被鹵代烷基亞甲基氧基苯基取代的酮烯醇的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及新的式(I)化合物，其中W、X、Y、Z和CKE定義如上，涉及制備所述化合物的一些方法和中間體，并涉及其作為害蟲防治劑和/或除草劑的用途。本發(fā)明還涉及選擇性除草產(chǎn)品，其含有被鹵代烷基亞甲基氧基苯基取代的酮烯醇和改進(jìn)作物植物相容性的化合物。本發(fā)明還涉及通過添加銨鹽或鏻鹽和任選地滲透促進(jìn)劑而提高含有被鹵代烷基亞甲基氧基苯基取代的酮烯醇的植物保護(hù)劑的效果，涉及相應(yīng)的產(chǎn)品，涉及制備所述產(chǎn)品的方法并涉及其在植物保護(hù)中作為殺昆蟲劑和/或殺螨劑和/或用于防止不想要的植物生長(zhǎng)的用途。
【專利說明】被鹵代烷基亞甲基氧基苯基取代的酮烯醇
[0001]本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2010年3月5日，申請(qǐng)?zhí)枮?01080011864.3，發(fā)明名稱為“被
鹵代烷基亞甲基氧基苯基取代的酮烯醇”的發(fā)明專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及新的被鹵代烷基亞甲基氧基苯基取代的酮烯醇，涉及其一些制備方法并涉及其作為殺蟲劑和/或除草劑的用途。本發(fā)明還提供了選擇性除草組合物，其首先包含被鹵代烷基亞甲基苯基取代的酮烯醇，其次包含改進(jìn)作物植物相容性的化合物。 [0003]本發(fā)明還涉及通過添加銨鹽或鱗鹽和任選地滲透促進(jìn)劑對(duì)一包含尤其是被鹵代烷基亞甲基氧基苯基取代的酮烯醇的一作物保護(hù)組合物的作用的增強(qiáng)，涉及相應(yīng)的組合物，涉及其制備方法并涉及其用于作物保護(hù)中作為殺昆蟲劑和/或殺螨劑以及/或者用于防止不想要的植物生長(zhǎng)的用途。
【背景技術(shù)】
[0004]先前已描述過3-?；量┩?2，4- 二酮的藥物性質(zhì)(S.Suzuki等人，Chem.Pharm.Bull.151120 (1967))。此外，N-苯基吡咯烷 _2，4- 二酮已由 R.Schmierer 和H.Mildenberger合成(Liebigs Ann.Chem.1985,1095)。尚未記載這些化合物的生物學(xué)藥效。
[0005]EP-A-O 262 399和GB-A-2 266 888公開了類似結(jié)構(gòu)的化合物(3-芳基吡咯烷-2，4- 二酮)，但是，并不知道其具有除草、殺昆蟲或殺螨作用。具有除草、殺昆蟲或殺螨作用的已知化合物是未被取代的二環(huán)3-芳基吡咯烷-2，4- 二酮衍生物(EP-A-355 599、EP-A-415 211和JP-A-12-053 670)以及被取代的單環(huán)3-芳基吡咯烷_2，4- 二酮衍生物(EP-A-377 893 和 EP-A-442 077)。
[0006]還已知多環(huán)3-芳基吡咯烷-2，4- 二酮衍生物(EP-A-442 073)和IH-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP-A-596 298、EP-A-613 884、EP-A-613885、WO 95/01 971、WO 95/26 954、WO 95/20 572, EP-A-O 668 267、WO 96/25 395、WO96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 97/43275、WO 98/05638、WO 98/06721、WO 98/25928、WO 99/24437、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO01/17972、 WO 01/23354、 WO 01/74770、 WO 03/013249、 WO 03/062244、 WO 2004/007448、WO 2004/024 688、WO 04/065366、WO 04/080962, WO 04/1 I 1042、WO 05/044791、WO05/044796,WO 05/048710,WO 05/049569,WO 05/066125,WO 05/092897,WO 06/000355,WO06/029799、WO 06/056281、WO 06/056282、WO 06/089633、WO 07/048545、DEA 102 005059892、TO 07/073856, WO 07/096058, WO 07/121868、WO 07/140881, WO 08/067873, WO08/067910、 WO 08/067911, WO 08/138551、 WO 09/015801, WO 09/039975, WO 09/049851、WO 09/115262、EP申請(qǐng)08170489)。已知的還有已知于WO 99/16748的被縮酮取代的IH-芳基吡咯烷-2，4-二酮，以及已知于JP-A-14 205 984和Ito M.等人，Bioscience，Biotechnology and Biochemistry 67,1230-1238, (2003)的被(螺)縮酮取代的 N-燒氧基烷氧基取代的芳基吡咯烷二酮。向酮烯醇中添加安全劑同樣也原則上已知于WO03/013249。已知于WO 06/024411的還有包含酮烯醇的除草組合物。
