包含HCN和尾氣的氰化氫粗產(chǎn)物，其中所述三元?dú)怏w混合物包括含甲烷氣體、含氨氣體和含氧氣體； c分離所述氰化氫粗產(chǎn)物，產(chǎn)生氰化氫產(chǎn)物流以及含氫氣、水、一氧化碳、二氧化碳或其結(jié)合的尾氣流； d分離尾氣流，產(chǎn)生氫氣流和吹掃氣流，所述吹掃氣流包括一氧化碳、二氧化碳和水； e使步驟c中的至少一部分氰化氫產(chǎn)物流與丁二烯在第二反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸，以氰氫化丁二烯而生成一種或多種二腈化合物；和 f使步驟d中的至少一部分氫氣流與一種或多種二腈化合物在第三反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸，將所述一種或多種二腈化合物還原而形成二胺，其中所述二胺選自由六亞甲基二胺、2-甲基戊亞甲基二胺和其組合所構(gòu)成的組。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟c可以進(jìn)一步包括分離氰化氫粗產(chǎn)物以形成氨氣流，其中至少一部分氨氣流返回至反應(yīng)器。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述一種或多種二腈化合物在低于5000kPa的壓力下還原。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述三元?dú)怏w混合物包含25-32v%的氧氣。`
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述一種或多種二腈化合物選自由己二腈，甲基戊二腈和其組合所構(gòu)成的組。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟e中的一種或多種二腈化合物在還原時形成3-甲基哌啶、6-氨基己腈和其組合中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述尾氣包括:40-904的氫氣，0.l-20v%水，0.l-20v%的一氧化碳，0.l-20v%:氧化碳和低于20v%的氮?dú)狻?br> 8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，利用壓變吸收器、分子篩或膜來分離所述尾氣流。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述壓變吸收器的操作壓力為1400-2600kPa。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述壓變吸收器的操作溫度為16-55°C。
11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述壓變吸收器包含至少兩個吸附床。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述至少兩個吸附床均各自包括至少一種吸附劑，所述吸附劑選自由沸石、活性炭、氧化硅凝膠、氧化鋁和其組合所構(gòu)成的組。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氫氣流含有至少95v%的氫氣，優(yōu)選至少99v%的氫氣。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氰化氫產(chǎn)物流包含低于10v%的氫氣，優(yōu)選低于5v%的氫氣,更優(yōu)選基本不含有氫氣。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，氰化氫粗產(chǎn)物中至少70%的氫氣、優(yōu)選至少72.5v%的氫氣在氫氣流中得到`回收。
【文檔編號】C07C211/12GK103864623SQ201310682047
【公開日】2014年6月18日 申請日期:2013年12月12日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月18日
【發(fā)明者】約翰·C·卡頓, 大衛(wèi)·W·瑞貝諾德 申請人:英威達(dá)科技公司