一種丙溴磷中間體三酯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種丙溴磷中間體三酯的制備方法，包括如下步驟：（1）2,-氯-4-溴苯酚與氫氧化鉀反應(yīng)生成鉀鹽；（2）2-氯-4-溴苯酚鉀與O,O-二乙基硫代磷酰氯在三甲胺相轉(zhuǎn)移催化劑作用下生成三酯。采用本發(fā)明所述方法可以使產(chǎn)品的收率由96%提高到98%以上，含量由98.0%提高到99.0%，是一種高效率制備高純丙溴磷中間體三酯的方法，同時(shí)廢水由過(guò)去氯化鈉鹽變?yōu)槁然淃}，用作鉀肥原料，便于廢水處理。
【專利說(shuō)明】一種丙溴磷中間體三酯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種丙溴磷中間體三酯的制備方法，特別是涉及一種制備高收率、高純度丙溴磷中間體三酯的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]丙溴磷中間體三酯的制備方法現(xiàn)生產(chǎn)工藝是由氫氧化鈉做傅酸劑，2-氯-4-溴苯酚，與0，O- 二乙基硫代磷酰氯縮合生成三酯(全名:0，O- 二乙基O- (2-氯4-溴苯基)硫代磷酸酯)，收率96%，含量98%，工業(yè)廢水為15%-20%鹽溶液。三酯在工業(yè)生產(chǎn)中有很多作用。三酯工業(yè)品為透明液體。貯存時(shí)間延長(zhǎng)，顏色會(huì)逐漸變黃，陽(yáng)光直射、大氣貯存，變色速度快，激烈搖動(dòng)后會(huì)暫時(shí)混濁，數(shù)小時(shí)后自然澄清，有胺味，溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯等有機(jī)溶劑。主要用于生產(chǎn)丙溴磷。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種高收率、高純度丙溴磷中間體三酯的制備方法。
[0004]一種丙溴磷中間體三酯的制備方法，包括如下步驟:
[0005]( I) 2，-氯-4-溴苯酚與氫氧化鉀反應(yīng)生成鉀鹽；
[0006](2) 2-氯-4-溴苯酚鉀與0，O- 二乙基硫代磷酰氯在季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑作用下
生成三酯。
[0007]本發(fā)明所述的丙溴磷中間`體三酯的制備方法，步驟(1)中2-氯-4-溴苯酚與氫氧化鉀的摩爾比為1: 1.0~1.2，2，-氯-4-溴苯酚與氫氧化鉀在50-80°C成鹽2小時(shí)。
[0008]本發(fā)明所述的丙溴磷中間體三酯的制備方法，步驟(2)中，2-氯-4-溴苯酚鉀與
O,O- 二乙基硫代磷酰氯在季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑作用下生成三酯，摩爾比為2-氯-4-溴苯酚鉀:0，O-二乙基硫代磷酰氯:季銨鹽=1:1.02~1.10:0.02，在溫度為35_50°C條件下縮合5-6小時(shí)。
[0009]本發(fā)明所述的丙溴磷中間體三酯制備方法與現(xiàn)有技術(shù)不同之處在于:本發(fā)明中傅酸劑為氫氧化鉀替代氫氧化鈉，縮合時(shí)反應(yīng)PH值比氫氧化鈉溫和，PH值變化不劇烈，所和反應(yīng)副反應(yīng)少，進(jìn)行徹底，產(chǎn)品的收率由96%提高到98%以上，含量由98.0%提高到99.0%，是一種高效率制備高純丙溴磷中間體三酯的方法，同時(shí)廢水由過(guò)去氯化鈉鹽變?yōu)槁然淃}，用作鉀肥原料，便于廢水處理。
【具體實(shí)施方式】
[0010]為進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，結(jié)合以下實(shí)施例具體說(shuō)明:
[0011]實(shí)施例1
[0012](I) 2-氯-4-溴苯酚 1000Kg (96.5%)，氫氧化鉀 1.1 即 289Kg (99%)，50°C 反應(yīng) 2小時(shí)，轉(zhuǎn)入縮合；[0013](2)2-氯-4-溴苯酚鉀溶液一批，0，O- 二乙基硫代磷酰氯1.02即887Kg(99.5%)，三甲胺18Kg (30%水溶液)，35°C反應(yīng)5小時(shí)，分層得三酯1654Kg,含量99.1%，收率98.1%。
[0014]實(shí)施例2
[0015](I) 2-氯-4-溴苯酚 1000Kg (96.5%)，氫氧化鉀 1.15 即 302Kg (99%)，70°C 反應(yīng)2小時(shí),轉(zhuǎn)入縮合；
[0016](2)2-氯-4-溴苯酚鉀溶液一批，0，O- 二乙基硫代磷酰氯1.05即913Kg(99.5%)，三甲胺18Kg (30%水溶液)，40°C反應(yīng)5小時(shí)，分層得三酯165IKg,含量99.4%，收率98.2%。
[0017]實(shí)施例3
[0018](I) 2-氯-4-溴苯酚 1000Kg (96.5%)，氫氧化鉀 1.2 即 315Kg (99%)，70°C 反應(yīng) 2小時(shí)，轉(zhuǎn)入縮合；
[0019](2) 2-氯-4-溴苯酚鉀溶液一批，O, O- 二乙基硫代磷酰氯1.1即956Kg(99.5%)，三甲胺18Kg (30%水溶液)，50°C反應(yīng)6小時(shí)，分層得三酯1657Kg,含量99.0%，收率98.2%。
[0020]實(shí)施例4
[0021](I) 2-氯-4-溴苯酚 1000Kg (96.5%)，氫氧化鉀 1.15 即 302Kg (99%)，80°C反應(yīng)2小時(shí),轉(zhuǎn)入縮合；
[0022](2)2-氯-4-溴苯酚鉀溶液一批，0，O- 二乙基硫代磷酰氯1.05即913Kg(99.5%)，三甲胺18Kg (30%水溶液)，50°C反應(yīng)6小時(shí)，分層得三酯1656Kg,含量99.4%，收率98.5%。
[0023]以上所述的實(shí)施例僅 僅是對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行描述，并非對(duì)本發(fā)明的范圍進(jìn)行限定，在不脫離本發(fā)明設(shè)計(jì)精神的前提下，本領(lǐng)域普通工程技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作出的各種變形和改進(jìn)，均應(yīng)落入本發(fā)明的權(quán)利要求書確定的保護(hù)范圍內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種丙溴磷中間體三酯的制備方法，其特征在于:包括如下步驟: (1)2，-氯-4-溴苯酚與氫氧化鉀反應(yīng)生成鉀鹽；(2)2-氯-4-溴苯酚鉀與O，O- 二乙基硫代磷酰氯在季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑作用下生成三酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:步驟(1)中，2，-氯-4-溴苯酚與氫氧化鉀的摩爾比為1: 1.0~1.2，2，-氯-4-溴苯酚與氫氧化鉀在50-80°C成鹽2_3小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)中，2-氯-4-溴苯酚鉀與O,O-二乙基硫代磷酰氯在三甲胺相轉(zhuǎn)移催化劑作用下生成三酯，摩爾比為2-氯-4-溴苯酚鉀:0，O-二乙基硫代磷酰氯:季銨鹽=1:1.02~1.10:0.02，在溫度為35_50°C條件下縮合5-7小時(shí)。
【文檔編號(hào)】C07F9/18GK103588811SQ201310585869
【公開(kāi)日】2014年2月19日 申請(qǐng)日期:2013年11月19日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月19日
【發(fā)明者】曲江升, 劉旭東 申請(qǐng)人:山東科源化工有限公司