[0007]已知特定的被取代的A3- 二氫呋喃-2-酮衍生物具有除草特性(參見DE-A-4014 420)。用作起始化合物的季酮酸衍生物(例如3-(2-甲基苯基)-4-羥基-5-(4-氟苯基)-A3-二氫呋喃酮-(2))的合成同樣記載于DE-A-4 014 420。未有殺昆蟲和/或殺螨藥效報(bào)道的具有類似結(jié)構(gòu)的化合物已知于出版物Campbell等人，J.Chem.Soc., PerkinTrans.1,1985, (8) 1567-76。具有除草、殺螨和殺昆蟲特性的3-芳基-A 3-二氫呋喃酮衍生物另外還已知于:EP-A-528 156、EP-A-647 637、WO 95/26 954、WO 96/20 196、WO96/25 395,WO 96/35 664,WO 97/01 535,WO 97/02 243,WO 97/36 868,WO 98/05 638,WO98/06 721、TO 99/16 748、TO 98/25 928、TO 99/43 649、TO 99/48 869、TO 99/55 673、WO 01/23354、WO 01/74 770、WO 01/17 972、WO 04/024 688、WO 04/080 962、WO 04/111042、WO 05/092 897、WO 06/000 355、WO 06/029 799、WO 07/048545、WO 07/073856、WO07/096058、TO 07/121868、TO 07/140881, WO 08/067911, W008/083950, WO 09/015801、W009/039975o
[0008]3-芳基- A3- 二氫噻吩酮衍生物已知于WO 95/26 345,96/25 395、WO97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 98/05638、WO 98/25928、WO 99/16748、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/23354、WO 01/74770、WO 03/013249、WO 04/080 962、WO 04/111 042、WO 05/092897、WO 06/029799 和 W07/096058。
[0009]苯基環(huán)上未被取代的特定苯基吡喃酮衍生物已經(jīng)變得已知(參見A.M.Chiraz1、T.Kappe 和 E.Ziegler, Arch.Pharm.309, 558 (1976)以及 K.-H.Boltze 和 K.Heidenbluth,Chem.Ber.迅，2849)，然而并未報(bào)道這些化合物作為農(nóng)藥的可能適用性。具有除草、殺螨和殺昆蟲特性的在苯基環(huán)上被取代的苯基吡喃酮衍生物描述于EP-A-588 137、WO 96/25395,WO 96/35 664,WO 97/01 535,WO 97/02 243,WO 97/16 436,WO 97/19 94UW0 97/36868、WO 98/05638、WO 9`9/43649、W099/48869、WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/74770、WO 03/013249, WO 04/080 962、WO 04/111 042、WO 05/092897, WO 06/029799 和 W07/096058。另外在WO 08/071405和WO 09/074314中還描述了異構(gòu)的吡喃-3，5-二酮。
[0010]苯基環(huán)上未被取代的特定5-苯基-1，3-噻嗪衍生物已經(jīng)變得已知(參見E.Ziegler 和 E.Steiner, Monatsh.95,147 (1964), R.Ketcham、T.Kappe 和 E.Ziegler,J.Heterocycl.Chem.10, 223 (1973))，然而并未報(bào)道這些化合物作為農(nóng)藥的可能應(yīng)用。具有除草、殺螨和殺昆蟲作用的在苯基環(huán)上被取代的5-苯基-1，3-噻嗪衍生物描述于WO 94/14785,WO 96/2 5395,WO 96/35 664,WO 97/01 535,WO 97/02 243,WO 97/02 243,WO 97/36868,WO 99/43649,WO 99/48869,WO 99/55673,WO 01/17972,WO 01/74770,WO 03/013249、WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/092897, WO 06/029799 和 TO 07/096058。
[0011]已知特定的被取代的2-芳基環(huán)戊二酮具有除草、殺昆蟲和殺螨特性(參見，例如 US-4 283 348 ；4 338 122 ；4 436 666 ；4 526 723 ；4 551 547 ；4 632 698 ；W096/01 798 ；W0 96/03 366、WO 97/14 667 和 WO 98/39281、WO 99/43649、W099/48869、WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/74770、WO 03/062244、WO 04/080962、W004/111042、W005/092897, W006/029799, W007/080066, W007/096058, WO 09/019005、WO 09/019015和EP申請(qǐng)08166352)。已知的還有類似地被取代的化合物:已知于Micklefield等人，Tetrahedron, (1992)，7519-26 3-羥基-5，5-二甲基-2-苯基環(huán)戊-2-烯-1-酮；和天然物質(zhì) Involutin,已知于出版物 Edwards 等人,J.Chem.Soc.S, (1967), 405-9 的(-)-順式-5-(3，4-二羥基苯基)-3，4-二羥基-2-(4-羥基苯基)環(huán)戊_2_烯酮。沒有記載殺昆蟲或殺螨作用。還已知的是已知于出版物J.Economic Entomology, 66, (1973), 584和公開的說明書DE-A 2 361 084的2-(2，4，6-三甲基苯基)-1，3-二氫化茚二酮，報(bào)道了其除草和殺螨作用。
