專(zhuān)利名稱(chēng)：除草劑中間體3－氯－2－甲基苯胺的生產(chǎn)工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥中間體制備方法，尤其涉及一種除草劑中間體3-氯-2-甲基苯胺的生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù)：
3-氯-2-甲基苯胺是一種重要的農(nóng)藥中間體，可用來(lái)合成激素型喹啉羧酸類(lèi)除草劑。該除草劑廣泛用于直播水稻田或移栽水稻田的芽前和芽后除草，可有效的防除稗草、田皂角等多種雜草。3-氯-2-甲基苯胺作為合成二氯喹啉酸的原料，其純度的高低直接影響合成二氯喹啉酸的收率、含量與藥效。因此如何高效地合成3-氯-2-甲基苯胺受到人們的巨大關(guān)注。3-氯-2-甲基苯胺的合成已有一些文獻(xiàn)報(bào)道。文獻(xiàn)《農(nóng)藥》2005年第四期第167頁(yè)以2-氯-6-硝基甲苯為原料，以雷尼鎳為催化劑，在助催化劑(脫氯抑制劑)的存在下催化加氫制備3-氯-2-甲基苯胺的工藝。文獻(xiàn)Helv.Chim.Acta.V12，921(1929)報(bào)道了2-甲基苯胺在95.9％的濃硫酸中，50℃通氯氣反應(yīng)，得3-氯-2-甲基苯胺、5-氯-2-甲基苯胺，比例為57∶43；分離過(guò)程未見(jiàn)報(bào)道。文獻(xiàn)J.Chem.Soc.，Perkim Trans I，1129(1977)報(bào)道了鐵粉-鹽酸體系還原2-氯-6-硝基甲苯制備3-氯-2-甲基苯胺的方法。上述這些合成工藝或者催化劑制備復(fù)雜，條件苛刻，或有不少實(shí)驗(yàn)過(guò)程涉及高壓條件、低產(chǎn)率、低純度、后處理復(fù)雜、三廢多等種種問(wèn)題。因而，在溫和的條件下，高效的解決高純度2-氰基吡嗪的合成工藝是非常重要和迫切的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種除草劑中間體3-氯-2-甲基苯胺的生產(chǎn)工藝。
它是以N，N-二甲基甲酰胺為反應(yīng)溶劑，2-氯-6-硝基甲苯、硫磺和碳酸氫鈉在110～140℃攪拌反應(yīng)10～24小時(shí)，隨后過(guò)濾，濾液減壓分餾得到3-氯-2-甲基苯胺；2-氯-6-硝基甲苯和硫磺的摩爾當(dāng)量比例為1∶3～5；碳酸氫鈉用量為2-氯-6-硝基甲苯的3～5摩爾當(dāng)量，反應(yīng)式為
所述的反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為12～24小時(shí)。反應(yīng)溫度優(yōu)選為120～140℃。
2-氯-6-硝基甲苯和硫磺的摩爾當(dāng)量比例優(yōu)選為1∶3～4；碳酸氫鈉用量?jī)?yōu)選為2-氯-6-硝基甲苯的3～4摩爾當(dāng)量。
本發(fā)明與已有的合成方法相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)1)反應(yīng)條件安全溫和，產(chǎn)率高；2)使用廉價(jià)的、無(wú)毒的硫磺作還原劑；3)投料和后處理都非常簡(jiǎn)單，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化大生產(chǎn)。
具體實(shí)施方法3-氯-2-甲基苯胺的分子式為 除草劑中間體3-氯-2-甲基苯胺的生產(chǎn)工藝的具體反應(yīng)步驟如下以N，N-二甲基甲酰胺為反應(yīng)溶劑，2-氯-6-硝基甲苯、硫磺和碳酸氫鈉在110～140℃攪拌反應(yīng)10～24小時(shí)，隨后過(guò)濾，濾液減壓分餾得到3-氯-2-甲基苯胺；其中2-氯-6-硝基甲苯和硫磺的摩爾當(dāng)量比例為1∶3～5；碳酸氫鈉用量為2-氯-6-硝基甲苯的3～5摩爾當(dāng)量。推薦反應(yīng)時(shí)間為12～24小時(shí)；推薦反應(yīng)溫度為120～140℃；推薦2-氯-6-硝基甲苯和硫磺的摩爾當(dāng)量比例為1∶3～4；推薦碳酸氫鈉用量為2-氯-6-硝基甲苯的3～4摩爾當(dāng)量。
以下實(shí)施例將有助于理解本發(fā)明，但不限于本發(fā)明的內(nèi)容實(shí)施例1在1000毫升三頸瓶中，依次加入500毫升N，N-二甲基乙酰胺溶劑，51克(0.3摩爾)2-氯-6-硝基甲苯，29克(0.9摩爾，3當(dāng)量)硫磺，76克碳酸氫鈉(0.9摩爾，3當(dāng)量)，在130℃攪拌反應(yīng)20小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，隨后過(guò)濾，濾液減壓分餾得到淺黃色液體3-氯-2-甲基苯胺，沸點(diǎn)115～117℃(10mmHg)，產(chǎn)率80％，純度99％(GC)。
實(shí)施例2在1000毫升三頸瓶中，依次加入500毫升N，N-二甲基乙酰胺溶劑，51克(0.3摩爾)2-氯-6-硝基甲苯，48克(1.5摩爾，5當(dāng)量)硫磺，126克碳酸氫鈉(1.5摩爾，5當(dāng)量)，在110℃攪拌反應(yīng)10小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，隨后過(guò)濾，濾液減壓分餾得到淺黃色液體3-氯-2-甲基苯胺，沸點(diǎn)115～117℃(10mmHg)，產(chǎn)率77％，純度99％(GC)。