[0012]已知特定的被取代的2-芳基環(huán)己二酮具有除草、殺昆蟲和殺螨特性(US-4 175135,4 256 657,4 256 658,4 256 659,4 257 858,4 283 348,4 303 669,4 351 666、
4409 153,4 436 666,4 526 723,4 613 617,4 659 372、DE-A 2 813 341，和 Wheeler,T.N., J.0rg.Chem.44,4906 (1979)) , WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO01/17972,WO 01/74770,WO 03/013249,WO 04/080 962,WO 04/111 042,WO 05/092897,WO06/029799,WO 07/096058,WO 08/071405,WO 08/110307,WO 08/110308 和 WO 08/145336。
[0013]已知特定的被取代的4-芳基吡唑烷-3，5- 二酮具有殺螨、殺昆蟲和除草特性(參見，例如，WO 92/16 510、EP-A-508126、WO 96/11574、W096/21652、WO 99/47525、WO 01/17351、WO 01/17352、WO 01/17 353、WO 01/17 972、WO 01/17 973、WO 03/028466、WO 03/062 244、WO 04/080 962、WO 04/111 042、WO 05/005428、WO 05/016873、WO05/092897、WO 06/029799 和 WO 07/096058)。
[0014] 已知特定的四氫吡啶酮具有除草特性(JP 0832530)。已知的還有具有殺螨、殺昆蟲和除草特性的特定4-羥基四氫吡啶酮(JP 11152273)。WO 01/79204和WO 07/096058中還已公開了作為殺蟲劑和除草劑的4-羥基四氫吡啶酮。
[0015]已知特定的5，6- 二氫吡喃酮衍生物作為蛋白酶抑制劑具有抗病毒特性(W0 95/14012)。還已知4-苯基-6-(2-苯乙基)-5,6-二氫吡喃酮，獲自卡瓦內(nèi)酯(kavalactone)衍生物的合成(Kappe 等人,Arch.Pharm.309, 558-564 (1976))。還已知作為中間體的 5, 6- 二氧批喃麗衍生物(White, J.D.，Brenner, J.B.，Deinsdale, M.J.，J.Amer.Chem.Soc.93，281-282 (1971))。具有作物保護(hù)中應(yīng)用的3-苯基-5，6- 二氫吡喃酮衍生物描述于 WO 01/98288 和 WO 07/09658。
[0016]被4-苯基取代的[1，2]-噁嗪-3，5-二酮作為除草劑首次描述于WO 01/17972。另外還描述了作為農(nóng)藥但特別是作為除草劑和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的被4-酰基取代的[1，2]_噁嗪-3，5-二酮，例如描述于￡?4-39 48 89、WO 92/07837、US 5，728，831，以及作為除草劑和殺蟲劑描述于WO 03/048138。
[0017]然而，已知化合物的除草和/或殺螨和/或殺昆蟲藥效和/或作用的寬度和/或植物相容性——尤其是與作物植物的植物相容性——并不總是令人滿意。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018]現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的式⑴化合物
[0019]
【權(quán)利要求】
1.式(XXXI)化合物
2.權(quán)利要求1的式(XXXI)化合物，其中 W為氫、C1-C6烷基、鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基， X為鹵素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C4 1?代烷基、C1-C4鹵代烷氧基或氰基， Y為氫、鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基， Z為基團(tuán)
3.權(quán)利要求1的式(XXXI)化合物，其中 W為氧、氣、氣、漠、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2 1?代烷基或C1-C2 1?代烷氧基， X為氣、漠、鵬、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基或氛基， Y為氫、甲基、乙基、氟、氯、溴、碘、甲氧基或乙氧基， Z為基團(tuán)
4.權(quán)利要求1的式(XXXI)化合物，其中 W為氫、氯、甲基或乙基， X為氯、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基， Y為氫、甲基或氯， Z為基團(tuán)
5.權(quán)利要求1的式(XXXI)化合物，其中 W為氫、甲基或乙基， X為氯、甲基或乙基， Y為氫， Z為3位上的OCH2-CF3,或 Z為4位上的OCH2-CF3,或 Z為5位上的OCH2-CF315
6.式(XXXI’)化合物

7.式(XXVIII)化合物

8.式(XXXV)化合物
【文檔編號(hào)】C07C69/734GK103641709SQ201310556920
【公開日】2014年3月19日 申請(qǐng)日期:2010年3月5日 優(yōu)先權(quán)日:2009年3月11日
【發(fā)明者】R·菲舍爾, T·布雷特施奈德, S·萊爾, E-M·弗蘭肯, O·馬薩姆, A·沃斯特, U·戈根斯, J·迪特根, D·福伊希特, I·豪瑟-哈恩, C·H·羅辛格, A·安格曼 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司