實(shí)施例3在1000毫升三頸瓶中，依次加入500毫升N，N-二甲基乙酰胺溶劑，51克(0.3摩爾)2-氯-6-硝基甲苯，29克(0.9摩爾，3當(dāng)量)硫磺，76克碳酸氫鈉(0.9摩爾，3當(dāng)量)，在140℃攪拌反應(yīng)24小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，隨后過(guò)濾，濾液減壓分餾得到淺黃色液體3-氯-2-甲基苯胺，沸點(diǎn)115～117℃(10mmHg)，產(chǎn)率85％，純度99％(GC)。
實(shí)施例4在1000毫升三頸瓶中，依次加入500毫升N，N-二甲基乙酰胺溶劑，51克(0.3摩爾)2-氯-6-硝基甲苯，38克(1.2摩爾，4當(dāng)量)硫磺，76克碳酸氫鈉(0.9摩爾，3當(dāng)量)，在130℃攪拌反應(yīng)12小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，隨后過(guò)濾，濾液減壓分餾得到淺黃色液體3-氯-2-甲基苯胺，沸點(diǎn)115～117℃(10mmHg)，產(chǎn)率81％，純度99％(GC)。
實(shí)施例5在1000毫升三頸瓶中，依次加入500毫升N，N-二甲基乙酰胺溶劑，51克(0.3摩爾)2-氯-6-硝基甲苯，29克(0.9摩爾，3當(dāng)量)硫磺，101克碳酸氫鈉(1.2摩爾，4當(dāng)量)，在130℃攪拌反應(yīng)24小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，隨后過(guò)濾，濾液減壓分餾得到淺黃色液體3-氯-2-甲基苯胺，沸點(diǎn)115～117℃(10mmHg)，產(chǎn)率83％，純度99％(GC)。
權(quán)利要求
1.一種除草劑中間體3-氯-2-甲基苯胺的生產(chǎn)工藝，其特征在于它是以N，N-二甲基甲酰胺為反應(yīng)溶劑，2-氯-6-硝基甲苯、硫磺和碳酸氫鈉在110～140℃攪拌反應(yīng)10～24小時(shí)，隨后過(guò)濾，濾液減壓分餾得到3-氯-2-甲基苯胺；2-氯-6-硝基甲苯和硫磺的摩爾當(dāng)量比例為1∶3～5；碳酸氫鈉用量為2-氯-6-硝基甲苯的3～5摩爾當(dāng)量，反應(yīng)式為
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種除草劑中間體3-氯-2-甲基苯胺的生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的反應(yīng)時(shí)間為12～24小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種除草劑中間體3-氯-2-甲基苯胺的生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的反應(yīng)溫度為120～140℃。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種除草劑中間體3-氯-2-甲基苯胺的生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的的2-氯-6-硝基甲苯和硫磺的摩爾當(dāng)量比例為1∶3～4；碳酸氫鈉用量為2-氯-6-硝基甲苯的3～4摩爾當(dāng)量。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種除草劑中間體3－氯－2－甲基苯胺的生產(chǎn)工藝。它是以N，N－二甲基甲酰胺為反應(yīng)溶劑，2－氯－6－硝基甲苯、硫磺和碳酸氫鈉在110～140℃攪拌反應(yīng)10～24小時(shí)，隨后過(guò)濾，濾液減壓分餾得到3－氯－2－甲基苯胺；2－氯－6－硝基甲苯和硫磺的摩爾當(dāng)量比例為1∶3～5；碳酸氫鈉用量為2－氯－6－硝基甲苯的3～5摩爾當(dāng)量。本發(fā)明與已有的合成方法相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)1)反應(yīng)條件安全溫和，產(chǎn)率高；2)使用廉價(jià)的、無(wú)毒的硫磺作還原劑；4)投料和后處理都非常簡(jiǎn)單，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化大生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C209/36GK1962609SQ200610154848
公開(kāi)日2007年5月16日 申請(qǐng)日期2006年11月27日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月27日
發(fā)明者林旭鋒, 王晶 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)